JP6340095B2 - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
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Description
タイヤは、様々な環境、すなわち、氷上、濡れた路面、スノー路面で安定した走行能力と制動性能を維持しなければならず、タイヤの国別ラベリング規制を満足させるために、ウェットグリップ/RR性能を一定のレベル以上にして販売することができるように維持及び性能を育成することが求められている。
例えば、韓国公開特許公報第10−2015−0132607号は、ビニール単位の含有量が40重量%以上の末端変性スチレンブタジエンゴムを50〜80重量%、ブタジエンゴムを20〜50重量%含むジエン系ゴム100重量部に対して、前記シリカ及びカーボンブラックを含む無機充填剤を50〜80重量部配合したゴム組成物であり、軟化点100℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を1〜20重量部を配合したことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物を開示している。
しかし、前記韓国公開特許公報第10−2015−0132607号によるタイヤ用ゴム組成物は、転がり抵抗性能、ウェットグリップ性及び耐摩耗性を改良する効果はあるものの、スノー性能を確保することができないという問題点がある。
また、韓国公開特許公報第10−2015−0052144号は、押出加工性を維持向上させながら転がり抵抗性能及びウェット性能を従来のレベル以上に向上させたタイヤトレッド用ゴム組成物を開示しているが、前記タイヤトレッド用ゴム組成物は、ヒドロキシル基含有変性スチレンブタジエンゴムを50重量%以上含むジエン系ゴム100重量部に対し、シリカを60〜130重量部含むゴム組成物であって、前記シリカを含む充填剤に対するオイルの重量比を0.25以下にするとともに、メルカプト基及びSi−O結合を有するシランカップリング剤を前記シリカの量の4〜15重量%、かつジエチレングリコールを前記シリカの量の1〜6重量%配合したことを特徴とする。
ところが、前記韓国公開特許公報第10−2015−0052144号によるタイヤトレッド用ゴム組成物は、転がり抵抗性能及びウェット性能を改良する効果があるが、スノー及び摩耗性能を確保することができないという問題点がある。
また、本発明は、前記ゴム組成物を含むタイヤを提供する。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、前記メルカプト基とSiO結合とを有するシランカップリング剤は、下記化学式1で表示される3−(オクタノイルチオ)プロピルトリエトキシシランとすることができる。
<化学式1>
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、原料ゴム100重量部に対して、前記シランカップリング剤を6重量部未満で含む場合には、引張強度の低下により工程性に問題が発生することがあり、前記シランカップリング剤を20重量部超過で含む場合には、引張物性の低下と共に押出工程性に問題が発生することがある。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、原料ゴム100重量部に対して、前記テルペン樹脂を1重量部未満で含む場合には、テルペン樹脂の含有量が少量であるため、テルペン樹脂を添加する所定の目的を達成することができず、前記テルペン樹脂を20重量部超過で含む場合には、成形固定性及び耐久力に問題が発生するおそれがある。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、前記原料ゴムは、天然ゴム、合成ゴムまたはこれらの混合物とすることができる。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、前記合成ゴムの種類は、特に限定されるものではなく、例えば、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E−SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S−SBR)、エピクロロヒドリンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、臭化ポリイソブチルイソプレン−co−パラメチルスチレン(brominated polyisobutyl isoprene−co−paramethyl styrene;BIMS)ゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、スチレンエチレンブタジエンスチレン共重合体ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ハイパロンゴム、クロロプレンゴム、エチレンビニールアセテートゴム及びアクリルゴムなどを挙げることができる。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、前記原料ゴムは、スチレン単位の含有量が20重量%以下、好ましくは15〜20重量%、ビニール単位の含有量が30重量%以下、好ましくは25〜30重量%の末端変性スチレンブタジエンゴム10〜30重量%、スチレンブタジエンゴム30〜50重量%及びブタジエンゴムまたは天然ゴム20〜60重量%を含むジエン系ゴムとすることができる。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、前記末端変性スチレンブタジエンゴムは、Sn末端変性スチレンブタジエンゴムとすることができる。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラック及びシリカをさらに含むことができる。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、前記シリカは、窒素吸着比表面積がBET測定値で90〜230m2/gであるものを使用することができる。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、前記シリカは、原料ゴム100重量部に対して、60重量部より大きく、120重量部未満、好ましくは70〜110重量部を含むことができる。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物において、原料ゴム100重量部に対して、シリカを60重量部以下で含む場合にはウェット性能が低下することがあり、120重量部以上を含む場合には配合工程性及び摩耗性能、低燃費性能が大幅に低下することがある。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物は加硫剤をさらに含むことができるが、前記加硫剤としては、有機過酸化物または硫黄系加硫剤を使用することができる。有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、t−ブチルジクミルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3または1,3−ビス(t−ブチルペルオキシプロピル)ベンゼン、ジ−t−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン、t−ブチルペルオキシベンゼン、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、1,1−ジ−t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシロキサン、n−ブチル−4,4−ジ−t−ブチルペルオキシバレレートなどを使用することができる。
これらの中でも、ジクミルペルオキシド、t−ブチルペルオキシベンゼン及びジ−t−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。これらの加硫剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の前記タイヤ用ゴム組成物の製造方法は、通常の方法によって、前記原料ゴム、カーボンブラック、シリカ、プロセス油と、シランカップリング剤などの添加剤をバンバリーミキサーで80℃〜150℃の温度で混合した後、155℃〜165℃で10分〜20分間加硫させる段階を含んで製造することができるので、前記の製造方法の詳細な説明は省略する。
本発明の前記タイヤは、前記ゴム組成物をトレッド部に含むタイヤとすることができる。
本発明の前記タイヤは上述したタイヤ用ゴム組成物を用いて製造するが、前記ゴム組成物を用いる範囲で通常のタイヤの製造方法である限り、特に限定されないので、通常の方法で本発明のタイヤを製造することができる。
<実施例1〜4及び比較例1〜11>
(ゴム試験片の製造及び物性測定)
下記表1(単位:重量部)のような組成の成分及び含有量をバンバリーミキサー(banbury mixer)に添加し、140℃で配合して配合物を得た。
前記配合物に加硫剤として硫黄を添加し、160℃で15分間加硫してゴム試験片を製造した。
こうして製造したそれぞれのゴム試験片に対して引張強度による工程性、ハンドリング性能、スノー性能、ウェット制動性能、RR性能、耐摩耗性能などの物性をASTM関連規定によって測定し、その結果を下記表1に示した。
下記表1において、ハンドリング性能、スノー性能、ウェット制動性能、RR性能、耐摩耗性能及び工程性の数値は、比較例1を100としたときの相対指数(index)を示すものである。
また、前記Low Tg Sn変性SSBR1は、微細構造(スチレン:20重量%以下、ビニール:30重量%以下)の割合が低いため、ガラス転移温度(Tg)が−60℃と非常に低いので、スノー性能も向上させることができるという強みがあり、摩耗性能及びスノー性能を維持しながらウェットグリップ及びドライ制動性能を向上させることができる。
前記シリカは、窒素吸着比表面積がBET測定値で200±5m2/gであるものを使用し、前記カーボンブラックはASTM 300Gradeを使用した。
前記シランカップリング剤1としては、ビス−(トリエトキシシリル−プロピル)−テトラスルフィド{(Bis−(triethoxysilyl−propyl)−tetrasulfide}(Si−69)を使用し、前記シランカップリング剤2としては、前記化学式1の構造を有するMomentive社のNXTを使用した。
前記テルペン樹脂としては、テルペン系天然樹脂であるヤスハラケミカル株式会社のT160(軟化点:160℃、重量平均分子量:1127)を使用した。
前記耐摩耗性能は、DIN摩耗試験機(上島製作所製)の値を指数化し、その値が低いほどゴム重量の損失(loss)が少ないので、優れた性能であることを意味する。また、ウェット制動性能は、tanδ@0℃の値を指数化し、その指数が高いほど優れることを意味する。
RR性能は、tanδ@60℃の値を指数化し、その指数が高いほど優れることを意味する。また、工程性は、100℃での粘度値を基準に低いほど優れることを意味し、これを指数化して表現した。
ブタジエンゴム或いは天然ゴムを20重量%未満で含む場合には、耐摩耗性能及びスノー性能が低下し(比較例4参照)、60重量%超過で含む場合には、ウェット性能が低下することが分かる(比較例5参照)。
原料ゴム100重量部に対して、シリカを60重量部以下で含む場合には、ウェット性能が低下し(比較例6参照)、シリカを120重量部以上で含む場合には、配合工程性、摩耗性能及び低燃費性能が大幅に低下することが分かる(比較例7参照)。
原料ゴム100重量部に対して、メルカプト基とSiO結合を有するシランカップリング剤(シランカップリング剤2)を6重量%未満で含む場合には、引張強度が著しく低下して加硫工程性に問題があり(比較例8を参照)、20重量%超過で含む場合には、ハンドリング性能(硬度)が低下するという問題が発生するおそれがあることが分かる(比較例9参照)。
原料ゴム100重量部に対して、前記テルペン樹脂を30重量部以上で含む場合には、スノー性能及びRR性能に問題がある可能性があることが分かる(比較例11参照)。
原料ゴム100重量部に対して、メルカプト基及びSiO結合を有するシランカップリング剤(シランカップリング剤2)を6〜20重量部含むことにより、配合工程性、摩耗性能、RR性能及びウェット制動性能を改善することができ、軟化点が130℃以上かつ分子量が1000以上のテルペン樹脂を1〜20重量部含むことにより、摩耗性能及びRR性能を維持しながらウェット性能を改善することができることが分かる。
Claims (4)
- 原料ゴム100重量部に対して、
チオエステル基とSiO結合とを有するシランカップリング剤6〜20重量部、
軟化点が130℃以上かつ重量平均分子量が1000以上のテルペン樹脂1〜20重量部及び
60重量部より多く、120重量部未満のシリカを含み、
前記原料ゴムは、
スチレン単位の含有量が20重量%以下かつビニール単位の含有量が30重量%以下であり、末端が錫によって変性されている末端変性スチレンブタジエンゴム10〜30重量%、
スチレンブタジエンゴム30〜50重量%及び
ブタジエンゴム又は天然ゴム20〜60重量%を含むタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 前記シランカップリング剤は、下記化学式1で表示される3−(オクタノイルチオ)プロピルトリエトキシシランである請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
<化学式1>
- 前記原料ゴムは天然ゴム、合成ゴムまたはこれらの混合物である請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 請求項1〜3のいずれか一項のゴム組成物を含むタイヤ。
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