JP6325982B2

JP6325982B2 - 粉末状清涼剤組成物

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Publication number: JP6325982B2
Application number: JP2014539817A
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Inventors: 高林　禎; 高林　　禎; 一孔志賀; 村西　修一; 修一村西; 香里定免; 聖己和田; 早坂　秀樹; 秀樹早坂
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Description

本発明は、チューインガム、チューイングキャンディー、グミ、錠菓等の口腔内に長時間滞留し咀嚼を受けるメントール配合の嗜好性食品において、メントールによる清涼感の持続性が改良された粉末状の清涼剤組成物に関する。

チューインガム、チューイングキャンディー、グミ、錠菓等の嗜好性菓子を食した際に、口腔内や喉でさわやかな清涼感を感じさせるために、メントールが広く用いられている。さらに、この清涼感を長時間持続させ、清涼感をより強めたいという要求がある。
しかしながら、メントールには、独特の苦味があるため、清涼感を増強し清涼感の持続時間を延長することを目的として、飲食品中へのメントールの配合量を増量することができなかった。

そのため、飲食品の清涼感増強や持続性向上を図るため、これまで種々の検討がされている。
例えば、メントールよりも清涼感が強く、かつ持続性に優れた化合物として、（３Ｒ）−３−ヒドロキシブタン酸−１−メンチル等の化合物を、メントールの代替品として使うか、もしくはメントールと併用する方法が提案されている（特許文献１）。
また、メントールを使わずに清涼効果を発現するために、メントールとほぼ同様の清涼感を付与することができるイソプレゴールなどでメントールを代用する方法も提案されている（特許文献２）。

さらには、メントールを多重コーティングすることで、フレーバーリリースを助長させるとともに、フレーバーの苦みを感じなくさせる製法の活用(特許文献３)、清涼感を付与しつつも、メントールによる初期刺激を緩和するシームレスカプセル技術（特許文献４）といった物理的な方法も提案されている。
さらに、キナ酸またはキナ酸誘導体とメントールを組み合わせることで、清涼感を増加する方法（特許文献５）も提案されている。

しかし、上記の方法では、清涼感のアップ、清涼感の持続時間の延長およびメントールの苦味の抑制という点では、必ずしも満足のいくものではなく、特に、チューインガムのような長時間咀嚼を受ける飲食品に適用した際に、清涼感が長時間持続する方法はなかった。

特開２０１０−２５４６２２号公報特表２００９−５２３１８１号公報特開平４−２２２５５８号公報特開２００８−２４６９５号公報特開２００６−１０４０７１号公報

本発明の目的は、メントールによる爽やかな清涼感が付与された飲食品、口腔内組成物や香料組成物、特にチューインガム、チューイングキャンディー、グミ、錠菓等の口腔内に長時間滞留して継続的な咀嚼を受けるメントール配合嗜好性食品において、メントールを増量することなく、清涼感が増強され、清涼感持続性が向上し且つチューインガム等の製品に配合する際の取扱い性に優れた粉末状清涼剤組成物を提供することである。

清涼感の持続性と製品の製造工程において配合する際の取扱い性に鑑みれば、固体状態、特に粉末状態が有利である。そこで、本発明者らは粉末乾燥技術を適用した粉末香料の提供を検討した。
粉末乾燥技術として、従来から、スプレードライ法（噴霧乾燥法）が粉乳、粉末インスタントコーヒーや粉末果汁等の製造に広く用いられている。
しかしながら、スプレードライ法は目的物を通常150〜250℃の熱風の流れに噴霧するため、得られる粉末が強度の低い中空粒子となり、持続性の観点から適当ではない。また、メントールが熱により揮発してしまう問題点もある。

そこで、本発明者らはスプレードライ法よりも低い温度で粉末化を行うスプレークーリング法の適用を試みた。スプレークーリング法（噴霧冷却法）は、液状の成分を冷却塔の中へ噴霧することで、液滴を球状又は粒状に固化する造粒技術である。しかしながら、メントールのみにスプレークーリング法による製剤化を行っても充分な清涼感の持続性は得られなかった。そこで、本発明の清涼感組成物にスプレークーリング法による製剤化を行った結果、メントールの清涼感を増加させ、さらに清涼感を長時間持続させることができることが見出された。また、上記混合物にさらに高甘味度甘味料を配合したところ、メントールの清涼感を維持しつつも、メントールの苦味だけを抑制する効果がもたらされることも見出された。
本発明者らは、清涼感の増強と持続性向上の効果を最大限に発揮する清涼感組成物及びスプレークーリング方法に用いる基剤成分の組み合わせと量について鋭意研究を重ね、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
（１）メントールと、（２）メンチル３−ヒドロキシブチレート、メンチルラクテート、メンチルグルタレート、３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、メンチルアセテート、イソプレゴール、Ｎ−｛（エトキシカルボニル）メチル｝−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、及びメントン１，２−グリセリルアセタールからなる群より選ばれた１種若しくは２種以上のメントール類縁体と、（３）安定剤と、を含む混合物を霧化状態で低温気流と接触させることで粉末化してなる粉末状清涼剤組成物、である。

また、本発明は、上記の粉末状清涼剤組成物において、
（ア）メントールとメントール類縁体が質量比で１００：１〜１００：３００の範囲にあること、
（イ）安定剤が、アラビアゴム、デキストリン、ゼラチン、シクロデキストリン、メチルセルロース、ペクチン、ゼラチン加水分解物、カラギーナン、ジェランガム、ファーセレラン、アルギン酸、酵素分解レシチン、カゼイン、キサンタンガム、プルラン、寒天及びローカストビーンガムからなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の安定剤であること、
（ウ）安定剤が、組成物の総質量に対して２０〜９５質量％であること、

（エ）さらに高甘味度甘味料を含むこと、
（オ）組成物中のメントールと高甘味度甘味料が質量比で１００：４〜１００：１００であること、
（カ）高甘味度甘味料が、ステビア、グリチルリチン、モネリン、ソーマチン、アスパルテーム、スクラロース、アセスルファムカリウム、サッカリン、サッカリンナトリウム、ネオテーム、ブラジル甘草及び羅漢果抽出物からなる群より選ばれた１種若しくは２種以上であること、を特徴とする。

さらに、本発明は、上記の粉末状清涼剤組成物が配合されたことを特徴とする香料組成物、飲食品又は口腔用組成物、である。

本発明の粉末状清涼剤組成物は、香料組成物、飲食品又は口腔用組成物、特にチューインガム、チューイングキャンディー、グミ、錠菓等の口腔内に長時間滞留して咀嚼を受ける嗜好性食品に適用した場合において、メントールを増量することなく、清涼感が増強され且つ清涼感持続性が向上する。
また、固体粉末状であるので、製品に配合する際の取扱い性並びに清涼感の持続性に優れている。
さらに、高甘味度甘味料を配合することによって、メントールの清涼感を維持しつつも、メントールの苦味だけを抑制する効果がもたらされる。

〔 I 〕原材料
（１）清涼感物質
本発明においては、飲食品や口腔用組成物に爽やかな清涼感を付与するためメントールとメントール類縁体を併用する。
（ア）メントール
本発明に用いるメントールは、ハッカ油中の主成分であるｌ−メントール（エルーメントール）であり（より具体的には（1R,3R,4S）体）、ハッカ特有の強い清涼感のある味と香気によって特徴付けられ、無色の昇華性を有する針状結晶である。
ｌ−メントールの製法として、和種ハッカ油を冷却して分離する方法、（＋）−シトロネラールを酸性触媒により（−）−イソプレゴールとし水素添加してメントール混合態としてｌ体を精製する方法、チモールを水素添加する方法が知られている。
本発明においては、製造方法を問わず、市販品を適宜購入して使用することができる。

（イ）メントール類縁体
清涼感物質としてｌ-メントールと共に本発明において使用するメントール類縁体は、メンチルホルメート、メンチルアセテート、ネオメンチルアセテート、メンチルプロピオネート、メンチルブチレート、メンチルイソブチレート、メンチルバレレート、メンチルイソバレレート、メンチル２−メチルブチレート、メンチルヘキサノエート、メンチルオクタノエート、メンチルデカノエート、メンチルステアレート、メンチルオレエート、メンチル２−ブテノエート、メンチルチグレート、メンチルパルミテート、メンチルリノレアート、メンチルリノレネート、メンチルフェニルアセテート、メンチルエトキシアセテート、メンチルアセトアセテート、メンチルラクテート、メンチル３−ヒドロキシブチレート、メンチルサリシレート、モノメンチルスクシネート、メンチルグルタレート、ジメンチルグルタレート、メンチルメチルエーテル、２−（L−メントキシ）エタノール、２−[２−（ｐ−メンチルオキシ）エトキシ]エタノール、３−(L−メントキシ)−プロパン−１,２−ジオール、３−（L−メントキシ）−２−メチルプロパン−１，２−ジオール、メンチル(１or２)−プロピレングリコールカルボネート、メンチル２−ヒドロキシエチルカルボネート、アセトアルデヒドエチルL−メンチルアセタール、ベンズアルデヒドジ−DL−メンチルアセタール、バニリン３−（L−メントキシ）−１，２−プロパンジオールアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルメンチルスクシンアミド、エチル２−（ｐ−メンタン−３−カルボキシアミド）アセテート、（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボキシアミド、イソプレゴール、メンチルラクトイルラクテート、メンチルメトキシアセテ−ト、メンチル（２−メトキシエトキシ）アセテート、メンチルグリセリルカーボネート、モノメンチルマロネート、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−エチルアミノ−２−オキソアセテート、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル４−アミノ−４−オキソブタノエート、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル５−オキソ−２−ピロリジンカルボキシレ−ト、２−ヒドロキシエチル２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２，３−ジヒドロキシプロピル２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、Ｎ−｛（エトキシカルボニル）メチル｝−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、Ｎ−（２−エトキシエチル）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、Ｎ−シクロプロピル−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−｛２−（ピリジン−２−イル）エチル｝−３−ｐ−メンタンカルボキサミド、Ｎ−４−ベンゼンアセトニトリル−３−ｐ−メンタンカルボキサミド、Ｎ−{４−（２−アミノ−２−オキソエチル）フェニル｝−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボキサミド、エチル
３−｛３−（２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル）ウレイド｝ブタノエート、メントン１，２−グリセリルアセタール、３，９−ジメチル−６−（１−メチルエチル）−１,４−ジオキサスピロ［４．５］デカン−２−オン、イソプレギルアセテート、ｐ−メンタン−３,８−ジオール、及び（３Ｓ，３ａＲ，３ｂＲ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＲ）−３,７−ジメチル−４−（１−メチルエチル）オクタヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［１，３］シクロプロパ［１，２］ベンゼン−３−オールからなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の化合物であってもよい。いずれもメントールに類似した化学構造を有し（ｐ−メンタン骨格）、清涼感作用を有する化合物である。これらの化合物はいずれも市場で入手可能であり、市販品を適宜使用することができる。

これらの化合物を２種以上併用する場合の比率は清涼感の持続性や増強を考慮して適宜設定できる。
また、組成物中のメントールとメントール類縁体が質量比で１００：１〜１００：３００の範囲が好ましく、特に１００：１０〜１００：１５０の範囲が好ましい。メントール１００に対してメントール類縁体が１未満では持続性の効果は不十分であり、一方、メントール類縁体が３００超過では、メントール自体の清涼感を感じにくくなり、目的とする香味が得られない。

（２）安定剤
本発明に用いる安定剤は、飲食品用の安定剤、特に香料の粉末化に使用されるものであれば、低分子系、高分子系、天然品或いは合成品など特に限定されるものではない。
しかしながら、スプレークーリング法による粉末化工程に適したものとして、天然の高分子系安定剤が好ましく、特に、アラビアゴム、デキストリン、ゼラチン、シクロデキストリン、メチルセルロース、ペクチン、ゼラチン加水分解物、カラギーナン、ジェランガム、ファーセレラン、アルギン酸、酵素分解レシチン、カゼイン、キサンタンガム、プルラン、寒天及びローカストビーンガムからなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の安定剤が好ましい。これらは粉末粒子において清涼感物質を安定的に保持するマトリックスとして機能し、さらにスプレー前の混合物を調製する過程では安定剤としても機能し、安定な乳化混合液が得られる。
また、スプレー前混合物の乳化目的のために、乳化剤を併用することもできる。乳化剤は特に限定されるものではなく、加工澱粉、エンジュサポニン、キラヤ抽出物、グリセリン脂肪酸エステル、植物性ステロール、植物レシチン、スフィンゴ脂質、ショ糖脂肪酸エステル、ステアロイル乳酸カルシウム、ソルビタン脂肪酸エステル、ダイズサポニン、胆汁末、動物性ステロール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、分別レシチン、ユッカフォーム抽出物、卵黄レシチン、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０が例示される。
上記の安定剤はいずれも市場で入手可能であり、市販品を適宜使用することができる。

（３）高甘味度甘味料
清涼感物質、安定剤を含む混合物に付加的成分として高甘味度甘味料を配合することができる。高甘味度甘味料を配合することにより、メントールがもたらす清涼感を維持しつつ苦味だけを抑制可能となる。
かかる苦味抑制効果に鑑み、組成物におけるメントールと高甘味度甘味料の質量比が１００：４〜１００：１００、特に１００：１０〜１００：５０であることが好ましい。メントール１００に対して高甘味度甘味料が４未満では苦味抑制の効果は不十分であり、一方、高甘味度甘味料が１００超過では清涼感が弱く感じられる。

ここで、高甘味度甘味料とは、低カロリー飲食品に使用される、少ない使用量で甘味を付与することができる、ショ糖より強い甘味を有する甘味料であり、非糖質系の天然又は合成甘味料である。具体的には、ショ糖（砂糖）の甘味度を1として官能評価した場合に１より大きな甘味度を持つ甘味料であり、好ましくは３０以上、より好ましくは１５０以上の甘味度を有する甘味料をいう。

本発明において使用する高甘味度甘味料として、ステビア、グリチルリチン、モネリン（monellin）、ソーマチン（thaumatin）、アスパルテーム、スクラロース、アセスルファムカリウム（acesulfam K）、サッカリン、サッカリンナトリウム、ネオテーム（neotame）、ブラジル甘草及び羅漢果抽出物を例示することができ、これらを１種若しくは２種以上併用することができる。
中でも、メントール特有の苦味を効果的にマスキング可能である点からアスパルテーム、アセスルファムカリウム又はこれらの組み合わせが好ましい。

（４）他の付加的成分
本発明の清涼剤組成物には、更に食品添加物、例えば上記以外の甘味料、着色料、保存料、増粘安定剤、酸化防止剤、苦味料、酸味料、強化剤、製造用剤、及び香料などを本発明の効果を損なわない量的範囲で適宜添加することもできる。

〔II〕粉末状清涼剤組成物の製造方法
（１）乳化混合物の調製
水１５０質量部に、上記の清涼感物質１０〜５０質量部、安定剤２０〜８０質量部及び場合によって高甘味度甘味料０〜５０質量部を溶解し、ホモミキサーや高圧ホモジナイザー等の混合機を用いて均一化処理を行い、混合物を得る。

（２）スプレークーリング法による粉末化
得られた混合物を霧化状態で低温気流と接触させることで粉末化する。
乳化混合物の噴霧冷却造粒は、一般に知られている方法で良く、ノズルアトマイザー（噴霧機）又はディスクアトマイザーによる噴霧された微細な液滴は冷却塔内を流れる冷却風によって冷却固化されて粉末状の清涼剤組成物が得られる。なお、噴霧条件を適宜選択することにより、具体的には噴霧時に加圧することによって液滴の粒子径をより小さくすることができ、粉末粒子を所望の粒径に調節することができる。

本発明においては、冷却固化は冷却塔内の温度が−８０〜−６０℃で行うことが好ましく、また、得られる粉末粒子の粒径はメントールの清涼感持続性向上のため７００〜８００μｍが好ましい。該核粒子の平均粒子径は、公知の方法、例えば篩分け法に従って求めることができる。

〔III〕粉末状清涼剤の用途、添加方法
得られる粉末状の清涼剤組成物は、メントール以外の香料成分と組み合わせて香料組成物、飲食品及び口腔用組成物に添加して利用することができる。
飲食品としては、例えば、飲料、粉末飲料、アイスクリーム等のデザート、チューインガム、チューイングキャンディー等の飴菓子、グミ、チョコレート、錠菓、麺類、スナック類、水産加工食品、レトルト食品などの飲食品に利用することができる。
口腔用組成物としては、歯磨き剤、洗口剤、口中清涼剤、トローチ、うがい薬等を挙げることができる。

本発明の粉末状清涼剤組成物の上記製品への配合量は、製品の種類や用途に応じて適宜設定するが、爽やかな清涼感のため好ましくは０．１〜３質量％、特に好ましくは０．３〜１質量％で用いられる。配合率が０．１質量％未満であれば添加効果が十分でないことがあり、配合率が３質量％を越えた場合は経済的に有利でない場合がある。
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。

本発明の内容及び本発明の効果を以下の実施例、比較例、試験例で具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下の実施例及び比較例における粉末状清涼剤組成物の製造に使用した原材料の入手先は以下の通りである。
（１）基材成分
ゼラチン：新田ゼラチン株式会社製「ＡＰＨ―１００」
デキストリン：松谷化学工業株式会社製「パインデックス＃２」
キサンタンガム：ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製「エコーガム」
ローカストビーンガム：伊那食品工業株式会社製「イナゲルＬ―８５」
水：水道水を精製して使用した。

（２）清涼感成分
ｌ−メントール：長岡実業株式会社製「薄荷脳」
メンチル−３−ヒドロキシブチレート：Frutarom (UK) Ltd製「MENTHYL 3-HYDROXYBUTYRATE」
メンチルラクテート：
Symrise GmbH & Co. KG製「FRESCOLAT ML」
メンチルグルタレート：
O’Laughlin Industries Co., Ltd製「Menthyl Gultarate」
３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール：高砂香料工業株式会社製「ＣＯＯＬＩＮＧＡＧＥＮＴ−１０（Ｎ）」
イソプレゴール：高砂香料工業株式会社製「ＣＯＯＬ−ＡＩＰＧ」
メンチルアセテート：小川香料株式会社製「サクサンＬ−メンチル」
Ｎ−｛（エトキシカルボニル）メチル｝−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド：Vertellus Specialities Inc.製「ＷＳ−５」
メントン１，２−グリセリルアセタール：Symrise AG製「FRESCOLAT MGA」
中鎖脂肪酸トリグリセライド：花王株式会社製「ココナードＭＴ」

（３）高甘味度甘味料
アスパルテーム：味の素株式会社製「ＰＡＬＳＷＥＥＴＤＩＥＴ」
アセスルファムカリウム：ニュートリノヴァ社製「サネット」

〔実施例１〕
ゼラチン５０ｇ、デキストリン１０ｇを水１５０ｇに溶解した基材成分を８５℃まで加熱することにより殺菌を行い、４０℃まで冷却した。
この基材成分にｌ−メントール２５ｇ、中鎖脂肪酸トリグリセライド１２ｇ、メンチルラクテート１．５ｇ及びメンチル−３−ヒドロキシブチレート１．５ｇからなる清涼感成分を加え、乳化機としてエム・テクニック株式会社製の「クレアミックス（商品名）」を用い、１８０００ｒｐｍにて均一化処理を行った。
得られた液を混合液体原料として、スプレークーリング法を用いて、冷却塔内温度−７０℃以下にて噴霧冷却を行って粉粒体を得た。
次いで、０℃以下まで解凍後、３０℃以下の除湿エアーを用いて流動層で乾燥処理を行った。
篩過して粒径が７００〜８００μｍの粉末状清涼剤組成物８５ｇを得た。

〔比較例１〕
本比較例はｌ−メントール類縁体を用いない実験例である。すなわち、実施例１における清涼感成分をメントール２８ｇ及び中鎖脂肪酸トリグリセライド１２ｇに替えた以外は同様の方法にて粒径が７００〜８００μｍの粉末状清涼剤組成物８０ｇを製造した。

〔比較例２〕
本比較例はスプレークーリング法に代えてスプレードライ法により粉末化した実験例である。
水４００ｇを使用した以外は実施例１と同様の方法で均一な混合液を調製した。
次いで、得られた液を混合液体原料として、スプレードライヤー（大川原化工機社製）を用いて、送風温度１３５℃、排風温度９０℃にて噴霧乾燥を行い、篩過後、粒径が４０μｍの粉末状清涼剤組成物８０ｇを得た。

〔実施例２〕
基材成分としてゼラチン４０ｇ、キサンタンガム５ｇ、ローカストビーンガム５ｇ、デキストリン１０ｇ及び水１５０ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で粒径が７００〜８００μｍの粉末状清涼剤組成物８５ｇを製造した。

〔試験例Ａ〕
実施例１、２及び比較例１、２で製造した粉末状清涼剤組成物を添加した粒状のチューインガムを調製し、パネラーによる清涼感の官能評価を行った。
（１）チューインガムの調製
ガムベース、キシリトール、マルチトール及び還元パラチノースを混合し、これに本発明の実施例１、２および比較例１、２の粉末状清涼剤組成物を１．２％添加し、常法に従って高剪断型ミキサーを用いて約５０℃で混和し、冷却後ローラーにより圧展成形し、１個０．８５ｇの粒ガムを調製した。

（２）咀嚼試験
これらの粒ガムに関して、専門パネラー８名にて香気香味の官能評価を行った。評価は、メントールの清涼感の持続時間と強さに関して行った。評価は、１００回／分の速度で咀嚼し、１０秒ごとに、その時々の清涼感の強さを０〜１０ポイントで評価した。清涼感の持続時間の評価は、噛み始めてから完全に清涼感が無くなったと判断するまでの時間（秒）とし、清涼感の強さは、評価中で最も強く感じた時点の清涼感のポイントとした。

専門パネラーは、本試験試料の評価を行う前に、コントロール品(市販のガム)を、上記評価法で評価し、あらかじめ指定された清涼感の強さ、清涼感の持続時間になるように、個々人の官能評価を修正したのち、試験品ガムの評価を行った。それらの評価結果を平均し、下記表２に示す。
清涼感の強さは、０（清涼感がない）から１０（清涼感が著しく強い）までを１０段階で評価した。

上記表２の試験結果から明らかなように、本発明となる実施例１、２の粉末状清涼剤組成物を用いたチューインガムＡ１、Ａ４は、比較例１、２の粉末状清涼剤組成物を用いたチューインガムＡ２、Ａ３に較べて、清涼感の持続時間、清涼感の強さともに、きわめて優れていることが判明した。
特に、メントール類縁体の添加の効果を見たチューインガムＡ１とチューインガムＡ２を比較すると、清涼感の持続時間が１．５倍、清涼感の強さが１．２倍になった。

また、チューインガムＡ１とチューインガムＡ３を比較すると、粉末化方法として、スプレードライ法よりも、スプレークーリング法で粉末化したほうが、清涼感の持続時間が２．１倍、清涼感の強さが１．４倍になった。
これらの結果から、本発明の効果は、メントールと特定のメントール類縁体を組み合わせるだけではなく、さらにスプレークーリング法を併用することによってもたらされるものであることが確認できた。

〔試験例Ｂ〕
実施例１、比較例１で調製した粉末状清涼剤組成物を、表３に記載する添加率（０．６質量％又は１．２質量％）になるように試験例Ａに準じて粒状チューインガムを調製し、咀嚼試験を行って清涼感の官能評価を行った。それらの試験結果を表３に示す。

上記結果から、本発明のチューインガムＢ１とＢ２は、粉末状清涼剤組成物の添加率を下げたにもかかわらず、メントールの清涼感の持続時間、清涼感の強さがともに維持できていることがわかった。
一方、比較例のチューインガムＢ３とＢ４では、粉末状清涼剤組成物の添加率を下げると、清涼感の持続時間、強度が顕著に減少することから、清涼感増強効果にはメントール類縁体を混合した影響が大きいことが確認できた。

〔実施例３〜４６〕
実施例１と同様にして種々のメントール類縁体を含む粉末状清涼剤組成物を調製した。

〔試験例Ｃ〕
実施例３〜４６および比較例１で調製した粉末状清涼剤組成物を、表１３〜２１に記載する添加率（１．２質量％）になるように試験例Ａと同様の方法で粒状のチューインガムを調製し、咀嚼試験を行って清涼感の持続時間の評価を行った。それらの試験結果を表１３〜２１に示す。

以上より、種々のメントール類縁体を組み合わせた方が、清涼感の持続時間が長くなることが分かった。メントール類縁体の清涼感の発現速度や清涼感の質がそれぞれ異なるため、メントール類縁体を単独で使用するよりも、複数種併用したほうが、効果が得られる傾向にあった。

〔実施例４７〜５０〕
実施例１に準拠して、表２２の組成の粉末状清涼剤組成物を調製した。

〔試験例Ｄ〕
実施例３、比較例１、実施例４７〜５０で調製した粉末状清涼剤組成物を、表２３に記載する添加率（１．２％）になるように試験例Ａと同様の方法で粒状のチューインガムを調製し、咀嚼試験を行って清涼感の持続時間の評価を行った。それらの試験結果を表２３に示す。

上記表２３の結果から、メントールに対するメントール類縁体の配合割合が多い方が、清涼感の持続時間を延長できることが明らかとなった。

〔実施例１、５１〜５２、比較例３〜４〕
実施例１に準拠して、表２３の組成の粉末状清涼剤組成物を調製した。

〔試験例Ｅ〕
実施例１、実施例５１〜５２、比較例３〜４で調製した粉末状清涼剤組成物を用い、表２５に記載する添加率（１．２質量％）になるように試験例Ａと同様の方法で粒状のチューインガムを調製し、咀嚼試験を行って清涼感の持続時間と程度を官能評価した。それらの試験結果を表２５に示す。

以上より、ガムＥ３に比べ、ガムＥ１、Ｅ２では、清涼感の持続時間と清涼感の強さが増していることがわかる。つまり、安定剤の含有量が増えれば、清涼感の持続性及び強度が高くなった。しかし、安定剤を増やしすぎても、ガムＥ５のように清涼感成分の配合割合が下がってしまうため、清涼感が感じられにくくなる。従って、所定の清涼感を達成させるためには、安定剤が組成物の総重量に対して、２０〜９５％重量％であることが望ましいことが明らかになった。

〔実施例５３〜５８〕
実施例１に準拠して、表２６〜２７の組成の粉末状清涼剤組成物を調製した。
なお、高甘味度甘味料のアスパルテームとアセスルファムカリウムはゼラチン及びデキストリンとともに水に溶解した。

〔試験例Ｆ〕
実施例１、実施例５３〜６１で調製した粉末状清涼剤組成物を用い、試験例Ａと同様の方法で粒状のチューインガムを調製し、パネラーによる咀嚼試験を行った。
これらの粒ガムに関して、専門パネラー８名にて苦味の程度を官能評価した。
苦味の評価は、試験例Ａで使用したコントロール品の苦味を５ポイントとして、各試作品ガムの苦味を１〜７のポイントとして記録した。それらの評価結果を表２８〜２９に示す。

苦味の評価は、
１：苦味が全くない。
２：苦味がわずかに感じられる。
３：コントロールに比べて、苦味が著しく弱い
４：コントロールに比べて、苦味がわずかに弱い
５：コントロールと同程度の苦味
６：コントロールに比べて、苦味がわずかに強い
７：コントロールに比べて、苦味が著しく強い

高甘味度甘味料を添加することで、メントールの苦味をマスキングすることは、同時に清涼感をもマスキングすることが懸念されたが、上記表２８〜２９の結果から、メントールに対する高甘味度甘味料の配合割合を変えることで、清涼感を維持しつつ、苦味の低減に優れ、苦味と清涼感のバランスを設計できることが分かった。

〔実施例６２〜７７〕
実施例１と同様に、表３０〜３３の種々のメントール類縁体を含む粉末状清涼剤組成物を製造した。

上記表３０〜３３の粉末状清涼剤組成物を用い、試験例Ａと同様の方法で粒状のチューインガムを調製したのち、官能評価を行ったところ、いずれのメントール類縁体でも清涼感の持続時間を延長できることが明らかとなった。

本発明は、チューインガム、チューイングキャンディー、グミ、錠菓等の口中で長時間の咀嚼をうける嗜好性食品において、嗜好性食品の清涼感の強度や清涼感の持続性を向上させるために適した香料組成物を提供するものである。さらに、この香料組成物を配合することで、菓子類、飲食品、口腔用組成物を提供することが可能となった。

Claims

（１）メントールと、
（２）メンチル３−ヒドロキシブチレート、メンチルラクテート、メンチルグルタレート、３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、メンチルアセテート、イソプレゴール、Ｎ−｛（エトキシカルボニル）メチル｝−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、及びメントン１，２−グリセリルアセタールからなる群より選ばれた１種若しくは２種以上のメントール類縁体と、
（３）安定剤と、を水に溶解して混合液体原料を得る工程１、
工程１で得られた液体原料を、温度が−８０℃〜−６０℃である冷却塔内に噴霧して、低温気流と接触させて冷却固化し、粉粒体を得る工程２、及び
工程２で得られた粉粒体を、乾燥処理して粉末を得る工程３、
を含むことを特徴とする粉末状清涼剤組成物の製造方法。
メントールとメントール類縁体の混合比が質量基準で１００：１〜１００：３００の範囲にある請求項１に記載の粉末状清涼剤組成物の製造方法。
安定剤が、アラビアゴム、デキストリン、ゼラチン、シクロデキストリン、メチルセルロース、ペクチン、ゼラチン加水分解物、カラギーナン、ジェランガム、ファーセレラン、アルギン酸、酵素分解レシチン、カゼイン、キサンタンガム、プルラン、寒天及びローカストビーンガムからなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の安定剤である請求項１又は２に記載の粉末状清涼剤組成物の製造方法。
安定剤が、粉末状清涼剤組成物の総質量に対して２０〜９５質量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉末状清涼剤組成物の製造方法。
工程１でさらに高甘味度甘味料を配合する請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉末状清涼剤組成物の製造方法。
粉末状清涼剤組成物中のメントールと高甘味度甘味料が質量比で１００：４〜１００：１００である請求項５に記載の粉末状清涼剤組成物の製造方法。
高甘味度甘味料が、ステビア、グリチルリチン、モネリン、ソーマチン、アスパルテーム、スクラロース、アセスルファムカリウム、サッカリン、サッカリンナトリウム、ネオテーム、ブラジル甘草及び羅漢果抽出物からなる群より選ばれた１種若しくは２種以上である請求項５又は６に記載の粉末状清涼剤組成物の製造方法。
請求項１〜７のいずれか１項で製造された粉末状清涼剤組成物を配合することを特徴とする香料組成物、飲食品又は口腔用組成物の製造方法。