JP6350686B2 - オーステナイトステンレス鋼 - Google Patents
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Description
一方、欧州、中国をはじめ、世界のボイラにおいても、地球環境対策のCO2削減の観点から、高効率のUSCボイラが次々建設されている。
ボイラ内で高温高圧蒸気を生成する熱交換器管及びボイラの配管に用いる素材鋼としては、高温強度が高い鋼材が嘱望され、近年、種々の鋼材が開発されている。
特許文献2には、耐高温腐食熱疲労割れ性に優れたオーステナイトステンレス鋼が開示されている。
特許文献3には、高温強度と耐繰返し酸化特性に優れた耐熱オーステナイトステンレス鋼が開示されている。
特許文献5には、800℃×600時間でのクリープ破断強度が100MPa以上の高強度オーステナイトステンレス鋼が開示されている。
例えば、ボイラの水圧試験時やボイラの運転を止める場合において、熱交換器管の内部に水が長時間滞留することになり、この時、応力腐食割れが顕著に発生する場合がある。
粒界Cr炭化物の生成を抑制するため、Crより炭化物形成能が高いNb及びTiを添加してMC炭化物を形成し、Cを固定する方法(安定化熱処理法)、Crを22%以上添加してCr欠乏層の生成を抑制し、粒界の選択腐食を抑制する方法(多量Cr添加法)、
などが知られている。
低炭素化法においては、高温強度に有効な炭化物が生成せず、高温強度が低下する傾向がある。
安定化熱処理法においては、950℃程度の低い温度で安定化熱処理をしなければならず、高温強度、特に、クリープ強度が損なわれる傾向がある。
多量Cr添加法においては、シグマ相などの脆化相が多量に生成するので、金属組織の安定化及び高温強度の維持のため、高価なNiを多量に添加する必要があり、素材コストが大幅に上昇する傾向がある。
この多量N添加法は、低炭素ステンレス鋼の低強度を補うため、多量のN添加による固溶強化及び窒化物の析出強化を活用し、高温強度を確保する方法である。
本発明の目的は、18Cr系オーステナイトステンレス鋼であって、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性が確保されたオーステナイトステンレス鋼を提供することである。
C :0.05〜0.13%、
Si:0.10〜1.00%、
Mn:0.10〜3.00%、
P :0.040%以下、
S :0.020%以下、
Cr:17.00〜19.00%、
Ni:12.00〜15.00%、
Cu:2.00〜4.00%、
Mo:0.01〜2.00%、
W :2.00〜5.00%、
2Mo+W:2.50〜5.00%、
V :0.01〜0.40%、
Ti:0.05〜0.50%、
Nb:0.15〜0.70%、
Al:0.001〜0.040%、
B :0.0010〜0.0100%
N :0.0010〜0.0100%、
Nd:0.001〜0.20%、
Zr:0.002%以下、
Bi:0.001%以下、
Sn:0.010%以下、
Sb:0.010%以下、
Pb:0.001%以下、
As:0.001%以下、
Zr+Bi+Sn+Sb+Pb+As:0.020%以下、
O :0.0090%以下、
Co:0.80%以下、
Ca:0.20%以下、
Mg:0.20%以下、
Nd以外のランタノイド元素、Y、Sc、Ta、Hf、及びReの1種又は2種以上:合計で0.20%以下、並びに、
残部:Fe及び不純物からなり、
下記式(1)で定義する有効M量Meffが、0.002〜0.250%であるオーステナイトステンレス鋼。
(式(1)中、各元素記号は、各元素の含有量(質量%)を示す。)
<3> 前記成分組成が、質量%で、Nd以外のランタノイド元素、Y、Sc、Ta、Hf、及びReの1種又は2種以上を、合計で0.001〜0.20%含む<1>又は<2>に記載のオーステナイトステンレス鋼。
<4> 700℃、1万時間のクリープ破断強度が140MPa以上である<1>〜<3>のいずれか1項に記載のオーステナイトステンレス鋼。
本明細書中において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書中において、元素の含有量を示す「%」及び有効M量Meffの値を示す「%」は、いずれも「質量%」を意味する。
また、本明細書中において、C(炭素)の含有量を、「C量」と表記することがある。他の元素の含有量についても同様に表記することがある。
(式(1)中、各元素記号は、各元素の含有量(質量%)を示す。)
即ち、本実施形態の鋼は、18Cr系オーステナイトステンレス鋼に属する。
前述したとおり、18Cr系オーステナイトステンレス鋼において、従来の、低炭素化法、安定化熱処理法、多量Cr添加法、及び多量N添加法に依らずに、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性を確保することが求められている。
本実施形態の鋼により、かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。但し、本発明は以下の推測によって限定されることはない。
更に、本実施形態の鋼では、不純物である、Zr、Bi、Sn、Sb、Pb、及びAs(以下、これらを「不純物6元素」ともいう)の含有量を上記範囲に制限することにより、高純度化が図られる。
上述した、粒界清浄化、強度向上、及び高純度化により、低炭素化法、安定化熱処理法、及び多量Cr添加法のいずれにも依らずに、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性が確保されると考えられる。
その結果、多量N添加法(例えば、特許文献6参照)に依らずに、18Cr系オーステナイトステンレス鋼において、優れた高温強度が確保されると考えられる。
この知見は、従来常識に反する新規な知見である。
しかし、極微量のNは、高温強度の向上に寄与する微細炭化物の析出核を形成する。このため、本実施形態の鋼において、Nは、不純物元素ではなく、有用元素として、極低量域(具体的には、0.0010〜0.0100%)で管理する。
本実施形態の鋼では、N量を0.0010〜0.0100%とすることにより、微細炭化物による析出強化及び微細で安定なラーベス相の析出強化の両方が効果的に達成され、その結果、700℃以上の温度域で、高温強度を確保し、金属組織を安定化することができる。
即ち、本実施形態の鋼では、窒化物の析出強化に依らないで、高強度化を達成でき、かつ、脆化相等の生成を伴わずに、金属組織の安定化を達成できる。この手法は、従来技術にない手法である。
Cは、炭化物の生成及びオーステナイト組織の安定化、さらには、高温強度の向上及び高温での金属組織の安定化に不可欠な元素である。
本実施形態の鋼は、N添加による強化を用いず、また、Cを低減しなくても応力腐食割れを防止できる。
但し、C量が0.05%未満であると、高温クリープ強度の向上と高温での金属組織の安定化とが難しくなるので、C量は0.05%以上とする。C量は、好ましくは、0.06%以上である。
Siは、製鋼時に脱酸剤として機能し、また、高温における水蒸気酸化を防止する元素である。しかし、Si量が0.10%未満では、添加効果が十分に得られないので、Si量は0.10%以上とする。Si量は、好ましくは0.20%以上である。
Mnは、不純物元素のSとMnSを形成してSを無害化し、熱間加工性の向上に寄与するとともに、高温での金属組織の安定化に寄与する元素である。
しかし、Mn量が0.10%未満では、添加効果が十分に得られないので、Mn量は0.10%以上とする。Mn量は、好ましくは0.20%以上である。
一方、Mn量が3.00%を超えると、加工性と溶接性が低下するので、Mn量は3.00%以下とする。Mn量は、好ましくは2.60%以下である。
Pは、不純物元素であり、加工性及び溶接性を阻害する元素である。
P量が0.040%を超えると、加工性及び溶接性が著しく低下する。このため、P量は0.040%以下とする。P量は、好ましくは0.030%以下であり、より好ましくは0.020%以下である。
しかし、Pは、鋼原料(原料鉱石、スクラップ等)から不可避的に混入する場合があり、P量を0.001%未満に低減すると、製造コストが大幅に上昇する。このため、製造コストの観点から、P量は、0.001%以上であってもよい。
Sは、不純物元素であり、加工性、溶接性、及び、耐応力腐食割れ性を阻害する元素である。
S量が0.020%を超えると、加工性、溶接性、及び、耐応力腐食割れ性が著しく低下する。このため、S量は、0.020%以下とする。
溶接時の湯流れ改善するためSを添加する場合があるが、その場合も、0.020%以下添加する。S量は、好ましくは0.010%以下である。
しかし、Sは、鋼原料(原料鉱石、スクラップ等)から不可避的に混入する場合があり、S量を0.001%未満に低減すると、製造コストが大幅に上昇する。このため、製造コストの観点から、S量は、0.001%以上であってもよい。
Crは、18Cr系オーステナイトステンレス鋼の主要元素として、耐酸化性、耐水蒸気酸化性、耐応力腐食割れ性の向上、及び、Cr炭化物による強度や金属組織の安定化に寄与する元素である。
Cr量が17.00%未満では、添加効果が十分に得られない。このため、Cr量は17.00%以上とする。Cr量は、好ましくは17.30%以上であり、より好ましくは17.50%以上である。
Niは、オーステナイト生成元素であり、18Cr系オーステナイトステンレス鋼の主要元素として、高温強度及び加工性の向上、並びに、高温での金属組織の安定化に寄与する元素である。
Cuは、微細で、かつ、高温で安定なCu相として析出し、高温強度の向上に寄与する元素である。
Cu量が2.00%未満では、添加効果が十分に得られないので、Cu量は2.00%以上とする。Cu量は、好ましくは2.20%以上であり、より好ましくは2.50%以上である。
Moは、耐食性、高温強度、及び、耐応力腐食割れ性の向上に不可欠な元素である。また、Moは、Wとの複合添加による相乗効果で、高温で長時間安定なラーベス相や炭化物の生成に寄与する元素である。
Wは、耐食性、高温強度、及び、耐応力腐食割れ性の向上に不可欠な元素である。また、Moとの複合添加による相乗効果で、高温で長時間安定なラーベス相及び炭化物の析出に寄与する元素である。さらに、Wは、高温下での拡散がMoより遅いので、高温で、強度の安定的な長時間維持に寄与する元素である。
Mo及びWの複合添加は、高温強度、耐応力腐食割れ性、及び、高温耐食性の向上に寄与する。2Mo+W(ここで、MoはMo量を表し、WはW量を表す。以下同じ。)が2.50%未満であると、複合添加による相乗効果が十分に得られない。このため、2Mo+Wは、2.50%以上とする。2Mo+Wは、好ましくは2.60%以上であり、より好ましくは2.80%以上であり、更に好ましくは3.00%以上である。
Vは、Ti及びNbとともに、微細な炭化物を形成し、高温強度の向上に寄与する元素である。V量が0.01%未満では、添加効果が十分に得られないので、V量は、0.01%以上とする。V量は、好ましくは0.02%以上である。
Tiは、V及びNbとともに、微細な炭化物を形成し、高温強度の向上に寄与するとともに、Cを固定して、結晶粒界におけるCr炭化物の析出を抑制し、耐応力腐食割れ性の向上に寄与する元素である。
本発明者らは、18Cr系オーステナイトステンレス鋼において、N量を極低レベルに管理することによって、微細なTi炭化物の有用な作用効果が奏されること、具体的には、微細なTi炭化物を核として微細なラーベス相が析出し、その結果、鋼の高温強度が大きく向上することを知見した。
Nbは、V及びTiとともに、微細な炭化物を形成し、高温強度の向上に寄与するとともに、Cを固定して、結晶粒界におけるCr炭化物の析出を抑制し、耐応力腐食割れ性の向上に寄与する元素である。
また、Nbは、Tiと同様に、微細なラーベス相の析出による高温強度の向上に寄与する元素である。
一方、Nb量が0.70%を超えると、塊状の析出物が析出し、強度、靭性、及び、耐応力腐食割れ性が低下するので、Nb量は0.70%以下とする。Nb量は、好ましくは0.60%以下である。
Alは、製鋼時、脱酸元素として機能し、鋼を清浄化する元素である。
Al量が0.001%未満では、鋼の清浄化を十分に達成できないので、Al量は0.001%以上とする。Al量は、好ましくは0.002%以上である。
Bは、本実施形態の鋼において重要なNdとの複合添加により、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性の確保を達成するための元素であり、不可欠な元素である。Bは、結晶粒界に偏析して、高温強度の向上に寄与するだけでなく、高温強度の向上に有効な、炭化物の生成、ラーベス相の微細化、及び金属組織の安定化にも寄与する元素である。
B量は、好ましくは0.0015%以上である。
N(窒素)は、一般の18Cr系オーステナイトステンレス鋼においては、固溶強化と窒化物の析出強化による高温強度の向上とに有用な元素である。しかし、本実施形態の鋼において、窒化物は耐応力腐食割れ性を阻害するので、Nは積極的には添加しない。
しかし、微量のNは、高温強度の向上に有効な微細析出物の析出核を生成するので、本実施形態の鋼では、高温強度の向上に有効な微細析出物の析出核を生成する微量の範囲でNを許容する。
Ndは、Bとの複合添加による相乗効果(後述する)により、高温強度及び耐応力腐食割れ性を顕著に向上させる元素である。
前述したように、本実施形態の鋼においては、高温強度の向上に有効な炭化物及びラーベス相を微細化し、かつ、長時間の安定性を確保し、さらに、Nd及びBの複合添加により、結晶粒界を強化して耐応力腐食割れ性を向上させる。
Zrは、通常は混入しないが、スクラップ等、及び/又は、他の合金の製造で汚染された溶解設備等から混入し、酸化物及び窒化物を形成する。窒化物は、ラーベス相などの析出物が析出する核として機能する。
しかし、窒化物を核として塊状の析出物が析出すると、高温強度及び耐応力腐食割れ性が阻害される。
Zr量は0%であってもよい。しかし、Zrは、不可避的に0.0001%程度は混入する場合がある。このため、製造コストの観点から、Zr量は、0.0001%以上であってもよい。
Biは、通常は混入しないが、スクラップ等、及び/又は、他の合金の製造で汚染された溶解設備等から混入し、高温強度及び耐応力腐食割れ性を阻害する元素である。
Bi量は、極力低減する必要があるので、Bi量の上限を、分析限界の0.001%とする。
Bi量は0%であってもよい。しかし、Biは、不可避的に0.0001%程度は混入する場合がある。このため、製造コストの観点から、Bi量は、0.0001%以上であってもよい。
Sb:0.010%以下
Pb:0.001%以下
As:0.001%以下
Sn、Sb、Pb、及びAsは、スクラップ等、及び/又は、他の合金の製造で汚染された溶解設備等から容易に混入し、精錬過程で除去することが困難な元素である。
しかし、これらの元素の量は、極力低減しなければならない。
そこで、原料組成及び精錬限界を考慮して、Sn量及びSb量の上限を、それぞれ0.010%とする。Sn量及びSb量は、それぞれ、好ましくは0.005%以下である。
また、Pb量及びAs量の上限を、それぞれ0.001%とする。Pb及びAsは、それぞれ、好ましくは0.0005%以下である。
しかし、これらの元素は、不可避的に0.0001%程度は混入する場合がある。このため、製造コストの観点から、いずれの元素の量も、0.0001%以上であってもよい。
本発明鋼が、Zr、Bi、Sn、Sb、Pb、及びAs(不純物6元素)を、不可避的に含有する場合、Nd及びBの複合添加による相乗効果によって、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性を確保するためには、不純物6元素の含有量を個別に制限するだけでなく、不純物6元素の含有量の総和(Zr+Bi+Sn+Sb+Pb+As;ここで、各元素記号は、各元素の含有量を表す。)を0.020%以下に制限し、より高純度化を図る必要がある。
本実施形態の鋼では、不純物6元素の含有量の総和は、0.020%以下である。
不純物6元素の含有量の総和は、好ましくは0.015%以下、より好ましくは0.010%以下である。
一方、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性を確保する点で、不純物6元素の含有量の総和は、可能な限り少ないことが好ましい。このため、不純物6元素の含有量の総和の下限は0%である。
溶鋼の精錬後、不可避的に残存するO(酸素)は、非金属介在物量の指標となる元素である。
Oが0.0090%を超えると、Nd酸化物が生成してNdが消費されてしまい、微細な炭化物又はラーベス相が生成し、高温強度及び耐応力腐食割れ性の向上効果が得られない。従って、O量は、0.0090%以下とする。O量は、好ましくは0.0080%以下であり、より好ましくは0.0070%以下であり、更に好ましくは0.0050%以下である。
これらの元素はいずれも任意の元素である。このため、これらの元素の含有量は、それぞれ、0%であってもよい。
Coは、他の鋼を製造する際の汚染源となり得る。このため、Co量は、0.80%以下とする。Co量は、好ましくは0.60%以下である。
本実施形態の鋼はCoを含有する必要はないが(即ち、Co量は0%であってもよいが)、金属組織をより安定化させ、高温強度をより向上させる観点から、Coを含有してもよい。
本実施形態の鋼がCoを含有する場合、Co量は、好ましくは0.01%以上であり、より好ましくは0.03%以上である。
Caは、任意の元素であり、Ca量は、0%であってもよい。
Caは、脱酸の仕上げとして添加され得る元素である。本実施形態の鋼はNdを含有するので、精錬過程において、Caによって脱酸することが好ましい。本実施形態の鋼がCaを含有する場合、脱酸効果をより効果的に得る観点から、Ca量は、好ましくは0.0001%以上であり、より好ましくは0.0010%以上である。
Mgは、任意の元素であり、Mg量は、0%であってもよい。
Mgは、微量の添加で、高温強度や耐食性向上に寄与する元素である。本実施形態の鋼がMgを含有する場合、上記効果をより効果的に得る観点から、Mg量は、好ましくは0.0005%以上であり、より好ましくは0.0010%以上である。
Nd以外のランタノイド元素(即ち、La、Ce、Pr、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、及びLu)、Y、Sc、Ta、Hf、及びReは、いずれも任意の元素であり、これらの元素の合計含有量は、0%であってもよい。
Nd以外のランタノイド元素、Y、Sc、Ta、Hf、及びReは、高価であるが、Nd及びBの複合添加による相乗効果を高める作用をなす元素である。本実施形態の鋼がこれらの元素の1種又は2種以上を含有する場合、これらの元素の合計含有量は、好ましくは0.001%以上であり、より好ましくは0.005%以上である。
ここでいう不純物は、上述した元素以外の元素の1種又は2種以上を指す。上述した元素以外の元素(不純物)の含有量は、各々、0.010%以下に制限されることが好ましく、0.001%以下に制限されることが好ましい。
以下、有効M量Meffについて説明する。
(式(1)中、各元素記号は、各元素の含有量(質量%)を示す。)
式(1)は、基本的には、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性の確保に有効に機能するNdの量に、同じく有効に機能するBの量を加算し、かつ、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性の確保に有害なZrの量を減算する関係式である。
しかし、工業的に鋼を製造する場合、ある程度の量のNが、不可避的に鋼に混入する。鋼中に混入したNが、BNを形成すると、Bの作用効果を得ることができない。このため、Nと結合しないBを確保する必要がある。
上記式(1)では、「(B−11・N/14)」(Nと結合していないB量)を13倍して「13・(B−11・N/14)」とすることにより、有効に機能するBの量に重みを付ける。ここで、13倍は、Bの原子量(≒11)に対するNdの原子量(≒144)の比である。
上記式(1)では、上記で得られた「13・(B−11・N/14)」をNdの量に加算する(「Nd+13・(B−11・N/14)」)。Ndは、Bと同様に、優れた高温強度及び耐応力腐食割れ性の確保に有効に機能する元素である。
式(1)では、Zrの原子量(≒91)に対するNdの原子量(≒144)の比である1.6(≒144/91)をZr量に乗算して「1.6Zr」とすることにより、Zrの上記減殺効果に重みを付けている。
式(1)では、上記「1.6Zr」を、上記「Nd+13・(B−11・N/14)」から減算する。
なお、有効M量Meffは、N量又はZr量が多い場合には、負の値になることがある。
本実施形態の鋼の金属組織は、高温強度(例えば700℃〜750℃の高温クリープ強度)をより向上させる観点から、粗粒の金属組織であることが好ましい。
具体的には、本実施形態の鋼は、金属組織のASTM結晶粒度番号が7以下であることが好ましい。
本実施形態の鋼の金属組織が、ASTM結晶粒度番号で7以下の粗粒組織であると、クリープの粒界すべり、結晶粒界を介する元素の拡散による金属組織の変化、及び、シグマ相の析出サイトの生成を抑制する効果が奏されると考えられる。
従って、本実施形態の鋼の金属組織が、ASTM結晶粒度番号で7以下の粗粒組織であることは、高温強度をより向上させる観点からみて好ましい。
しかし、本実施形態の鋼では、高純度化により、結晶粒界における不純物元素の偏析が低減されている。このため、本実施形態の鋼では、粗粒の金属組織である場合(例えば、金属組織のASTM結晶粒度番号が7以下である場合)においても、応力腐食割れが抑制される(即ち、優れた耐応力腐食割れ性が維持される)。
金属組織のASTM結晶粒度番号の下限には特に制限はないが、クリープ延性の低下及び溶接割れを抑制する観点から、金属組織のASTM結晶粒度番号の下限は、3であることが好ましい。
本実施形態の鋼の高温強度の具体的な範囲には特に制限はないが、本実施形態の鋼は、700℃、1万時間のクリープ破断強度が140MPa以上であることが好ましい。
従って、700℃、1万時間のクリープ破断強度が140MPa以上であることは、高温特性に顕著に優れることを示している。
具体的には、700℃、1万時間のクリープ破断強度が140MPa以上である高温強度は、従来の18Cr系オーステナイトステンレス鋼として、世界で広く使われている347H鋼(18Cr−12Ni−Nb系)よりも、格段優れた高温強度である(例えば、後述の表3中、発明鋼1〜20及び比較鋼21参照)。
この点に関し、本実施形態の鋼によれば、成分組成の適性化、Nd量及びB量による有効M量Meffの適性化、不純物元素の量の制限による高純度化、等により、炭化物及びクリープ中に析出するラーベス相の微細析出により、実際の使用温度より高い700℃で、1万時間のクリープ破断強度140MPa以上(優れた高温強度)を達成できる。
本実施形態の鋼は、熱処理された鋼板又は鋼管であってもよい。
上記熱処理における加熱温度は、粗粒組織を得やすく、高温強度(例えばクリープ破断強度)を向上させ易い点で、1050〜1250℃が好ましく、1150℃〜1250℃がより好ましい。
熱処理における加熱後の冷却の態様には特に制限はなく、急冷(例えば水冷)であってもよいし、空冷であってもよいが、急冷が好ましく、水冷がより好ましい。
上記成分組成を有する鋼板又は鋼管(熱処理前の鋼板又は鋼管)は、いずれも常法に従って準備できる。
上記成分組成を有する鋼管は、例えば、上述した成分組成を有する溶鋼を鋳造して鋼塊又は鋼片とし、得られた鋼塊又は鋼片に対し、熱間押出、熱間圧延、熱間鍛造、冷間引抜き、冷間圧延、冷間鍛造、及び切削加工からなる群から選択される少なくとも1種の加工を施すことによって準備できる。
本実施形態の鋼の用途には特に制限はなく、本実施形態の鋼は、高温強度及び耐応力腐食割れ性の確保が要求されるあらゆる用途に適用できる。
本実施形態の鋼は、例えば、ボイラ、化学プラント等の耐熱耐圧熱交換器管又は配管;耐熱鍛造品;耐熱棒鋼;耐熱鋼板;等に好適な素材鋼である。
本実施形態の鋼は、特に、ボイラの内部に備えられる耐熱耐圧熱交換器管(例えば、外径30〜70mm、肉厚2〜15mmの耐熱耐圧熱交換器管)、又は、ボイラの配管(例えば、外径125〜850mm、肉厚20〜100mmの配管)の素材鋼として特に好適である。
表1及び表2中、鋼1〜20は、本発明の実施例である発明鋼(以下、それぞれ、発明鋼1〜20とも称する)であり、鋼21〜30は、比較例である比較鋼(以下、それぞれ、比較鋼21〜30とも称する)である。
発明鋼1〜20の作製においては、以上の特別な管理により、不純物6元素(具体的には、Zr、Bi、Sn、Sb、Pb、及びAs)、O量、N量などを制限し、Nd量及びB量を適切な範囲に制御した。
比較鋼21、23、24、27、及び29を溶製する際には、意図的に、不純物6元素及びO(酸素)のうちの少なくとも1種を添加した。
比較鋼21、24、及び26を溶製する際には、意図的に、N(窒素)を添加した。
比較鋼21〜23、25、27、及び28を溶製する際には、B及びNdの少なくとも1種を無添加とした。
比較鋼21を溶製する際には、Cuの添加量を不足とし、Mo、W、V、及びTiを無添加とした。
比較鋼30を溶製する際には、Wの添加量を不足とした。
・数値は、各元素の含有量(質量%)を示す。
・下線を付した数値は、本実施形態における化学組成の範囲外の数値である。
・各鋼において、表1及び表2に示した元素を除いた残部は、Fe及び不純物である。
・Meffは、前述の式(1)に基づき算出した。ここで、Zr量が0.001%未満(表2中では「<0.001」と表記)である鋼については、Zr量を0%として、Meffを算出した。
・小計(X)は、不純物6元素(具体的には、Zr、Bi、Sn、Sb、Pb、及びAs)の合計量(質量%)を示す。ここで、含有量が0.001%未満(表2中では「<0.001」と表記)の元素については、含有量0%として小計(X)を算出した。
表1及び表2に示した成分組成の鋼を真空溶解によって溶製し、鋳造することにより、50kgの鋼塊を得た。
得られた鋼塊を熱間鍛造することにより、厚さ15mmの鋼板を得た。
得られた厚さ15mmの鋼板の表面を切削加工することにより、厚さ約12mmの鋼板を得た。
得られた厚さ約12mmの鋼板に対し、約30%の断面減少率で冷間圧延を施すことにより、厚さ約8mmの板状の試験材を得た。
上記試験材を1200℃に加熱して15分保持し、保持後、水冷することにより、上記試験材に対し、1200℃の熱処理を施した。
上記熱処理後の試験材のASTM結晶粒度を、ASTM E112に準拠して測定した。ASTM結晶粒度の測定位置は、試験材の縦断面における肉厚中央部付近とした。
結果を表3に示す。
上記熱処理後の試験材から、試験材の長手方向を長手方向とする、φ6mm、平行部30mmのクリープ破断試験片を切り出した。このクリープ破断試験片を用い、700℃、1万時間以上の長時間のクリープ破断試験を実施し、高温強度として、700℃、1万時間のクリープ破断強度(MPa)を測定した。
結果を表3に示す。
上記熱処理後の試験材から、幅10mm×厚さ4mm×長さ40mmの腐食用試験片を切り出した。切り出した腐食用試験片を、以下、「母材」とする。
母材に対し、650℃で10時間、加熱時効処理を施した。
加熱時効処理後の母材に対し、ストラウス試験(ASTM A262、Practice E:鋭敏化評価)を実施し、深さ100μm以上の割れの有無を判断した。
以上の結果を、表3に示す。
上記熱処理後の試験材から、幅10mm×厚さ4mm×長さ40mmの腐食用試験片を切り出した。
切り出した試験片を、グリーブル試験機(真空中、通電加熱)を用い、950℃、25秒加熱した。加熱後、Heを吹きつけて冷却することにより、溶接HAZ相当材(溶接熱影響部相当材)を得た。
得られた溶接HAZ相当材に対し、母材の応力腐食割れ試験と同様にして、加熱時効処理及びストラウス試験を実施し、深さ100μm以上の割れの有無を判断した。
結果を表3に示す。
一方、比較鋼21〜30の高温強度は、137MPa以下の低強度であり、発明鋼1〜20の高温強度に比べて劣位であった。
一方、比較鋼21〜28では、深さ100μm以上の割れが確認された。
比較鋼24の高温強度が低い理由は、Nd及びBが、それぞれ、酸化物又は窒化物として消費されてしまい、微細析出強化が発現しなかったため、と推測される。
また、比較鋼29の結果から、Zr量が0.002%以下であることが、高温強度の向上に有効であることが実証された。
また、比較鋼30の結果から、W量が2.00%以上であることが、高温強度の向上に有効であることが実証された。
発明鋼1、10、及び17、並びに、比較鋼21及び23について、鋼の結晶粒度と応力腐食割れとの関係を調べるため、以下の試験を実施した。
結果を表4に示す。
1125℃の熱処理が施された試験材について、1200℃の熱処理が施された試験材と同様にして、ASTM結晶粒度の測定、母材の応力腐食割れ試験、及び溶接HAZ相当材の応力腐食割れ試験を実施した。
結果を表4に示す。
一方、表4に示すように、発明鋼1、10、及び17、並びに、比較鋼21及び23において、1125℃で熱処理を施した試験材の金属組織は、ASTM粒度番号8以上の細粒組織となった。
これら発明鋼に対し、比較鋼21及び23では、細粒組織(ASTM結晶粒度番号8以上)及び粗粒組織(ASTM結晶粒度番号7以下)のいずれである場合においても、応力腐食割れ試験による割れの深さが2mm以上であり、顕著な応力腐食割れが発生した。特に、溶接HAZ相当材では、3mm以上の割れが多数発生した。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (4)
- 成分組成が、質量%で、
C :0.05〜0.13%、
Si:0.10〜1.00%、
Mn:0.10〜3.00%、
P :0.040%以下、
S :0.020%以下、
Cr:17.00〜19.00%、
Ni:12.00〜15.00%、
Cu:2.00〜4.00%、
Mo:0.01〜2.00%、
W :2.00〜5.00%、
2Mo+W:2.50〜5.00%、
V :0.01〜0.40%、
Ti:0.05〜0.50%、
Nb:0.15〜0.70%
Al:0.001〜0.040%、
B :0.0010〜0.0100%、
N :0.0010〜0.0100%、
Nd:0.001〜0.20%、
Zr:0.002%以下、
Bi:0.001%以下、
Sn:0.010%以下、
Sb:0.010%以下、
Pb:0.001%以下、
As:0.001%以下、
Zr+Bi+Sn+Sb+Pb+As:0.020%以下、
O :0.0090%以下、
Co:0.80%以下、
Ca:0.20%以下、
Mg:0.20%以下、
Nd以外のランタノイド元素、Y、Sc、Ta、Hf、及びReの1種又は2種以上:合計で0.20%以下、並びに、
残部:Fe及び不純物からなり、
下記式(1)で定義する有効M量Meffが0.002〜0.250%であり、
金属組織のASTM結晶粒度番号が9.6以下であるオーステナイトステンレス鋼。
有効M量Meff=Nd+13・(B−11・N/14)−1.6・Zr … 式(1)
(式(1)中、各元素記号は、各元素の含有量(質量%)を示す。) - 前記成分組成が、質量%で、Co:0.01〜0.80%、Ca:0.0001〜0.20%、及び、Mg:0.0005〜0.20%の1種又は2種以上を含む請求項1に記載のオーステナイトステンレス鋼。
- 前記成分組成が、質量%で、Nd以外のランタノイド元素、Y、Sc、Ta、Hf、及びReの1種又は2種以上を、合計で0.001〜0.20%含む請求項1又は請求項2に記載のオーステナイトステンレス鋼。
- 700℃、1万時間のクリープ破断強度が140MPa以上である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のオーステナイトステンレス鋼。
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