JP6197226B2 - 磁性ゴム組成物、それを架橋させてなる磁性ゴム成形品、及び磁気エンコーダ - Google Patents
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Description
JSR株式会社製「N220SH」
(アクリロニトリル含有量41%、ムーニー粘度(ML1+10、100℃)80)
・カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム(変性HNBR)
日本ゼオン株式会社製「Zetpol 2510」
アクリロニトリル/1,3−ブタジエン/α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル共重合体の水素添加物
(アクリロニトリル含有量36重量%、ムーニー粘度(ML1+10、100℃)45、ヨウ素価12g/100g以下)
DIC株式会社製「P−5510」:硬化剤(ヘキサメチレンテトラミン)含有
・ノボラック型フェノール樹脂(未変性)
住友ベークライト株式会社製「PR−50731」:硬化剤含有せず
・カシュー変性フェノール樹脂
住友ベークライト株式会社製「PR−12686」:硬化剤含有せず
・ポリビニルブチラール(PVB)変性フェノール樹脂
DIC株式会社製「TD−2126A」:硬化剤(ヘキサメチレンテトラミン)含有
・ゴム変性フェノール樹脂
DIC株式会社製「TD−696A」:硬化剤(ヘキサメチレンテトラミン)含有、ニトリルゴム(NBR)変性
・硬化剤(ヘキサメチレンテトラミン)
三菱ガス化学株式会社製「ヘキサミン」
戸田工業株式会社製ストロンチウムフェライト「FH−801」
・4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(老化防止剤)
大内新興化学工業株式会社製「ノクラックCD」
・n−パラフィンワックス
日本精蝋株式会社製「PARAFFIN WAX−115」
・黒鉛
日本黒鉛工業株式会社製「F#3」
・カーボンブラック
ライオン株式会社製「ケッチェンブラックEC600JD」
・硫黄
鶴見化学工業株式会社製「Sulfax200S」
・N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(架橋助剤CBS)
三新化学工業株式会社製「サンセラーCM」
・テトラメチルチウラムジスルフィド(架橋助剤TMTD)
三新化学工業株式会社製「サンセラーTT」
・1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7(架橋助剤DBU)
Rhein Chemie製「RHENOGLAN XLA−60」
・ステアリン酸(滑剤)
日油株式会社製「ステアリン酸 さくら」
・酸化亜鉛
ハクスイテック株式会社製「酸化亜鉛1種」
・トリメリット酸トリス(2−エチルへキシル)(可塑剤TOTM)
大八化学工業株式会社製「TOTM」
・シランカップリング剤
N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン
信越化学工業株式会社製「KBM603」
[未架橋ゴムシートの作製]
ニトリルゴム「N220SH」80質量部、ストロンチウムフェライト「FH−801」860質量部、4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン1質量部、n−パラフィンワックス1質量部及びノボラック型フェノール樹脂「P−5510」144質量部を、8インチ径のオープンロールを用いて、組成物の温度を60〜80℃として30分間混練し、厚さ1〜2mmの未架橋ゴムシートを作製し、以下の試験に供した。配合比を表1に示す。
JIS K6251に準拠して引張試験を行った。得られた未架橋ゴムシートを用い180℃で3分間プレスして架橋させて厚さ1mmの架橋ゴムシートを得た。得られた架橋ゴムシートを打ち抜いて得られた、ダンベル状3号形の試験片を用い、23℃、相対湿度50%において、引張速度500mm/分の引張速度で、引張強さ(MPa)と伸び(%)を測定した。その結果、引張強さは26MPaであり、伸びは5%であった。これらの結果を表1に示す。
JIS K6253−3に準拠して測定した。引張試験と同様に作製した厚さ1mmの架橋ゴムシートを3枚重ね、タイプDデュロメータを用いて、23℃、相対湿度50%において測定を行い、測定開始から3秒後の値を読み取った。その結果、D硬度は87であった。この結果を表1に示す。
引張試験と同様に作製した厚さ1mmの架橋ゴムシートから試験片を切り出し、砥石を試験片に当てて荷重をかけた状態で試験片を回転させて研磨し、試験片の摩耗状態を目視で観察した。耐摩耗性以下の判断基準に従って判断したところ「B」判定であった。この結果を表1に示す。
A:摩耗がほとんど認められない
B:摩耗量が僅かである
C:摩耗量が少ない
D:摩耗量が多い
得られた未架橋ゴムシートを用い、直径18mm、厚さ2mmの円盤状試験片を作成し、試験片の厚み方向に磁場をかけながら、180℃で3分間プレスして架橋させて架橋ゴム試験片を得た。得られた成形品の残留磁束密度を、メトロン技研株式会社製の直流磁化測定装置「BHカーブトレーサー」によって測定した。その結果、残留磁束密度は210mTであった。この結果を表1に示す。
支持部材(スリンガ)として、板厚0.6mmのSUS430からなる、断面L字型で円環状のものを用いた。当該支持部材の寸法は、内径側円筒部の内径が55mm、外側円輪部の外径が67mm、内径円筒部の軸方向長さが4.0mmであった。一方、得られた厚さ1.5mmの未架橋ゴムシートを、内径56mm、外径67mmのドーナツ状に打ち抜いて、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製の接着剤「LJ201」(フェノール樹脂を原料とする接着剤)を予め塗布した支持部材上に載置した。引き続き、180℃で3分間プレスして架橋させて、内径56mm、外径67mm、厚さ1.0mmの磁石部を形成した。当該磁石部は支持部材に強固に接着しており、接着性は良好であった。
ニトリルゴムとノボラック型フェノール樹脂の配合量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして未架橋ゴムシートを作成し、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1にまとめて示す。
ノボラック型フェノール樹脂を配合する代わりに、硫黄0.4質量部、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(CBS)1.5質量部、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)1質量部、ステアリン酸3質量部、酸化亜鉛5質量部及びトリメリット酸トリス(2−エチルへキシル)(TOTM)5質量部を配合し、ニトリルゴムの配合量を100質量部に変更し、ストロンチウムフェライトの配合量を530質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして未架橋ゴムシートを作成し、実施例1と同様の評価を行った。但し、硬度測定においては、D硬度に加え、A硬度も測定した。結果を表1にまとめて示す。
表2に示すように原料の配合比を変更した以外は実施例1と同様にして未架橋ゴムシートを作成し、実施例1と同様の評価を行った。また、架橋ゴムシートを、150℃で72時間加熱した後で、実施例1と同様に引張試験と硬度測定を行った。これらの結果を表2にまとめて示す。
表2に示すように原料の配合比を変更した以外は実施例5と同様にして未架橋ゴムシートを作成した。その後、各種評価用の架橋ゴム試験片を得る際のプレス条件を180℃で2分間とした以外は実施例5と同様にして評価した。これらの結果を表2にまとめて示す。2分間という短い架橋時間であっても高性能の架橋成形品を得ることができた。また、ステアリン酸を配合した実施例15では、プレスして架橋させた後の離型性が実施例14よりも向上した。なお、実施例5で得られた未架橋ゴムシートを用いて、架橋ゴム試験片を得る際のプレス条件を180℃で2分間に短縮した場合には、成形品中に気泡が生じた。
Claims (23)
- ゴム(A)、熱硬化性樹脂(B)及び磁性粉(C)を含有する磁性ゴム組成物であって、ゴム(A)と熱硬化性樹脂(B)の質量比(A/B)が0.2〜5であり、ゴム(A)と熱硬化性樹脂(B)の合計質量に対する磁性粉(C)の質量の比[C/(A+B)]が0.5〜20であることを特徴とする磁性ゴム組成物。
- ゴム(A)が、ニトリルゴム及びアクリルゴムから選択される少なくとも1種である請求項1に記載の磁性ゴム組成物。
- ゴム(A)が、水素添加されていないニトリルゴム(NBR);水素添加されたニトリルゴム(HNBR);アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸メトキシエチルから選択される2種以上のアクリル酸エステル及び架橋性モノマーを共重合してなるアクリルゴム(ACM);及びアクリル酸メチル、エチレン及び架橋性モノマーを共重合してなるアクリルゴム(AEM)からなる群から選択される少なくとも1種である請求項2に記載の磁性ゴム組成物。
- ゴム(A)がカルボキシル基又はカルボン酸無水物基を含む請求項1〜3のいずれかに記載の磁性ゴム組成物。
- 熱硬化性樹脂(B)が、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂から選択される少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載の磁性ゴム組成物。
- 熱硬化性樹脂(B)が、フェノール樹脂である請求項5に記載の磁性ゴム組成物。
- 熱硬化性樹脂(B)が、炭素数12以上の脂肪族基が結合したフェノール樹脂である請求項6に記載の磁性ゴム組成物。
- 熱硬化性樹脂(B)が、アルキルフェノール変性フェノール樹脂、ポリビニルブチラール変性フェノール樹脂及びゴム変性フェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種である請求項6に記載の磁性ゴム組成物。
- 熱硬化性樹脂(B)が、カシュー変性フェノール樹脂である請求項6に記載の磁性ゴム組成物。
- 熱硬化性樹脂(B)が、ポリアミンからなる硬化剤を含有する請求項1〜9のいずれか記載の磁性ゴム組成物。
- さらに黒鉛(D)を含有し、ゴム(A)と熱硬化性樹脂(B)の合計質量に対する黒鉛(D)の質量の比[D/(A+B)]が0.02〜0.5である請求項1〜10のいずれかに記載の磁性ゴム組成物。
- さらにカーボンブラック(E)を含有し、ゴム(A)と熱硬化性樹脂(B)の合計質量に対するカーボンブラック(E)の質量の比[E/(A+B)]が0.02〜0.5である請求項1〜11のいずれかに記載の磁性ゴム組成物。
- さらにカップリング剤(F)を含有し、ゴム(A)と熱硬化性樹脂(B)の合計質量に対するカップリング剤(F)の質量の比[F/(A+B)]が0.0002〜0.02である請求項1〜12のいずれかに記載の磁性ゴム組成物。
- 請求項1〜13のいずれか記載の磁性ゴム組成物を架橋させてなる磁性ゴム成形品。
- 請求項14に記載の磁性ゴム成形品を着磁させてなる磁石を備えた磁気エンコーダ。
- 回転体に取り付け可能な支持部材と、該支持部材に装着された環状の磁性ゴム成形品を備え、該磁性ゴム成形品がN極とS極とが円周方向に交互に着磁されたものである請求項15に記載の磁気エンコーダ。
- 前記磁性ゴム成形品と前記支持部材とが、熱硬化性接着剤で接着されてなる請求項16に記載の磁気エンコーダ。
- 車両用アンチロックブレーキシステムのセンサーローター用である請求項15〜17のいずれかに記載の磁気エンコーダ。
- 前記磁性ゴム組成物を成形して架橋させる請求項14記載の磁性ゴム成形品の製造方法。
- 前記磁性ゴム組成物を圧縮成形又は射出成形して架橋させることによって磁性ゴム成形品を得る工程と、前記成形品に磁場をかけて着磁させる工程を有する請求項15〜18のいずれかに記載の磁気エンコーダの製造方法。
- 圧縮成形又は射出成形する際に、成形品に磁場を印加する請求項20に記載の磁気エンコーダの製造方法。
- 前記磁性ゴム組成物を成形して架橋させた後に熱硬化性接着剤を硬化させて、磁性ゴム成形品を熱硬化性接着剤で支持部材に固着させる請求項20又は21に記載の磁気エンコーダの製造方法。
- 前記磁性ゴム組成物を成形して架橋させるのと同時に熱硬化性接着剤を硬化させて、磁性ゴム成形品を熱硬化性接着剤で支持部材に固着させる請求項20又は21に記載の磁気エンコーダの製造方法。
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