JP6388099B1 - 鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板 - Google Patents
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- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
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-
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Abstract
Description
C:0.17〜0.40%、
Si:0.10〜2.50%、
Mn:1.00〜10.00%、
P:0.001〜0.03%、
S:0.0001〜0.02%、
Al:0.001〜2.50%、
N:0.0001〜0.010%、
O:0.0001〜0.010%、
Ti:0〜0.10%、
Nb:0〜0.10%、
V:0〜0.10%、
B:0〜0.010%、
Cr:0〜2.00%、
Ni:0〜2.00%、
Cu:0〜2.00%、
Mo:0〜2.00%、
Ca:0〜0.50%、
Mg:0〜0.50%、
REM:0〜0.50%、
残部:Feおよび不純物であり、
前記母材の表面から5.0μm以上の深さまで、結晶粒界の少なくとも一部が酸化物に被覆された内部酸化層を有し、かつ、
前記母材の表面から5.0μmの深さまでの領域において、前記酸化物の粒界被覆率が60%以上である、
鋼板。
上記(1)に記載の鋼板。
上記(1)または(2)に記載の鋼板。
上記(1)から(3)までのいずれかに記載の鋼板。
溶融亜鉛めっき鋼板。
上記(5)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
上記(7)に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
上記(7)または(8)に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
各元素の限定理由は下記のとおりである。なお、以下の説明において含有量についての「%」は、「質量%」を意味する。
炭素(C)は、鋼板強度の向上に必要な元素である。C含有量が0.17%未満では、残留オーステナイトを十分に得ることができず、高強度と高延性との両立が困難になる。一方、C含有量が0.40%を超えると、溶接性が著しく低下する。したがって、C含有量は0.17〜0.40%とする。C含有量は0.20%以上であるのが好ましく、0.35%以下であるのが好ましい。
ケイ素(Si)は、固溶強化に加えて、マルテンサイトの焼戻し軟化を抑制することで、鋼板強度の向上に寄与する元素である。また、Siは、残留オーステナイトの変態誘起塑性(TRIP効果)により加工性を改善した鋼板において、オーステナイト中の鉄系炭化物の析出を抑制し、鋼板組織の残留オーステナイト体積率を確保するのに重要な元素である。
マンガン(Mn)は、焼入れ性を高め、鋼板強度の向上に寄与する元素である。Mn含有量が1.00%未満では、焼鈍後の冷却中に軟質な組織が生成し、強度の確保が困難になる。一方、Mn含有量が10.00%を超えると、還元・焼鈍時の選択酸化により、めっき性が低下するとともに、加工性および溶接性が低下する。したがって、Mn含有量は1.00〜10.00%とする。Mn含有量は1.30%以上であるのが好ましく、溶接性の観点から、5.00%以下であるのが好ましい。
リン(P)は、鋼板強度を高め、溶融亜鉛の鋼板組織への侵入を抑制する作用を有する元素である。P含有量が0.001%未満では、上記の効果が十分に得られない。一方、P含有量が0.03%を超えると、結晶粒界へのPの偏析により鋼板が脆化する。したがって、P含有量は0.001〜0.03%とする。P含有量は0.005%以上であるのが好ましく、0.02%以下であるのが好ましい。
硫黄(S)は、熱間脆性の原因をなし、また、溶接性および耐食性を阻害する元素である。S含有量を0.0001%未満にするためには、製造コストが大幅に上昇するため、S含有量は、実質的には0.0001%以上となる。一方、S含有量が0.02%を超えると、熱間加工性、溶接性および耐食性が著しく低下する。したがって、S含有量は0.0001〜0.02%とする。S含有量は0.0010%以上であるのが好ましく、0.01%以下であるのが好ましい。
アルミニウム(Al)は、脱酸元素であり、また、鉄系炭化物の生成を抑えて、強度の向上に寄与する元素である。Al含有量が0.001%未満では、脱酸効果が十分に得られない。一方、Al含有量が2.50%を超えると、フェライト分率が上昇して、強度が低下する。したがって、Al含有量は0.001〜2.50%とする。Al含有量は0.005%以上であるのが好ましく、2.00%以下であるのが好ましい。
窒素(N)は、窒化物を形成して、伸びフランジ性を阻害し、また、溶接時のブローホールの発生原因になる元素である。N含有量を0.0001%未満にするためには、製造コストが大幅に上昇するため、N含有量は、実質的には0.0001%以上となる。一方、Nが0.010%を超えると、伸びフランジ性が著しく低下し、また、溶接時、ブローホールが発生する。したがって、N含有量は0.0001〜0.010%とする。N含有量は、少ないほど好ましいが、製造コストの点から、0.0010%以上であるのが好ましい。また、N含有量は0.008%以下であるのが好ましい。
酸素(O)は、酸化物を形成し、伸びフランジ性を阻害する元素である。O含有量を0.0001%未満にするためには、製造コストが大幅に上昇するため、O含有量は、実質的には0.0001%以上となる。一方、O含有量が0.010%を超えると、伸びフランジ性が著しく低下する。したがって、O含有量は0.0001〜0.010%とする。O含有量は、少ないほど好ましいが、製造コストの点から、0.0010%以上であるのが好ましい。また、O含有量は0.007%以下であるのが好ましい。
Nb:0〜0.10%
V:0〜0.10%
チタン(Ti)、ニオブ(Nb)およびバナジウム(V)は、いずれも、析出強化、結晶粒の成長抑制による細粒強化および再結晶の抑制を通じた転位強化により、鋼板強度の向上に寄与する元素である。そのため、これらの元素から選択される1種以上を必要に応じて含有させてもよい。
ホウ素(B)は、溶接時に、オーステナイト粒界に偏析して、結晶粒界を強化し、耐溶融金属脆化割れ性の向上に寄与する元素である。そのため、Bを必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、B含有量が0.010%を超えると、炭化物および窒化物が生成し、上記の効果が飽和するとともに、熱間加工性が低下する。したがって、B含有量は0.010%以下とする。B含有量は0.005%以下であるのが好ましい。なお、上記の効果を得たい場合には、B含有量は0.0005%以上であるのが好ましく、0.0008%以上であるのがより好ましい。
Ni:0〜2.00%
Cu:0〜2.00%
クロム(Cr)、ニッケル(Ni)および銅(Cu)は、いずれも、強度の向上に寄与する元素である。そのため、これらの元素から選択される1種以上を必要に応じて含有させてもよい。
モリブデン(Mo)は、MnおよびNiと同様に、鋼の焼入れ性を高め、強度の向上に寄与する元素である。そのため、Moを必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Mo含有量が2.00%を超えると、熱間加工性が低下し、生産性が低下する。したがって、Mo含有量は2.00%以下とする。Mo含有量は1.50%以下であるのが好ましい。なお、上記の効果を得たい場合には、Mo含有量は0.01%以上であるのが好ましく、0.10%以上であるのがより好ましい。
Mg:0〜0.50%
REM:0〜0.50%
カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)および希土類元素(REM)は、いずれも、成形性の向上に寄与する元素である。そのため、これらの元素から選択される1種以上を必要に応じて含有させてもよい。
本発明に係る鋼板は、母材の表面から5.0μm以上の深さまで、内部酸化層を有する。内部酸化層とは、母材の結晶粒界の少なくとも一部がSi、Mn等の易酸化性元素の酸化物によって被覆された層のことである。結晶粒界が酸化物によって被覆されることで、溶接時に溶融金属の結晶粒界への侵入を抑制するとともに、溶接中のLME割れを抑制することが可能になる。
本発明に係る鋼板は、母材の表面から50μm以上の深さまで、脱炭層を有することが好ましい。脱炭層とは、母材の表面付近に存在する炭素欠乏層のことである。脱炭層では、炭素含有量の低下に伴い、硬さが低下する。本発明では、母材表層において、板厚が2/5〜3/5の領域の平均硬さに対して硬さが80%以下の表層の領域を脱炭層とする。
上述のように、本発明に係る鋼板を自動車用鋼板として使用する場合には、高い強度を有することが望まれる。機械特性について特に制限は設けないが、引張強さは980MPa以上であるのが好ましく、1050MPa以上であるのがより好ましく、1100MPa以上であるのがさらに好ましい。なお、引張強度が2000MPaを超えると、溶接時の残留応力が高まるため、粒界上の内部酸化層が割れるようになり、LME割れの抑制の効果は顕著に低下する。このため、引張強度の上限は2000MPaとするのが好ましい。
本発明に係る鋼板は、表面に溶融亜鉛めっき層を有していてもよい。鋼板表面に溶融亜鉛めっき層を付与することで、耐食性が向上する。
本発明に係る鋼板は、母材の表面上にニッケル電気めっき層を有していてもよい。ニッケル電気めっき層が存在すると、スポット溶接中、亜鉛とニッケルとが融合し、溶融亜鉛の凝固温度が上昇する。その結果、溶融亜鉛が、結晶粒界に侵入する前に凝固するため、LMEの発生が効果的に抑制される。
本発明に係る鋼板は、例えば、熱延鋼板または冷延鋼板に対して、所定の条件で焼鈍を施すことにより製造することができる。
易酸化性元素の鋼板表面への拡散を防止し、内部酸化を促進するためには、焼鈍時の加熱帯での酸素ポテンシャルの制御が重要である。具体的には、焼鈍は、0.1〜30体積%の水素および露点−40〜20℃のH2Oを含み、残部が窒素および不純物である雰囲気で行うことが好ましい。より好ましくは、0.5〜20体積%の水素および露点−30〜15℃のH2Oを含む雰囲気、さらに好ましくは、1〜10体積%の水素および露点−20〜10℃のH2Oを含む雰囲気である。
焼鈍時に酸素を効率的に鋼板内部に固溶させるためには、焼鈍温度は750℃を超えて900℃以下とする必要がある。焼鈍温度が750℃以下では、内部酸化層が十分に形成されないおそれがあるためである。一方、焼鈍温度が900℃を超えると、通板工程での板破断、過度な脱炭および表面疵の生成を招く。焼鈍温度は780℃以上であるのが好ましく、840℃以下であるのが好ましい。
酸素を効率的に鋼板内部に固溶させるため、焼鈍時の加熱帯の300℃以上の領域において、鋼板に3〜150MPaの引張応力を付与する。付与する最小引張応力が3MPa未満では、鋼板のタクレが発生し、製造性が低下する。また、付与する最大引張応力が3MPa未満では、結晶格子を拡げ酸素を固溶しやすくする効果が十分には得られない。なお、内部酸化層の粒界被覆率を高める観点から、最大引張応力は15MPa以上であるのが好ましい。一方、最大引張応力が150MPaを超えると、通板工程での板の絞りおよび破断を招く。
加圧力P:450kg
電極の傾斜角(電極中心線5と垂直線6のなす角)θ:3°
アップスロープ:なし
第1通電時間t1:0.2秒
無通電間tc :0.04秒
第2通電時間t2:0.4秒
電流比I1/I2 :0.7
通電終了後の保持時間:0.1秒
2:いずれか1箇所で割れが存在し、その長さが60μm以下である。
3:割れが2箇所以上かつ3箇所以下に認められ、かつ、それぞれの割れの長さは60μm以下である。
4:いずれか1箇所以上で割れの長さが60μmを超える。
加圧力P:450kg
電極の傾斜角(電極中心線5と垂直線6のなす角)θ:1〜10°
アップスロープ:なし
第1通電時間t1:0.2秒
無通電間tc :0.04秒
第2通電時間t2:0.4秒
電流比I1/I2 :0.7
通電終了後の保持時間:0.1秒
Claims (9)
- 母材の化学組成が、質量%で、
C:0.17〜0.40%、
Si:0.10〜2.50%、
Mn:1.00〜10.00%、
P:0.001〜0.03%、
S:0.0001〜0.02%、
Al:0.001〜2.50%、
N:0.0001〜0.010%、
O:0.0001〜0.010%、
Ti:0〜0.10%、
Nb:0〜0.10%、
V:0〜0.10%、
B:0〜0.010%、
Cr:0〜2.00%、
Ni:0〜2.00%、
Cu:0〜2.00%、
Mo:0〜2.00%、
Ca:0〜0.50%、
Mg:0〜0.50%、
REM:0〜0.50%、
残部:Feおよび不純物であり、
前記母材の表面から5.0μm以上の深さまで、結晶粒界の少なくとも一部が酸化物に被覆された内部酸化層を有し、かつ、
前記母材の表面から5.0μmの深さまでの領域において、前記酸化物の粒界被覆率が60%以上であり、
900MPa以上の引張強さを有する、
鋼板。 - 前記母材の表面から50μm以上の深さまで、脱炭層を有する、
請求項1に記載の鋼板。 - 前記母材の表面上にニッケル電気めっき層を有する、
請求項1または請求項2に記載の鋼板。 - 980MPa以上の引張強さを有する、
請求項1から請求項3までのいずれかに記載の鋼板。 - 請求項1から請求項4までのいずれかに記載の鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を有する、
溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記溶融亜鉛めっき層の付着量が、70g/m2以下である、
請求項5に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 請求項1から請求項4までのいずれかに記載の鋼板の表面上に合金化溶融亜鉛めっき層を有する、
合金化溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記合金化溶融亜鉛めっき層の付着量が、70g/m2以下である、
請求項7に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記合金化溶融亜鉛めっき層が、質量%で、Fe:7.0〜15.0%を含有する、
請求項7または請求項8に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
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