JP2016130358A - 高強度めっき鋼板、並びにその製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】めっき性が良好で、伸び、曲げ性、及び穴拡げ性の加工性、並びに耐遅れ破壊特性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板及び合金化溶融亜鉛めっき鋼板の提供。
【解決手段】素地鋼板2とめっき層1との界面から素地鋼板2側に向って順に、Si及びMnから選択される少なくとも一種の酸化物を含む内部酸化層3と、内部酸化層3を含む層4を有し、且つ、素地鋼板2の板厚をtとしたとき、ビッカース硬さが、素地鋼板2のt/4部におけるビッカース硬さの90%以下を満足する軟質層4と、金属組織全体に対して低温変態生成相を70面積%以上、ポリゴナルフェライトを0〜10面積%、残留オーステナイトを5体積%以上含む組織で構成される硬質層5とを有し、且つ、軟質層4の平均深さDが20μm以上、及び内部酸化層3の平均深さdが4μm以上、前記D未満を満足し、引張強度が980MPa以上である高強度めっき鋼板。
【選択図】図1

Description

本発明は、引張強度が980MPa以上であり、めっき性が良好で、伸び、曲げ性、および穴拡げ性を含む加工性、並びに耐遅れ破壊特性に優れた高強度めっき鋼板、更には、その製造方法に関する。本発明のめっき鋼板は、溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の両方を含む。
自動車や輸送機などの分野で汎用される溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、高強度化に加え、伸び、曲げ性、および穴拡げ性(伸びフランジ性と同義)の加工性、更には耐遅れ破壊特性に優れていることが要求される。
高強度化と加工性の確保のためには、鋼中にSiやMnなどの強化元素を多く添加することが有効である。しかし、SiやMnは易酸化性元素であり、表面に形成されるSi酸化物、Mn酸化物、SiとMnの複合酸化物を有する複合酸化膜などによって溶融亜鉛めっきの濡れ性が著しく劣化し、不めっきなどの問題が生じる。そこで、SiやMnを多く含むめっき鋼板において、不めっきを発生させずに、加工性などを高める技術が種々提案されている。
例えば、特許文献1には、引張強度が590MPa以上で曲げ性および加工部の耐食性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。詳細には特許文献1では、鋼板とめっき層との界面から鋼板側に形成される内部酸化層に起因する曲げ割れの発生やめっき被膜の損傷を抑制できるように、内部酸化層の成長に対して脱炭層の成長を著しく速めている。更に、脱炭により形成されたフェライト領域における内部酸化層の厚さが薄くなるように制御された表面近傍組織が開示されている。
また、特許文献2には、疲労耐久性、耐水素脆化(耐遅れ破壊特性と同義)、曲げ性に優れた引張強さが770MPa以上の溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。詳細には特許文献2では、鋼板部を、めっき層との界面に直接接する軟質層と、フェライトを面積率最大の組織とする軟質層とを有する構成としている。更に、前記軟質層の厚さDと、鋼板表層部に存在するSi、Mnの1種以上を含む酸化物の、めっき/地鉄界面からの深さdとが、d/4≦D≦2dを満たす溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。
特開2011−231367号公報 特許第4943558号公報
上記のとおり、これまでにも、SiおよびMnを多く含むめっき鋼板の加工性などを向上させる技術は種々提案されている。しかし、当該めっき鋼板に要求される多様な特性、すなわち、980MPa以上の高強度で、めっき性が良好で、伸び、曲げ性、および穴拡げ性の加工性に優れ、耐遅れ破壊特性も全て兼ね備えた技術の提供が望まれている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、めっき性が良好で、伸び、曲げ性、および穴拡げ性の加工性、並びに耐遅れ破壊特性に優れた引張強度が980MPa以上の溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板を提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法を提供することにある。
上記課題を解決することのできた本発明に係る引張強度が980MPa以上である高強度めっき鋼板とは、素地鋼板の表面に、溶融亜鉛めっき層または合金化溶融亜鉛めっき層を有するめっき鋼板であって、前記素地鋼板は、質量%で、C:0.10〜0.5%、Si:1〜3%、Mn:1.5〜8%、Al:0.005〜3%、P:0%超0.1%以下、S:0%超0.05%以下、およびN:0%超0.01%以下を含有し、残部が鉄および不可避不純物からなる。そして、前記素地鋼板と前記めっき層との界面から素地鋼板側に向って順に、SiおよびMnよりなる群から選択される少なくとも一種の酸化物を含む内部酸化層と、前記内部酸化層を含む層であって、且つ、前記素地鋼板の板厚をtとしたとき、ビッカース硬さが、前記素地鋼板のt/4部におけるビッカース硬さの90%以下を満足する軟質層と、金属組織を走査型電子顕微鏡(SEM;Scanning Electron Microscope)で観察したときに、前記金属組織全体に対して低温変態生成相を70面積%以上含み、前記金属組織全体に対してポリゴナルフェライトは0面積%以上10面積%以下であり、前記金属組織を飽和磁化法で測定したときに、前記金属組織全体に対して残留オーステナイト(以下、残留γと表記することがある。)を5体積%以上含む組織で構成される硬質層とを有し、且つ、前記軟質層の平均深さDが20μm以上、および前記内部酸化層の平均深さdが4μm以上、前記D未満を満足する点に要旨を有する。
前記内部酸化層の平均深さdと前記軟質層の平均深さDは、D>2dの関係を満足することが好ましい。
前記低温変態生成相は、隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm以上である高温域生成ベイナイトを含み、前記高温域生成ベイナイトは、前記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下であり、隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm未満である低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを含んでもよく、前記低温域生成ベイナイトおよび前記焼戻しマルテンサイトの合計は、前記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満であってもよい。
前記低温変態生成相は、隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm以上である高温域生成ベイナイト、隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm未満である低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを含み、前記高温域生成ベイナイトは、前記金属組織全体に対して20〜80面積%であり、前記低温域生成ベイナイトおよび前記焼戻しマルテンサイトの合計は、前記金属組織全体に対して20〜80面積%であってもよい。
前記低温変態生成相は、隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm未満である低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを含み、前記低温域生成ベイナイトおよび前記焼戻しマルテンサイトの合計は、前記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下であり、隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm以上である高温域生成ベイナイトを含んでもよく、前記高温域生成ベイナイトは、前記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満であってもよい。
前記素地鋼板は、更に、質量%で、
(a)Cr:0%超1%以下、Mo:0%超1%以下、およびB:0%超0.01%以下よりなる群から選択される少なくとも一種、
(b)Ti:0%超0.2%以下、Nb:0%超0.2%以下、およびV:0%超0.2%以下よりなる群から選択される少なくとも一種、
(c)Cu:0%超1%以下、およびNi:0%超1%以下よりなる群から選択される少なくとも一種、
(d)Ca:0%超0.01%以下、Mg:0%超0.01%以下、および希土類元素:0%超0.01%以下よりなる群から選択される少なくとも一種、
を含有してもよい。
上記高強度めっき鋼板は、前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却すると共に、750℃から、前記停止温度Zまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記100〜540℃の温度域で50秒以上保持する工程、をこの順序で含む製造方法によって製造できる。
また、上記高強度めっき鋼板は、前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却すると共に、750℃から、前記停止温度Zまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記100〜540℃の温度域で50秒以上保持する工程、をこの順序で含む製造方法によっても製造できる。
上記低温変態生成相が、上記高温域生成ベイナイトを、上記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下含み、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトの合計は、上記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満である上記高強度めっき鋼板は、下記[Ia]または[Ib]の製造方法によって製造できる。
[Ia]前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、下記(a1)を満足する工程、をこの順序で含む製造方法。
[Ib]前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、下記(a1)を満足する工程、をこの順序で含む製造方法。
(a1)420℃以上500℃以下を満たす任意の停止温度Za1まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記420〜500℃の温度域で50秒以上保持する。
上記低温変態生成相が、上記高温域生成ベイナイトを、上記金属組織全体に対して20〜80面積%含み、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトの合計で、上記金属組織全体に対して20〜80面積%含む上記高強度めっき鋼板は、下記[IIa]または[IIb]の製造方法によって製造できる。
[IIa]前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、下記(a2)、(b)、(c1)のいずれかを満足する工程、をこの順序で含む製造方法。
[IIb]前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、下記(a2)、(b)、(c1)のいずれかを満足する工程、をこの順序で含む製造方法。
(a2)380℃以上420℃未満を満たす任意の停止温度Za2まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記380℃以上420℃未満の温度域で50秒以上保持する。
(b)下記式(1)を満たす任意の停止温度Zbまで冷却すると共に、750℃から、
前記停止温度Zbまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度を10℃/秒以上で冷却し、下記式(1)を満たす温度域T1で10〜100秒間保持し、次いで、下記式(2)を満たす温度域T2に冷却し、この温度域T2で50秒以上保持する。
400≦T1(℃)≦540 ・・・(1)
200≦T2(℃)<400 ・・・(2)
(c1)下記式(3)を満たす任意の停止温度Zc1またはMs点まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、下記式(3)を満たす温度域T3で5〜180秒間保持し、次いで、下記式(4)を満たす温度域T4に加熱し、この温度域T4で30秒以上保持する。
100≦T3(℃)<400 ・・・(3)
400≦T4(℃)≦500 ・・・(4)
上記低温変態生成相が、上記低温域生成ベイナイトを、上記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下含み、上記高温域生成ベイナイトは、上記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満である上記高強度めっき鋼板は、下記[IIIa]または[IIIb]の製造方法によって製造できる。
[IIIa]前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、下記(a3)または(c2)のいずれかを満足する工程、をこの順序で含む製造方法。
[IIIb]前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、下記(a3)または(c2)のいずれかを満足する工程、をこの順序で含む製造方法。
(a3)150℃以上380℃未満を満たす任意の停止温度Za3まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記150℃以上380℃未満の温度域で50秒以上保持する。
(c2)下記式(3)を満たす任意の停止温度Zc2またはMs点まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、下記式(3)を満たす温度域T3で5〜180秒間保持し、次いで、下記式(4)を満たす温度域T4に加熱し、この温度域T4で30秒以上保持する。
100≦T3(℃)<400 ・・・(3)
400≦T4(℃)≦500 ・・・(4)
本発明のめっき鋼板は、めっき層と素地鋼板との界面から素地鋼板側にかけて、SiおよびMnよりなる群から選択される少なくとも一種の酸化物を含む内部酸化層と、当該内部酸化層の領域を含む軟質層と、当該軟質層以外の領域であって、低温変態生成相を主体とし、残留オーステナイトを含み、ポリゴナルフェライトを含んでもよい硬質層とを有するように構成されている。そして、特に、内部酸化層の平均深さdを4μm以上に厚く制御して水素トラップサイトとして活用しているため、水素脆化を有効に抑制でき、伸び、曲げ性、および穴拡げ性の加工性、耐遅れ破壊特性の全てに優れた引張強度980MPa以上の高強度めっき鋼板が得られる。好ましくは、内部酸化層の平均深さdと、当該内部酸化層の領域を含む軟質層の平均深さDとの関係を適切に制御しているため、特に曲げ性が一層高められる。
図1は、本発明のめっき鋼板における、めっき層と素地鋼板との界面から素地鋼板側にかけての層構成を説明する模式図である。 図2は、本発明のめっき鋼板における、内部酸化層の平均深さdの測定手順を説明する模式図である。 図3は、軟質層の平均深さDを決定するために用いた、ビッカース硬さの測定位置を説明する図である。 図4は、残留オーステナイト同士、炭化物同士、または残留オーステナイトと炭化物との中心位置間距離を測定する手順を説明するための模式図である。 図5は、高温域生成ベイナイト、並びに低温域生成ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトの分布状態を模式的に示す図である。 図6は、T1温度域とT2温度域におけるヒートパターンを説明するための模式図である。 図7は、T3温度域とT4温度域におけるヒートパターンを説明するための模式図である。
本発明者らは、SiおよびMnを多く含む素地鋼板において、980MPa以上の高強度を有し、且つ、めっき性、加工性、および耐遅れ破壊特性のすべてに優れた高強度めっき鋼板を提供するため、特に、めっき層と素地鋼板との界面から素地鋼板側にかけての層構成に着目して検討を重ねてきた。その結果、後記する図1の模式図に示すように、
(a)めっき層と素地鋼板との界面から素地鋼板側にかけての層構成を、SiおよびMnよりなる群から選択される少なくとも一種の酸化物を含む内部酸化層を含む軟質層と、当該軟質層以外の領域であって、低温変態生成相を主体とし、残留オーステナイトを含み、ポリゴナルフェライトを含んでもよい硬質層を有するように構成すると共に、
(b)上記内部酸化層の平均深さdを4μm以上に厚く制御すると、当該内部酸化層が水素トラップサイトとして機能し、水素脆化を有効に抑制できるため、所期の目的を達成できること、
(c)好ましくは、上記内部酸化層の平均深さdと、上記内部酸化層の領域を含む軟質層の平均深さDとの関係を適切に制御すれば、特に曲げ性が一層高められることを見出し、本発明を完成した。
本明細書において、めっき鋼板とは溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の両方を含む。
また、本明細書において、上記素地鋼板とは溶融亜鉛めっき層および合金化溶融亜鉛めっき層が形成される前の鋼板を意味し、上記めっき鋼板とは素地鋼板の表面に溶融亜鉛めっき層または合金化溶融亜鉛めっき層を有する鋼板を意味する。
また、本明細書において「高強度」とは、引張強度が980MPa以上を意味する。
また、本明細書において「加工性に優れた」とは、伸び、曲げ性、および穴拡げ性の全てに優れることを意味する。詳細は後記する実施例に記載の方法でこれらの特性を測定したとき、実施例の合格基準を満足するものを「加工性に優れる」と呼ぶ。
上述したように本発明のめっき鋼板は、素地鋼板の表面に、溶融亜鉛めっき層または合金化溶融亜鉛めっき層(以下、めっき層で代表させることがある。)を有している。そして本発明の特徴部分は、素地鋼板とめっき層の界面から素地鋼板側に向って順に、下記(A)〜(C)の層構成を有する点にある。
(A)内部酸化層:SiおよびMnよりなる群から選択される少なくとも一種の酸化物を含む層である。内部酸化層の平均深さdは、4μm以上、後記する(B)に記載の軟質層の平均深さD未満である。
(B)軟質層:上記内部酸化層を含み、上記素地鋼板の板厚をtとしたとき、ビッカース硬さが、上記素地鋼板のt/4部におけるビッカース硬さの90%以下を満足する。軟質層の平均深さDは、20μm以上である。
(C)硬質層:低温変態生成相を主体とし、残留γを含み、ポリゴナルフェライトを含んでもよい組織で構成される。「低温変態生成相」とは、ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトを意味し、本明細書では、低温変態生成相に焼入ままのマルテンサイト(フレッシュマルテンサイトと呼ばれることもある。)は含まない。フレッシュマルテンサイトは、本明細書では、その他の組織に便宜上分類する。「主体とする」とは、後記する実施例の記載の方法で組織分率を測定したとき、金属組織全体に対して70面積%以上を意味する。詳細は後述する。
以下、図1を参照しながら、本発明を特徴付ける上記(A)〜(C)の層構成について、順に詳述する。
図1に示すように、本発明のめっき鋼板における素地鋼板2側の層構成は、めっき層1と素地鋼板2の界面から素地鋼板2側に向って、(B)の軟質層4と、軟質層4より素地鋼板2側の内部に(C)の硬質層5とを有する。上記(B)の軟質層4は、(A)の内部酸化層3を含む。また上記軟質層4と上記硬質層5は連続的に存在する。
(A)内部酸化層について
まず、めっき層1と素地鋼板2の界面に直接接する部分は、平均深さdが4μm以上の内部酸化層3を有する。ここで、平均深さとは、上記界面からの深さの平均値を意味し、その詳細な測定方法は、後記する実施例の欄において図2を用いて説明する。
上記内部酸化層3は、SiおよびMnの少なくとも一種を含む酸化物と、SiとMnが酸化物を形成することにより周囲に固溶Siや固溶Mnの少ないSiおよびMnの空乏層とからなる。
本発明では、上記内部酸化層3の平均深さdを4μm以上に厚く制御したところに最大の特徴がある。これにより、当該内部酸化層3を水素トラップサイトとして活用でき、水素脆化を抑制できると共に、曲げ性、穴拡げ性、耐遅れ破壊特性が向上する。なお、本発明のようにSiおよびMnといった易酸化性元素を多く含む素地鋼板では、焼鈍時に、素地鋼板表面にSi酸化物、Mn酸化物、SiとMnの複合酸化物を有する複合酸化膜が形成され易く、めっき性が阻害される。焼鈍時とは、後記する連続溶融亜鉛めっきラインにおける酸化・還元工程に相当する。そこで、その対策として、酸化雰囲気で素地鋼板表面を酸化させてFe酸化膜を生成させた後、水素を含む雰囲気中で焼鈍(即ち、還元焼鈍)する方法が知られている。さらに、炉内雰囲気を制御することで易酸化性元素を素地鋼板表層内部に酸化物として固定させ、素地鋼板表層に固溶している易酸化性元素を低減させることで、易酸化性元素の素地鋼板表面への酸化膜の形成を防止する方法も知られている。
しかしながら、本発明者らの検討結果によれば、SiおよびMnを多く含む素地鋼板をめっきするために汎用される酸化還元法において、還元時の水素雰囲気で水素が素地鋼板に侵入して水素脆化による曲げ性と穴拡げ性の劣化が発生すること;これらの劣化を改善するには、SiおよびMnよりなる群から選択される少なくとも一種の酸化物の活用が有効であることが分かった。詳細には、上記酸化物は、還元時における素地鋼板内部への水素侵入を防ぎ、耐遅れ破壊特性の低下に起因した曲げ性および穴拡げ性の劣化を改善し得る水素トラップサイトとして有用であり、その効果を有効に発揮させるには、上記酸化物を含む内部酸化層の平均深さdを4μm以上と厚く形成することが不可欠であることが判明した。上記dは、6μm以上が好ましく、8μm以上がより好ましく、10μm超が更に好ましい。
本発明において、内部酸化層3の平均深さdの上限は、少なくとも、後記する(B)の軟質層4の平均深さD未満である。上記dの上限は、30μm以下が好ましい。内部酸化層3を厚くするには、熱延巻取り後の高温域での長時間保持が必要であるが、生産性および設備上の制約により、おおむね、上記の好ましい値になるからである。上記dは、18μm以下がより好ましく、16μm以下が更に好ましい。
更に本発明では、上記内部酸化層3の平均深さdを、後記する(B)の軟質層4の平均深さDとの関係で、D>2dの関係式を満足するように制御することが好ましく、これにより特に曲げ性が一層向上する。
これに対し、前述した特許文献2には、本発明に記載の内部酸化層の平均深さdおよび軟質層の平均深さDに、ほぼ対応する酸化物の存在深さdおよび軟質層の厚さDについて、d/4≦D≦2dを満たす溶融亜鉛めっき鋼板が開示されており、本発明で規定する上記関係式(D>2d)とは、制御の方向性が全く相違する。また、上記特許文献2には、基本的に前述したd/4≦D≦2dの関係を満足しつつ酸化物の存在深さdの範囲を制御することが記載されているのであって、本発明のように内部酸化層3の平均深さdを4μm以上に厚く制御するとの基本思想は全くない。勿論、これにより、水素トラップサイトとしての作用が有効に発揮され、曲げ性、穴拡げ性、耐遅れ破壊特性が向上するという本発明の効果も記載されていない。
なお、本発明において、上記内部酸化層3の平均深さdを4μm以上に制御するには、連続溶融亜鉛めっきラインに通板する前の冷延鋼板における内部酸化層3の平均深さを4μm以上に制御することが必要である。後記する実施例に示すように、酸洗、冷間圧延後の内部酸化層は、めっきライン通板後の最終的に得られるめっき鋼板中の内部酸化層に引き継がれるからである。詳細は、製造方法と併せて説明する。
(B)軟質層について
本発明において軟質層4は、図1に示すように、上記(A)の内部酸化層3の領域を含む層である。この軟質層4は、ビッカース硬さが、素地鋼板2のt/4部におけるビッカース硬さの90%以下を満足するものである。ここで、tは素地鋼板の板厚(mm)である。上記ビッカース硬さの詳細な測定方法は、後記する実施例の欄で説明する。
上記軟質層4は、後記する(C)の硬質層5よりビッカース硬さが低い軟質の組織であり、変形能に優れるため、軟質層4が形成されることによって、特に曲げ性が向上する。すなわち、曲げ加工時には、素地鋼板表層部が割れの起点となるが、本発明のように素地鋼板表層に所定の軟質層4を形成させることにより、特に曲げ性が改善される。更に上記軟質層4の形成により、上記(A)内の酸化物が曲げ加工時における割れの起点となることを防止でき、前述した水素トラップサイトとしてのメリットのみを享受できる。その結果、曲げ性のみならず耐遅れ破壊特性も一層向上する。
このような軟質層形成による効果を有効に発揮させるには、上記軟質層4の平均深さDを20μm以上とする。上記Dは、22μm以上が好ましく、24μm以上がより好ましい。一方、上記軟質層4の平均深さDが厚すぎると、めっき鋼板自体の強度が低下するため、その上限は100μm以下が好ましく、60μm以下がより好ましい。
(C)硬質層について
本発明において硬質層5は、図1に示すように、上記(B)の軟質層4の素地鋼板2側に形成される。この硬質層5は、低温変態生成相を主体とし、残留γを含み、ポリゴナルフェライトを含んでもよい組織で構成される。
(C1)上記「低温変態生成相」とは、ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトを意味し、ベイナイトはベイニティックフェライトを含む意味である。ベイナイトは炭化物が析出した組織であり、ベイニティックフェライトは炭化物が析出していない組織である。
上記「主体とする」とは、後記する実施例に記載するように、走査型電子顕微鏡で観察したときに、低温変態生成相が金属組織全体に対して70面積%以上を意味する。上記低温変態生成相の面積率は、好ましくは75面積%以上、より好ましくは80面積%以上、更に好ましくは85面積%以上である。上記低温変態生成相の面積率の上限は、残留γの生成量を確保するために、例えば、95面積%以下が好ましい。
(C2)上記残留γは、鋼板が応力を受けて変形する際にマルテンサイトに変態することによって変形部の硬化を促し、歪の集中を防ぐ効果がある。それにより均一変形能が向上して良好な伸びを発揮する。こうした効果は、一般的にTRIP効果と呼ばれている。
これらの効果を発揮させるために、上記残留γは、金属組織を飽和磁化法で測定したとき、金属組織全体に対して5体積%以上含有させる必要がある。残留γは、好ましくは8体積%以上、より好ましくは10体積%以上、更に好ましくは12体積%以上である。しかし残留γの生成量が多くなり過ぎると、後述するMA混合相も過剰に生成し、MA混合相が粗大化し易くなるため、局所変形能(穴拡げ性および曲げ性)を低下させる。従って残留γの上限は30体積%程度以下、好ましくは25体積%以下である。
残留γは、金属組織のラス間に主に生成しているが、例えば、ブロックやパケットなどのラス状組織の集合体や、旧オーステナイトの粒界上に、後述するMA混合相の一部として塊状に存在することもある。
(C3)上記硬質層は、金属組織を走査型電子顕微鏡で観察したときに、該金属組織全体に対してポリゴナルフェライトを0面積%以上10面積%以下の範囲で含んでも良い。ポリゴナルフェライトの生成量が過剰になると、曲げ性および穴拡げ性が劣化する。従ってポリゴナルフェライトの面積率は、金属組織全体に対して好ましくは10%以下、より好ましくは8%以下、更に好ましくは5%以下である。
(C4)上記硬質層は、上記組織のほか、本発明の作用を損なわない範囲で、製造上不可避的に混入し得るその他の組織、例えば、パーライト、焼入れマルテンサイトなどを含んでもいても良い。また、焼入れマルテンサイトと残留γとの複合相であるMA混合相を含んでもよい。上記その他の組織は、最大でも15面積%以下であることが好ましく、少ない程良い。
(C5)以上の通り、上記硬質層の形成により、伸びおよび穴拡げ性が向上する。即ち、穴拡げ時のき裂は、一般に、例えばベイナイトなどの硬質相と、例えばポリゴナルフェライトなどの軟質相との界面で応力が集中することによって発生する。そのため、上記き裂を抑制するには、硬質相と軟質相との硬度差を低減する必要がある。そこで本発明では、素地鋼板内部の組織を、硬質相であるベイナイトなどの低温変態生成相を主体とし、軟質相であるポリゴナルフェライトの占める比率を最大で10面積%以下に抑制した硬質層とした。
(C6)本発明では、上記低温変態生成相を構成するベイナイトを、高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイトに区別し、上記低温変態生成相は、(C6−1)高温域生成ベイナイトを主として含むか、(C6−2)高温域生成ベイナイト、低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトの複合組織を含むか、(C6−3)低温域生成ベイナイトと焼戻しマルテンサイトを主として含むことが好ましい。
上記高温域生成ベイナイトとは、ナイタール腐食した鋼板断面を走査型電子顕微鏡で観察したときに、隣接する残留γ同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留γと炭化物との平均間隔が1μm以上になっている組織である。上記高温域生成ベイナイトは、Ac1点以上の温度に加熱した後の冷却過程において、おおむね、400℃以上540℃以下の温度域で生成するベイナイト組織である。
上記低温域生成ベイナイトとは、ナイタール腐食した鋼板断面を走査型電子顕微鏡で観察したときに、隣接する残留γ同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留γと炭化物との平均間隔が1μm未満になっている組織である。上記低温域生成ベイナイトは、上記Ac1点以上に加熱した後の冷却過程において、おおむね、200℃以上400℃未満の温度域で生成するベイナイト組織である。
上記焼戻しマルテンサイトは、上記低温域生成ベイナイトと同様の作用を有する組織である。なお、上記低温域生成ベイナイトと上記焼戻しマルテンサイトは、走査型電子顕微鏡で観察しても区別できないため、本発明では、低温域生成ベイナイトと焼戻しマルテンサイトをまとめて「低温域生成ベイナイト等」と呼ぶこととする。
上記高温域生成ベイナイトは鋼板の機械的特性のうち、特に伸び向上に寄与し、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトは鋼板の機械的特性のうち、特に穴拡げ性向上に寄与する。
そしてこれら2種類のベイナイト組織および焼戻しマルテンサイトを含む場合は、良好な穴拡げ性を確保した上で、伸びを高めることができ、加工性全般が高められる。これは強度レベルの異なるベイナイト組織および焼戻しマルテンサイトを複合化することによって不均一変形が生じるため、加工硬化能が上昇することに起因すると考えられる。即ち、高温域生成ベイナイトは、低温域生成ベイナイト等よりも軟質であるため、鋼板の伸びELを高めて加工性を改善するのに寄与する。一方、低温域生成ベイナイト等は、炭化物および残留γが小さく、変形に際して応力集中が軽減されるため、鋼板の穴拡げ性や曲げ性を高めて局所変形能を向上して加工性を改善するのに寄与する。そして、こうした高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等を混在させることによって、加工硬化能が向上し、伸びが向上して加工性が改善される。
ここで、上記高温域生成ベイナイトおよび上記低温域生成ベイナイト等について詳細に説明する。
上記隣接する残留γ同士の中心位置間距離、隣接する炭化物同士の中心位置間距離、または隣接する残留γと隣接する炭化物との中心位置間距離をまとめて、以下、「残留γ等の平均間隔」ということがある。上記中心位置間距離は、最も隣接している残留γ同士、最も隣接している炭化物同士、最も隣接している残留γと炭化物について測定したときに、各残留γまたは各炭化物について中心位置を求め、この中心位置同士の距離を意味する。上記中心位置は、残留γまたは炭化物について長径と短径を決定し、長径と短径が交差する位置とする。
但し、残留γまたは炭化物がラスの境界上に析出する場合は、複数の残留γと炭化物が連なってその形態は針状または板状になるため、中心位置間距離は、隣接する残留γ同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留γと隣接する炭化物の距離ではなく、図4に示すように、残留γおよび炭化物、或いは残留γまたは炭化物が長径方向に連なって形成する線と線の間隔を中心位置間距離とすればよい。線と線の間隔は、ラス間距離と呼ばれることがある。
本発明において、ベイナイトを上記のように生成温度域の相違および残留γ等の平均間隔の相違によって「高温域生成ベイナイト」と「低温域生成ベイナイト等」に区別した理由は、一般的な学術的組織分類ではベイナイトを明瞭に区別し難いからである。例えば、ラス状のベイナイトとベイニティックフェライトは、変態温度に応じて上部ベイナイトと下部ベイナイトに分類される。しかし本発明のようにSiを1%以上と多く含んだ鋼種では、ベイナイト変態に伴う炭化物の析出が抑制されるため、走査型電子顕微鏡観察では、マルテンサイト組織も含めてこれらを区別することは困難である。そこで本発明では、ベイナイトを学術的な組織定義により分類するのではなく、上記のように生成温度域の相違および残留γ等の平均間隔に基づいて区別した次第である。
上記平均間隔は、保持温度に大きく影響を受けるが、ベイナイト組織のラス形状は、平べったい板状を呈しており、観察面によっては前述の間隔が狭く観察されたり、広く観察されたりする。従って、高温域、低温域でそれぞれ生成するベイナイトの面積率は、それらの観察方位による間隔のバラツキも含めて規定している。
上記高温域生成ベイナイトと上記低温域生成ベイナイト等の分布状態は特に限定されず、例えば、旧オーステナイト粒内に高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等の両方が生成していてもよいし、旧オーステナイト粒毎に高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等が夫々生成していてもよい。
高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等の分布状態を模式的に図5に示す。図5では、高温域生成ベイナイトには斜線を付し、低温域生成ベイナイト等には細かい点々を付した。図5(a)は、旧オーステナイト粒内に高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等の両方が混合して生成している様子を示している。図5(b)は、旧オーステナイト粒毎に高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等が夫々生成している様子を示している。図5中に示した黒丸は、MA混合相を示している。MA混合相については後述する。
本発明では、
(C6−1)上記低温変態生成相は、上記高温域生成ベイナイトを含み、該高温域生成ベイナイトは、上記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下であり、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトを含んでもよく、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトの合計は、上記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満であるか、
(C6−2)上記低温変態生成相は、上記高温域生成ベイナイト、低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを含み、上記高温域生成ベイナイトは、上記金属組織全体に対して20〜80面積%であり、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトの合計は、上記金属組織全体に対して20〜80面積%であるか、
(C6−3)上記低温変態生成相は、上記低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを含む場合は、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトの合計は、上記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下であり、上記高温域生成ベイナイトを含んでもよく、上記高温域生成ベイナイトは、上記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満であってもよい。
上記(C6−1)の場合は、上記高温域生成ベイナイトの生成量を50面積%超とすることによって鋼板の伸びが向上し、加工性を改善できる。従って上記高温域生成ベイナイトは50面積%超が好ましく、より好ましくは65面積%以上、更に好ましくは75面積%以上、特に好ましくは80面積%以上である。しかし上記高温域生成ベイナイトの生成量が過剰になると残留γの生成量を確保しにくくなる。従って上記高温域生成ベイナイトは95面積%以下が好ましく、より好ましくは90面積%以下、更に好ましくは85面積%以下である。
上記(C6−2)の場合は、上記高温域生成ベイナイトの生成量aを20面積%以上とすることによって鋼板の伸びが向上し、上記低温域生成ベイナイト等の生成量bを20面積%以上とすることによって鋼板の穴拡げ性が向上し、加工性を改善できる。従って上記高温域生成ベイナイトは20面積%以上が好ましく、より好ましくは25面積%以上、更に好ましくは30面積%以上、特に好ましくは40面積%以上である。上記低温域生成ベイナイト等は20面積%以上が好ましく、より好ましくは25面積%以上、更に好ましくは30面積%以上、特に好ましくは40面積%以上である。しかし上記高温域生成ベイナイトの生成量aおよび上記低温域生成ベイナイト等の生成量bが過剰になると残留γの生成量を確保しにくくなる。従って上記高温域生成ベイナイトは80面積%以下が好ましく、より好ましくは75面積%以下、更に好ましくは70面積%以下である。上記低温域生成ベイナイト等は80面積%以下が好ましく、より好ましくは75面積%以下、更に好ましくは70面積%以下である。
上記生成量aと上記生成量bの関係は、それぞれの範囲が上記範囲を満足していれば特に限定されず、a>b、a<b、a=bのいずれの態様も含まれる。
上記高温域生成ベイナイトと、上記低温域生成ベイナイト等の混合比率は、鋼板に要求される特性に応じて定めればよい。具体的には、鋼板の加工性のうち穴拡げ性を一層向上させるには、高温域生成ベイナイトの比率をできるだけ小さくし、低温域生成ベイナイト等の比率をできるだけ大きくすればよい。一方、鋼板の加工性のうち伸びを一層向上させるには、高温域生成ベイナイトの比率をできるだけ大きくし、低温域生成ベイナイト等の比率をできるだけ小さくすればよい。また、鋼板の強度を一層高めるには、低温域生成ベイナイト等の比率をできるだけ大きくし、高温域生成ベイナイトの比率をできるだけ小さくすればよい。
上記(C6−3)の場合は、上記低温域生成ベイナイト等の生成量を50面積%超とすることによって鋼板の穴拡げ性が向上し、加工性を改善できる。従って上記低温域生成ベイナイト等は50面積%超が好ましく、より好ましくは65面積%以上、更に好ましくは75面積%以上、特に好ましくは80面積%以上である。しかし上記低温域生成ベイナイト等の生成量が過剰になると残留γの生成量を確保しにくくなる。従って上記低温域生成ベイナイト等は95面積%以下が好ましく、より好ましくは90面積%以下、更に好ましくは85面積%以下である。
上記(C6−2)および上記(C6−3)の場合において、MA混合相を含むときは、円相当直径が5μmを超えるMA混合相の個数割合が、MA混合相の全個数に対して0%以上15%未満であることが好ましい。
上記MA混合相とは、焼入れマルテンサイトと残留γとの複合相として一般的に知られており、最終冷却前までは未変態のオーステナイトとして存在していた組織の一部が、最終冷却時にマルテンサイトに変態し、残りはオーステナイトのまま残存することによって生成する組織である。MA混合相は、特にオーステンパ処理の過程で炭素が高濃度に濃化し、しかも一部がマルテンサイト組織になっているため、非常に硬い組織である。そのためベイナイトとMA混合相との硬度差は大きく、変形に際して応力が集中してボイド発生の起点となりやすいので、MA混合相が過剰に生成すると、穴拡げ性や曲げ性が低下して局所変形能が低下する。また、MA混合相が過剰に生成すると、強度が高くなる傾向がある。MA混合相は、残留γ量が多くなるほど、またSi含有量が多くなるほど生成し易くなるが、その生成量はできるだけ少ない方が好ましい。
上記MA混合相は、円相当直径が5μmを超えるMA混合相の個数割合が、MA混合相の全個数に対して0%以上15%未満であることが好ましい。円相当直径が5μmを超える粗大なMA混合相は、局所変形能に悪影響を及ぼす。
なお、上記MA混合相は、その粒径が大きくなるほどボイドが発生し易くなる傾向が実験により認められたため、MA混合相はできるだけ小さいことが推奨される。
上記の金属組織は、次の手順で測定できる。
高温域生成ベイナイト、低温域生成ベイナイト等(低温域生成ベイナイト+焼戻しマルテンサイト)、ポリゴナルフェライト、およびパーライトは、鋼板の圧延方向に平行な断面のうち、板厚の1/4位置をナイタール腐食し、走査型電子顕微鏡で倍率3000倍程度で観察すれば識別できる。
高温域生成ベイナイトおよび低温域生成ベイナイト等は、主に灰色で観察され、結晶粒の中に白色もしくは薄い灰色の残留γ等が分散している組織として観察される。従って走査型電子顕微鏡観察によれば、高温域生成ベイナイトおよび低温域生成ベイナイト等には、残留γや炭化物も含まれるため、残留γ等も含めた面積率として算出される。
ポリゴナルフェライトは、結晶粒の内部に上述した白色もしくは薄い灰色の残留γ等を含まない結晶粒として観察される。パーライトは、炭化物とフェライトが層状になった組織として観察される。
鋼板の断面をナイタール腐食すると、炭化物と残留γは、いずれも白色もしくは薄い灰色の組織として観察され、両者を区別することは困難である。これらのうち例えば、セメンタイトのような炭化物は、低温域で生成するほど、ラス間よりもラス内に析出する傾向があるため、炭化物同士の間隔が広い場合は、高温域で生成したと考えられ、炭化物同士の間隔が狭い場合は、低温域で生成したと考えることができる。残留γは、通常ラス間に生成するが、ラスの大きさは組織の生成温度が低くなるほど小さくなるため、残留γ同士の間隔が広い場合は、高温域で生成したと考えられ、残留γ同士の間隔が狭い場合は、低温域で生成したと考えることができる。従って本発明ではナイタール腐食した断面を走査型電子顕微鏡観察し、観察視野内に白色または薄い灰色として観察される残留γ等に着目し、隣接する残留γ等間の中心位置間距離を測定したときに、この平均間隔が1μm以上である組織を高温域生成ベイナイト、平均間隔が1μm未満である組織を低温域生成ベイナイト等とする。
残留γは、走査型電子顕微鏡観察による組織の同定ができないため、飽和磁化法により体積率を測定する。この体積率の値はそのまま面積率と読み替えることができる。飽和磁化法による詳細な測定原理は、「R&D神戸製鋼技報、Vol.52、No.3、2002年、p.43〜46」を参照すれば良い。
このように残留γの体積率は飽和磁化法で測定しているのに対し、高温域生成ベイナイトおよび低温域生成ベイナイト等の面積率は走査型電子顕微鏡観察で残留γを含めて測定しているため、これらの合計は100%を超える場合がある。
MA混合相は、鋼板の圧延方向に平行な断面のうち、板厚の1/4位置をレペラー腐食し、倍率1000倍程度で光学顕微鏡観察すれば、白色組織として観察されるため、この結果に基づいて上記円相当直径が5μmを超えるMA混合相の個数割合を算出すればよい。
以上、本発明を最も特徴付けるめっき層と素地鋼板の界面から素地鋼板側に向けての層構成について説明した。
次に、本発明に用いられる素地鋼板の成分組成について説明する。
上記素地鋼板は、C:0.10〜0.5%、Si:1〜3%、Mn:1.5〜8%、Al:0.005〜3%、P:0%超0.1%以下、S:0%超0.05%以下、およびN:0%超0.01%以下を含有し、残部が鉄および不可避不純物からなる。
Cは、鋼板の強度を高めると共に、残留γを生成させるために必要な元素である。本発明では、C量は0.10%以上、好ましくは0.13%以上、より好ましくは0.15%以上である。しかし、Cを過剰に含有すると溶接性が低下する。従ってC量は0.5%以下、好ましくは0.4%以下、より好ましくは0.3%以下とする。
Siは、固溶強化元素として鋼板の高強度化に寄与する他、100〜540℃の温度範囲での保持中に(オーステンパ処理中に)炭化物が析出するのを抑制し、残留γを効果的に生成させるうえで大変重要な元素である。本発明では、Si量は1%以上、好ましくは1.1%以上、より好ましくは1.2%以上である。しかしSiを過剰に含有すると、焼鈍での加熱、均熱時にγ相への逆変態が起こらず、ポリゴナルフェライトが多量に残存し、強度不足になる。また、熱間圧延の際に鋼板表面にSiスケールを発生して鋼板の表面性状を悪化させる。従ってSi量は3%以下、好ましくは2.5%以下、より好ましくは2.0%以下である。
Mnは、ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトを得るために必要な元素である。またMnは、γを安定化させて残留γを生成させるのにも有効に作用する元素である。本発明では、Mn量は1.5%以上、好ましくは1.8%以上、より好ましくは2.0%以上とする。しかしMnを過剰に含有すると、ベイナイトのうち、高温域生成ベイナイトの生成が著しく抑制される。また、Mnの過剰添加は、溶接性の劣化や偏析による加工性の劣化を招く。従ってMn量は8%以下、好ましくは7%以下、より好ましくは6%以下、更に好ましくは5.0%以下、特に好ましくは3%以下とする。
Alは、Siと同様、オーステンパ処理中に炭化物が析出するのを抑制し、残留γを生成させるのに寄与する元素である。またAlは、製鋼工程で脱酸剤として作用する元素である。本発明では、Al量は0.005%以上、好ましくは0.01%以上、より好ましくは0.03%以上とする。しかしAlを過剰に含有すると、鋼板中の介在物が多くなり過ぎて延性が劣化する。従ってAl量は3%以下、好ましくは1.5%以下、より好ましくは1%以下、更に好ましくは0.5%以下、特に好ましくは0.2%以下とする。
Pは、鋼に不可避的に含まれる不純物元素であり、P量が過剰になると鋼板の溶接性が劣化する。従ってP量は0.1%以下、好ましくは0.08%以下、より好ましくは0.05%以下である。P量はできるだけ少ない方が良いが、0%にすることは工業的に困難である。
Sは、上記Pと同様、鋼に不可避的に含まれる不純物元素であり、S量が過剰になると鋼板の溶接性が劣化する。また、Sは鋼板中に硫化物系介在物を形成し、これが増大すると加工性が低下する。本発明では、S量は0.05%以下、好ましくは0.01%以下、より好ましくは0.005%以下である。S量はできるだけ少ない方が良いが、0%にすること工業的に困難である。
Nは、上記Pと同様、鋼に不可避的に含まれる不純物元素であり、Nを過剰に含有すると、窒化物が多量に析出して伸び、穴拡げ性、および曲げ性の劣化を引き起こす。本発明では、N量は0.01%以下、好ましくは0.008%以下、より好ましくは0.005%以下である。N量はできるだけ少ない方が良いが、0%にすること工業的に困難である。
本発明に係る高強度鋼板は、上記成分組成を満足するものであり、残部成分は鉄および上記P、S、N以外の不可避不純物である。
上記不可避不純物としては、例えば、O(酸素)や、例えば、Pb、Bi、Sb、Snなどのトランプ元素などが含まれる。
上記不可避不純物のうち、Oは、例えば、0%超0.01%以下であることが好ましい。
Oは、過剰に含有すると伸び、穴拡げ性、および曲げ性の低下を招く元素である。従ってO量は0.01%以下であることが好ましく、より好ましくは0.008%以下、更に好ましくは0.005%以下である。
本発明の鋼板は、更に他の元素として、
(a)Cr:0%超1%以下、Mo:0%超1%以下、およびB:0%超0.01%以下よりなる群から選択される少なくとも一種の元素、
(b)Ti:0%超0.2%以下、Nb:0%超0.2%以下、およびV:0%超0.2%以下よりなる群から選択される少なくとも一種の元素、
(c)Cu:0%超1%以下、およびNi:0%超1%以下よりなる群から選択される少なくとも一種の元素、
(d)Ca:0%超0.01%以下、Mg:0%超0.01%以下、および希土類元素:0%超0.01%以下よりなる群から選択される少なくとも一種の元素、
等を含有しても良い。
(a)Cr、Mo、およびBは、上記Mnと同様、ベイナイトと焼戻しマルテンサイトを得るために有効に作用する元素であり、これらの元素は、単独で添加してもよいし、二種以上を用いてもよい。こうした作用を有効に発揮させるには、CrとMoは、夫々単独で、0.1%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.2%以上である。Bは0.0005%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.001%以上である。しかし上記元素を過剰に含有すると、ベイナイトのうち、高温域生成ベイナイトの生成が著しく抑制される。また、過剰な添加はコスト高となる。特に、Bを過剰に含有すると、鋼板中にホウ化物を生成して延性を劣化させる。従ってCrとMoは、夫々1%以下であることが好ましく、より好ましくは0.8%以下、更に好ましくは0.5%以下である。CrとMoを併用する場合は、合計量を1.5%以下とすることが推奨される。B量は0.01%以下であることが好ましく、より好ましくは0.005%以下、更に好ましくは0.004%以下である。
(b)Ti、Nb、およびVは、鋼板中に炭化物や窒化物等の析出物を形成し、鋼板を強化するのに作用する元素である。こうした作用を有効に発揮させるには、Ti、Nb、およびVは、夫々単独で、0.01%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.02%以上である。しかし過剰に含有すると、粒界に炭化物が析出し、鋼板の穴拡げ性や曲げ性が劣化する。従って本発明では、Ti、Nb、およびVは、夫々単独で、0.2%以下であることが好ましく、より好ましくは0.18%以下、更に好ましくは0.15%以下である。Ti、Nb、およびVは、夫々単独で含有させてもよいし、任意に選ばれる2種以上の元素を含有させてもよい。
(c)CuとNiは、γを安定化させて残留γを生成させるのに有効に作用する元素である。これらの元素は、単独で、或いは併用できる。こうした作用を有効に発揮させるには、CuとNiは、夫々単独で0.05%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.1%以上である。しかしCuとNiを過剰に含有すると、熱間加工性が劣化する。従って本発明では、CuとNiは、夫々単独で1%以下とすることが好ましく、より好ましくは0.8%以下、更に好ましくは0.5%以下である。なお、Cuを1%を超えて含有させると熱間加工性が劣化するが、Niを添加すれば熱間加工性の劣化は抑制されるため、CuとNiを併用する場合は、コスト高となるが1%を超えてCuを添加してもよい。
(d)Ca、Mg、および希土類元素(REM)は、鋼板中の介在物を微細分散させるのに作用する元素である。こうした作用を有効に発揮させるには、Ca、Mg、および希土類元素は、夫々単独で、0.0005%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.001%以上である。しかし過剰に含有すると、鋳造性や熱間加工性などを劣化させ、製造し難くなる。また、過剰添加は、鋼板の延性を劣化させる原因となる。従って本発明では、Ca、Mg、および希土類元素は、夫々単独で、0.01%以下であることが好ましく、より好ましくは0.005%以下、更に好ましくは0.003%以下である。Ca、Mg、および希土類元素は、夫々単独で含有させてもよいし、任意に選ばれる2種以上の元素を含有させてもよい。
上記希土類元素とは、LaからLuまでの15元素であるランタノイド元素、およびSc(スカンジウム)とY(イットリウム)を含む意味であり、これらの元素のなかでも、La、Ce、およびYよりなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を含有することが好ましく、より好ましくはLaおよびCeよりなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を含有させるのがよい。
以上、本発明に用いられる素地鋼板の成分組成について説明した。
次に、本発明に係るめっき鋼板を製造する方法について説明する。
本発明の製造方法は、熱延巻取り後に保温せずに直ちに酸洗する第一の製造方法と、熱延巻取り後に保温してから酸洗する第二の製造方法を含む。保温の有無により、保温を行なわない第一の製造方法と、保温を行なう第二の製造方法とは、熱延巻取温度の下限が相違するが、それ以外の工程は同じである。以下、詳述する。
[第一の製造方法(保温なし)]
本発明に係る第一の製造方法は、熱間圧延工程、酸洗、冷間圧延工程、連続溶融Znめっきライン[CGL(Continuous Galvanizing Line)]での酸化工程、還元工程、冷却工程、およびめっき工程とに大別される。そして本発明の特徴部分は、上記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取ることにより内部酸化層を形成した熱延鋼板を得る熱間圧延工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却すると共に、750℃から、前記停止温度Zまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記100〜540℃の温度域で50秒以上保持する工程、をこの順序で含むところにある。以下、工程順に説明する。
まず、上記素地鋼板の鋼中成分を満足する熱延鋼板を準備する。
熱間圧延は常法に従って行えばよく、例えば、オーステナイト粒の粗大化を防止するために、加熱温度は1150〜1300℃程度とすることが好ましい。
また、仕上げ圧延温度は、おおむね、850〜950℃に制御することが好ましい。
そして本発明では、熱間圧延後の巻取温度を600℃以上に制御することが重要である。これにより、素地鋼板表面に内部酸化層を形成させ、かつ脱炭により軟質層も形成するので、めっき後の鋼板に所望とする内部酸化層と軟質層を得ることができるようになる。巻取温度が600℃未満の場合は、内部酸化層および軟質層が充分に生成されない。また、熱延鋼板の強度が高くなり、冷延性が低下する。巻取温度は、好ましくは620℃以上であり、より好ましくは640℃以上である。但し、巻取温度が高くなり過ぎると、黒皮スケールが成長し過ぎて、後工程の酸洗で溶解できないため、その上限は750℃以下とすることが好ましい。
次に、このようにして得られた熱延鋼板を、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延を行なう。これにより、内部酸化層のみならず軟質層も残るため、めっき後に所望とする軟質層も生成させやすくなる。酸洗条件の制御によって内部酸化層の厚さを制御することは公知であり、具体的には、所望とする内部酸化層の厚さを確保できるように、用いる酸洗液の種類や濃度などに応じて、酸洗の温度や時間などを適切に制御すれば良い。
上記酸洗液としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸などの鉱酸を用いることができる。
また、一般に酸洗液の濃度や温度が高く、酸洗時間が長いと、内部酸化層が溶解して薄くなる傾向にある。逆に、酸洗液の濃度や温度が低く、酸洗時間が短いと、酸洗による黒皮スケール層の除去が不充分になる。よって、例えば塩酸を用いる場合、濃度を約3〜20%、温度を60〜90℃、時間を約35〜200秒に制御することが推奨される。
なお、酸洗時に用いる酸洗槽の数は特に限定されず、複数の酸洗槽を使用してもよい。また、酸洗液には、例えばアミンなどの酸洗抑制剤、すなわちインヒビターや、酸洗促進剤などを添加してもよい。
酸洗後は、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように冷間圧延を行なう。冷延条件は、冷延率が約20〜70%の範囲に制御することが好ましい。
次に、酸化および還元を行なう。
詳細には、まず、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する。空気比とは、供給される燃焼ガスを完全燃焼させるために理論上必要となる空気量に対して、実際に供給される空気量の比を意味する。後述する実施例では、COガスを使用している。空気比が1より高いと酸素が過剰状態となり、空気比が1より低いと酸素が不足状態となる。
空気比が上記範囲となる雰囲気で酸化することにより、脱炭が促進されるため、所望とする軟質層が形成され、曲げ性が改善される。また、表面にFe酸化膜を生成させることができ、めっき性に有害な上記複合酸化膜などの生成を抑制できる。空気比が0.9未満では、脱炭が不十分となり、充分な軟質層が形成されないため、曲げ性が劣化する。また、上記Fe酸化膜の生成が不十分となり、上記複合酸化膜などの生成を抑制できずにめっき性が劣化する。上記空気比は、0.9以上に制御する必要があり、1.0以上に制御することが好ましい。一方、空気比が1.4超と高くなると、Fe酸化膜が過剰に生成し、次の還元炉で十分に還元できず、めっき性が阻害される。上記空気比は、1.4以下に制御する必要があり、1.2以下に制御することが好ましい。
上記酸化帯では、特に空気比を制御することが重要であり、それ以外の条件は、通常用いられる条件を採用できる。例えば、酸化温度の好ましい下限は500℃以上であり、より好ましくは750℃以上である。また、酸化温度の好ましい上限は900℃以下であり、より好ましくは850℃以下である。
次いで、還元帯にて、Fe酸化膜を水素雰囲気で還元する。本発明では、所望とする硬質層を得るため、オーステナイト単相域で加熱する必要があり、Ac3点以上の範囲で均
熱処理する。均熱温度がAc3点を下回ると、ポリゴナルフェライトが過剰になる。均熱温度は、好ましくはAc3点+15℃以上である。均熱温度の上限は特に限定されないが、例えば、1000℃以下が好ましい。
なお、本発明においてAc3点は、下記式(i)に基づいて算出される。式中[ ]は各元素の含有量(質量%)を表す。含有しない元素の項には、0(ゼロ)を代入して計算する。この式は、「レスリー鉄鋼材料学」(丸善株式会社発行、William C. Leslie著、p273)に記載されている。
Ac3(℃)=910−203×[C]1/2−15.2×[Ni]+44.7×[Si]+104×[V]+31.5×[Mo]+13.1×[W]−{30×[Mn]+11×[Cr]+20×[Cu]−700×[P]−400×[Al]−120×[As]−400×[Ti]} ・・・(i)
上記還元炉では、特に均熱温度を制御することが重要であり、それ以外の条件は、通常用いられる条件を採用できる。
還元帯の雰囲気は、例えば、水素と窒素を含み、水素濃度は約5〜25体積%の範囲に制御することが好ましい。
また、露点は、例えば、−30〜−60℃に制御することが好ましい。
また、均熱処理時の保持時間は特に限定されず、例えば10〜100秒程度、特に10〜80秒程度に制御することが好ましい。
均熱後は、100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却すると共に、750℃から、前記停止温度Zまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記100〜540℃の温度域で50秒以上保持する。
上記温度範囲における平均冷却速度を制御することによって、ポリゴナルフェライトの生成を抑制でき、低温変態生成相の生成量を確保できる。上記温度範囲における平均冷却速度は、10℃/秒以上に制御する必要があり、好ましくは20℃/秒以上である。上記平均冷却速度の上限は特に限定されないが、素地鋼板温度の制御のし易さや、設備コストなどを考慮すると、おおむね、100℃/秒以下が好ましい。上記平均冷却速度は、より好ましくは50℃/秒以下、更に好ましくは30℃/秒以下である。
上記100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却した後は、該100〜540℃の温度域で50秒以上保持する。この温度域で50秒以上保持することにより、上記低温変態生成相を生成させることができる。上記温度域での保持時間は、好ましくは60秒以上、より好ましくは70秒以上である。上記温度域での保持時間の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは1500秒以下、より好ましくは1400秒以下、更に好ましくは1300秒以下である。
上記100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却し、この100〜540℃の温度域で保持するときの具体的な条件は特に限定されず、停止温度Zで恒温保持してもよいし、この温度域の範囲内において、保持温度が異なる2段階以上となるように恒温保持を行なってもよい。また、停止温度Zまで急冷した後、冷却速度を変更し、この温度域の範囲内で所定時間かけて冷却してもよいし、この温度域の範囲内で所定時間かけて加熱してもよい。また、この温度域の範囲内で、冷却と加熱を適宜繰り返してもよい。また、冷却速度が異なる二段以上の多段冷却を行なってもよいし、昇温速度が異なる二段以上の多段加熱を行なってもよい。
上記(C6−1)のように、上記低温変態生成相が、上記高温域生成ベイナイトを含み、該高温域生成ベイナイトが、上記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下であり、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトを含んでもよく、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトの合計は、上記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満の素地鋼板を製造するには、上記均熱後、下記(a1)を満足することが好ましい。
(a1)420℃以上500℃以下を満たす任意の停止温度Za1まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記420〜500℃の温度域で50秒以上保持する。
上記冷却停止温度Za1を、420℃以上500℃以下とし、この温度域で50秒以上保持することによって、低温変態生成相のなかでも、高温域生成ベイナイトを主に生成させることができる。上記冷却を停止する温度の下限は、より好ましくは430℃以上である。上記冷却を停止する温度の上限は、より好ましくは480℃以下であり、更に好ましくは460℃以下である。
上記温度域での保持時間は、より好ましくは70秒以上、更に好ましくは100秒以上、特に好ましくは200秒以上である。上記温度域での保持時間の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは1500秒以下、より好ましくは1400秒以下、更に好ましくは1300秒以下である。
また、上記平均冷却速度を制御することによって、ポリゴナルフェライトの生成を抑制し、高温域生成ベイナイトの生成を促進できる。上記温度範囲における平均冷却速度は、10℃/秒以上に制御することが好ましく、より好ましくは20℃/秒以上である。上記平均冷却速度の上限は特に限定されないが、素地鋼板温度の制御のし易さや、設備コストなどを考慮すると、おおむね、100℃/秒以下に制御することが好ましい。上記平均冷却速度は、より好ましくは50℃/秒以下であり、更に好ましくは30℃/秒以下である。
上記(C6−2)のように、上記低温変態生成相が、上記高温域生成ベイナイト、低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを含み、上記高温域生成ベイナイトは、上記金属組織全体に対して20〜80面積%であり、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトの合計は、上記金属組織全体に対して20〜80面積%である素地鋼板を製造するには、上記均熱後、下記(a2)、(b)、(c1)のいずれかを満足することが好ましい。
(a2)380℃以上420℃未満を満たす任意の停止温度Za2まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記380℃以上420℃未満の温度域で50秒以上保持する。
上記冷却停止温度Za2を、380℃以上420℃未満とし、この温度域で50秒以上保持することによって、低温変態生成相として、高温域生成ベイナイト、低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを生成させることができる。即ち、400℃前後の温度で保持することによって、上述した残留γ同士、炭化物同士、或いは残留γと炭化物の間隔がおおよそ1μm前後となるように分散する。残留γや炭化物は、球状ではなく、枕のような塊になって析出している。そのため、観察断面では、残留γと炭化物の方向が一定になっていないため、残留γ同士、炭化物同士、或いは残留γと炭化物の間隔を測定すると、平均間隔が1μm以上の高温域生成ベイナイトと平均間隔が1μm未満の低温域生成ベイナイトが混在した状態となる。上記冷却を停止する温度の下限は、より好ましくは390℃以上である。上記冷却を停止する温度の上限は、より好ましくは410℃以下である。
上記温度域での保持時間は、より好ましくは70秒以上、更に好ましくは100秒以上、特に好ましくは200秒以上である。上記温度域での保持時間の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは1500秒以下、より好ましくは1400秒以下、更に好ましくは1300秒以下である。
(b)下記式(1)を満たす任意の停止温度Zbまで冷却すると共に、750℃から、前記停止温度Zbまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度を10℃/秒以上で冷却し、下記式(1)を満たす温度域T1で10〜100秒間保持し、次いで、下記式(2)を満たす温度域T2に冷却し、この温度域T2で50秒以上保持する。
400≦T1(℃)≦540 ・・・(1)
200≦T2(℃)<400 ・・・(2)
上記式(1)を満たす任意の温度Zbまで冷却した後は、上記T1温度域で10〜100秒間保持した後、上記式(2)を満たすT2温度域で50秒以上保持してもよい。T1温度域とT2温度域に保持する時間を夫々適切に制御することによって、高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等を所定量ずつ生成させることができる。具体的には、T1温度域で所定時間保持することにより、高温域生成ベイナイトの生成量を制御でき、T2温度域で所定時間保持するオーステンパ処理によって、未変態オーステナイトを低温域生成ベイナイト、またはマルテンサイトに変態させると共に、炭素をオーステナイトへ濃化させて残留γを生成させ、本発明で規定する金属組織を生成させることができる。
また、T1温度域における保持と、T2温度域における保持を組み合わせることにより、MA混合相の生成を抑制できる効果も発揮される。このメカニズムは、次のように考えられる。一般的に、SiやAlを添加すると、炭化物の析出が抑制されるため、鋼中にはフリーな炭素が存在することとなり、オーステンパ処理ではベイナイト変態と共に炭素が未変態オーステナイトへ濃化する現象が認められる。炭素が未変態オーステナイトへ濃化することにより、残留γを多く生成させることができる。
ここで炭素が未変態オーステナイトへ濃化する現象について説明する。炭素の濃化量は、ポリゴナルフェライトとオーステナイトの自由エネルギーが等しくなるTo線で示される濃度までに制限されるため、ベイナイト変態も停止することが知られている。厳密には、To線より少しずれた濃度でベイナイト変態は停止する。このTo線は、温度が高いほど低炭素濃度側になることから、オーステンパ処理を比較的高温で行うと、処理時間を長くしてもベイナイト変態がある程度のところで停止してしまう。このとき未変態のオーステナイトの安定性は低いため、粗大なMA混合相が生成する。
そこで本発明では、上記T1温度域で保持した後、上記T2温度域で保持することにより未変態オーステナイトへのC濃度の許容量を多くすることができるため、高温域よりも低温域の方が、ベイナイト変態が進行し、MA混合相が小さくなる。また、上記T1温度域で保持する場合に比べて、上記T2温度域で保持する場合は、ラス状組織のサイズが小さくなるため、MA混合相が存在したとしても、MA混合相自体も細分化され、MA混合相を小さくできる。更に、T1温度域で所定時間保持した後、T2温度域で保持しているため、T2温度域での保持を開始した時点で、既に高温域生成ベイナイトが生成している。従ってT2温度域では、高温域生成ベイナイトがきっかけとなり、低温域生成ベイナイトの変態が促進されるため、オーステンパ処理の時間を短縮できるという効果も発揮される。
本発明において、上記式(1)で規定するT1温度域は、具体的には、400℃以上540℃以下とする。このT1温度域で所定時間保持することによって、高温域生成ベイナイトを生成させることができる。即ち、540℃を超える温度域で保持すると、高温域生成ベイナイトの生成が抑制され、その反面、ポリゴナルフェライトが過剰に生成し、また擬似パーライトが生成するため、所望の特性が得られない。従ってT1温度域の上限は好ましくは540℃以下、より好ましくは520℃以下、更に好ましくは500℃以下である。一方、保持温度が400℃を下回ると、高温域生成ベイナイトが生成しないため、伸びが低下して加工性を改善できない。従ってT1温度域の下限は、好ましくは400℃以上、より好ましくは420℃以上である。
上記T1温度域で保持する時間は、好ましくは10〜100秒とする。保持時間が100秒を超えると、高温域生成ベイナイトが過剰に生成するため、後述するように、上記T2温度域で所定時間保持しても低温域生成ベイナイト等の生成量を確保できない。従って強度と加工性を両立させることができない。また、T1温度域で長時間保持すると、炭素がオーステナイト中に濃化し過ぎるため、T2温度域でオーステンパ処理しても粗大なMA混合相が生成し、加工性が劣化する。従って保持時間は100秒以下とし、好ましくは90秒以下、より好ましくは80秒以下である。しかしT1温度域での保持時間が短過ぎると高温域生成ベイナイトの生成量が少なくなるため、伸びが低下し、加工性を改善できない。従ってT1温度域での保持時間は10秒以上とし、好ましくは15秒以上、より好ましくは20秒以上、更に好ましくは30秒以上である。
本発明において、T1温度域での保持時間とは、鋼板の表面温度が、T1温度域の上限温度に到達した時点から、T1温度域の下限温度に到達するまでの時間を意味する。
上記式(1)を満たすT1温度域で保持するには、例えば、図6の(i)〜(iii)に示すヒートパターンを採用すればよい。
図6の(i)は、均熱後、上記式(1)を満たす任意の温度Zbまで急冷した後、この温度Zbで所定時間恒温保持する例であり、恒温保持後、上記式(2)を満足する任意の温度まで冷却している。図6(i)には、一段階の恒温保持を行った場合について示しているがこれに限定されず、T1温度域の範囲内であれば、保持温度が異なる2段階以上の恒温保持を行ってもよい。
図6の(ii)は、均熱後、上記式(1)を満たす任意の温度Zbまで急冷した後、冷却速度を変更し、T1温度域の範囲内で所定時間かけて冷却した後、再度冷却速度を変更して上記式(2)を満足する任意の温度まで冷却する例である。図6(ii)には、T1温度域の範囲内で所定時間かけて冷却した場合を示しているが、本発明はこれに限定されず、T1温度域の範囲内であれば、所定時間かけて加熱する工程を含んでいても良いし、冷却と加熱を適宜繰り返してもよい。また、図6(ii)に示すように一段冷却ではなく、冷却速度が異なる二段以上の多段冷却を行ってもよい。また、一段加熱や、二段以上の多段加熱を行なってもよい(図示せず)。
図6の(iii)は、均熱後、上記式(1)を満たす任意の温度Zbまで急冷した後、冷却速度を変更し、上記式(2)を満足する任意の温度までを、同じ冷却速度で徐冷する例である。このように徐冷する場合であっても、T1温度域内での滞留時間が10〜100秒であればよい。
本発明は図6の(i)〜(iii)に示したヒートパターンに限定する趣旨ではなく、本発明の要件を満足する限り、上記以外のヒートパターンを適宜採用できる。
本発明において、上記式(2)で規定するT2温度域は、具体的には、好ましくは200℃以上400℃未満とする。この温度域で所定時間保持することにより、上記T1温度域で変態しなかった未変態オーステナイトを、低温域生成ベイナイト、またはマルテンサイトに変態させることができる。また、充分な保持時間を確保することによりベイナイト変態が進行して、最終的に残留γが生成し、MA混合相も細分化される。このマルテンサイトは、変態直後は焼入れマルテンサイトとして存在するが、T2温度域で保持している間に焼戻され、焼戻しマルテンサイトとして残留する。この焼戻しマルテンサイトは、マルテンサイト変態が起こる温度域で生成する低温域生成ベイナイトと同等の特性を示す。しかし400℃以上で保持すると、粗大なMA混合相が生成するため、伸びや局所変形能が低下して加工性を改善できない。従ってT2温度域は、好ましくは400℃未満、より好ましくは390℃以下、更に好ましくは380℃以下である。一方、200℃を下回る温度で保持しても低温域生成ベイナイトが生成しないため、オーステナイト中の炭素濃度が低くなり、残留γ量を確保できず、さらに焼入れマルテンサイトが多く生成するので、強度が高くなり、伸びおよび局所変形能が悪くなる。また、オーステナイト中の炭素濃度が低くなり、残留γ量を確保できないため、伸びを高めることができない。従ってT2温度域の下限は、好ましくは200℃以上、より好ましくは250℃以上、更に好ましくは280℃以上である。
上記式(2)を満たすT2温度域で保持する時間は、好ましくは50秒以上とする。保持時間が50秒を下回ると、低温域生成ベイナイト等の生成量が少なくなり、オーステナイト中の炭素濃度が低くなって残留γ量を確保できず、さらに焼入れマルテンサイトが多く生成するので、強度が高くなり、伸びおよび局所変形能が悪くなる。また、炭素の濃化が促進されないため、残留γ量が少なくなり、伸びを改善できない。また、上記T1温度域で生成したMA混合相を微細化できないため、局所変形能を改善できない。従って保持時間は、好ましくは50秒以上、より好ましくは70秒以上、更に好ましくは100秒以上、特に好ましくは200秒以上とする。保持時間の上限は特に限定されないが、長時間保持すると生産性が低下するほか、濃化した炭素が炭化物として析出して残留γを生成させることができず、伸びの低下を招き、加工性が劣化する。従って保持時間の上限は、例えば1800秒以下とすればよい。
本発明において、T2温度域での保持時間とは、鋼板の表面温度が、T2温度域の上限温度に到達した時点から、T2温度域の下限温度に到達するまでの時間を意味する。
上記T2温度域で保持する方法は、T2温度域での滞留時間が50秒以上となれば特に限定されず、上記図6に示したT1温度域内におけるヒートパターンのように、恒温保持してもよいし、T2温度域内で冷却または加熱してもよい。また、異なる保持温度で多段階保持を行ってもよい。
(c1)下記式(3)を満たす任意の停止温度Zc1またはMs点まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、下記式(3)を満たす温度域T3で5〜180秒間保持し、次いで、下記式(4)を満たす温度域T4に加熱し、この温度域T4で30秒以上保持する。
100≦T3(℃)<400 ・・・(3)
400≦T4(℃)≦500 ・・・(4)
なお、上記Ms点は、下記式(ii)に基づいて算出される。式中[ ]は各元素の含有量(質量%)を表す。含有しない元素の項には、0(ゼロ)を代入して計算する。この式は、「レスリー鉄鋼材料学」(丸善株式会社発行、William C. Leslie著、p231)に記載されている。
Ms(℃)=561−474×[C]−33×[Mn]−17×[Ni]−17×[Cr]−21×[Mo] ・・・(ii)
上記均熱した後は、図7に示すように、上記式(3)を満たす任意の温度Zc1またはMs点まで平均冷却速度10℃/秒以上で急冷することが好ましい。Ac3点以上の温度域から上記式(3)を満たす任意の温度Zc1またはMs点までの範囲を急冷することにより、オーステナイトがポリゴナルフェライトに変態するのを抑制し、低温域生成ベイナイトやマルテンサイトを所定量生成させることができる。この区間の平均冷却速度は、より好ましくは15℃/秒以上である。平均冷却速度の上限は特に限定されないが、例えば、100℃/秒程度であればよい。
上記式(3)を満たす任意の温度Zc1またはMs点まで冷却した後は、図7に示すように、上記式(3)を満たすT3温度域で5〜180秒間保持した後、上記式(4)を満たすT4温度域に加熱し、このT4温度域で30秒以上保持する。
本発明において、T3温度域での保持時間とは、Ac3点以上の温度で均熱した後、鋼板の表面温度が、400℃を下回った時点から、T3温度域で保持した後に加熱を開始し、鋼板の表面温度が、400℃に到達するまでの時間を意味する。従って、本発明では、後述するように、T4温度域で保持した後、室温まで冷却しているため、鋼板はT3温度域を再度通過することとなるが、本発明では、この冷却時に通過する時間は、T3温度域における滞在時間に含めていない。この冷却時には、変態は殆ど完了しているため、低温域生成ベイナイトは生成しないからである。
また、T4温度域での保持時間とは、T3温度域で保持した後に加熱し、鋼板の表面温度が、400℃となる時点から、T4温度域で保持した後に冷却を開始し、鋼板の表面温度が、400℃に到達するまでの時間を意味する。従って、本発明では、上述したように、均熱後、T3温度域へ冷却する途中で、T4温度域を通過しているが、本発明では、この冷却時に通過する時間は、T4温度域における滞在時間に含めていない。この冷却時には、滞在時間が短過ぎるため、変態は殆ど起こらず、高温域生成ベイナイトは生成しないからである。
本発明では、T3温度域とT4温度域に保持する時間を夫々適切に制御することによって、高温域生成ベイナイトを所定量生成させることができる。具体的には、T3温度域で所定時間保持することにより、未変態オーステナイトを低温域生成ベイナイト、ベイニティックフェライト、またはマルテンサイトに変態させ、T4温度域で所定時間保持してオーステンパ処理を行うことによって、さらに未変態オーステナイトを高温域生成ベイナイトとベイニティックフェライトへと変態させ、その生成量を制御するとともに、炭素をオーステナイトへ濃化させて残留γを生成させることで、本発明で規定する金属組織を生成させることができる。
また、T3温度域で保持した後、T4温度域で保持することにより、MA混合相を微細化できる効果も発揮される。即ち、Ac3点以上の温度で均熱した後、平均冷却速度10℃/秒以上でT3温度域における任意の温度Zc1またはMs点まで急冷し、このT3温度域で保持することによって、マルテンサイトや低温域生成ベイナイトが生成するため、未変態部が微細化し、また未変態部への炭素濃化も適度に抑制されるため、MA混合相が微細化する。
本発明において、上記式(3)で規定するT3温度域は,具体的には、好ましくは100℃以上、400℃未満とする。この温度域で所定時間保持することにより、未変態オーステナイトを、低温域生成ベイナイト、ベイニティックフェライト、またはマルテンサイトに変態させることができる。また、充分な保持時間を確保することによりベイナイト変態が進行して、最終的に残留γが生成し、MA混合相も細分化される。このマルテンサイトは、変態直後は焼入れマルテンサイトとして存在するが、後述するT4温度域で保持している間に焼戻され、焼戻しマルテンサイトとして残留する。この焼戻しマルテンサイトは、鋼板の伸び、穴拡げ性、または曲げ性のいずれにも悪影響を及ぼさない。しかし400℃以上で保持すると、低温域生成ベイナイトやマルテンサイトが生成せず、ベイナイト組織を複合化できない。また、粗大なMA混合相が生成するため、MA混合相を微細化できず、局所変形能が低下して曲げ性や穴拡げ性を改善できない。従ってT3温度域は、好ましくは400℃未満とする。T3温度域は、より好ましくは390℃以下、更に好ましくは380℃以下である。一方、100℃を下回る温度で保持しても、マルテンサイト分率が多く成り過ぎるため、加工性が劣化する。また、100℃を下回る温度で保持しても低温域生成ベイナイトは生成するが、上記のようにマルテンサイトの分率が多くなりすぎ、低温域生成ベイナイト等の分率が多くなるので、加工性が劣化する。従ってT3温度域の下限は、好ましくは100℃以上とする。T3温度域は、より好ましくは110℃以上、更に好ましくは120℃以上である。
上記式(3)を満たすT3温度域で保持する時間は、好ましくは5〜180秒とする。保持時間が5秒を下回ると、低温域生成ベイナイトの生成量が少なくなり、ベイナイト組織の複合化や、MA混合相の微細化が図れないため、穴拡げ性や曲げ性などが低下する。従って保持時間は、好ましくは5秒以上、より好ましくは10秒以上、更に好ましくは20秒以上、特に好ましくは40秒以上とする。しかし保持時間が180秒を超えると、低温域生成ベイナイトが過剰に生成する傾向があり、後述するように、T4温度域で所定時間保持しても高温域生成ベイナイト等の生成量を確保できにくくなる。従って伸びが低下する。従って保持時間は、好ましくは180秒以下、より好ましくは150秒以下、更に好ましくは120秒以下、特に好ましくは80秒以下とする。
上記式(3)を満たすT3温度域で保持する方法は、T3温度域での滞留時間が上述した範囲であれば特に限定されず、例えば、図7の(iv)〜(vi)に示すヒートパターンを採用すればよい。但し、本発明はこれに限定する趣旨ではなく、本発明の要件を満足する限り、上記以外のヒートパターンを適宜採用できる。
図7の(iv)は、Ac3点以上の温度から上記式(3)を満たす任意の温度Zc1まで急冷した後、この温度Zc1で所定時間恒温保持する例であり、恒温保持後、上記式(4)を満足する任意の温度まで加熱している。図7の(iv)では、一段階の恒温保持を行った場合について示しているが、本発明はこれに限定されず、T3温度域の範囲内であれば、保持温度が異なる2段階以上の恒温保持を行ってもよい(図示せず)。
図7の(v)は、Ac3点以上の温度から上記式(3)を満たす任意の温度Zc1まで急冷した後、冷却速度を変更し、T3温度域の範囲内で所定時間かけて冷却した後、上記(4)式を満足する任意の温度まで加熱する例である。図7の(v)では、一段階の冷却を行った場合について示しているが、本発明はこれに限定されず、冷却速度が異なる二段以上の多段冷却を行ってもよい(図示せず)。
図7の(vi)は、Ac3点以上の温度から上記式(3)を満たす任意の温度Zc1まで急冷した後、T3温度域の範囲内で所定時間かけて加熱し、上記式(4)を満足する任意の温度まで加熱する例である。図7の(vi)では、一段階の加熱を行った場合について示しているが、本発明はこれに限定されず、昇温速度が異なる二段以上の多段加熱を行ってもよい(図示せず)。
本発明において、上記式(4)で規定するT4温度域は、具体的には、好ましくは400℃以上、500℃以下とする。この温度域で所定時間保持することによって、高温域生成ベイナイトとベイニティックフェライトを生成させることができる。即ち、500℃を超える温度域で保持すると、軟質なポリゴナルフェライトや擬似パーライトなどが所定量を超えて存在し、所望の特性が得られない。従ってT4温度域の上限は、好ましくは500℃以下、より好ましくは490℃以下、更に好ましくは480℃以下とする。一方、T4温度域における保持温度が、400℃を下回ると、高温域生成ベイナイトが生成しないため、伸びが低下する。従ってT4温度域の下限は、好ましくは400℃以上、より好ましくは420℃以上、更に好ましくは425℃以上とする。
上記式(4)を満たすT4温度域で保持する時間は、好ましくは30秒以上とする。本発明によれば、T4温度域における保持時間を30秒程度としても、予め上記T3温度域で所定時間保持して低温域生成ベイナイト等を生成させているため、低温域生成ベイナイト等が高温域生成ベイナイトの生成を促進するため、高温域生成ベイナイトの生成量を確保できる。しかし保持時間が30秒より短くなると、未変態部が多く残り、炭素濃化が不充分なため、T4温度域からの最終冷却時にマルテンサイト変態が起こる。そのため硬質なMA混合相が生成し、曲げ性や穴拡げ性などの加工性が低下する。生産性を向上させる観点からは、T4温度域での保持時間はできるだけ短くする方が好ましいが、高温域生成ベイナイトを確実に生成させるためには、より好ましくは50秒以上、更に好ましくは100秒以上、特に好ましくは200秒以上、とする。T4温度域で保持するときの上限は特に限定されないが、長時間保持しても高温域生成ベイナイトの生成は飽和し、また生産性が低下するため、好ましくは1800秒以下、より好ましくは1500秒以下、更に好ましくは1000秒以下とする。
上記式(4)を満たすT4温度域で保持する方法は、T4温度域での滞留時間が30秒以上となれば特に限定されず、上記T3温度域内におけるヒートパターンのように、T4温度域における任意の温度で恒温保持してもよいし、T4温度域内で冷却または加熱してもよい。
なお、本発明では、低温側のT3温度域で保持した後、高温側のT4温度域で保持しているが、T3温度域で生成した低温域生成ベイナイト等については、T3温度域に加熱され、焼戻しによって下部組織の回復は生じるものの、ラス間隔、すなわち上記平均間隔は変化しないことを本発明者らは確認している。
上記(a2)、上記(b)、および上記(c1)において、上記平均冷却速度を制御することによって、ポリゴナルフェライトの生成を抑制できる。その結果、高温域生成ベイナイト、低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトの生成量を確保できる。上記温度範囲における平均冷却速度は、10℃/秒以上に制御することが好ましく、より好ましくは20℃/秒以上である。上記平均冷却速度の上限は特に限定されないが、素地鋼板温度の制御のし易さや、設備コストなどを考慮すると、おおむね、100℃/秒以下に制御することが好ましい。上記平均冷却速度は、より好ましくは50℃/秒以下であり、更に好ましくは30℃/秒以下である。
上記(C6−3)のように、上記低温変態生成相が、上記低温域生成ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトを含み、該低温域生成ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトの合計が、上記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下であり、上記高温域生成ベイナイトを含んでもよく、上記高温域生成ベイナイトは、上記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満の素地鋼板を製造するには、上記均熱後、下記(a3)または(c2)のいずれかを満足することが好ましい。
(a3)150℃以上380℃未満を満たす任意の停止温度Za3まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記150℃以上380℃未満の温度域で50秒以上保持する。
上記冷却停止温度Za3を、150℃以上380℃未満とし、この温度域で50秒以上保持することによって、低温変態生成相のなかでも、低温域生成ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトを主に生成させることができる。上記冷却を停止する温度の下限は、より好ましくは170℃以上である。上記冷却を停止する温度の上限は、より好ましくは370℃以下であり、更に好ましくは350℃以下である。
上記温度域での保持時間は、より好ましくは70秒以上、更に好ましくは100秒以上、特に好ましくは200秒以上である。上記温度域での保持時間の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは1500秒以下、より好ましくは1400秒以下、更に好ましくは1300秒以下である。
(c2)下記式(3)を満たす任意の停止温度Zc2またはMs点まで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、下記式(3)を満たす温度域T3で5〜180秒間保持し、次いで、下記式(4)を満たす温度域T4に加熱し、この温度域T4で30秒以上保持する。
100≦T3(℃)<400 ・・・(3)
400≦T4(℃)≦500 ・・・(4)
上記(c2)の条件は、上記(c1)と同じであるが、低温域生成ベイナイト等を主体に生成させるには、成分にもよるが、上記冷却停止温度Zc2を上記T3温度域のなかでも比較的低温側としてマルテンサイトを多く生成させ、これを上記T4温度域に加熱することによって、マルテンサイトが焼戻され、焼戻しマルテンサイトとなる。その結果、低温域生成ベイナイト等が主体となる。この場合、上記T4温度域に加熱することによって、高温域生成ベイナイトも生成するが、焼戻しマルテンサイト量が多くなるため、結果的に、低温域生成ベイナイト等が主体となる。
上記(a3)および上記(c2)において、上記平均冷却速度を制御することによって、ポリゴナルフェライトの生成を抑制できる。その結果、低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトの生成量を確保できる。上記温度範囲における平均冷却速度は、10℃/秒以上に制御することが好ましく、より好ましくは20℃/秒以上である。上記平均冷却速度の上限は特に限定されないが、素地鋼板温度の制御のし易さや、設備コストなどを考慮すると、おおむね、100℃/秒以下に制御することが好ましい。上記平均冷却速度は、より好ましくは50℃/秒以下であり、更に好ましくは30℃/秒以下である。
その後、常法に従って、溶融亜鉛めっきを行なう。溶融亜鉛めっきの方法は特に限定されず、例えば、めっき浴温度の好ましい下限は400℃以上であり、より好ましくは440℃以上である。また、めっき浴温度の好ましい上限は500℃以下であり、より好ましくは470℃以下である。
めっき浴の組成は特に限定されず、公知の溶融亜鉛めっき浴を用いればよい。
また、溶融亜鉛めっき後の冷却条件も特に限定されず、例えば、常温までの平均冷却速度を、好ましくは約1℃/秒以上、より好ましくは5℃/秒以上に制御するのがよい。上記平均冷却速度の上限は特に規定されないが、素地鋼板温度の制御のし易さや、設備コストなどを考慮すると、約50℃/秒以下に制御するのが好ましい。上記平均冷却速度は、好ましくは40℃/秒以下、より好ましくは30℃/秒以下である。
溶融亜鉛めっきを行なった後は、更に、必要に応じて、常法により合金化処理を施しても良い。
合金化処理の条件も特に限定されず、例えば、上記条件で溶融亜鉛めっきを行なった後、500〜600℃程度、特に500〜550℃程度で、5〜30秒程度、特に10〜25秒程度保持して行うことが好ましい。温度と時間が上記範囲を下回ると、合金化が不充分となり、一方、上記範囲を超えると炭化物の析出により残留オーステナイトが減少して所望の特性が得られない。更にポリゴナルフェライトも生成し易くなる。
上記合金化処理は、例えば、加熱炉、直火、または赤外線加熱炉などを用いて行えばよい。
加熱手段も特に限定されず、例えば、ガス加熱、インダクションヒーター加熱、すなわち高周波誘導加熱装置による加熱など慣用の手段を採用できる。
合金化処理の後、常法に従って冷却することにより合金化溶融亜鉛めっき鋼板が得られる。常温までの平均冷却速度は、約1℃/秒以上に制御することが好ましい。上記平均冷却速度の上限は特に規定されないが、素地鋼板温度の制御のし易さや、設備コストなどを考慮すると、約50℃/秒以下に制御するのが好ましい。
[第二の製造方法(保温あり)]
本発明に係る第二の製造方法は、上記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、均熱後、100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却すると共に、750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記100〜540℃の温度域で50秒以上保持する工程と、この順序で含む。前述した第一の製造方法と対比すると、上記第二の製造方法では、熱延後巻取温度の下限を500℃以上にしたこと、熱延工程の後に保温工程を設けたことの二点でのみ上記第一の製造方法と相違する。よって、以下では、当該相違点のみ説明する。上記第一の製造方法と一致する工程は、上記第一の製造方法を参照すればよい。
上記のように保温工程を設けた理由は、保温により酸化できる温度域での長時間保持が可能となり、所望の内部酸化層と軟質層が得られる巻取温度範囲の下限を広げられるためである。また、素地鋼板の表層と内部の温度差を少なくして素地鋼板の均一性も高められるという利点もある。
まず、上記第二の製造方法では、熱間圧延後の巻取温度を500℃以上に制御する。上記第二の製造方法では、以下に詳述するように、その後に保温工程を設けたため、前述した第一の製造方法における巻取温度の下限である600℃よりも低く設定できる。巻取温度は、好ましくは540℃以上、より好ましくは570℃以上である。なお、巻取温度の好ましい上限は前述した第一の製造方法と同じであり、750℃以下とすることが好ましい。
次に、このようにして得られた熱延鋼板を500℃以上の温度で60分以上保温する。これにより、所望の内部酸化層を得ることができる。保温による上記効果が有効に発揮されるよう、上記熱延鋼板を、例えば断熱性のある装置に入れて保温することが好ましい。
本発明に用いられる上記装置は、断熱性の素材で構成されていれば特に限定されず、このような素材として、例えば、セラミックファイバーなどが好ましく用いられる。
上記効果を有効に発揮させるためには、500℃以上の温度で60分以上保温することが必要である。保温温度は、好ましくは540℃以上、より好ましくは560℃以上である。保温時間は、好ましくは100分以上、より好ましくは120分以上である。なお、上記温度および時間の上限は、酸洗性や生産性などを考慮すると、おおむね、700℃以下、500分以下に制御することが好ましい。
以上、本発明に係る第一および第二の製造方法について説明した。
上記製造方法によって得られる本発明のめっき鋼板には、更に各種塗装や塗装下地処理、例えば、リン酸塩処理などの化成処理;有機皮膜処理、例えば、フィルムラミネートなどの有機皮膜の形成などを行なってもよい。
各種塗装に用いる塗料には、公知の樹脂、例えば、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコンアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂などを用いることができる。耐食性の観点から、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコンアクリル樹脂が好ましい。前記樹脂とともに、硬化剤を用いても良い。また塗料は、公知の添加剤、例えば、着色用顔料、カップリング剤、レベリング剤、増感剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤などを含有していても良い。
本発明において塗料形態に特に限定はなく、あらゆる形態の塗料、例えば、溶剤系塗料、水系塗料、水分散型塗料、粉体塗料、電着塗料などを使用できる。
また塗装方法も特に限定されず、ディッピング法、ロールコーター法、スプレー法、カーテンフローコーター法、電着塗装法などを使用できる。めっき層、有機皮膜、化成処理皮膜、塗膜などの被覆層の厚みは、用途に応じて適宜設定すれば良い。
本発明の高強度めっき鋼板は、高強度で、しかも加工性(伸び、曲げ性、および穴拡げ性)、耐遅れ破壊特性に優れている。そのため、自動車用強度部品、例えば、フロントやリア部のサイドメンバ、クラッシュボックスなどの衝突部品をはじめ、センターピラーレインフォースなどのピラー類、ルーフレールレインフォース、サイドシル、フロアメンバー、キック部などの車体構成部品に使用できる。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前記および後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
下記表1に示す成分を含有し、残部は鉄および不可避不純物からなるスラブを1250℃に加熱し、仕上げ圧延温度900℃で2.4mmまで熱間圧延した後、下記表2〜表4に示す温度で巻き取り、熱延鋼板を製造した。なお、下記表3に示したNo.24〜32、35、37、39、下記表4に示したNo.41、43、47、49〜51については、巻き取った熱延鋼板をセラミックファイバーの断熱装置に入れて、保温した。下記表3、表4に、500℃以上で保温したときの時間を示す。保温時間は、コイル外周部に熱電対を取り付けて測定した。
次に、得られた熱延鋼板を、以下の条件で酸洗した後、冷延率50%で冷間圧延した。冷延後の板厚は1.2mmである。
酸洗液:10%塩酸、温度:82℃、酸洗時間:表2〜表4のとおり。
次に、連続溶融Znめっきラインにて、下記表2〜表4に示す条件で焼鈍(酸化、還元)および冷却を行なった。連続溶融Znめっきラインに設置された酸化炉の温度は800℃とした。下記表2〜表4に、酸化炉における空気比を示す。また、連続溶融Znめっきラインに設置された還元炉における水素濃度は20体積%とし、残部は窒素および不可避不純物、露点は−45℃に制御した。還元炉では、最高到達温度を下記表2〜表4に示す温度として均熱処理した。下記表2〜表4に示す最高到達温度での保持時間はすべて50秒とした。なお、下記表2〜表4には、表1に示した成分組成および上記式(i)に基づいて算出したAc3点の温度を示す。
均熱後、100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却すると共に、750℃から、前記停止温度Zまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲を、下記表2〜表4に示す平均冷却速度で冷却し、この温度で下記表2〜表4に示す時間保持した。このとき、具体的には、下記表2〜表4に示したNo.20、25、34、44、46、50は上記(a1)、No.1、2、10、21〜23、31、33、35、36、42は上記(a2)、No.13〜15、18、24、27、32、37、45、49、52は上記(a3)、No.6、9、12、17、30、43は上記(b)、No.3〜5、7、8、11、16、26、28、29、41、47、48、51は上記(c1)、No.19は上記(c2)に示したヒートパターンに基づいて冷却停止温度を決定すると共に、冷却停止後の保持を行なった。なお、下記表2〜表4には、表1に示した成分組成および上記式(ii)に基づいて算出したMs点の温度を示す。
冷却停止後、その温度で保持した場合は、下記表2〜表4では、冷却停止温度の欄とオーステンパ温度の欄に同じ温度を示し、冷却停止温度で保持したときの時間をオーステンパ時間の欄に示した。冷却停止後、その温度で保持してから加熱するか、冷却し、温度を変化させた場合は、変化後の温度をオーステンパ温度の欄に示し、変化後の温度での保持時間をオーステンパ時間の欄に示した。
その後、460℃の亜鉛めっき浴に浸漬し、5秒程度浸漬した後、室温まで平均冷却速度5℃/秒で冷却し、溶融亜鉛めっき鋼板(GI)を得た。合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)については、上記の亜鉛めっき浴に浸漬して溶融亜鉛めっきを施した後、500℃に加熱し、この温度で20秒間保持して合金化処理を行なってから、室温まで平均冷却速度10℃/秒で冷却した。下記表2〜表4にGIまたはGAの区別を示す。
得られた溶融亜鉛めっき鋼板(GI)または合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)について、以下の特性を評価した。
なお、内部酸化層の平均深さは、以下に示すように、めっき鋼板のみならず、参考のため、酸洗、冷間圧延後の素地鋼板についても同様に測定した。これは、熱間圧延後の巻取温度や酸洗条件などの制御により、焼鈍前の冷延鋼板において、既に、所望とする内部酸化層の平均深さが得られていることを確認するためである。
(1)めっき鋼板における内部酸化層の平均深さdの測定
めっき鋼板の板幅をWとしたとき、W/4部からサイズ50mm×50mmの試験片を採取した後、グロー放電発光分析法(GD−OES;Glow Discharge−Optical Emission Spectroscopy)にて、めっき層表面からのO量、Fe量、およびZn量をそれぞれ分析し、定量した。詳細には、堀場製作所製GD−PROFILER2型GDA750のGD−OES装置を用いて、上記試験片の表面を、Arグロー放電領域内で高周波スパッタリングした。スパッタされるO、Fe、Znの各元素のArプラズマ内における発光線を連続的に分光することによって、素地鋼板の深さ方向における各元素量プロファイル測定した。スパッタ条件は以下のとおりであり、測定領域は、めっき層表面から深さ50μmまでとした。
(スパッタリング条件)
パルススパッタ周波数 :50Hz
アノード径(分析面積):直径6mm
放電電力 :30W
Arガス圧 :2.5hPa
分析結果を図2に示す。図2において、めっき層1表面からのZn量とFe量が等しくなる位置をめっき層1と素地鋼板2の界面とした。
また、めっき層1表面から深さ40〜50μmでの各測定位置におけるO量の平均値をバルクのO量平均値とし、それより0.02%高い範囲、すなわち、O量≧(バルクのO量平均値+0.02%)を内部酸化層3と定義し、その最大深さを内部酸化層深さとした。同様の試験を、3つの試験片を用いて実施し、その平均を内部酸化層3の平均深さd(μm)とした。結果を下記表5〜表7に示す。
(2)酸洗・冷間圧延後の内部酸化層深さの測定(参考)
酸洗・冷間圧延後の素地鋼板を用いたこと以外は上記(1)と同様にして、内部酸化層の平均深さを算出した。算出結果を下記表2〜表4に示す。
(3)軟質層の平均深さDの測定
めっき鋼板の板幅W方向に対して垂直な断面であるW/4部を露出させ、サイズ20mm×20mmの試験片を採取した後、樹脂に埋め込み、めっき層と素地鋼板の界面から素地鋼板の板厚t内部に向かってビッカース硬さを測定した。測定はビッカース硬度計を用い、荷重3gfにて行った。詳細には、図3に示すように、めっき層1と素地鋼板2の界面から板厚内部深さ10μmの測定位置から、板厚内部に向かって5μmピッチごとに測定を行い、深さ100μmまでビッカース硬さを測定した。図3において×はビッカース硬さの測定点を示しており、測定点同士の間隔;すなわち図3中、×と×の距離は、最低でも15μm以上とした。各深さでビッカース硬さをn=1ずつ測定し、板厚内部方向の硬さ分布を調査した。更に、素地鋼板の板厚をtとしたとき、t/4部におけるビッカース硬さを、ビッカース硬度計を用いて荷重1kgfにて測定した(n=1)。素地鋼板のt/4部におけるビッカース硬さと比較してビッカース硬さが90%以下の領域を軟質層とし、その深さを計算した。同様の試験を同じ試験片で10箇所実施し、その平均を軟質層の平均深さD(μm)とした。結果を下記表5〜表7に示す。下記表5〜表7には、内部酸化層の平均深さdと軟質層の平均深さDに基づいて、D/2dの値を算出した結果も併せて示す。
(4)めっき鋼板の組織分率の測定方法
めっき鋼板を構成する素地鋼板の金属組織を次の手順で観察した。金属組織分率は、低温変態生成相、ポリゴナルフェライト、および残留γについて求めた。なお、低温変態生成相は、高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等に区別して面積率を求めた。具体的には、金属組織のうち、高温域生成ベイナイト、低温域生成ベイナイト等(即ち、低温域生成ベイナイト+焼戻しマルテンサイト)、およびポリゴナルフェライトの面積率は走査型電子顕微鏡(SEM)観察した結果に基づいて算出し、残留γの体積率は飽和磁化法で測定した。
(4−1)高温域生成ベイナイト、低温域生成ベイナイト等、ポリゴナルフェライトの面積率
素地鋼板の圧延方向に平行な断面の表面を研磨し、更に電解研磨した後、ナイタール腐食させて板厚の1/4位置をSEMで、倍率3000倍で5視野観察した。観察視野は約50μm×約50μmとした。
次に、観察視野内において、白色または薄い灰色として観察される残留γと炭化物の平均間隔を前述した方法に基づいて測定した。これらの平均間隔によって区別される高温域生成ベイナイトおよび低温域生成ベイナイト等の面積率は、点算法により測定した。
高温域生成ベイナイトの面積率をa(%)、低温域生成ベイナイトと焼戻しマルテンサイトとの合計面積率をb(%)、ポリゴナルフェライトの面積率をc(%)として結果を下記表5〜表7に示す。上記面積率aと上記面積率bの合計が、低温変態生成相の面積率となる。
(4−2)残留γの体積率
金属組織のうち、残留γの体積率は、飽和磁化法で測定した。具体的には、素地鋼板の飽和磁化Iと、400℃で15時間熱処理した標準試料の飽和磁化Isを測定し、下記式から残留γの体積率Vγrを求めた。飽和磁化の測定は、理研電子製の直流磁化B−H特性自動記録装置「modelBHS−40」を用い、最大印加磁化を5000(Oe)として室温で測定した。結果を下記表5〜表7に示す。
Vγr=(1−I/Is)×100
(4−3)MA混合相の個数割合
素地鋼板の圧延方向に平行な断面の表面を研磨し、光学顕微鏡で、倍率1000倍で5視野観察し、残留γと焼入れマルテンサイトとが複合したMA混合相の円相当直径を測定した。MA混合相の全個数に対して、観察断面での円相当直径が5μmを超えるMA混合相の個数割合を算出した。MA混合相が観察されないか、個数割合が15%未満の場合を「○」、15%以上の場合を「△」とし、評価結果を下記表5〜表7に示す。
(4−4)なお、一部の素地鋼板については、低温変態生成相、ポリゴナルフェライト、残留γ以外に、パーライトなどの金属組織が認められた。
(5)機械的特性の評価
めっき鋼板の機械的特性は、引張強度TS、伸びEL、穴拡げ率λ、限界曲げ半径Rに基づいて評価した。
(5−1)引張強度TSと伸びELは、JIS Z2241に基づいて引張試験を行って測定した。試験片としては、めっき鋼板の圧延方向に対して垂直な方向が長手方向となるように、JIS Z2201で規定される5号試験片をめっき鋼板から切り出したものを用いた。引張強度TSおよび伸びELを測定した結果を下記表5〜表7に示す。
(5−2)穴拡げ性は、穴拡げ率λによって評価した。穴拡げ率λは、日本鉄鋼連盟規格JFS T1001に基づいて穴拡げ試験を実施して測定した。詳細には、めっき鋼板に直径10mmの穴を打ち抜いた後、周囲を拘束した状態で60°円錐のポンチを穴に押し込み、亀裂発生限界における穴の直径を測定した。下記式から穴拡げ率λ(%)を求めた。下記式中、Dfは亀裂発生限界における穴の直径(mm)、D0は初期穴の直径(mm)をそれぞれ示す。結果を下記表5〜表7に示す。
穴拡げ率λ(%)={(Df−D0)/D0}×100
(5−3)曲げ性は、限界曲げ半径Rによって評価した。限界曲げ半径Rは、JIS Z2248に基づいてV曲げ試験を行なって測定した。試験片は、めっき鋼板の圧延方向に対して垂直な方向が長手方向、即ち、曲げ稜線が圧延方向と一致するように、JIS Z2204で規定される1号試験片をめっき鋼板から切り出したものを用いた。試験片の板厚は1.4mmである。なお、上記V曲げ試験は、亀裂が発生しないように試験片の長手方向の端面に機械研削を施してから行った。
上記V曲げ試験は、ダイとパンチの角度を90°とし、パンチの先端半径を0.5mm単位で変えて行い、亀裂が発生せずに曲げることができるパンチ先端半径を限界曲げ半径Rとして求めた。結果を下記表5〜表7に示す。なお、亀裂発生の有無はルーペを用いて観察し、ヘアークラック発生なしを基準として判定した。
めっき鋼板の機械的特性は、鋼板の金属組織および引張強度TSに応じた伸びEL、穴拡げ率λ、限界曲げ半径Rの基準に従って評価した。即ち、上記低温変態生成相のうち、高温域生成ベイナイトの生成量が多くなると、機械的特性のうち伸びが向上し、低温域生成ベイナイトの生成量が多くなると、機械的特性のうち穴拡げ性が向上しやすくなる。また、鋼板の機械的特性は、鋼板の引張強度TSに大きく影響を受ける。そのため、鋼板の金属組織および引張強度TSによって、要求されるEL、λ、Rは異なる。そこで、本発明では、鋼板の金属組織および引張強度TSレベルに応じて下記表8に示した基準に従って機械的特性を評価した。下記表8において、高温域生成ベイナイト主体とは、上記(C6−1)で説明した金属組織を意味し、金属組織全体に対して、高温域生成ベイナイトが50面積%超95面積%以下であり、低温域生成ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトを含んでもよく、上記低温域生成ベイナイトおよび上記焼戻しマルテンサイトの合計は、上記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満である。高温域生成ベイナイトと低温域生成ベイナイト等の複合組織とは、上記(C6−2)で説明した金属組織を意味し、金属組織全体に対して、高温域生成ベイナイトが、金属組織全体に対して20〜80面積%であり、低温域生成ベイナイトおよび焼戻しマルテンサイトの合計が、金属組織全体に対して20〜80面積%である。低温域生成ベイナイト等主体とは、上記(C6−3)で説明した金属組織を意味し、金属組織全体に対して、低温域生成ベイナイトが50面積%超95面積%以下であり、高温域生成ベイナイトを含んでもよく、上記高温域生成ベイナイトは、上記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満である。
上記評価基準に基づいて、EL、λ、Rの全ての特性が満足している場合を合格、何れかの特性が基準値に満たない場合を不合格とした。なお、本発明では、TSが980MPa以上を前提としており、TSが980MPa未満の場合は、EL、λ、Rが良好であっても対象外として扱う。
(6)耐遅れ破壊特性試験
めっき鋼板の板幅W方向に対して垂直な断面であるW/4部を露出させ、150mm(W)×30mm(L)の試験片を切り出し、最小曲げ半径にてU曲げ加工を行った後、ボルトで締め付け、U曲げ加工試験片の外側表面に1000MPaの引張応力を負荷した。引張応力の測定は、U曲げ加工試験片の外側に歪ゲージを貼り付け、歪を引張応力に換算して行った。その後、U曲げ加工試験片のエッジ部をマスキングし、電気化学的に水素をチャージさせた。水素チャージは、試験片を、0.1M−H2SO4(pH=3)と0.01M−KSCNの混合溶液中に浸漬し、室温且つ100μA/mm2の定電流の条件で行なった。上記水素チャージ試験の結果、24時間割れない場合を合格、すなわち耐遅れ破壊特性に優れると評価した。評価結果を下記表5〜表7に示す。
(7)めっき外観
めっき鋼板の外観を目視で観察し、不めっきの発生の有無に基づいてめっき性を評価した。不めっき発生の有無を下記表5〜表7に示す。
下記表5〜表7から以下のように考察できる。
No.1〜19、25〜30、41、44〜52は、いずれも本発明の要件を満足する例であり、強度、加工性[伸びEL、穴拡げ率λ、限界曲げ半径R]、耐遅れ破壊特性の全てが良好で、不めっきも発生しなかった。特に内部酸化層の平均深さdと軟質層の平均深さDが、D>2dの関係を満足し、下記表4および表5中、「D/2d」の値が1.00超のNo.29(D/2d=1.20)は、上記関係を満足しないNo.8(D/2d=0.81)に比べ、曲げ性が向上した。同様の傾向は、内部酸化層の平均深さdと軟質層の平均深さDが、D>2dの関係を満足するNo.30(D/2d=1.16)と、上記関係を満足しないNo.12(D/2d=0.85)についても認められた。
これに対し、No.20〜24、31〜39、42、43は、本発明で規定する要件を満足しない例である。
No.20は、C量が少ない例であり、残留γの生成量が少なくなり、強度不足となった。
No.21は、Si量が少ない例であり、内部酸化層が充分に生成されず、曲げ性および耐遅れ破壊特性が低下した。
No.22は、Mn量が少ない例であり、焼入れ性が悪いためポリゴナルフェライトが過剰に生成し、低温変態生成相が充分に生成しなかった。また、残留γの生成量が少なかった。その結果、TSが低下した。
No.23および31は、熱延時の巻取温度が低い例であり、酸洗・冷延後の内部酸化層の平均深さが浅いため、めっき後の内部酸化層の平均深さd、軟質層の平均深さDも浅くなった。その結果、曲げ性、耐遅れ破壊特性、およびめっき性が低下した。
No.24は、熱延時の保温時間が不充分な例であり、酸洗・冷延後の内部酸化層の平均深さが浅いため、めっき後の内部酸化層の平均深さd、軟質層の平均深さDも浅くなった。その結果、曲げ性、耐遅れ破壊特性、およびめっき性が低下した。
No.32、42は、酸洗時間が長い例であり、内部酸化層が溶解されてしまい、所望とする内部酸化層の平均深さd、および軟質層の平均深さDが得られずに浅くなった。その結果、曲げ性、耐遅れ破壊特性、およびめっき性が低下した。
No.33、43は、酸化炉での空気比が低く、Fe酸化膜が充分に生成されなかったため、めっき性が低下した。また、軟質層も充分に生成されなかったため、曲げ性、および耐遅れ破壊特性も低下した。
No.34は、焼鈍時の均熱温度が低い例であり、二相域焼鈍となり、ポリゴナルフェライトが過剰に生成し、低温変態生成相が充分に生成しなかった。その結果、所望とする硬質層が得られず、λが低下した。
No.35は、焼鈍時における均熱後の平均冷却速度が小さい例であり、冷却中にポリゴナルフェライトが過剰に生成したため、低温変態生成相が充分に生成しなかった。また、残留γも充分に生成されなかった。その結果、TSが低くなった。
No.36は、オーステンパ時間が短すぎる例であり、塊状МAなどの組織が過剰に生成し、低温変態生成相が充分に生成しなかった。その結果、λが低く、曲げ性も低下した。
No.37は、均熱後の冷却停止温度が低すぎる例であり、オーステンパ処理後に未変態部が多く残り、低温変態生成相が充分に生成しなかった。その結果、λが低く、曲げ性も低下した。
No.38は、均熱後の冷却停止温度が低すぎる例であり、残留γが充分に生成されなかった。その結果、ELが低くなった。
No.39は、均熱後の冷却停止温度が高すぎる例であり、ポリゴナルフェライトが過剰に生成したため、低温変態生成相が充分に生成しなかった。その結果、λが低く、曲げ性も低下した。
1 めっき層
2 素地鋼板
3 内部酸化層
4 軟質層
5 硬質層

Claims (17)

  1. 素地鋼板の表面に、溶融亜鉛めっき層または合金化溶融亜鉛めっき層を有するめっき鋼板であって、
    前記素地鋼板は、質量%で、
    C :0.10〜0.5%、
    Si:1〜3%、
    Mn:1.5〜8%、
    Al:0.005〜3%、
    P :0%超0.1%以下、
    S :0%超0.05%以下、および
    N :0%超0.01%以下を含有し、
    残部が鉄および不可避不純物からなり、
    前記素地鋼板と前記めっき層との界面から素地鋼板側に向って順に、
    SiおよびMnよりなる群から選択される少なくとも一種の酸化物を含む内部酸化層と、
    前記内部酸化層を含む層であって、且つ、前記素地鋼板の板厚をtとしたとき、ビッカース硬さが、前記素地鋼板のt/4部におけるビッカース硬さの90%以下を満足する軟質層と、
    金属組織を走査型電子顕微鏡で観察したときに、
    前記金属組織全体に対して低温変態生成相を70面積%以上含み、
    前記金属組織全体に対してポリゴナルフェライトは0面積%以上10面積%以下であり、
    前記金属組織を飽和磁化法で測定したときに、前記金属組織全体に対して残留オーステナイトを5体積%以上含む組織で構成される硬質層とを有し、且つ、
    前記軟質層の平均深さDが20μm以上、および
    前記内部酸化層の平均深さdが4μm以上、前記D未満
    を満足し、引張強度が980MPa以上である高強度めっき鋼板。
  2. 前記内部酸化層の平均深さdと前記軟質層の平均深さDは、
    D>2dの関係を満足する請求項1に記載の高強度めっき鋼板。
  3. 前記低温変態生成相は、
    隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm以上である高温域生成ベイナイトを含み、
    前記高温域生成ベイナイトは、前記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下であり、
    隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm未満である低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを含んでもよく、
    前記低温域生成ベイナイトおよび前記焼戻しマルテンサイトの合計は、前記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満である請求項1または2に記載の高強度めっき鋼板。
  4. 前記低温変態生成相は、
    隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm以上である高温域生成ベイナイト、
    隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm未満である低温域生成ベイナイト、および
    焼戻しマルテンサイトを含み、
    前記高温域生成ベイナイトは、前記金属組織全体に対して20〜80面積%であり、
    前記低温域生成ベイナイトおよび前記焼戻しマルテンサイトの合計は、前記金属組織全体に対して20〜80面積%である請求項1または2に記載の高強度めっき鋼板。
  5. 前記低温変態生成相は、
    隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm未満である低温域生成ベイナイト、および焼戻しマルテンサイトを含み、
    前記低温域生成ベイナイトおよび前記焼戻しマルテンサイトの合計は、前記金属組織全体に対して50面積%超95面積%以下であり、
    隣接する残留オーステナイト同士、隣接する炭化物同士、または隣接する残留オーステナイトと炭化物との平均間隔が1μm以上である高温域生成ベイナイトを含んでもよく、
    前記高温域生成ベイナイトは、前記金属組織全体に対して0面積%以上20面積%未満である請求項1または2に記載の高強度めっき鋼板。
  6. 前記素地鋼板が、更に、質量%で、
    Cr:0%超1%以下、
    Mo:0%超1%以下、および
    B :0%超0.01%以下よりなる群から選択される少なくとも一種を含有するものである請求項1〜5のいずれかに記載の高強度めっき鋼板。
  7. 前記素地鋼板が、更に、質量%で、
    Ti:0%超0.2%以下、
    Nb:0%超0.2%以下、および
    V :0%超0.2%以下よりなる群から選択される少なくとも一種を含有するものである請求項1〜6のいずれかに記載の高強度めっき鋼板。
  8. 前記素地鋼板が、更に、質量%で、
    Cu:0%超1%以下、および
    Ni:0%超1%以下よりなる群から選択される少なくとも一種を含有するものである請求項1〜7のいずれかに記載の高強度めっき鋼板。
  9. 前記素地鋼板が、更に、質量%で、
    Ca :0%超0.01%以下、
    Mg :0%超0.01%以下、および
    希土類元素:0%超0.01%以下よりなる群から選択される少なくとも一種を含有するものである請求項1〜8のいずれかに記載の高強度めっき鋼板。
  10. 請求項1〜9のいずれかに記載の高強度めっき鋼板を製造する方法であって、
    前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、
    内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、
    酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、
    還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、
    均熱後、100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却すると共に、750℃から、前記停止温度Zまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記100〜540℃の温度域で50秒以上保持する工程、
    をこの順序で含む高強度めっき鋼板の製造方法。
  11. 請求項1〜9のいずれかに記載の高強度めっき鋼板を製造する方法であって、
    前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、
    500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、
    内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、
    酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、
    還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、
    均熱後、100〜540℃を満たす任意の停止温度Zまで冷却すると共に、750℃から、前記停止温度Zまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、前記100〜540℃の温度域で50秒以上保持する工程、
    をこの順序で含む高強度めっき鋼板の製造方法。
  12. 請求項3に記載の高強度めっき鋼板を製造する方法であって、
    前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、
    内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、
    酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、
    還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、
    均熱後、下記(a1)を満足する工程、
    をこの順序で含む請求項3に記載の高強度めっき鋼板の製造方法。
    (a1)420℃以上500℃以下を満たす任意の停止温度Za1まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    前記420〜500℃の温度域で50秒以上保持する。
  13. 請求項4に記載の高強度めっき鋼板を製造する方法であって、
    前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、
    内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、
    酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、
    還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、
    均熱後、下記(a2)、(b)、(c1)のいずれかを満足する工程、
    をこの順序で含む請求項4に記載の高強度めっき鋼板の製造方法。
    (a2)380℃以上420℃未満を満たす任意の停止温度Za2まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    前記380℃以上420℃未満の温度域で50秒以上保持する。
    (b)下記式(1)を満たす任意の停止温度Zbまで冷却すると共に、
    750℃から、前記停止温度Zbまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均冷却速度を10℃/秒以上で冷却し、
    下記式(1)を満たす温度域T1で10〜100秒間保持し、
    次いで、下記式(2)を満たす温度域T2に冷却し、
    この温度域T2で50秒以上保持する。
    400≦T1(℃)≦540 ・・・(1)
    200≦T2(℃)<400 ・・・(2)
    (c1)下記式(3)を満たす任意の停止温度Zc1またはMs点まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    下記式(3)を満たす温度域T3で5〜180秒間保持し、
    次いで、下記式(4)を満たす温度域T4に加熱し、
    この温度域T4で30秒以上保持する。
    100≦T3(℃)<400 ・・・(3)
    400≦T4(℃)≦500 ・・・(4)
  14. 請求項5に記載の高強度めっき鋼板を製造する方法であって、
    前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、600℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、
    内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、
    酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、
    還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、
    均熱後、下記(a3)または(c2)のいずれかを満足する工程、
    をこの順序で含む請求項5に記載の高強度めっき鋼板の製造方法。
    (a3)150℃以上380℃未満を満たす任意の停止温度Za3まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    前記150℃以上380℃未満の温度域で50秒以上保持する。
    (c2)下記式(3)を満たす任意の停止温度Zc2またはMs点まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    下記式(3)を満たす温度域T3で5〜180秒間保持し、
    次いで、下記式(4)を満たす温度域T4に加熱し、
    この温度域T4で30秒以上保持する。
    100≦T3(℃)<400 ・・・(3)
    400≦T4(℃)≦500 ・・・(4)
  15. 請求項3に記載の高強度めっき鋼板を製造する方法であって、
    前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、
    500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、
    内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、
    酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、
    還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、
    均熱後、下記(a1)を満足する工程、
    をこの順序で含む請求項3に記載の高強度めっき鋼板の製造方法。
    (a1)420℃以上500℃以下を満たす任意の停止温度Za1まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    前記420〜500℃の温度域で50秒以上保持する。
  16. 請求項4に記載の高強度めっき鋼板を製造する方法であって、
    前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、
    500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、
    内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、
    酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、
    還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、
    均熱後、下記(a2)、(b)、(c1)のいずれかを満足する工程、
    をこの順序で含む請求項4に記載の高強度めっき鋼板の製造方法。
    (a2)380℃以上420℃未満を満たす任意の停止温度Za2まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    前記380℃以上420℃未満の温度域で50秒以上保持する。
    (b)下記式(1)を満たす任意の停止温度Zbまで冷却すると共に、
    750℃から、前記停止温度Zbまたは500℃のうち高い方の温度までの範囲は平均
    冷却速度を10℃/秒以上で冷却し、
    下記式(1)を満たす温度域T1で10〜100秒間保持し、
    次いで、下記式(2)を満たす温度域T2に冷却し、
    この温度域T2で50秒以上保持する。
    400≦T1(℃)≦540 ・・・(1)
    200≦T2(℃)<400 ・・・(2)
    (c1)下記式(3)を満たす任意の停止温度Zc1またはMs点まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    下記式(3)を満たす温度域T3で5〜180秒間保持し、
    次いで、下記式(4)を満たす温度域T4に加熱し、
    この温度域T4で30秒以上保持する。
    100≦T3(℃)<400 ・・・(3)
    400≦T4(℃)≦500 ・・・(4)
  17. 請求項5に記載の高強度めっき鋼板を製造する方法であって、
    前記素地鋼板の鋼中成分を満足する鋼板を、500℃以上の温度で巻取る熱間圧延工程と、
    500℃以上の温度で60分以上保温する工程と、
    内部酸化層の平均深さdが4μm以上残るように酸洗、冷間圧延する工程と、
    酸化帯にて、0.9〜1.4の空気比で酸化する工程と、
    還元帯にて、Ac3点以上の範囲で均熱する工程と、
    均熱後、下記(a3)または(c2)のいずれかを満足する工程、
    をこの順序で含む請求項5に記載の高強度めっき鋼板の製造方法。
    (a3)150℃以上380℃未満を満たす任意の停止温度Za3まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    前記150℃以上380℃未満の温度域で50秒以上保持する。
    (c2)下記式(3)を満たす任意の停止温度Zc2またはMs点まで冷却すると共に、
    750℃から500℃までの範囲は平均冷却速度10℃/秒以上で冷却し、
    下記式(3)を満たす温度域T3で5〜180秒間保持し、
    次いで、下記式(4)を満たす温度域T4に加熱し、
    この温度域T4で30秒以上保持する。
    100≦T3(℃)<400 ・・・(3)
    400≦T4(℃)≦500 ・・・(4)
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