JP6355010B1 - 合成皮革 - Google Patents
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Abstract
Description
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、脂環式ポリエステルポリオール(ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、及び、シクロヘキサンジカルボン酸を反応させたもの、数平均分子量;1,000、以下「脂環式PEs1」と略記する。)を40質量部、ポリオキシプロピレングリコール(数平均分子量;2,000、以下「PPG2000」と略記する。)を60質量部入れ、混合し、100℃で減圧加熱することにより、フラスコ内の水分が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、フラスコ内を90℃に冷却し、70℃で溶融した4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下「MDI」と略記する。)を26.5質量部加え、窒素雰囲気下でイソシアネート基含有量が一定となるまで110℃で約3時間反応させることによって、NCO%;2.4質量%のホットメルトウレタンプレポリマーを得た。
次に、離型紙上に、溶剤系ウレタン樹脂(DIC株式会社製「クリスボンTF−50P−C」)を乾燥後の膜厚が30μmとなるように塗工し、120℃で10分間乾燥させ、表皮層を得た。次いで、この表皮層上に、110℃で1時間溶融した前記ホットメルトウレタンプレポリマーを、コンマコーターを使用して厚さ30μmとなるように塗工した後、牛の天然皮革から表皮と乳頭層とを取り除き、製革された床革と貼り合わせ、その後、温度23℃、相対湿度65%の条件下で3日間放置し、スプリットレザーを得た。
表1に示す通りのポリオール(A)とポリイソシアネート(B)との種類及び配合量にて、ホットメルトウレタンプレポリマーを得た以外は、実施例1と同様にしてスプリットレザーを得た。
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、脂環式PEs1を40質量部、PPG2000を60質量部入れ、混合し、100℃で減圧加熱することにより、フラスコ内の水分が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、フラスコ内を90℃に冷却し、70℃で溶融したMDIを26.5質量部加え、窒素雰囲気下でイソシアネート基含有量が一定となるまで110℃で約3時間反応させることによって、NCO%;2.4質量%のホットメルトウレタンプレポリマーを得た。これに、セバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)(三共株式会社製「サノールLS−765」、以下「LS−765」と略記する。)を0.5質量%配合し、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を得た。
次に、離型紙上に、溶剤系ウレタン樹脂(DIC株式会社製「クリスボンTF−50P−C」)を乾燥後の膜厚が30μmとなるように塗工し、120℃で10分間乾燥させ、表皮層を得た。次いで、この表皮層上に、110℃で1時間溶融した前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を、コンマコーターを使用して厚さ30μmとなるように塗工した後、牛の天然皮革から表皮と乳頭層とを取り除き、製革された床革と貼り合わせ、その後、温度23℃、相対湿度65%の条件下で3日間放置し、スプリットレザーを得た。
前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物において、ホットメルトウレタンプレポリマーに対して、ベンゾトリアゾール化合物(BASF社製「Tinuvin(登録商標)234」、以下「T234」と略記する。)を0.5質量%更に配合した以外は、実施例1と同様にして湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を得、スプリットレザーを作製した。
表2に示す通りのポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とヒンダードアミン化合物(ii)とトリアゾール化合物(iii)の種類及び配合量にて、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を得た以外は、実施例6と同様にしてスプリットレザーを得た。
実施例及び比較例で用いたポリオール等の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により、下記の条件で測定した値を示す。
カラム:東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/分
注入量:100μL(試料濃度0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液)
標準試料:下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−1000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−2500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−5000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−1」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−2」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−4」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−10」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−20」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−40」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−80」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−128」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−288」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−550」
実施例、及び比較例にて得られたウレタンプレポリマーを110℃で1時間溶融した後、110℃にあらかじめ加温したホットプレート上に置いた離型紙上に100μmで塗工した。この塗工品を、25℃、湿度50%にて24時間保管しキュアを行うことでフィルムを得た。このフィルムを使用して、UVA−340電球(UV照射量:0.78W/m2、温度45℃)を搭載したQUV促進耐候性試験機「QUV/basic」を使用してUV照射試験を行い、UV照射前後の変色の差(ΔE)により、耐候性の評価を以下のように評価した。
「4」;ΔEが10以下である。
「3」;ΔEが10を超えて13以下である。
「2」;ΔEが13を超えて15以下である。
「1」;ΔEが15を超える。
実施例、及び比較例にて得られたウレタンプレポリマーを120℃で1時間溶融した後、110℃にあらかじめ加温したホットプレート上に置いたPETフィルムに100μmで塗工した。塗工後ただちにPETフィルムをホットプレートから外し、直ちに別のPETフィルムをハンドローラーにて貼り合わせた。貼り合わせ後、試験片を1インチ幅に裁断し、デジタルフォースゲージ(株式会社イマアダ製「DS2−220N」)を使用して、貼り合わせ1分後のPET間の剥離強度を測定し、初期強度を以下のように評価した。
「T」;5N/inch以上
「F」;5N/inch未満
実施例、及び、比較例で得られたウレタンプレポリマーを、120℃で1時間溶融した後、1mlをサンプリングし、コーンプレート粘度計(40Pコーン、ローター回転数;50rpm)にて溶融粘度を測定し、以下のように評価した。
「T」;4,000mPa・s未満
「F」;4,000mPa・s以上
「脂環式PEs2」:1,4−シクロヘキサンジメタノール、及び、アジピン酸を反応させたもの、数平均分子量;1,000
「芳香族PEs」;ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及び無水テレフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;1,000
「脂肪族PEs」;1,4−ブタンジオール、及びアジピン酸を反応させたもの、数平均分子量;1,000)
Claims (8)
- 脂環式ポリエステルポリオール(a1)を含むポリオール(A)、及び、ポリイソシアネート(B)の反応物である、イソシアネート基含有率が1.7〜5の範囲のホットメルトウレタンプレポリマー(i)を含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物により形成された層を有することを特徴とする合成皮革。
- 前記ポリオール(A)が、更に、ポリオキシプロピレングリコール(a2)を含むものである請求項1記載の合成皮革。
- ヒンダードアミン化合物(ii)を更に含有するものである請求項1又は2記載の合成皮革。
- 前記ヒンダードアミン化合物(ii)の含有量が、前記ホットメルトウレタンプレポリマー(i)100質量部に対して、0.01〜10質量部の範囲である請求項3記載の合成皮革。
- トリアゾール化合物(iii)を更に含有するものである請求項3又は4記載の合成皮革。
- 前記トリアゾール化合物(iii)の含有量が、前記ホットメルトウレタンプレポリマー(i)100質量部に対して、0.01〜10質量部の範囲である請求項5記載の合成皮革。
- 前記トリアゾール化合物(iii)が、ベンゾトリアゾール化合物である請求項5又は6記載の合成皮革。
- スプリットレザーである、請求項1〜7のいずれか1項記載の合成皮革。
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