JP6015634B2 - シリコン単結晶の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、N型シリコン単結晶の製造方法に関する。
パワーMOS半導体の需要が伸びてきており、それに使用される基板として低抵抗率のN型シリコン単結晶の開発が重要となっている。
このような低抵抗率のN型シリコン単結晶を製造する方法としては、N型ドーパントを添加したシリコンメルトからCZ法によって単結晶を引上げる方法が広く行われている。この方法では、シリコンメルトにN型ドーパントを目的の抵抗率となるように添加して単結晶の引上げを行うが、N型ドーパントはシリコンメルトから蒸発する性質があり、特にヘビードープの単結晶を引上げる場合、得られる単結晶の抵抗率を所望の抵抗率に制御するのは非常に難しい。
また、ヘビードープしたN型シリコン単結晶の引上げにおいては有転位化が発生しやすく、有転位化した場合には、例えば特許文献1の段落15に記載されているように、有転位化した単結晶をシリコンメルトに再溶融させ、再引上げを行っている。この際、上述のようにリンなどのN型ドーパントは揮発性のある酸化物となってシリコンメルト中から蒸発する特性があるため、再引上げをする前にドーパント濃度を調整するためにドーパントを追加投入する。
単結晶引上げ中のドーパントの蒸発量はある程度は予測可能であるが、有転位化した単結晶を再溶融する工程ではシリコンメルトを高温にする必要があるため、高温によってドーパントの蒸発量が増えることもあって予測の精度は低下してしまう。
そのため、再溶融と再引上げを何度か繰り返していくと、シリコンメルト中のドーパント濃度が判らなくなってしまい、狙いの濃度から大きく外れてしまう場合が多かった。狙いのドーパント濃度から大きく外れるということは、得られる単結晶の抵抗率が所望の抵抗率から大きく外れるということであり、単結晶を製造しても製品にならないという問題があった。
特開2004−175620号公報
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、所望の抵抗率のシリコン単結晶を効率良く製造することができるシリコン単結晶の製造方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明では、
ルツボ中のシリコンメルトへ種結晶を着液する種付け工程、及びその後前記種結晶を引き上げて径を細くする絞り込み工程を有するCZ法によるN型シリコン単結晶の製造において、前記種付け時の温度と前記絞り込み時の温度の差から前記シリコンメルト中のドーパント濃度を予測し、該予測したシリコンメルト中のドーパント濃度をもとに引上げ単結晶の抵抗率を制御するシリコン単結晶の製造方法を提供する。
このようなシリコン単結晶の製造方法であれば、操業時間等にかかわりなくシリコンメルト中のドーパント濃度を精度よく予測し、予測した濃度を製造条件に反映させることで、所望の抵抗率のシリコン単結晶を効率良く製造することができる。
またこのとき、前記シリコンメルト中のドーパント濃度の予測は、予め求めた前記種付け時の温度と前記絞り込み時の温度の差と、製造された単結晶の抵抗率との相関関係から予測することができる。
このように予め相関関係を求めておけば、正確に単結晶の抵抗率を制御することができる。
またこのとき、前記種付け時の温度及び前記絞り込み時の温度を、前記シリコンメルトを加熱するヒーターの外周に設けた黒鉛シールドの温度から求めることができる。
シリコンメルトにはシリコンメルトの上方に配置したHZ(ホットゾーン)部品やチャンバーの写り込みがあって、直接シリコンメルトの温度を精度よく測定することは困難である。よって、このように、温度は直接シリコンメルトの温度を測定するだけでなく、間接的に温度を測定した方が便宜であり、黒鉛シールドの温度で種付け時の温度と絞り込み時の温度との差を正確に測定することができる。
またこのとき、前記引上げ単結晶を、抵抗率2mΩ・cm以下のP又はAsドープのシリコン単結晶とすることが好ましい。
低抵抗率のP又はAsドープのシリコン単結晶であれば、パワーMOS半導体等の基板として用いられる低抵抗率のN型シリコン単結晶として好適である。
またこのとき、目標とするシリコンメルト中のドーパント濃度と前記予測したシリコンメルト中のドーパント濃度との差を、単結晶製造中のドーパントの蒸発量で調節することができる。
特に、前記ドーパントの蒸発量を、直胴部の成長開始時に炉内圧を変更することで調節することができる。
このように炉内圧を変更することで、ドーパントの蒸発量を簡単に制御でき、シリコンメルト中のドーパント濃度を調節することにより引上げ単結晶の抵抗率を制御することができる。
また、引上げ中に有転位化したシリコン単結晶を前記シリコンメルトに溶融し再引上げを行う場合において、目標とするドーパント濃度と前記予測したシリコンメルト中のドーパント濃度との差を反映させた量のドーパントをシリコン単結晶溶融後のシリコンメルトに追加投入してシリコン単結晶の再引上げを行うことが好ましい。
このような方法であれば、シリコン単結晶の再引上げを行う際も、シリコンメルト中のドーパント濃度を目標とする濃度により正確に近づけることができるため、所望の抵抗率のシリコン単結晶を効率良く製造することができる。
また、前記単結晶の引上げを中心磁場強度が0.15T以上の水平磁場を印加しながら行うこともできる。
以上のように、本発明のシリコン単結晶の製造方法であれば、種付け時の温度と絞り込み時の温度との差からシリコンメルト中のドーパント濃度を予測し、予測した濃度を製造条件に反映させることで、所望の抵抗率、特にパワーMOS半導体等の基板として好適に用いられる低抵抗率のN型シリコン単結晶を効率良く製造することができる。また、再引上げを行う際も、シリコンメルト中のドーパント濃度を目標とする濃度に近づけることができるため、所望の抵抗率のシリコン単結晶を効率良く製造することができる。
さらに、本発明のシリコン単結晶の製造方法であれば、従来と比べて結果として再溶融・再引上げの回数が少なくなるため、生産性を向上させることができる。
本発明のシリコン単結晶の製造方法に用いられる単結晶製造装置の一例を示す概略図である。 種付け工程(a)と絞り込み工程(b)の説明図である。 (種付け時温度T1−絞り込み時温度T2)と、直胴開始位置の抵抗率の相関関係を示すグラフである。
上述のように、N型シリコン単結晶の製造において、ドーパントの蒸発によりシリコンメルト中のドーパント濃度が判らなくなってしまい、ドーパント濃度が狙いの濃度から大きく外れることで、所望の抵抗率の単結晶を効率良く製造できないという問題があった。
シリコンメルトはドーパントの濃度が高くなると凝固点が降下することが知られている。シリコンメルトの温度は放射温度計などで測定されるが、絶対値を精度良く測定することは困難であり、メルトの温度から直接ドーパント濃度を推定するということは現実的な方法ではない。
そこで、本発明者らは単結晶を引上げる際の種付け時の適正温度(T1)と絞り込み時の適正温度(T2)に着目した。そして鋭意検討した結果、(T1−T2)が、シリコンメルト中のドーパント濃度によって変化することを発見し、このことから(T1−T2)によってシリコンメルト中のドーパント濃度を推定できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、ルツボ中のシリコンメルトへ種結晶を着液する種付け工程、及びその後前記種結晶を引き上げて径を細くする絞り込み工程を有するCZ法によるN型シリコン単結晶の製造において、前記種付け時の温度と前記絞り込み時の温度の差から前記シリコンメルト中のドーパント濃度を予測し、該予測したシリコンメルト中のドーパント濃度をもとに引上げ単結晶の抵抗率を制御するシリコン単結晶の製造方法である。
以下、図面を参照しながら本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
図1は本発明のシリコン単結晶の製造方法に用いられる単結晶引上げ装置の一例を示す概略図である。以下、図1の単結晶引上げ装置について説明する。
メインチャンバー1内に配置された黒鉛ルツボ6内の石英ルツボ5の内部にシリコンメルト4が満たされており、シリコン単結晶3は、このシリコンメルト4から引上げチャンバー2内に引上げられる。シリコンメルト4を加熱するためのヒーター7は黒鉛ルツボ6の外周に設置され、このヒーター7の外周にはヒーター7からの熱を断熱するために黒鉛シールド9と断熱部材8が設置されている。ガス導入口10からは単結晶引上げ装置内を満たすアルゴン等の不活性ガスが導入され、ガスはガス整流筒13に沿って流動し、ガス流出口11から排気される。また、ガス整流筒13のシリコンメルト4側には、ヒーター7やシリコンメルト4からの放射を遮断する遮熱部材12が設置されている。
さらに、単結晶引上げ装置の外には放射温度計14が設置されており、この位置では断熱部材8の一部が除かれ黒鉛シールド9の温度を測定できるようになっている。
以下、図1の単結晶引上げ装置を用いて単結晶を製造する方法について説明する。
まず、石英ルツボ5に多結晶シリコンを入れて、ヒーター7で加熱し原料を溶融する。溶融が完了したら所望の抵抗率が得られるようにドーパントを投入する。
このとき、N型ドーパントとしてはP(リン)又はAs(ヒ素)が好ましく、Sb(アンチモン)が用いられる場合もある。これらのドーパントを、得られるシリコン単結晶の抵抗率が2mΩ・cm以下となるような量で添加することが好ましい。このような低抵抗率のP又はAsドープのシリコン単結晶であれば、パワーMOS半導体等の基板として用いられる低抵抗率のN型シリコン単結晶として好適である。
次に、所望する結晶方位をもつ種結晶を使って単結晶の製造を開始する種付け工程を行う。図2(a)は種付け工程の説明図である。
種付け工程では、種ホルダー21にセットした種結晶22を、予想された適温に調整されたシリコンメルト4に着液する。種付け時の温度としては、種結晶22を浸してから種結晶22とシリコンメルト4のなじみ具合を見て最終的な適温(T1)の見極めを行う。このとき温度が低すぎると種結晶22のまわりに固化が発生し、逆に温度が高すぎると種結晶22が溶け出してしまう。そこで、ヒーター7に供給する電力を調整することでT1を確定することができる。
ここで、種付け時の温度と後述の絞り込み時の温度は、ヒーター7の外周に設けた黒鉛シールド9の温度から求めることができ、この黒鉛シールド9の温度は、上述のように単結晶引上げ装置の外から放射温度計14を用いて測定することができる。
黒鉛シールド9の温度はヒーター7の出力を反映したものであり、即ちシリコンメルト4の温度を反映したものと考えることができるため、測定した黒鉛シールド9の温度をもとにヒーター7への供給電力を調整することで、種付け時の温度や後述の絞り込み時の温度の調整を行えばよい。
種付け工程が終了したら、次に絞り込み工程を行う。図2(b)は絞り込み工程の説明図である。絞り込み工程では、直径を細くしながら引上げていくことで種結晶22をシリコンメルト4に浸した際の熱衝撃によって種結晶22に導入されたスリップ転位が表面から抜けてスリップ転位のない単結晶になる。
絞り込み工程においては、あらかじめ設定した直径になるように引上げ速度で調整する。ただし、絞り込み時の引上げ速度は遅すぎるとムダに時間がかかり、また逆に速すぎてもスリップ転位が抜けにくいとも言われており、直径だけでなく目標とする引上げ速度も存在する。従って、絞り込み時に目標とする直径と引上げ速度を満足するための適正な温度(T2)が一義的に存在し、その温度になるように制御する。
絞り込み工程が終了したら、単結晶の直径を最終製品の目標直径にまで拡げるコーン工程、その目標直径に制御して実際の製品となる部分(直胴部)を成長させる直胴工程を行い、コーン工程とは逆に直径を徐々に細くして、単結晶をシリコンメルトから切り離す時の直径を可能な限り小さくし、熱衝撃で単結晶にスリップ転位が入らないようにするテール工程を行う。
以上のような工程でシリコン単結晶を製造する方法において、本発明では、上記の種付け工程時の温度(T1)と絞り込み工程時の温度(T2)の差(T1−T2)からシリコンメルト中のドーパント濃度を予測し、予測したシリコンメルト中のドーパント濃度をもとに引上げ単結晶の抵抗率を制御する。
このシリコンメルト中のドーパント濃度の予測は、予め求めた種付け時の温度(T1)と絞り込み時の温度(T2)の差(T1−T2)と、製造された単結晶の抵抗率との相関関係から予測することができる。
即ち、予め図3のグラフに示されるような(T1−T2)と測定した単結晶の抵抗率との相関関係を求めておき、実際の製造において種付け工程時の温度(T1)と絞り込み工程時の温度(T2)を測定して、求めておいた相関関係からシリコンメルト中のドーパント濃度を予測することができる。
目標とするシリコンメルト中のドーパント濃度と上述のようにして予測したシリコンメルト中のドーパント濃度とに差がある場合は、その差を例えば単結晶製造中のドーパントの蒸発量で調節することができる。
また、このドーパントの蒸発量は、直胴部の成長開始時に炉内圧を変更することで調節することができる。即ち、ドーパント濃度が高すぎる場合は、炉内圧を低減させてドーパントの蒸発を促進し、ドーパント濃度が低すぎる場合は、炉内圧を上昇させてドーパントの蒸発を抑制することができる。
このような調節を行って実際のシリコンメルト中のドーパント濃度を、目標とするシリコンメルト中のドーパント濃度に近づけることで、所望の抵抗率のシリコン単結晶を効率良く製造することができる。
また、単結晶が有転位化した場合は、有転位化した単結晶をシリコンメルトに再溶融させ、再引上げを行う。この際、リンなどのN型ドーパントは揮発性のある酸化物となってシリコンメルト中から蒸発する特性があるため、再引上げをする前にドーパント濃度を調整するためにドーパントを追加投入する。
このとき、ドーパントの蒸発量は時間とともに増えることから、従来は時間の単純な関数として見積もられるドーパント量(ロス時間に応じたドーパント量)を算出し、再引上げの前に追加投入していた。
本発明では、上述のロス時間に応じたドーパント量に、目標とするドーパント濃度と上述のようにして予測したシリコンメルト中のドーパント濃度との差を反映させた量のドーパントをシリコン単結晶再溶融後のシリコンメルトに追加投入してシリコン単結晶の再引上げを行うことで、再引上げを行う際も、シリコンメルト中のドーパント濃度を目標とする濃度に近づけることができるため、所望の抵抗率のシリコン単結晶を効率良く製造することができる。
なお、ドーパントの追加投入は、どのような方法によってもよいが、例えばドーパントを大きいスプーン状の容器に入れて、それを傾けることでチャンバーの上部からメルトに落下させて行うことができる。
また、上述した単結晶の引上げは、中心磁場強度が0.15T以上の水平磁場を印加しながら行うこともできる。
なお、(T1−T2)がシリコンメルト中のドーパント濃度によって変化する原理については明らかではないが、ドーパント濃度の変化による凝固点降下と熱伝導率等に代表される物理特性の変化がもたらすものであると考えられる。
以上のように、本発明のシリコン単結晶の製造方法であれば、装置内の黒鉛シールドの温度から種付け時の温度と絞り込み時の温度との差を求め、シリコンメルト中のドーパント濃度を予測し、予測した濃度を製造条件に反映させることで、所望の抵抗率、特にパワーMOS半導体等の基板として好適に用いられる低抵抗率のN型シリコン単結晶を効率良く製造することができる。また、再引上げを行う際も、シリコンメルト中のドーパント濃度を目標とする濃度に近づけることができるため、所望の抵抗率のシリコン単結晶を効率良く製造することができる。
また、単結晶化には不純物がない方が有利であり、ドーパント濃度が高くなると有転位化しやすくなる。蒸発量を正確に把握できなくなると、濃度が目標値よりも高くなった場合に有転位化の確率が高くなり、再溶融と再引上げを繰り返してしまうと考えられる。このような現象が発生した場合、平均の再溶融・再引上げ回数が高くなってしまう。
これに対し、本発明では、ドーパント濃度を目標とする濃度に近づけることができるため、有転位化が起こりにくく、結果として再溶融・再引上げの回数が減少し、生産性を向上させることができる。
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例)
(1)口径26インチ(660mm)のルツボに170kgのシリコン多結晶原料を充填し、直径200mm、抵抗率が1.1〜1.3mΩ・cmのリンドープシリコン単結晶の製造を数バッチ試みた。このときの初期の赤燐のドープ量は770gであった。また、中心磁場強度が0.4Tの水平磁場を印加しながら、リンドープシリコン単結晶の引上げを行った。
(2)種付け時の温度(T1)はまず放射温度計を参考に粗い調整を行い、最終的には種結晶とシリコンメルトのなじみ具合から決定した。絞り込み工程の途中でそれまでの引上げ速度の状況を見て、絞り込み時の温度(T2)が適正になるように温度の補正を行い最終的なT2を決定した。
(3)直胴部を製造中の炉内圧力は、トップ側で200mbarとし、ボトム側に移行するに従い90mbarまで減圧する条件で行った。炉内圧を徐々に減圧していくのはボトム側でドーパントの偏析により抵抗率が下がり過ぎるのを抑制するためである。
(4)(T1−T2)が基準値からずれた場合には、あらかじめ準備していたテーブルに基づいて直胴開始と同時に炉内圧を一律で補正をした。補正量は−50mbar〜100mbarの間で行い補正の時間は10時間とし、その後は上記レシピ通りの炉内圧とした。
(5)単結晶が有転位化した場合は、有転位化した単結晶を溶融して再引上げを行った。再引上げの前には、ロス時間に応じたドーパント量に前回試行時の(T1−T2)から求めた補正量を加味した量を投入した。補正量は0〜30gであった。
実施例での平均の再溶融・再引上げの回数は3.2回/バッチであった。
なお、補正の仕方は本実施例に留まらず、内圧変化量と時間をよりきめ細やかに制御することでより良い結果が期待できることはいうまでもない。
(比較例)
単結晶引上げ装置は実施例と同じものを用い、上記の(1)、(2)、(3)を同様に行って、直径200mmのリンドープシリコン単結晶の製造を数バッチ行った。ただし、比較例では(4)の炉内圧の補正は行わず、また単結晶が有転位化した場合は、有転位化した単結晶を溶融して再引上げを行ったが、再引上げの前に追加するドーパント量はロス時間のみによって決定し、(5)のように(T1−T2)から求めた補正量は加味しなかった。
なお、比較例での平均の再溶融・再引上げ回数は5.4回/バッチであった。
当初設定した製品長さのうち最終的に製品となった長さから実施例及び比較例の良品率を以下の表1に示す。
Figure 0006015634
表1に示されるように、(T1−T2)の値からドーパント濃度を予測し、炉内圧の調節及び再引上げを行う際のドーパント追加量に反映させた実施例では、このような予測とそれをもとにした製造条件の補正を行わなかった比較例に比べて良品率が向上した。
また、実施例では比較例に比べて再溶融・再引上げの回数が減少した。
以上のように、本発明のシリコン単結晶の製造方法であれば、所望の抵抗率のシリコン単結晶を効率良く製造でき、また再溶融・再引上げの回数が少なくなるため、生産性を向上させられることが明らかとなった。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
1…メインチャンバー、 2…引上げチャンバー、 3…シリコン単結晶、
4…シリコンメルト、 5…石英ルツボ、 6…黒鉛ルツボ、 7…ヒーター、
8…断熱部材、 9…黒鉛シールド、 10…ガス導入口、 11…ガス流出口、
12…遮熱部材、 13…ガス整流筒、 14…放射温度計、
21…種ホルダー、 22…種結晶。

Claims (6)

  1. ルツボ中のシリコンメルトへ種結晶を着液する種付け工程、及びその後前記種結晶を引き上げて径を細くする絞り込み工程を有するCZ法によるN型シリコン単結晶の製造において、前記種付け時の温度と前記絞り込み時の温度の差から前記シリコンメルト中のドーパント濃度を予測し、該予測したシリコンメルト中のドーパント濃度をもとに引上げ単結晶の抵抗率を制御する方法であり、
    前記シリコンメルト中のドーパント濃度の予測は、予め温度以外の条件を同じとして求めた前記種付け時の温度と前記絞り込み時の温度の差と、製造された単結晶の抵抗率との相関関係から予測され、
    前記種付け時の温度及び前記絞り込み時の温度を、前記シリコンメルトを加熱するヒーターの外周に設けた黒鉛シールドの温度から求めることを特徴とするシリコン単結晶の製造方法。
  2. 前記引上げ単結晶を、抵抗率2mΩ・cm以下のP又はAsドープのシリコン単結晶とすることを特徴とする請求項1に記載のシリコン単結晶の製造方法。
  3. 目標とするシリコンメルト中のドーパント濃度と前記予測したシリコンメルト中のドーパント濃度との差を、単結晶製造中のドーパントの蒸発量で調節することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のシリコン単結晶の製造方法。
  4. 前記ドーパントの蒸発量を、直胴部の成長開始時に炉内圧を変更することで調節することを特徴とする請求項に記載のシリコン単結晶の製造方法。
  5. 引上げ中に有転位化したシリコン単結晶を前記シリコンメルトに溶融し再引上げを行う場合において、目標とするドーパント濃度と前記予測したシリコンメルト中のドーパント濃度との差を反映させた量のドーパントをシリコン単結晶溶融後のシリコンメルトに追加投入してシリコン単結晶の再引上げを行うことを特徴とする請求項1から請求項のいずれか一項に記載のシリコン単結晶の製造方法。
  6. 前記単結晶の引上げを中心磁場強度が0.15T以上の水平磁場を印加しながら行うことを特徴とする請求項1から請求項のいずれか一項に記載のシリコン単結晶の製造方法。
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