JP6144999B2 - 表皮フィルムおよび加飾成形品ならびにその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、加飾成形用表皮材用熱可塑性エラストマー組成物および加飾成形品ならびにその製造方法に関し、更に詳しくは耐油性、耐摩耗性、フィルム成形性、真空成形性、一体化成形性に優れ、得られる成形品は、さわり心地が極めて良好である、加飾成形用表皮材用熱可塑性エラストマー組成物および加飾成形品ならびにその製造方法に関するものである。
従来、インストルメントパネルなどの自動車内装材として用いられる積層体の一製造方法として、まず積層体の表皮として塩化ビニル樹脂とＡＢＳ樹脂との混合物からなるフィルム、またはオレフィン系熱可塑性エラストマーのフィルムを真空成形して凹部を有する成形体を得、次いで、上記成形体の凹部内で軟質または半硬質の発泡ポリウレタン原料液を注入発泡させて、成形体の凹部に軟質または半硬質の発泡ポリウレタンを充填した後、軟質または半硬質の発泡ポリウレタンで充填された成形体の凹部を鉄板などの基板で遮蔽して積層体を得る方法がある。
しかしながら、上記のような製造方法によれば、積層体を構成する発泡ポリウレタンの表皮近辺にボイドが多く発生することがあった。このようなボイドが発生すると、表皮を手で押した際に表皮が凹む、すなわち耐押圧性が悪い品となってしまうという問題点があった。
上記製造方法において、軟質ないし半硬質の発泡ポリウレタンの代わりに、硬質の発泡ポリウレタンを用いて積層体を製造する方法も採用されてきたが、得られる積層体は、耐押圧性に優れるものの、ソフト感が失われるという問題点があった。
上記製造方法において、軟質ないし半硬質の発泡ポリウレタンの代わりに、硬質の発泡ポリウレタンを用いて積層体を製造する方法も採用されてきたが、得られる積層体は、耐押圧性に優れるものの、ソフト感が失われるという問題点があった。
上記の問題点を解決すべく、オレフィン系熱可塑性エラストマーのシートからなる表皮層、および発泡ポリオレフィンシートからなるパッド層で構成される二層シートの、パッド層が凹部の内側に設けられている凹部を有する成形体と、該成形体の凹部に充填された半硬質または硬質の発泡ポリウレタンと、半硬質または硬質の発泡ポリウレタンで充填された成形体の凹部を遮蔽する基板とからなる成形体が提案されている（特許文献１）。しかしながら、この成形体では、耐油性、耐摩耗性、さわり心地、成形外観に劣っていた。
本発明の課題は、耐油性、耐摩耗性、フィルム成形性、真空成形性、一体化成形性に優れ、得られる成形品は、さわり心地が極めて良好である、加飾成形用表皮材用熱可塑性エラストマー組成物および加飾成形品ならびにその製造方法を提供することである。
本発明者は、鋭意研究した結果、特定の熱可塑性エラストマー組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は以下の通りである。
１．（ａ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１の少なくとも１個とからなるブロック共重合体５５〜５質量％；
および、
（ａ−２）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ２の少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体４５〜９５質量％；
からなるブロック共重合体樹脂成分（ａ）１００質量部に対し；
ここで（ａ−１）と（ａ−２）との和は１００質量％であり、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ３０〜３００質量部；
（ｃ）ポリプロピレン系樹脂 １０〜３００重量部；
（ｄ）有機過酸化物 ０．５〜５．０質量部；および
（ｅ）架橋助剤 １．０〜１０．０質量部；
を含有する加飾成形用表皮材用熱可塑性エラストマー組成物。
２．前記１に記載の加飾成形用表皮材用熱可塑性エラストマー組成物からなる表皮フィルム。
３．前記表皮フィルムが、下記物性（１）〜（３）を満たすことを特徴とする前記２に記載の表皮フィルム。
（１）デュロメータＡ硬さ６０〜９５；
（２）熱移動特性ｑｍａｘ０．１〜０．４５（単位Ｗ／ｍ２）；
（３）摩擦係数０．１〜０．７；
ここで上記（２）は、次式で定義される値である。
ｑｍａｘ＝λ・ｇ
但し、λ：熱伝導率（単位Ｗ／ｍＫ）、ｇ：温度勾配（単位Ｋ／ｍ）である。
また上記（３）は、トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）を用い、その試料テーブルの上に、９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定し、固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで測定した値である。
４．前記２または３に記載の表皮フィルムと、ポリオレフィン樹脂からなる芯材とを有する加飾成形品。
５．前記ポリオレフィン樹脂が、発泡ポリオレフィン樹脂である前記４に記載の加飾成形品。
６．前記２または３に記載の表皮フィルムと、ポリオレフィン樹脂からなる芯材とを一体化成形する工程を有する加飾成形品の製造方法。
７．前記ポリオレフィン樹脂が、発泡ポリオレフィン樹脂である前記６に記載の加飾成形品の製造方法。
８．前記一体化成形が、フィルムインサート成形、圧空成形または真空圧空成形により行われる前記６または７に記載の加飾成形品の製造方法。
９．前記一体化成形が、フィルムインサート成形により行われる前記８に記載の加飾成形品の製造方法。
すなわち本発明は以下の通りである。
１．（ａ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１の少なくとも１個とからなるブロック共重合体５５〜５質量％；
および、
（ａ−２）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ２の少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体４５〜９５質量％；
からなるブロック共重合体樹脂成分（ａ）１００質量部に対し；
ここで（ａ−１）と（ａ−２）との和は１００質量％であり、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ３０〜３００質量部；
（ｃ）ポリプロピレン系樹脂 １０〜３００重量部；
（ｄ）有機過酸化物 ０．５〜５．０質量部；および
（ｅ）架橋助剤 １．０〜１０．０質量部；
を含有する加飾成形用表皮材用熱可塑性エラストマー組成物。
２．前記１に記載の加飾成形用表皮材用熱可塑性エラストマー組成物からなる表皮フィルム。
３．前記表皮フィルムが、下記物性（１）〜（３）を満たすことを特徴とする前記２に記載の表皮フィルム。
（１）デュロメータＡ硬さ６０〜９５；
（２）熱移動特性ｑｍａｘ０．１〜０．４５（単位Ｗ／ｍ２）；
（３）摩擦係数０．１〜０．７；
ここで上記（２）は、次式で定義される値である。
ｑｍａｘ＝λ・ｇ
但し、λ：熱伝導率（単位Ｗ／ｍＫ）、ｇ：温度勾配（単位Ｋ／ｍ）である。
また上記（３）は、トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）を用い、その試料テーブルの上に、９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定し、固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで測定した値である。
４．前記２または３に記載の表皮フィルムと、ポリオレフィン樹脂からなる芯材とを有する加飾成形品。
５．前記ポリオレフィン樹脂が、発泡ポリオレフィン樹脂である前記４に記載の加飾成形品。
６．前記２または３に記載の表皮フィルムと、ポリオレフィン樹脂からなる芯材とを一体化成形する工程を有する加飾成形品の製造方法。
７．前記ポリオレフィン樹脂が、発泡ポリオレフィン樹脂である前記６に記載の加飾成形品の製造方法。
８．前記一体化成形が、フィルムインサート成形、圧空成形または真空圧空成形により行われる前記６または７に記載の加飾成形品の製造方法。
９．前記一体化成形が、フィルムインサート成形により行われる前記８に記載の加飾成形品の製造方法。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記（ａ−１）成分および（ａ−２）成分を所定割合で含有する樹脂成分（ａ）に、前記（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）成分を所定割合で配合しているので、耐油性、耐摩耗性、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に優れる。また、得られる加飾成形品は、硬度、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲となり、さわり心地が極めて良好となる。
以下、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構成する各成分について、説明する。
（ａ）成分「ブロック共重合体樹脂成分」
本発明における（ａ）ブロック共重合体樹脂成分は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分からなる。（ａ−１）成分は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１の少なくとも１個とからなるブロック共重合体であり、（ａ−２）成分は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ２の少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られるものである。（ａ−１）成分としては、例えば、Ａ１−Ｂ１−Ａ１、Ｂ１−Ａ１−Ｂ１−Ａ１、Ａ１−Ｂ１−Ａ１−Ｂ１−Ａ１などの構造を有するビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体等を挙げることができる。（ａ−２）成分としては、例えば、Ａ２−Ｂ２−Ａ２、Ｂ２−Ａ２−Ｂ２−Ａ２、Ａ２−Ｂ２−Ａ２−Ｂ２−Ａ２などの構造を有するビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体を水素添加したもの等を挙げることができる。
本発明における（ａ）ブロック共重合体樹脂成分は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分からなる。（ａ−１）成分は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１の少なくとも１個とからなるブロック共重合体であり、（ａ−２）成分は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ２の少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られるものである。（ａ−１）成分としては、例えば、Ａ１−Ｂ１−Ａ１、Ｂ１−Ａ１−Ｂ１−Ａ１、Ａ１−Ｂ１−Ａ１−Ｂ１−Ａ１などの構造を有するビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体等を挙げることができる。（ａ−２）成分としては、例えば、Ａ２−Ｂ２−Ａ２、Ｂ２−Ａ２−Ｂ２−Ａ２、Ａ２−Ｂ２−Ａ２−Ｂ２−Ａ２などの構造を有するビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体を水素添加したもの等を挙げることができる。
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１は、好ましくは、ビニル芳香族化合物のみから成るか、またはビニル芳香族化合物５０質量％超、好ましくは７０質量％以上と共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２は、好ましくは、ビニル芳香族化合物のみから成るか、またはビニル芳香族化合物５０質量％超、好ましくは７０質量％以上と共役ジエン化合物および／または水素添加された共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１およびＢ２は、好ましくは共役ジエン化合物のみから成るか、または共役ジエン化合物５０質量％超、好ましくは７０質量％以上とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックである。
これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１およびＡ２、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１およびＢ２のそれぞれにおいて、分子鎖中のビニル化合物または共役ジエン化合物の分布は、ランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せであることができる。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック或いは共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが２個以上ある場合には、それぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよい。
ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンなどのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。
（ａ−１）ブロック共重合体の具体例としては、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）等を挙げることができる。本発明において、特に好ましいブロック共重合体は、ＳＢＳである。
（ａ−１）ブロック共重合体の質量平均分子量は、好ましくは８０，０００〜５００，０００、より好ましくは１５０，０００〜３２０，０００である。なお本発明で言う重量平均分子量は、ポリスチレン換算におけるＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値を意味する。
（ａ−２）水添ブロック共重合体の具体例としては、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン・ブテン−スチレンブロック共重合体）、ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体）、ＳＥＥＰＳ（スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体）等を挙げることができる。
（ａ−２）ブロック共重合体の質量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜５５０，０００である。
（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の配合割合は、（ａ−１）成分が５５〜５質量％および（ａ−２）成分が４５〜９５質量％である。なお（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との和は１００質量％とする。（ａ−２）成分が４５質量％未満であると、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、下記で説明する熱移動特性が好ましい範囲を外れ、さわり心地に劣る。一方９５質量％を超えるとフィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、耐油性に劣り、下記で説明する熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲を外れ、さわり心地に劣る。
（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の配合割合は、前記効果を高めるという観点から、（ａ−１）成分が４０〜２０質量％および（ａ−２）成分が６０〜８０質量％である。
（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の配合割合は、前記効果を高めるという観点から、（ａ−１）成分が４０〜２０質量％および（ａ−２）成分が６０〜８０質量％である。
（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との混合は、本発明の組成物の他の成分と一括混練してもよく、予め（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との混合物を得た後に他の成分と混練してもよい。
これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載された方法に従い、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得ることができる。上記方法により得られたブロック共重合体に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加することにより水添ブロック共重合体が得られる。
（ｂ）成分「非芳香族系ゴム用軟化剤」
本発明の（ｂ）成分は、非芳香族系ゴム用軟化剤であり、当該（ｂ）成分としては、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤を用いることができる。
一般的に、ゴム用として用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が全炭素数の３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が全炭素数の３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。
本発明の（ｂ）成分は、非芳香族系ゴム用軟化剤であり、当該（ｂ）成分としては、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤を用いることができる。
一般的に、ゴム用として用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が全炭素数の３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が全炭素数の３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。
本発明の（ｂ）成分として用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフテン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用により（ａ）成分が可溶となり、架橋反応を阻害し、得られる熱可塑性エラストマー組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。（ｂ）成分としては、パラフィン系のものが好ましく、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ないものが特に好ましい。これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃＳｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１７０〜３００℃を示す。
（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性、さわり心地、耐油性、耐摩耗性の点で３０〜３００質量部である。好ましくは、３５〜１５０質量部である。配合量が３００質量部を越えると、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、耐摩耗性に劣り、下記で説明する硬度、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲を外れ、さわり心地に劣る。また、配合量が３０質量部未満では、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、耐油性に劣り、下記で説明する熱移動特性が好ましい範囲を外れ、さわり心地と外観が劣る。
（ｂ）成分は、重量平均分子量が１００〜２，０００のものが好ましい。
（ｃ）成分「ポリプロピレン系樹脂」
本発明の（ｃ）成分は、得られる組成物中のゴム分散を良好にし、成形品の外観を良好にする効果を有する。（ｃ）成分として用いるポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体；プロピレンと他の少量のα−オレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等との共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体）；などをあげることができる。これらの中で、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１５０〜１６７℃のものが好ましい。またメルトマスフローレート（ＭＦＲ）「ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ条件、２３０℃」が０．１〜１０ｇ／１０分のものが好ましい。
本発明の（ｃ）成分は、得られる組成物中のゴム分散を良好にし、成形品の外観を良好にする効果を有する。（ｃ）成分として用いるポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体；プロピレンと他の少量のα−オレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等との共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体）；などをあげることができる。これらの中で、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１５０〜１６７℃のものが好ましい。またメルトマスフローレート（ＭＦＲ）「ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ条件、２３０℃」が０．１〜１０ｇ／１０分のものが好ましい。
（ｃ）成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対してフィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性、耐油性、耐摩耗性の点で１０〜３００質量部である。好ましくは３５〜２８０質量部である。１０質量部未満ではフィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、耐摩耗性に劣り、下記で説明する硬さ、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲を外れさわり心地、外観が悪化し、３００質量部を越えると、フィルム成形性、真空成形性（Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、得られる熱可塑性エラストマー組成物の硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われ、下記で説明する熱移動特性が好ましい範囲を外れてさわり心地が悪化する。
（ｄ）成分「有機過酸化物」
本発明で用いられる（ｄ）成分の有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５ジ（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、ｎ‐ブチル‐４，４‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ‐クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができる。
本発明で用いられる（ｄ）成分の有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５ジ（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、ｎ‐ブチル‐４，４‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ‐クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができる。
これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の点で、２，５‐ジメチル２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３が最も好ましい。
（ｄ）成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対してフィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性、耐油性、耐摩耗性の点で０．５〜５．０質量部である。好ましくは０．８〜４．０質量部である。０．５質量部未満では、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、耐油性、耐摩耗性に劣り、下記で説明する熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲を外れさわり心地が悪化する。５．０質量部を超えると、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、下記で説明する摩擦係数が好ましい範囲を超えてさわり心地が悪化する。
（ｅ）成分「架橋助剤」
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、有機過酸化物による部分架橋処理に際し、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレートのような多官能性ビニルモノマー、またはエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマーを架橋助剤として配合する。このような化合物により、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、有機過酸化物による部分架橋処理に際し、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレートのような多官能性ビニルモノマー、またはエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマーを架橋助剤として配合する。このような化合物により、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。
特に、本発明においては、トリエチレングリコールジメタクリレートが、取扱いやすいこと；および有機過酸化物可溶化作用を有し、有機過酸化物の分散助剤として働くため、熱処理による架橋が均一にかつ効果的に起こり、硬さとゴム弾性のバランスの高い架橋熱可塑性エラストマーが得られること；から最も好ましい。
本発明で用いられる（ｅ）成分である架橋助剤の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性、耐油性、耐摩耗性の点で１．０〜１０．０質量部である。好ましくは１．５〜８．０重量部である。１．０質量部未満では、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、耐油性、耐摩耗性に劣り、下記で説明する熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲を外れさわり心地が悪化する。１０．０質量部を超えると、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、フィルムインサート成形性、圧空成形性、真空圧空成形性のような一体化成形性に劣るうえ、下記で説明する熱移動特性が好ましい範囲を外れさわり心地が悪化する。
また（ｅ）成分の架橋助剤の配合量は（ｄ）成分の有機過酸化物の添加量の２〜２．５倍程度の割合にすることが好ましい。
上記各成分に加えて、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じて無機充填剤を配合することができる。無機充填剤は増量による経済上の利点を有する。用いられる無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラックなどがある。これらのうち、炭酸カルシウム、タルクが特に好ましい。
さらに、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じて、各種のブロッキング防止剤、シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を含有することも可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ｐ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、２，４‐ジメチル‐６‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、４，４‐ジヒドロキシジフェニル、トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ブタンなどのフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物の製造
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記（ａ）〜（ｅ）成分を任意の順序でまたは同時に溶融混練することにより製造することができる。溶融混練の方法に特に制限はなく、公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ミキサーまたは各種のニーダー等を使用し得る。二軸混練機を用いる場合には、例えば、スクリュー回転数５０〜５００ｒｐｍ、混練温度１８０〜２４０℃で溶融混練を行う。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記（ａ）〜（ｅ）成分を任意の順序でまたは同時に溶融混練することにより製造することができる。溶融混練の方法に特に制限はなく、公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ミキサーまたは各種のニーダー等を使用し得る。二軸混練機を用いる場合には、例えば、スクリュー回転数５０〜５００ｒｐｍ、混練温度１８０〜２４０℃で溶融混練を行う。
表皮フィルム
本発明の表皮フィルムは、上記のような熱可塑性エラストマー組成物を用いて、例えば従来公知のＴ−ダイ押出法あるいはカレンダー法により得ることができる。本発明の表皮フィルムの表面は、平滑であってもよいし、またシボ模様が形成されていてもよい。
本発明の表皮フィルムは、上記のような熱可塑性エラストマー組成物を用いて、例えば従来公知のＴ−ダイ押出法あるいはカレンダー法により得ることができる。本発明の表皮フィルムの表面は、平滑であってもよいし、またシボ模様が形成されていてもよい。
本発明の表皮フィルムは、肉厚のフィルムと薄厚のフィルムのいずれであってもよい。肉厚のフィルムの厚みは、通常０．４〜３．０ｍｍであり、薄厚のフィルムの厚みは、通常０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ未満である。
例えば上記薄厚フィルムは、（株）東芝製９０ｍｍφＴ−ダイ押出成形機を用いて、スクリューがフルフライト、Ｌ／Ｄ＝２２、押出温度２２０℃、Ｔ−ダイがコートハンガーダイ、引取速度５ｍ／分でフィルム状に押出し、冷却しながら巻き取り、例えば０．４ｍｍ厚として得ることができる。
例えば上記薄厚フィルムは、（株）東芝製９０ｍｍφＴ−ダイ押出成形機を用いて、スクリューがフルフライト、Ｌ／Ｄ＝２２、押出温度２２０℃、Ｔ−ダイがコートハンガーダイ、引取速度５ｍ／分でフィルム状に押出し、冷却しながら巻き取り、例えば０．４ｍｍ厚として得ることができる。
本発明の表皮フィルムは、さわり心地を高めるという観点から、下記物性（１）〜（３）で示される好ましい範囲を満たすことが好ましい。
（１）デュロメータＡ硬さ６０〜９５；
（２）熱移動特性ｑｍａｘ０．１〜０．４５（単位Ｗ／ｍ２）；
（３）摩擦係数０．１〜０．７；
ここで上記（２）は、次式で定義される値である。
ｑｍａｘ＝λ・ｇ
但し、λ：熱伝導率（単位Ｗ／ｍＫ）、ｇ：温度勾配（単位Ｋ／ｍ）である。
また上記（３）は、トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）を用い、その試料テーブルの上に、９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定し、固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで測定した値である。
前記（１）〜（３）で示される物性がすべて前記範囲にあることにより、下記の加飾成形品のさわり心地を高めることができる。
（１）デュロメータＡ硬さ６０〜９５；
（２）熱移動特性ｑｍａｘ０．１〜０．４５（単位Ｗ／ｍ２）；
（３）摩擦係数０．１〜０．７；
ここで上記（２）は、次式で定義される値である。
ｑｍａｘ＝λ・ｇ
但し、λ：熱伝導率（単位Ｗ／ｍＫ）、ｇ：温度勾配（単位Ｋ／ｍ）である。
また上記（３）は、トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）を用い、その試料テーブルの上に、９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定し、固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで測定した値である。
前記（１）〜（３）で示される物性がすべて前記範囲にあることにより、下記の加飾成形品のさわり心地を高めることができる。
加飾成形品
本発明の加飾成形品は、前記のような表皮フィルムとポリオレフィン樹脂からなる芯材とを有する。また、得られる加飾成形品表面の触感、全体としてのじっかり感とのバランスの点で、ポリオレフィン樹脂の中でも発泡ポリオレフィン樹脂が好ましい。発泡ポリオレフィン樹脂からなる芯材は、発泡倍率が通常、５〜３０倍、好ましくは１５〜２５倍である。発泡ポリオレフィン樹脂としては、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのブレンド物の発泡品等が挙げられる。得られる加飾成形品表面の触感、全体としてのじっかり感とのバランスの点で、発泡ポリプロピレンが特に好ましい。
なお、表皮フィルムは、前記のような本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる層と、これ以外の樹脂層、例えば発泡または未発泡のポリオレフィン樹脂層との積層体であってもよい。このような積層体は、両樹脂を共押出成形することにより製造することができる。
本発明の加飾成形品は、前記のような表皮フィルムとポリオレフィン樹脂からなる芯材とを有する。また、得られる加飾成形品表面の触感、全体としてのじっかり感とのバランスの点で、ポリオレフィン樹脂の中でも発泡ポリオレフィン樹脂が好ましい。発泡ポリオレフィン樹脂からなる芯材は、発泡倍率が通常、５〜３０倍、好ましくは１５〜２５倍である。発泡ポリオレフィン樹脂としては、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのブレンド物の発泡品等が挙げられる。得られる加飾成形品表面の触感、全体としてのじっかり感とのバランスの点で、発泡ポリプロピレンが特に好ましい。
なお、表皮フィルムは、前記のような本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる層と、これ以外の樹脂層、例えば発泡または未発泡のポリオレフィン樹脂層との積層体であってもよい。このような積層体は、両樹脂を共押出成形することにより製造することができる。
加飾成形品の製造方法
本発明の加飾成形品は、表皮フィルムと、ポリオレフィン樹脂、好ましくは発泡ポリオレフィン樹脂からなる芯材とを一体化成形する工程を経ることにより製造することができる。
前記一体化成形としては、フィルムインサート成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により行うことができる。これら成形方法は公知であり、加飾成形品の目的とする用途により、成形条件を適宜選択すればよい。
中でも、フィルムインサート成形により得られる加飾成形品は、触れたときのソフト感と成形体そのもののしっかり感を両立することができ、さわり心地が高まるという点でとくに好ましい。
フィルムインサート成形は、前記の本発明の表皮フィルムを射出成形金型内に設置し、金型を閉じ、そこにポリオレフィン樹脂、好ましくは発泡ポリオレフィン樹脂を射出し、表皮が本発明の表皮フィルムとなり、芯材（あんこ）がポリオレフィン樹脂となる一体化成形であることができる。
このとき、本発明の表皮フィルムは、あらかじめ真空成形法により前記金型内への設置に適した形状に成形しておくこともできる。なお、この形態の表皮フィルムは、本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルムでもよいし、前記のように熱可塑性エラストマー組成物からなる層と、これ以外の樹脂層、例えば発泡または未発泡のポリオレフィン樹脂層との積層体であってもよい。後者の場合、表皮フィルムを金型内への設置が容易となり、成形性が高まるという効果を奏する。
本発明の加飾成形品は、表皮フィルムと、ポリオレフィン樹脂、好ましくは発泡ポリオレフィン樹脂からなる芯材とを一体化成形する工程を経ることにより製造することができる。
前記一体化成形としては、フィルムインサート成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により行うことができる。これら成形方法は公知であり、加飾成形品の目的とする用途により、成形条件を適宜選択すればよい。
中でも、フィルムインサート成形により得られる加飾成形品は、触れたときのソフト感と成形体そのもののしっかり感を両立することができ、さわり心地が高まるという点でとくに好ましい。
フィルムインサート成形は、前記の本発明の表皮フィルムを射出成形金型内に設置し、金型を閉じ、そこにポリオレフィン樹脂、好ましくは発泡ポリオレフィン樹脂を射出し、表皮が本発明の表皮フィルムとなり、芯材（あんこ）がポリオレフィン樹脂となる一体化成形であることができる。
このとき、本発明の表皮フィルムは、あらかじめ真空成形法により前記金型内への設置に適した形状に成形しておくこともできる。なお、この形態の表皮フィルムは、本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルムでもよいし、前記のように熱可塑性エラストマー組成物からなる層と、これ以外の樹脂層、例えば発泡または未発泡のポリオレフィン樹脂層との積層体であってもよい。後者の場合、表皮フィルムを金型内への設置が容易となり、成形性が高まるという効果を奏する。
真空成形品
また、（芯材を有さない）真空成形品を最終製品とするには、本発明の表皮フィルムのみで真空成形を行い最終製品としてもよいし、例えばあらかじめ発泡または未発泡のポリオレフィン樹脂層を本発明の表皮フィルムの裏面に積層した後に真空成形を行ってもよい。その場合は、より最終成形品の全体としてのしっかり感と表面の良好な触感が得られる。
また、（芯材を有さない）真空成形品を最終製品とするには、本発明の表皮フィルムのみで真空成形を行い最終製品としてもよいし、例えばあらかじめ発泡または未発泡のポリオレフィン樹脂層を本発明の表皮フィルムの裏面に積層した後に真空成形を行ってもよい。その場合は、より最終成形品の全体としてのしっかり感と表面の良好な触感が得られる。
本発明の加飾成形品は、主に自動車部品等に好適に使用することができる。
例えば、表面保護や意匠付与を目的としてその表面がフィルムで被覆される自動車インスツルメントパネル、窓ピラー、バンパー等の自動車外装樹脂部品、テレビの筐体、パソコンやスマートフォン等の情報電子機器の筐体等に適用することができる。
例えば、表面保護や意匠付与を目的としてその表面がフィルムで被覆される自動車インスツルメントパネル、窓ピラー、バンパー等の自動車外装樹脂部品、テレビの筐体、パソコンやスマートフォン等の情報電子機器の筐体等に適用することができる。
以下、本発明を実施例および比較例により更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例および比較例で用いた各成分は下記の通りである。
成分（ａ−１）：
ＳＢＳ−１
スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体
製造会社：旭化成ケミカルズ株式会社
商品名：アサプレン Ｔ−４３０
スチレンの含有量：３０重量％
数平均分子量：１３０，０００
重量平均分子量：２００，０００
分子量分布：１．５
ＳＢＳ−２
スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体
製造会社：ＪＳＲ株式会社
商品名： ＴＲ２７８７
スチレンの含有量：２４重量％
ＭＦＲ（２００℃、５Ｋｇ荷重）６ｇ／１０分
ＳＢＳ−１
スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体
製造会社：旭化成ケミカルズ株式会社
商品名：アサプレン Ｔ−４３０
スチレンの含有量：３０重量％
数平均分子量：１３０，０００
重量平均分子量：２００，０００
分子量分布：１．５
ＳＢＳ−２
スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体
製造会社：ＪＳＲ株式会社
商品名： ＴＲ２７８７
スチレンの含有量：２４重量％
ＭＦＲ（２００℃、５Ｋｇ荷重）６ｇ／１０分
成分（ａ−２）：
ＳＥＢＳ
スチレン・エチレン・ブテン・スチレン共重合体
製造会社：クレイトンポリマー社
商品名：クレイトンＧ１６５１Ｈ
スチレン含有量：３０質量％
重量平均分子量：２６０，０００
ＳＥＥＰＳ
スチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体
製造会社：株式会社クラレ
商品名：セプトン４０７７
スチレンの含有量：３０質量％
イソプレンの含有量：７０質量％
数平均分子量：２６０，０００
重量平均分子量：３２０，０００
分子量分布１．２３
水素添加率：９０モル％以上
ＳＥＢＳ
スチレン・エチレン・ブテン・スチレン共重合体
製造会社：クレイトンポリマー社
商品名：クレイトンＧ１６５１Ｈ
スチレン含有量：３０質量％
重量平均分子量：２６０，０００
ＳＥＥＰＳ
スチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体
製造会社：株式会社クラレ
商品名：セプトン４０７７
スチレンの含有量：３０質量％
イソプレンの含有量：７０質量％
数平均分子量：２６０，０００
重量平均分子量：３２０，０００
分子量分布１．２３
水素添加率：９０モル％以上
成分（ｂ）：非芳香族系ゴム軟化剤
製造会社：出光興産株式会社
商品名：ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０
種類：パラフィン系オイル
質量平均分子量：５４０
芳香族成分の含有量：０．１％以下
製造会社：出光興産株式会社
商品名：ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０
種類：パラフィン系オイル
質量平均分子量：５４０
芳香族成分の含有量：０．１％以下
成分（ｃ）：ポリプロピレン系樹脂
製造会社：株式会社プライムポリマー
商品名：ＣＪ−７００
種類：ホモポリプロピレン
密度：０．９ｇ／ｃｍ３
結晶化度（Ｔｍ）：１６６℃、融解エンタルピー（△Ｈｍ）８２Ｊ／ｇ
製造会社：株式会社プライムポリマー
商品名：ＣＪ−７００
種類：ホモポリプロピレン
密度：０．９ｇ／ｃｍ３
結晶化度（Ｔｍ）：１６６℃、融解エンタルピー（△Ｈｍ）８２Ｊ／ｇ
成分（ｄ）：有機過酸化物
製造会社：日本油脂株式会社
商品名：パーヘキサ２５Ｂ
種類：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
製造会社：日本油脂株式会社
商品名：パーヘキサ２５Ｂ
種類：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
成分（ｅ）：架橋助剤
製造会社：新中村化学工業株式会社
商品名：ＮＫエステル３Ｇ
種類：トリエチレングリコールジメタクリレート
製造会社：新中村化学工業株式会社
商品名：ＮＫエステル３Ｇ
種類：トリエチレングリコールジメタクリレート
実施例１〜１０、比較例１〜１０
表１に示す割合の各成分（質量部）を２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４６）を使用し、混練温度１８０〜２４０℃およびスクリュー回転数３５０ｒｐｍの条件で溶融混練して、熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物について、下記１）〜１２）の評価を行った。結果を表１および２に示す。
表１に示す割合の各成分（質量部）を２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４６）を使用し、混練温度１８０〜２４０℃およびスクリュー回転数３５０ｒｐｍの条件で溶融混練して、熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物について、下記１）〜１２）の評価を行った。結果を表１および２に示す。
評価方法
１）デュロメータＡ硬さ：
ＪＩＳ Ｋ ７２１５−１９８６に準拠した。試験片は、溶融混練によって得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、２４０℃で、６．３ｍｍ厚にプレスしたフィルムを用いた。
１）デュロメータＡ硬さ：
ＪＩＳ Ｋ ７２１５−１９８６に準拠した。試験片は、溶融混練によって得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、２４０℃で、６．３ｍｍ厚にプレスしたフィルムを用いた。
２）熱移動特性ｑｍａｘ（Ｗ／ｍ2）：
溶融混練によって得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、２４０℃で、１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍ（厚み）のフィルム状にプレスし、その表面に、カトーテック社製フィンガーロボットサーモラボのプローブを当てて、熱伝導率λ（Ｗ／ｍＫ）と温度勾配ｇ（Ｋ／ｍ）を測定し、次式により算出した。
ｑｍａｘ＝λ・ｇ
溶融混練によって得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、２４０℃で、１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍ（厚み）のフィルム状にプレスし、その表面に、カトーテック社製フィンガーロボットサーモラボのプローブを当てて、熱伝導率λ（Ｗ／ｍＫ）と温度勾配ｇ（Ｋ／ｍ）を測定し、次式により算出した。
ｑｍａｘ＝λ・ｇ
３）摩擦係数：
トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）の試料テーブルの上に、前記２）で作成したフィルムから切り出した９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定した。固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで摩擦抵抗力を測定した。５回測定し、平均値を算出した。
トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）の試料テーブルの上に、前記２）で作成したフィルムから切り出した９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定した。固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで摩擦抵抗力を測定した。５回測定し、平均値を算出した。
４）フィルム成形性
（株）東芝製９０ｍｍφＴ−ダイ押出成形機を用いて、スクリューがフルフライト、Ｌ／Ｄ＝２２、押出温度２２０℃、Ｔ−ダイがコートハンガーダイを用い、フィルムの引き取り速度を５ｍ／分から１０ｍ／分まで変化させて、熱可塑性エラストマー組成物のフィルム成形性を４段階表示した。
４段階表示
Ａ ・・・ 引き取り速度１０ｍ／分でフィルム成形が可能である場合
Ｂ ・・・ 引き取り速度８ｍ／分以下でフィルム成形が可能である場合
Ｃ ・・・ 引き取り速度６ｍ／分以下でフィルム成形が可能である場合
Ｄ ・・・ 引き取り速度５ｍ／分以下でフィルム成形が可能である場合
なお、引き取り速度と得られるフィルムの厚みとの関係は、次の通りである。
引き取り速度１０ｍ／分のとき、約０．２ｍｍ厚のフィルムが得られ、引き取り速度８ｍ／分のとき、約０．２５ｍｍ厚のフィルムが得られた。また、引き取り速度６ｍ／分のとき、約０．３５ｍｍ厚のフィルムが得られ、引き取り速度５ｍ／分のとき、約０．４ｍｍ厚のフィルムが得られた。
（株）東芝製９０ｍｍφＴ−ダイ押出成形機を用いて、スクリューがフルフライト、Ｌ／Ｄ＝２２、押出温度２２０℃、Ｔ−ダイがコートハンガーダイを用い、フィルムの引き取り速度を５ｍ／分から１０ｍ／分まで変化させて、熱可塑性エラストマー組成物のフィルム成形性を４段階表示した。
４段階表示
Ａ ・・・ 引き取り速度１０ｍ／分でフィルム成形が可能である場合
Ｂ ・・・ 引き取り速度８ｍ／分以下でフィルム成形が可能である場合
Ｃ ・・・ 引き取り速度６ｍ／分以下でフィルム成形が可能である場合
Ｄ ・・・ 引き取り速度５ｍ／分以下でフィルム成形が可能である場合
なお、引き取り速度と得られるフィルムの厚みとの関係は、次の通りである。
引き取り速度１０ｍ／分のとき、約０．２ｍｍ厚のフィルムが得られ、引き取り速度８ｍ／分のとき、約０．２５ｍｍ厚のフィルムが得られた。また、引き取り速度６ｍ／分のとき、約０．３５ｍｍ厚のフィルムが得られ、引き取り速度５ｍ／分のとき、約０．４ｍｍ厚のフィルムが得られた。
５）シボ残り性
ダイ温度２１０℃に設定したＴダイ付き押出フィルム成形機で熱可塑性エラストマー組成物を押出し、ダイス直後に設置されたシボロール（ロール温度９０℃）とピンチロールとの間を通して、シボを有するシボ付きフィルムを得た。このシボ付きフィルムの厚さは０．５ｍｍであり、シボの最大深さは３２０μｍである。
このシボ付きフィルムの展開率が２５０％になる凸引き真空成形金型を用いて真空成形を下記の条件で行ない、あらかじめシボ付きフィルム表面に付けられていたシボの残り性を５段階表示した。
凸引き真空成形条件：上下ヒーターは、フィルムの表面温度が１２０℃になるようにヒーターをセットした。また、真空圧は５００〜７００ｍｍＨｇの条件で行った。
５段階表示
５ ・・・ シボが全く消えていない状態
４ ・・・ シボがやや消えている状態
３ ・・・ シボが消えている状態
２ ・・・ シボが殆ど消えている状態
１ ・・・ シボが完全に消えている状態
ダイ温度２１０℃に設定したＴダイ付き押出フィルム成形機で熱可塑性エラストマー組成物を押出し、ダイス直後に設置されたシボロール（ロール温度９０℃）とピンチロールとの間を通して、シボを有するシボ付きフィルムを得た。このシボ付きフィルムの厚さは０．５ｍｍであり、シボの最大深さは３２０μｍである。
このシボ付きフィルムの展開率が２５０％になる凸引き真空成形金型を用いて真空成形を下記の条件で行ない、あらかじめシボ付きフィルム表面に付けられていたシボの残り性を５段階表示した。
凸引き真空成形条件：上下ヒーターは、フィルムの表面温度が１２０℃になるようにヒーターをセットした。また、真空圧は５００〜７００ｍｍＨｇの条件で行った。
５段階表示
５ ・・・ シボが全く消えていない状態
４ ・・・ シボがやや消えている状態
３ ・・・ シボが消えている状態
２ ・・・ シボが殆ど消えている状態
１ ・・・ シボが完全に消えている状態
６）Ｒだれ性
半径５ｍｍ（５Ｒ）の稜線を有する凸引き真空成形金型を用い、上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルムの真空成形を下記の条件で行ない、真空成形されたフィルム裏面の半径（Ｒ）を測定し、Ｒだれ性を５段階表示した。
凸引き真空成形条件：上下ヒーターは、フィルムの表面温度が１２０℃になるようにヒーターをセットした。また、真空圧は５００〜７００ｍｍＨｇの条件で行った。
５段階表示
５ ・・・ Ｒ≦７ｍｍ
４ ・・・ ７ｍｍ＜Ｒ≦９ｍｍ
３ ・・・ ９ｍｍ＜Ｒ≦１１ｍｍ
２ ・・・ １１ｍｍ＜Ｒ≦１３ｍｍ
１ ・・・ Ｒ＞１３ｍｍ
半径５ｍｍ（５Ｒ）の稜線を有する凸引き真空成形金型を用い、上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルムの真空成形を下記の条件で行ない、真空成形されたフィルム裏面の半径（Ｒ）を測定し、Ｒだれ性を５段階表示した。
凸引き真空成形条件：上下ヒーターは、フィルムの表面温度が１２０℃になるようにヒーターをセットした。また、真空圧は５００〜７００ｍｍＨｇの条件で行った。
５段階表示
５ ・・・ Ｒ≦７ｍｍ
４ ・・・ ７ｍｍ＜Ｒ≦９ｍｍ
３ ・・・ ９ｍｍ＜Ｒ≦１１ｍｍ
２ ・・・ １１ｍｍ＜Ｒ≦１３ｍｍ
１ ・・・ Ｒ＞１３ｍｍ
７）延展性
上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルムの展開率が４００％になる凸引き真空成形金型を用いて真空成形を下記の条件で行ない、フィルムの延展性を４段階表示した。
凸引き真空成形条件：上下ヒーターは、フィルムの表面温度が１２０℃になるようにヒーターをセットした。また、真空圧は５００〜７００ｍｍＨｇの条件で行った。
４段階表示
Ａ ・・・ フィルムの破れ無し
Ｂ ・・・ フィルムの破れ最大長さ１ｃｍ以下
Ｃ ・・・ フィルムの破れ最大長さ５ｃｍ以下
Ｄ ・・・ フィルムの破れ最大長さ１０ｃｍ以上
上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルムの展開率が４００％になる凸引き真空成形金型を用いて真空成形を下記の条件で行ない、フィルムの延展性を４段階表示した。
凸引き真空成形条件：上下ヒーターは、フィルムの表面温度が１２０℃になるようにヒーターをセットした。また、真空圧は５００〜７００ｍｍＨｇの条件で行った。
４段階表示
Ａ ・・・ フィルムの破れ無し
Ｂ ・・・ フィルムの破れ最大長さ１ｃｍ以下
Ｃ ・・・ フィルムの破れ最大長さ５ｃｍ以下
Ｄ ・・・ フィルムの破れ最大長さ１０ｃｍ以上
８）フィルムインサート成形性：
８−１）発泡ポリプロピレン樹脂を芯材とする場合
上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルムを使用した。縦７ｃｍ×横１０ｃｍ×高さ１ｃｍの矩形状凹部を有する金型に該フィルムをセットする。そして、発泡ポリプロピレン樹脂としてポリプロピレン樹脂（製造会社：日本ポリプロ株式会社、商品名：ＦＷ４ＢＴ、融点：１３９℃、ＭＦＲ測定値：６．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ‐１２３８法による２３０℃））１００質量部に発泡剤（永和化成工業株式会社、ポリスレンＥＥ２５Ｃ、発泡剤濃度２０％、発生ガス量７５〜９０ｍｌ／２．５ｇ（２２０℃恒温下×２０分）、重炭酸ナトリウム・クエン酸系、低密度ポリエチレンベース。）５質量部を添加したものを射出成形（温度１８０〜２５０℃の範囲内で各フィルムについて外観がもっとも良好となる温度をそれぞれ選択する。）することにより、該フィルムが金型の矩形状凹部に密着するようにフィルムインサート成形する。成形性について破れなどないか、表面外観についてはひび割れの有無、透けて発泡層が見えないかを主に目視で評価を行い、下記の通り判定する。
○：成形性、表面外観ともに良好。
△：成形性には優れて破れはないが、表面外観にやや劣る。
×：成形時に破れが生じる、またはひび割れあるいは透けて発泡層が見える。
８−１）発泡ポリプロピレン樹脂を芯材とする場合
上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルムを使用した。縦７ｃｍ×横１０ｃｍ×高さ１ｃｍの矩形状凹部を有する金型に該フィルムをセットする。そして、発泡ポリプロピレン樹脂としてポリプロピレン樹脂（製造会社：日本ポリプロ株式会社、商品名：ＦＷ４ＢＴ、融点：１３９℃、ＭＦＲ測定値：６．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ‐１２３８法による２３０℃））１００質量部に発泡剤（永和化成工業株式会社、ポリスレンＥＥ２５Ｃ、発泡剤濃度２０％、発生ガス量７５〜９０ｍｌ／２．５ｇ（２２０℃恒温下×２０分）、重炭酸ナトリウム・クエン酸系、低密度ポリエチレンベース。）５質量部を添加したものを射出成形（温度１８０〜２５０℃の範囲内で各フィルムについて外観がもっとも良好となる温度をそれぞれ選択する。）することにより、該フィルムが金型の矩形状凹部に密着するようにフィルムインサート成形する。成形性について破れなどないか、表面外観についてはひび割れの有無、透けて発泡層が見えないかを主に目視で評価を行い、下記の通り判定する。
○：成形性、表面外観ともに良好。
△：成形性には優れて破れはないが、表面外観にやや劣る。
×：成形時に破れが生じる、またはひび割れあるいは透けて発泡層が見える。
８−２）発泡ポリエチレン樹脂を芯材とする場合
上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルムを使用した。縦７ｃｍ×横１０ｃｍ×高さ１ｃｍの矩形状凹部を有する金型に該フィルムをセットする。そして、発泡ポリエチレン樹脂としてポリエチレン（製造会社：日本ポリエチレン株式会社、商品名：ノバテックＬＬ ＵＪ４８０、融点：１２４℃、ＭＦＲ測定値：３０ｇ／１０分、密度：０．９２ｇ／ｃｍ３）１００質量部に発泡剤（永和化成工業株式会社、ポリスレンＥＥ２５Ｃ、発泡剤濃度２０％、発生ガス量７５〜９０ｍｌ／２．５ｇ（２２０℃恒温下×２０分）、重炭酸ナトリウム・クエン酸系、低密度ポリエチレンベース。）５質量部を添加したものを射出成形（温度１８０〜２５０℃の範囲内で各フィルムについて外観がもっとも良好となる温度をそれぞれ選択する。）することにより、該フィルムが金型の矩形状凹部に密着するようにフィルムインサート成形する。成形性について破れなどないか、表面外観についてはひび割れの有無、透けて発泡層が見えないかを主に目視で評価を行い、下記の通り判定する。
○：成形性、表面外観ともに良好。
△：成形性には優れて破れはないが、表面外観にやや劣る。
×：成形時に破れが生じる、またはひび割れあるいは透けて発泡層が見える。
上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルムを使用した。縦７ｃｍ×横１０ｃｍ×高さ１ｃｍの矩形状凹部を有する金型に該フィルムをセットする。そして、発泡ポリエチレン樹脂としてポリエチレン（製造会社：日本ポリエチレン株式会社、商品名：ノバテックＬＬ ＵＪ４８０、融点：１２４℃、ＭＦＲ測定値：３０ｇ／１０分、密度：０．９２ｇ／ｃｍ３）１００質量部に発泡剤（永和化成工業株式会社、ポリスレンＥＥ２５Ｃ、発泡剤濃度２０％、発生ガス量７５〜９０ｍｌ／２．５ｇ（２２０℃恒温下×２０分）、重炭酸ナトリウム・クエン酸系、低密度ポリエチレンベース。）５質量部を添加したものを射出成形（温度１８０〜２５０℃の範囲内で各フィルムについて外観がもっとも良好となる温度をそれぞれ選択する。）することにより、該フィルムが金型の矩形状凹部に密着するようにフィルムインサート成形する。成形性について破れなどないか、表面外観についてはひび割れの有無、透けて発泡層が見えないかを主に目視で評価を行い、下記の通り判定する。
○：成形性、表面外観ともに良好。
△：成形性には優れて破れはないが、表面外観にやや劣る。
×：成形時に破れが生じる、またはひび割れあるいは透けて発泡層が見える。
９）さわり心地：
上記フィルムインサート成形で得られたサンプルの表面（熱可塑性エラストマー組成物の表皮フィルム）について、
モニター１０人で温かさ、サラサラ感、柔らかさの観点から以下の基準で評価を行った。
◎◎：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスがよい。極めて心地よくシルクのような感覚である。
◎：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスがよい。
○：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスが少し崩れているが不快感はない。
△：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスのバランスが崩れており、比較例１の組成物と同等のさわり心地である。
×：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスが悪く、不快な感覚である。
上記フィルムインサート成形で得られたサンプルの表面（熱可塑性エラストマー組成物の表皮フィルム）について、
モニター１０人で温かさ、サラサラ感、柔らかさの観点から以下の基準で評価を行った。
◎◎：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスがよい。極めて心地よくシルクのような感覚である。
◎：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスがよい。
○：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスが少し崩れているが不快感はない。
△：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスのバランスが崩れており、比較例１の組成物と同等のさわり心地である。
×：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスが悪く、不快な感覚である。
１０）耐油性（体積変化率）：
ＪＩＳ Ｋ ６２５８に準拠し、試験片は熱可塑性エラストマー組成物からなる１ｍｍ厚プレスフィルムを、ダンベルで３号型に打抜いて使用した。パラフィンオイルを使用し、８０℃×２４時間の体積変化を測定した。
ＪＩＳ Ｋ ６２５８に準拠し、試験片は熱可塑性エラストマー組成物からなる１ｍｍ厚プレスフィルムを、ダンベルで３号型に打抜いて使用した。パラフィンオイルを使用し、８０℃×２４時間の体積変化を測定した。
１１）テーバー摩耗
ＪＩＳ Ｋ ７２０４に準拠し、試験片として熱可塑性エラストマー組成物からなる２ｍｍ厚プレスフィルムを用い、摩耗輪Ｈ−２２、１０００回転後の摩耗量（ｍｇ）を測定した。
ＪＩＳ Ｋ ７２０４に準拠し、試験片として熱可塑性エラストマー組成物からなる２ｍｍ厚プレスフィルムを用い、摩耗輪Ｈ−２２、１０００回転後の摩耗量（ｍｇ）を測定した。
１２）真空圧空成形性試験
（１）樹脂製基体の製造
（１−１）樹脂製基体（ア）の製造
発泡ポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレン（製造会社：日本ポリプロ株式会社、商品名：ＦＷ４ＢＴ、融点：１３９℃、ＭＦＲ測定値：６．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ‐１２３８法による２３０℃））１００質量部に発泡剤（永和化成工業株式会社、ポリスレンＥＥ２５Ｃ、発泡剤濃度２０％、発生ガス量７５〜９０ｍｌ／２．５ｇ（２２０℃恒温下×２０分）、重炭酸ナトリウム・クエン酸系、低密度ポリエチレンベース。）５質量部を添加したものを三菱重工プラスチックテクノロジー株式会社製の１００トン射出成形機ｓ−２０００ｉ１００Ａを使用して、シリンダー温度２２０℃、金型温度７０℃、射出速度２５０ｍｍ／秒、保持圧５０ＭＰａにて射出成形を行い、図１に示す形状の熱可塑性樹脂製の基体を得た。図１は、当該成形品を写真撮影したものである。なお、樹脂製基体（ア）の最大長さは１５ｃｍ、最大幅は６．５ｃｍ、最大厚みは３．５ｃｍである。
（１）樹脂製基体の製造
（１−１）樹脂製基体（ア）の製造
発泡ポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレン（製造会社：日本ポリプロ株式会社、商品名：ＦＷ４ＢＴ、融点：１３９℃、ＭＦＲ測定値：６．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ‐１２３８法による２３０℃））１００質量部に発泡剤（永和化成工業株式会社、ポリスレンＥＥ２５Ｃ、発泡剤濃度２０％、発生ガス量７５〜９０ｍｌ／２．５ｇ（２２０℃恒温下×２０分）、重炭酸ナトリウム・クエン酸系、低密度ポリエチレンベース。）５質量部を添加したものを三菱重工プラスチックテクノロジー株式会社製の１００トン射出成形機ｓ−２０００ｉ１００Ａを使用して、シリンダー温度２２０℃、金型温度７０℃、射出速度２５０ｍｍ／秒、保持圧５０ＭＰａにて射出成形を行い、図１に示す形状の熱可塑性樹脂製の基体を得た。図１は、当該成形品を写真撮影したものである。なお、樹脂製基体（ア）の最大長さは１５ｃｍ、最大幅は６．５ｃｍ、最大厚みは３．５ｃｍである。
（１−２）樹脂製基体（イ）の製造
発泡ポリエチレン系樹脂としてポリエチレン（製造会社：日本ポリエチレン株式会社、商品名：ノバテックＬＬ ＵＪ４８０、融点：１２４℃、ＭＦＲ測定値：３０ｇ／１０分、密度：０．９２ｇ／ｃｍ３）１００質量部に発泡剤（永和化成工業株式会社、ポリスレンＥＥ２５Ｃ、発泡剤濃度２０％、発生ガス量７５〜９０ｍｌ／２．５ｇ（２２０℃恒温下×２０分）、重炭酸ナトリウム・クエン酸系、低密度ポリエチレンベース。）５質量部を添加したものを三菱重工プラスチックテクノロジー株式会社製の１００トン射出成形機ｓ−２０００ｉ１００Ａを使用して、シリンダー温度２２０℃、金型温度７０℃、射出速度２５０ｍｍ／秒、保持圧５０ＭＰａにて射出成形を行い、図１に示す形状の熱可塑性樹脂製の基体を得た。図１は、当該成形品を写真撮影したものである。なお、樹脂製基体（イ）の最大長さは１５ｃｍ、最大幅は６．５ｃｍ、最大厚みは３．５ｃｍである。
発泡ポリエチレン系樹脂としてポリエチレン（製造会社：日本ポリエチレン株式会社、商品名：ノバテックＬＬ ＵＪ４８０、融点：１２４℃、ＭＦＲ測定値：３０ｇ／１０分、密度：０．９２ｇ／ｃｍ３）１００質量部に発泡剤（永和化成工業株式会社、ポリスレンＥＥ２５Ｃ、発泡剤濃度２０％、発生ガス量７５〜９０ｍｌ／２．５ｇ（２２０℃恒温下×２０分）、重炭酸ナトリウム・クエン酸系、低密度ポリエチレンベース。）５質量部を添加したものを三菱重工プラスチックテクノロジー株式会社製の１００トン射出成形機ｓ−２０００ｉ１００Ａを使用して、シリンダー温度２２０℃、金型温度７０℃、射出速度２５０ｍｍ／秒、保持圧５０ＭＰａにて射出成形を行い、図１に示す形状の熱可塑性樹脂製の基体を得た。図１は、当該成形品を写真撮影したものである。なお、樹脂製基体（イ）の最大長さは１５ｃｍ、最大幅は６．５ｃｍ、最大厚みは３．５ｃｍである。
（２）真空圧空成形性試験
図２は、真空圧空成形法の一例を示す図である。真空圧空成形では、まず、成形室内の中央部に上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルム（１）を置き、中央下部に基体（６）を設置し、上記室を密閉し、上室（７）と下室（８）を同じ減圧度で減圧する（図２（ａ））。このときの上室（７）と下室（８）の圧力は、真空成形と同様に、好ましくは１０ＫＰａ以下、より好ましくは１ＫＰａ以下である。十分に減圧されたところで赤外線等のヒーター（９）によりフィルム（１）を加熱して軟化させ、次いで、十分に軟化したフィルム（１）と基体（６）を接触させる（図２（ｂ））。この後、下室（８）は減圧のままで、上室（７）のみを大気圧以上にしてフィルム（１）と基体（６）を十分密着させて（図２（ｃ））、フィルムで被覆された成形品（１０）を得る（図２（ｄ））。図２（ｃ）における上室（７）の圧力は、１００〜１０００ＫＰａであるのが好ましく、より好ましくは１５０〜５００ＫＰａである。上室（７）をこのような圧力にすることにより、フィルム（１）と基体（６）とを十分密着させることができ、したがって、フィルムと基体との間に空気の残留を生じない。図２（ｃ）において、上室（７）の圧力が上記範囲よりも小さかったり、下室（８）の圧力が１０ＫＰａより大きかったりした場合には、基体とフィルムとの間に空気が残留し易くなる。また、上室（７）の圧力が上記範囲よりも大きい場合には、真空圧空成形時に基体やフィルムが破損する場合がある。なお、密着力は、下室（８）の圧力が小さいほど大きくなるが、圧力を小さくするのは加速度的にコストがかかること、及び基体やフィルムの機械強度を考慮すれば、実用的には、下室（８）の圧力の下限は１０−５ＫＰａ程度である。
上記真空圧空成形性試験において、下室（８）の圧力はいずれも０．００１ＫＰａ、上室（７）の圧力は２００ＫＰａであった。
図２は、真空圧空成形法の一例を示す図である。真空圧空成形では、まず、成形室内の中央部に上記４）フィルム成形性試験において引取速度５ｍ／分で押出して得られたフィルム（１）を置き、中央下部に基体（６）を設置し、上記室を密閉し、上室（７）と下室（８）を同じ減圧度で減圧する（図２（ａ））。このときの上室（７）と下室（８）の圧力は、真空成形と同様に、好ましくは１０ＫＰａ以下、より好ましくは１ＫＰａ以下である。十分に減圧されたところで赤外線等のヒーター（９）によりフィルム（１）を加熱して軟化させ、次いで、十分に軟化したフィルム（１）と基体（６）を接触させる（図２（ｂ））。この後、下室（８）は減圧のままで、上室（７）のみを大気圧以上にしてフィルム（１）と基体（６）を十分密着させて（図２（ｃ））、フィルムで被覆された成形品（１０）を得る（図２（ｄ））。図２（ｃ）における上室（７）の圧力は、１００〜１０００ＫＰａであるのが好ましく、より好ましくは１５０〜５００ＫＰａである。上室（７）をこのような圧力にすることにより、フィルム（１）と基体（６）とを十分密着させることができ、したがって、フィルムと基体との間に空気の残留を生じない。図２（ｃ）において、上室（７）の圧力が上記範囲よりも小さかったり、下室（８）の圧力が１０ＫＰａより大きかったりした場合には、基体とフィルムとの間に空気が残留し易くなる。また、上室（７）の圧力が上記範囲よりも大きい場合には、真空圧空成形時に基体やフィルムが破損する場合がある。なお、密着力は、下室（８）の圧力が小さいほど大きくなるが、圧力を小さくするのは加速度的にコストがかかること、及び基体やフィルムの機械強度を考慮すれば、実用的には、下室（８）の圧力の下限は１０−５ＫＰａ程度である。
上記真空圧空成形性試験において、下室（８）の圧力はいずれも０．００１ＫＰａ、上室（７）の圧力は２００ＫＰａであった。
（３）評価
外観性
成形品のフィルム表面の外観を下記の評価基準にしたがって目視評価した。
○＝膨れや凹凸が認められない。
△＝極僅かな膨れや凹凸が認められる。
×＝指で触れて引っかかる程度の大きな膨れや凹凸が認められる。
外観性
成形品のフィルム表面の外観を下記の評価基準にしたがって目視評価した。
○＝膨れや凹凸が認められない。
△＝極僅かな膨れや凹凸が認められる。
×＝指で触れて引っかかる程度の大きな膨れや凹凸が認められる。
表１に示すように、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、フィルム成形性、真空成形性（シボ残り性、Ｒダレ性、延展性）、真空圧空成形性、フィルムインサート成形性、耐油性、耐摩耗性に優れ、さわり心地と外観に優れる。
上記フィルムインサート成形において、芯材に発泡ポリプロピレンを用いた場合が、芯材に発泡ポリエチレンを用いた場合よりも表面の触感と成形品全体としてのしっかり感の点で特に優れていた。（モニター１０人中８人以上がそう評価した。）
上記真空圧空成形において、芯材に発泡ポリプロピレン（樹脂製基体（ア））を用いた場合が、芯材に発泡ポリエチレン（樹脂製基体（イ））を用いた場合よりも表面の触感と成形品全体としてのしっかり感の点で特に優れていた。（モニター１０人中８人以上がそう評価した。）
これに対して表２に示す比較例１は、（ａ−１）成分を配合していないので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐油性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例２は、（ａ−１）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、真空圧空成形性が悪化している。
比較例３は、（ｂ）成分の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐油性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例４は、（ｂ）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐摩耗性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例５は、（ｃ）成分の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐摩耗性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例６は、（ｃ）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、真空圧空成形性が悪化している。
比較例７は、（ｄ）成分を配合していないので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐油性、耐摩耗性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例８は、（ｄ）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、真空圧空成形性が悪化している。
比較例９は、（ｅ）成分を配合していないので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐油性、耐摩耗性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例１０は、（ｅ）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、真空圧空成形性が悪化している。
上記フィルムインサート成形において、芯材に発泡ポリプロピレンを用いた場合が、芯材に発泡ポリエチレンを用いた場合よりも表面の触感と成形品全体としてのしっかり感の点で特に優れていた。（モニター１０人中８人以上がそう評価した。）
上記真空圧空成形において、芯材に発泡ポリプロピレン（樹脂製基体（ア））を用いた場合が、芯材に発泡ポリエチレン（樹脂製基体（イ））を用いた場合よりも表面の触感と成形品全体としてのしっかり感の点で特に優れていた。（モニター１０人中８人以上がそう評価した。）
これに対して表２に示す比較例１は、（ａ−１）成分を配合していないので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐油性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例２は、（ａ−１）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、真空圧空成形性が悪化している。
比較例３は、（ｂ）成分の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐油性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例４は、（ｂ）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐摩耗性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例５は、（ｃ）成分の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐摩耗性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例６は、（ｃ）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、真空圧空成形性が悪化している。
比較例７は、（ｄ）成分を配合していないので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐油性、耐摩耗性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例８は、（ｄ）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、真空圧空成形性が悪化している。
比較例９は、（ｅ）成分を配合していないので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、耐油性、耐摩耗性、真空圧空成形性が悪化している。
比較例１０は、（ｅ）成分の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、フィルム成形性、真空成形性、フィルムインサート成形性、さわり心地、真空圧空成形性が悪化している。
Claims (7)
- （ａ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１の少なくとも１個とからなるブロック共重合体５５〜５質量％；
および、
（ａ−２）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ２の少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体４５〜９５質量％；
からなるブロック共重合体樹脂成分（ａ）１００質量部に対し；
ここで（ａ−１）と（ａ−２）との和は１００質量％であり、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ３０〜３００質量部；
（ｃ）ポリプロピレン系樹脂 １０〜３００重量部；
（ｄ）有機過酸化物 ０．５〜５．０質量部；および
（ｅ）架橋助剤 １．０〜１０．０質量部；
を含有する加飾成形用表皮材用熱可塑性エラストマー組成物からなり、厚さが３．０ｍｍ以下であるとともに、下記物性（１）〜（３）を満たすことを特徴とする表皮フィルム。
（１）デュロメータＡ硬さ６０〜９５；
（２）熱移動特性ｑ max ０．１〜０．４５（単位Ｗ／ｍ 2 ）；
（３）摩擦係数０．１〜０．７；
ここで上記（２）は、次式で定義される値である。
ｑ max ＝λ・ｇ
但し、λ：熱伝導率（単位Ｗ／ｍＫ）、ｇ：温度勾配（単位Ｋ／ｍ）である。
また上記（３）は、トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）を用い、その試料テーブルの上に、９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定し、固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで測定した値である。 - 請求項１に記載の表皮フィルムと、ポリオレフィン樹脂からなる芯材とを有する加飾成形品。
- 前記ポリオレフィン樹脂が、発泡ポリオレフィン樹脂である請求項２に記載の加飾成形品。
- 請求項１に記載の表皮フィルムと、ポリオレフィン樹脂からなる芯材とを一体化成形する工程を有する加飾成形品の製造方法。
- 前記ポリオレフィン樹脂が、発泡ポリオレフィン樹脂である請求項４に記載の加飾成形品の製造方法。
- 前記一体化成形が、フィルムインサート成形、圧空成形または真空圧空成形により行われる請求項４または５に記載の加飾成形品の製造方法。
- 前記一体化成形が、フィルムインサート成形により行われる請求項６に記載の加飾成形品の製造方法。
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| JP2011136458A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Three M Innovative Properties Co | 加飾成形物品の製造方法 |
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