JP6435817B2 - 熱可塑性樹脂組成物、成形体及び住宅設備 - Google Patents
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Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、成形体及び住宅設備に関する。
アクリル樹脂は、その優れた外観、耐傷付性、耐薬品性から、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料；建築材料；車両等の内外装材料等、広く用いられている。
アクリル樹脂は、住宅設備向け材料、建築材料、車両等の内外装材料等に用いる場合、人や物との接触により製品に傷が付くことがあるため、より優れた耐傷付性が求められている。
また、アクリル樹脂は、住宅設備向け材料、建築材料、車両等の内外装材料等に用いる場合、強力な洗浄剤や薬剤との接触により製品が劣化したり破損したりする可能性があるため、より優れた耐薬品性が求められている。
アクリル樹脂は、住宅設備向け材料、建築材料、車両等の内外装材料等に用いる場合、人や物との接触により製品に傷が付くことがあるため、より優れた耐傷付性が求められている。
また、アクリル樹脂は、住宅設備向け材料、建築材料、車両等の内外装材料等に用いる場合、強力な洗浄剤や薬剤との接触により製品が劣化したり破損したりする可能性があるため、より優れた耐薬品性が求められている。
これらの課題を解決する方法として、例えば、特許文献１には、シリコーンオイルを配合したアクリル樹脂組成物が提案されている。また、特許文献２には、シリコーンゴムを配合したアクリル樹脂組成物が提案されている。
しかしながら、特許文献１で提案されているアクリル樹脂組成物は、シリコーンオイルがブリードアウトするため、外観に劣るという課題を有する。また、特許文献２で提案されているアクリル樹脂組成物は、粉末のシリコーンゴムが脱落しやすく、耐傷付性に劣るという課題を有する。
そこで、本発明の目的は、成形体の外観、耐傷付性、耐薬品性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
本発明は、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物（但し、スチレ
ン系樹脂を含む場合を除く）であって、前記アクリル樹脂が、メチルメタクリレート由来
の繰り返し単位を９０量％以上含む樹脂であり、前記シリコーン樹脂の２５℃における動
粘度が、１．０×１０４ｍｍ２／秒以上である、熱可塑性樹脂組成物に関する。
ン系樹脂を含む場合を除く）であって、前記アクリル樹脂が、メチルメタクリレート由来
の繰り返し単位を９０量％以上含む樹脂であり、前記シリコーン樹脂の２５℃における動
粘度が、１．０×１０４ｍｍ２／秒以上である、熱可塑性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られた成形体に関する。
更に、本発明は、前記成形体を含む住宅設備に関する。
更に、本発明は、前記成形体を含む住宅設備に関する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形体の外観、耐傷付性、耐薬品性に優れる。
また、本発明の成形体は、外観、耐傷付性、耐薬品性に優れる。
更に、本発明の住宅設備は、外観、耐傷付性、耐薬品性に優れる。
また、本発明の成形体は、外観、耐傷付性、耐薬品性に優れる。
更に、本発明の住宅設備は、外観、耐傷付性、耐薬品性に優れる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂を含む。
（アクリル樹脂）
アクリル樹脂は、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂を含む。
アクリル樹脂は、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂を含む。
（メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂）
メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂としては、例えば、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレートと他の単量体との共重合体等が挙げられる。これらのメチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂の中でも、成形体の外観、耐熱性、引張強さに優れることから、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を７０質量％以上含む共重合体が好ましく、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を９０質量％以上含む共重合体がより好ましい。
メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂としては、例えば、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレートと他の単量体との共重合体等が挙げられる。これらのメチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂の中でも、成形体の外観、耐熱性、引張強さに優れることから、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を７０質量％以上含む共重合体が好ましく、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を９０質量％以上含む共重合体がより好ましい。
他の単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等のメチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの他の単量体の中でも、成形体の外観、熱安定性に優れることから、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートがより好ましい。
尚、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート又はその両方をいう。
尚、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート又はその両方をいう。
他の単量体の含有率は、アクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、全単量体１００質量％中、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂の製造方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等が挙げられる。これらの重合方法の中でも、生産性に優れることから、塊状重合法、懸濁重合法が好ましい。
メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂の質量平均分子量は、２００００〜２０００００が好ましく、５００００〜１５００００がより好ましい。メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂の質量平均分子量が２００００以上であると、耐薬品性に優れる。また、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂の質量平均分子量が２０００００以下であると、溶融成形時の流動性に優れる。
尚、本明細書において、質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。
尚、本明細書において、質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。
（炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤）
アクリル樹脂は、更に炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤を含む樹脂組成物であってもよい。
アクリル樹脂は、更に炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤を含む樹脂組成物であってもよい。
炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤としては、例えば、公知の耐衝撃性改良剤が挙げられる。これらの炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤の中でも、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂との相溶性に優れ、成形体の耐衝撃性に優れることから、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子が好ましい。
内層は、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層であることが好ましい。
ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度は、−８０℃〜２５℃が好ましく、−６０℃〜１０℃がより好ましい。ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度が−８０℃以上であると、生産性に優れる。また、ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度が２５℃以下であると、成形体の低温での耐衝撃性に優れる。
尚、本明細書において、ガラス転移温度は、ＩＳＯ ３１４６に準拠し、熱流束示差走査熱量測定で測定した値とする。
ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度は、−８０℃〜２５℃が好ましく、−６０℃〜１０℃がより好ましい。ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度が−８０℃以上であると、生産性に優れる。また、ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度が２５℃以下であると、成形体の低温での耐衝撃性に優れる。
尚、本明細書において、ガラス転移温度は、ＩＳＯ ３１４６に準拠し、熱流束示差走査熱量測定で測定した値とする。
内層を構成するための単量体の組成比は、成形体の耐衝撃性に優れることから、全単量体１００質量％中、炭素数２〜８のアルキルアクリレート４０質量％〜８８．９質量％、炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の非架橋性単量体１０質量％〜５８．９質量％、架橋性単量体０質量％〜１０質量％、グラフト交叉剤０．１質量％〜１０質量％が好ましく、炭素数２〜８のアルキルアクリレート６０質量％〜８４．８質量％、炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の非架橋性単量体１５質量％〜３８．８質量％、架橋性単量体０質量％〜５質量％、グラフト交叉剤０．２質量％〜５質量％がより好ましい。
炭素数２〜８のアルキルアクリレートとしては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらの炭素数２〜８のアルキルアクリレートの中でも、成形体の耐衝撃性に優れることから、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく、ｎ−ブチルアクリレートがより好ましい。
炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の非架橋性単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等の炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの他の単量体の中でも、成形体の外観に優れることから、炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物、芳香族ビニル化合物が好ましく、メチルメタクリレート、スチレンがより好ましい。
架橋性単量体は、反応性が同じである複数の重合性二重結合を有する単量体であり、例えば、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの架橋性単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの架橋性単量体の中でも、炭素数２〜８のアルキルアクリレートとの共重合性に優れることから、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
グラフト交叉剤は、反応性が異なる複数の重合性二重結合を有する単量体であり、例えば、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのグラフト交叉剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのグラフト交叉剤の中でも、炭素数２〜８のアルキルアクリレートとの共重合性に優れることから、アリル（メタ）アクリレートが好ましく、アリルメタクリレートがより好ましい。
内層は、単層であっても、多層であってもよいが、生産性に優れることから、１〜３層が好ましく、１〜２層がより好ましい。
外層は、硬質層であることが好ましい。
硬質層のガラス転移温度は、５０℃〜２００℃が好ましく、６０℃〜１５０℃がより好ましい。硬質層のガラス転移温度が５０℃以上であると、成形体の外観に優れる。また、硬質層のガラス転移温度が２００℃以下であると、成形体の耐衝撃性に優れる。
硬質層のガラス転移温度は、５０℃〜２００℃が好ましく、６０℃〜１５０℃がより好ましい。硬質層のガラス転移温度が５０℃以上であると、成形体の外観に優れる。また、硬質層のガラス転移温度が２００℃以下であると、成形体の耐衝撃性に優れる。
外層を構成するための単量体の組成比は、成形体の外観に優れることから、全単量体１００質量％中、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート５０質量％〜１００質量％、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の単量体０質量％〜５０質量％が好ましく、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート７０質量％〜１００質量％、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の単量体０質量％〜３０質量％がより好ましい。
炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレートの中でも、成形体の外観に優れることから、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の単量体としては、例えば、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等の炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの他の単量体の中でも、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレートとの共重合性に優れることから、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。
外層は、単層であっても、多層であってもよいが、生産性に優れることから、１〜３層が好ましく、１〜２層がより好ましい。
内層と外層の質量比は、内層と外層の全量１００質量％中、内層２０質量％〜８０質量％、外層２０質量％〜８０質量％が好ましく、内層５０質量％〜７０質量％、外層３０質量％〜５０質量％がより好ましい。内層２０質量％以上、外層８０質量％以下であると、成形体の耐衝撃性に優れる。また、内層８０質量％以下、外層２０質量％以上であると、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂との相溶性に優れる。
ゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の製造方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。これらの炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の製造方法の中でも、生産性に優れることから、乳化重合法が好ましい。
乳化重合における単量体等の添加方法としては、例えば、一括添加法、分割添加法、連続添加法等が挙げられる。これらの添加方法は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの添加方法の中でも、耐衝撃性改良剤の品質に優れることから、分割添加法が好ましい。
ゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の質量平均粒子径は、１０ｎｍ〜１０００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましい。炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の質量平均粒子径が１０ｎｍ以上であると、成形体の耐衝撃性に優れる。また、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の質量平均粒子径が１０００ｎｍ以下であると、成形体の耐薬品性に優れる。
尚、本明細書において、質量平均粒子径は、キャピラリー・ハイドロ・ダイナミック・フロー・フラクショネーションで測定した値とする。
尚、本明細書において、質量平均粒子径は、キャピラリー・ハイドロ・ダイナミック・フロー・フラクショネーションで測定した値とする。
乳化重合で得られたゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の紛体化方法としては、例えば、凝固法、噴霧乾燥法等が挙げられる。これらの紛体化方法の中でも、耐衝撃性改良剤の品質に優れることから、凝固法が好ましい。
メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂と炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤とを含む樹脂組成物の組成比は、樹脂組成物全量１００質量％中、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂２０質量％〜９９質量％、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤１質量％〜８０質量％が好ましく、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂５５質量％〜８０質量％、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤２０質量％〜４５質量％がより好ましい。メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂２０質量％以上、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤８０質量％以下であると、アクリル樹脂本来の性能を損なわない。また、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂９９質量％以下、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤１質量％以上であると、成形体の耐衝撃性に優れる。
（シリコーン樹脂）
シリコーン樹脂は、オルガノポリシロキサンを主鎖とする樹脂である。
シリコーン樹脂は、オルガノポリシロキサンを主鎖とする樹脂である。
シリコーン樹脂中のＴ単位の含有率は、成形体の耐傷付性に優れることから、０質量％〜２質量％が好ましく、０質量％〜１質量％がより好ましく、０質量％が更に好ましい。
Ｔ単位は、ケイ素原子に有機置換基が１個付いたものであり、分岐構造や架橋構造を形成する。即ち、本発明の熱可塑性樹脂組成物中のシリコーン樹脂は、非架橋であることが好ましい。
Ｔ単位は、ケイ素原子に有機置換基が１個付いたものであり、分岐構造や架橋構造を形成する。即ち、本発明の熱可塑性樹脂組成物中のシリコーン樹脂は、非架橋であることが好ましい。
シリコーン樹脂中のＤ単位の含有率は、成形体の耐傷付性に優れることから、９８質量％〜１００質量％が好ましく、９９質量％〜１００質量％がより好ましい。
Ｄ単位は、ケイ素原子に有機置換基が２個付いたものである。
Ｄ単位は、ケイ素原子に有機置換基が２個付いたものである。
Ｄ単位の有機置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等アリール基；アルキルアリール基；アルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロヘキシル基等シクロアルキル基等が挙げられる。これらのＤ単位の有機置換基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのＤ単位の有機置換基の中でも、生産性に優れることから、アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｄ単位の有機置換基は、ハロゲン原子等で置換されていてもよく、ヘテロ原子等で中断されていてもよい。
Ｄ単位の有機置換基は、ハロゲン原子等で置換されていてもよく、ヘテロ原子等で中断されていてもよい。
シリコーン樹脂の２５℃における動粘度は、１．０×１０４ｍｍ２／秒以上が好ましく、１．０×１０４ｍｍ２／秒〜１．０×１０９ｍｍ２／秒がより好ましく、１．０×１０５ｍｍ２／秒〜１．０×１０９ｍｍ２／秒が更に好ましい。シリコーン樹脂の２５℃における動粘度が１．０×１０４ｍｍ２／秒以上であると、ブリードアウトを抑制することができ、成形体の外観に優れる。また、シリコーン樹脂の２５℃における動粘度が１．０×１０９ｍｍ２／秒以下であると、アクリル樹脂中の分散性に優れる。
尚、本明細書において、シリコーン樹脂の動粘度は、パラレルプレート型レオメーターで、２５℃の条件で測定し、周波数が１Ｈｚのときの数値とする。
尚、本明細書において、シリコーン樹脂の動粘度は、パラレルプレート型レオメーターで、２５℃の条件で測定し、周波数が１Ｈｚのときの数値とする。
熱可塑性樹脂組成物中のシリコーン樹脂の含有量は、アクリル樹脂１００質量部に対して、０．１質量〜１０質量部が好ましく、０．２質量部〜８質量部がより好ましい。シリコーン樹脂の含有量が０．１質量部以上であると、耐傷付性、耐薬品性に優れる。また、シリコーン樹脂の含有量が１０質量部以下であると、引張強さ、耐熱性に優れる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリル樹脂やシリコーン樹脂以外にも、他の添加剤を含んでもよい。
他の添加剤としては、例えば、シリカ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料等の着色剤等が挙げられる。これらの他の添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。シリコーン樹脂にシリカを配合することで、シリコーン樹脂をペレット化でき、アクリル樹脂と混合しやすくなるため、好ましい。
他の添加剤としては、例えば、シリカ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料等の着色剤等が挙げられる。これらの他の添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。シリコーン樹脂にシリカを配合することで、シリコーン樹脂をペレット化でき、アクリル樹脂と混合しやすくなるため、好ましい。
本発明の成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる。
成形体を得るための成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、加圧成形等が挙げられる。また、得られた成形体を、更に圧空成形や真空成形等の二次成形してもよい。
成形温度、成形圧力等の成形条件は、適宜設定すればよい。
成形温度、成形圧力等の成形条件は、適宜設定すればよい。
成形体のシャルピー衝撃強度は、耐衝撃性に優れることから、２ｋＪ／ｍ２以上が好ましく、２．５ｋＪ／ｍ２以上がより好ましい。
尚、本明細書において、シャルピー衝撃強度は、ＩＳＯ １７９に準拠し、ノッチ付きの成形体を測定した値とする。
尚、本明細書において、シャルピー衝撃強度は、ＩＳＯ １７９に準拠し、ノッチ付きの成形体を測定した値とする。
本発明の成形体は、外観、耐傷付性、耐薬品性に優れることから、例えば、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料；建築材料；車両等の内外装材料等に用いられ、特に、住宅設備に好適に用いられる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（外観評価）
得られた成形体（幅１４０ｍｍ、長さ１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）について、目視で外観を評価した。シリコーン樹脂がブリードアウトしていないものを「Ａ」、シリコーン樹脂がブリードアウトしたものを「Ｂ」と評価した。
得られた成形体（幅１４０ｍｍ、長さ１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）について、目視で外観を評価した。シリコーン樹脂がブリードアウトしていないものを「Ａ」、シリコーン樹脂がブリードアウトしたものを「Ｂ」と評価した。
（耐傷付性試験）
得られた成形体（幅１４０ｍｍ、長さ１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を平台に設置し、学振型摩擦試験機を用い、摩擦子ガーゼ、荷重５００ｇの条件で、距離１００ｍｍを２００往復させた。往復させた方向に対して９０°の方向について、ＩＳＯ ４２８７に準拠し、算術平均粗さＲａ（μｍ）を測定した。
得られた成形体（幅１４０ｍｍ、長さ１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を平台に設置し、学振型摩擦試験機を用い、摩擦子ガーゼ、荷重５００ｇの条件で、距離１００ｍｍを２００往復させた。往復させた方向に対して９０°の方向について、ＩＳＯ ４２８７に準拠し、算術平均粗さＲａ（μｍ）を測定した。
（耐薬品性試験）
得られた成形体（幅２５ｍｍ、長さ１８０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）について、ＥＣＥ ４３の１１．２．４を参考に、一方の片端を上から固定し、そこから６０ｍｍ離れた試験部を下から固定し、他方の片端に荷重をかけた。試験部の応力が２４．５ＭＰａとなるように荷重を設定し、イソプロピルアルコールを含浸させた幅１０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを試験部の上に乗せ、サンプルが破断するまでの時間（秒）を測定した。
得られた成形体（幅２５ｍｍ、長さ１８０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）について、ＥＣＥ ４３の１１．２．４を参考に、一方の片端を上から固定し、そこから６０ｍｍ離れた試験部を下から固定し、他方の片端に荷重をかけた。試験部の応力が２４．５ＭＰａとなるように荷重を設定し、イソプロピルアルコールを含浸させた幅１０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを試験部の上に乗せ、サンプルが破断するまでの時間（秒）を測定した。
（耐衝撃性試験）
得られた成形体（ダンベル形引張試験片）を、ＩＳＯ １７９に準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ２）を測定した。
得られた成形体（ダンベル形引張試験片）を、ＩＳＯ １７９に準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ２）を測定した。
（材料）
アクリル樹脂（Ａ−１）：アクリペット ＶＨ ００１（商品名、三菱レイヨン（株）製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位９５質量％以上含むアクリル樹脂）
アクリル樹脂（Ａ−２）：アクリペット ＩＲ Ｈ３０ ００１（商品名、三菱レイヨン（株）製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位９５質量％以上含むアクリル樹脂とブチルアクリレート由来の繰り返し単位４０質量％程度含む耐衝撃性改良剤との混合物）
シリコーン樹脂（Ｂ−１）：ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ ＰＥＬＬＥＴ Ｓ（商品名、旭化成ワッカーシリコーン（株）製、２５℃における動粘度約１．０×１０７ｍｍ２／秒のシリコーン樹脂にシリカが配合されたペレット）
シリコーン樹脂（Ｂ’−１）：ＳＨ−２００（商品名、東レ・ダウコーニング（株）製、２５℃における動粘度１００ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル）
アクリル樹脂（Ａ−１）：アクリペット ＶＨ ００１（商品名、三菱レイヨン（株）製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位９５質量％以上含むアクリル樹脂）
アクリル樹脂（Ａ−２）：アクリペット ＩＲ Ｈ３０ ００１（商品名、三菱レイヨン（株）製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位９５質量％以上含むアクリル樹脂とブチルアクリレート由来の繰り返し単位４０質量％程度含む耐衝撃性改良剤との混合物）
シリコーン樹脂（Ｂ−１）：ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ ＰＥＬＬＥＴ Ｓ（商品名、旭化成ワッカーシリコーン（株）製、２５℃における動粘度約１．０×１０７ｍｍ２／秒のシリコーン樹脂にシリカが配合されたペレット）
シリコーン樹脂（Ｂ’−１）：ＳＨ−２００（商品名、東レ・ダウコーニング（株）製、２５℃における動粘度１００ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル）
アクリル樹脂（Ａ−１）１００質量部及びシリコーン樹脂（Ｂ−１）１質量部を二軸押出機（機種名「ＰＣＭ４５」、（株）池貝製）に供給し、２５０℃で混練し、ペレットを得た。
得られたペレットを射出成形機（機種名「ＦＡＳ−Ｔ１００Ｄ」、ファナック（株）製）に供給し、成形温度を２５０℃とし、各種成形体を得た。
得られた成形体の評価結果を、表１に示す。
得られたペレットを射出成形機（機種名「ＦＡＳ−Ｔ１００Ｄ」、ファナック（株）製）に供給し、成形温度を２５０℃とし、各種成形体を得た。
得られた成形体の評価結果を、表１に示す。
［実施例２〜５、比較例１〜３］
表１に示す配合とした以外は、実施例１と同様に操作を行い、各種成形体を得た。
得られた成形体の評価結果を、表１に示す。
表１に示す配合とした以外は、実施例１と同様に操作を行い、各種成形体を得た。
得られた成形体の評価結果を、表１に示す。
実施例１〜５で得られた成形体は、外観、耐傷付性、耐薬品性に優れた。特に、実施例４〜５で得られた成形体は、耐衝撃性にも優れた。
一方、比較例１、３で得られた成形体は、耐傷付性、耐薬品性に劣った。また、比較例２で得られた成形体は、外観に劣った。
一方、比較例１、３で得られた成形体は、耐傷付性、耐薬品性に劣った。また、比較例２で得られた成形体は、外観に劣った。
Claims (10)
- アクリル樹脂及びシリコーン樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物（但し、スチレン系樹脂を
含む場合を除く）であって、
前記アクリル樹脂が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を９０質量％以上含む
樹脂を含み、
前記シリコーン樹脂の２５℃における動粘度が、１．０×１０４ｍｍ２／秒以上である
、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記アクリル樹脂が、更に炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を
２０質量％以上含む耐衝撃性改良剤を含む樹脂組成物である、請求項１に記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 前記シリコーン樹脂の２５℃における動粘度が、１．０×１０５ｍｍ２／秒〜１．０×
１０９ｍｍ２／秒である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 前記シリコーン樹脂が、非架橋の樹脂である、請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 前記シリコーン樹脂の含有量が、アクリル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部〜１
０質量部である、請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 前記炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位が、ｎ−ブチルアクリレ
ートである、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 更に、シリカを含む、請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られた成形体。
- シャルピー衝撃強度が、２ｋＪ／ｍ２以上である、請求項８に記載の成形体。
- 請求項８又は９に記載の成形体を含む住宅設備。
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