JP5987361B2 - 織編物およびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は深色性、吸水性に優れ、かつ洗濯耐久性、抗フロスティング性を有し、家庭でのウオッシャブル対応が可能な衣料用途の織物または編物（織編物）に関し、さらに好ましくはブラックフォーマル用途の織編物に関する。

ブラックフォーマル用途の織編物として、従来よりポリエステル系繊維などの合成繊維は優れた物理的特性および化学的特性を有しているため広く使用されている。しかし、ウール、絹などの天然繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維に比べ、鮮明性、濃色の深み、発色性が劣るという欠点があり、このため、従来から繊維表面にフッ素系樹脂、シリコン系樹脂などの低屈折率樹脂を繊維表面に付着させ深色性を高める提案がなされている。しかしながら、これらの提案は、深色性の向上は得られるもののこれらの処理剤は撥水性を有するため、汗ばむ季節の着用においては、肌へのベタツキ等により着用快適性が不十分であった。

また、着用後のクリーニング性は一般家庭での洗濯対応の要望が高く、家庭洗濯後においても耐久性のある優れた深色性、吸水性のある素材が求められている。

耐久性に優れた深色特性を有するものとして、例えば、特許文献１には、アクリル酸エステル共重合体を介して、フッ素系化合物およびシリコン系化合物を主体とする屈折率１．５以下の重合皮膜を有する方法が提案されている。しかし、家庭洗濯での耐久性のある深色性は得られるもののフッ素系樹脂、シリコン系化合物を使用するため、撥水性を有してはいるものの、吸水性は得られていない。

また、深色性、吸水性を有するものとして、例えば、特許文献２には、繊維より屈折率の低い低屈折率樹脂、親水性樹脂、セラミック微粒子を含む樹脂加工液で繊維表面に付着する方法が提案されている。また、特許文献３には、シランカップリング剤で処理したシリカ微粒子とポリエーテル変性ポリシキロキサンを含有する吸水性を有する深色剤、処理方法が提案されている。しかしながら、深色性を得るためにシリカ系微粒子が樹脂液中に使用されるため、抗フロスティング性が不十分となり、縫製時、着用時の生地の擦れ等に白化問題が抑えきれない可能性があった。また、初期、ドライクリーニング後に対する深色性、吸水性の耐久性は得られているが、家庭洗濯後の深色性、吸水性については不十分の可能性があった。

特許第４１８２５８５号公報 特許第３９７３４３５号公報 特許第４４８６８４６号公報

本発明の課題は、かかる従来技術の背景に鑑み、深色性、吸水性に優れ、かつ洗濯耐久性、抗フロスティング性に有し、家庭でのウオッシャブル対応が可能な衣料用途の織編物およびその製造方法を提供することにある。

本発明は、上記課題を解決するために、次のような構成を有する。
(1) ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、親水基を有する親水性樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂が、繊維表面に付着した織編物であって、深色性（Ｌ＊値）が１２．０以下、抗フロスティング性が３級以上、ＪＩＳ Ｌ−１０９６Ａ法の吸水性が１０秒以下、ＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法における洗濯処理５回以上の深色性変化（ΔＬ＊値）が０．５以下であることを特徴とする織編物。
(2) 該織編物を構成する少なくとも一部の繊維が、繊維表面にミクロボイド状の微細凹凸を有し、繊維の横断面形状が３個以上の突起部を有する多葉形の形状の繊維を含有することを特徴とする上記(1)記載の織編物。
(3) ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、親水基を有する親水性樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂を少なくとも含む樹脂加工液で含浸し、繊維表面に付着させることを特徴する上記(1)記載の織編物の製造方法。
(4) 親水基を有する親水性樹脂を浴中吸尽法にて付着させた後、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂を少なくとも含む樹脂加工液で含浸し、親水基を有する親水性樹脂を介し繊維表面に付着させることを特徴する上記(1)記載の織編物の製造方法。

本発明によれば、衣料用途の織編物、さらに好ましくは春夏物のブラックフォーマル用途の衣料素材として要求される優れた深色性、吸水性を有し、かつ家庭洗濯後においても耐久性のある深色性、吸水性を兼備し、白化問題の可能性が少ない良好な抗フロスティング性があり、ならびに実着用上に問題のない堅牢度、風合い特性に優れた織編物を提供することができる。

本発明の織編物は、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、親水基を有する親水性樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂が繊維表面に付着している織編物である。

本発明に用いるウレタン系樹脂、アクリル系樹脂は、織編物を構成する繊維より屈折率が低い樹脂が好ましく、屈折率１．５以下のウレタン系樹脂、アクリル系樹脂がより好ましい。通常、ポリエステル繊維の屈折率は１．５８、ナイロン繊維は、１．５３程度である。屈折率は樹脂をフィルム状の厚さ１ｍｍの平板に成型したもの３枚を試料として、２３℃に調節された、プリズムを備えたアッベ屈折計により、ＪＩＳ−Ｋ７１０５記載の方法に準拠して測定し、平均値を屈折率とした。
ウレタン系樹脂としてはプロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロックまたはランダム共重合ポリエーテルジオールとヘキサメチレンジイソシアネートまたはキシレンジシソシアネート等からなるもの、アクリル系樹脂としてはアクリル酸エステル重合体が好ましく、アクリル酸エステル重合体としては、ポリブチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリメチルアクリレート等が挙げられる。

織編物を構成する繊維より屈折率の低いウレタン系樹脂、アクリル系樹脂を用いることにより、吸水性を阻害せずに深色性を高めることができる。繊維への付着量としては繊維重量に対して、ウレタン系樹脂は０．０５〜０．３０重量％、アクリル系樹脂は０．１０〜０．４５％重量であることが好ましく、より好ましくは、ウレタン系樹脂は０．０８〜０．１５重量％、アクリル系樹脂は０．１２〜０．２５％重量である。

セラック樹脂としては、熱硬化を有するセラック樹脂であれば特に限定されるものではないが、ラックカイガラムシから得られる粒状または燐片状の天然の熱硬化樹脂が挙げられる。セラック樹脂は耐久性付与を目的とするメチロール基を有する架橋性樹脂と併用することにより、深色性、吸水性を損なうことなく、耐久性を高めることができる。セラック樹脂の繊維への付着量は繊維重量に対し、０．０２〜０．１５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．０６重量％である。

親水基を有する親水性樹脂としては特に制限はないが、乾熱処理時の吸水性能の安定性、と風合いのバランスから水酸基等の親水基を有するポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂が好ましい。シリコン系樹脂は、乾熱処理の温度１５０℃以上になると吸水性を著しく低下する傾向があり好ましくない。
繊維への付着量（含浸されているものも含む）としては繊維重量に対して、０．０５〜０．５重量％である。より好ましくは０．１〜０．３重量％である。

メチロール基を有する架橋性樹脂としては特に制限されるものではないが、トリメチロールメラミンからヘキサメチロールメラミンまでの各種メラミン樹脂が挙げられる。メチロール基を有する架橋性樹脂の繊維への付着量は繊維重量に対し、０．０５〜０．３重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１５重量％であり、風合いを損なうことなく耐久性を高めることができる。

また、本発明の織編物の深色性（Ｌ＊値）は１２．０以下、より好ましくは１１．０以下〜９．０以上である。深色性（Ｌ＊値）が１２．０を越えるとブラックフォーマル素材として求められる深色性の市場要求を満たさなく、深色性（Ｌ＊値）９．０未満であると、縫製工程でのプレス、アイロン処理によるアタリが発生し易くなり、品位不良となり好ましくない。
抗フロスティング性は３級以上、より好ましくは４級以上〜５級である。抗フロスティング性が３級未満であると、縫製工程、流通、着用後の洗濯等により白化現象により品位を著しく損なう可能性がある。
ＪＩＳ Ｌ−１０９６Ａ法の吸水性が１０秒以下、より好ましくは１．０〜５秒である。吸水性が１０秒を越えると、着用の際、汗の吸収が遅く不快感を感じ易くなる。
ＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法における洗濯処理５回以上の深色性変化（ΔＬ＊値）が０．５以下、より好ましくは洗濯処理１０回の深色性変化（ΔＬ＊値）が０．５以下〜０．１以上である。家庭洗濯後の深色性変化（ΔＬ＊値）が０．５を越えると、縫製品の色相変化が大きくなり外観品位を損ね、本発明の効果である家庭での洗濯処理が困難になる。

また、本発明は織編物を構成する少なくとも一部の繊維が、繊維表面にミクロボイド状の微細凹凸を有し、繊維の横断面形状が３個以上の突起部を有する多葉形の形状の繊維を含有することが好ましい。

繊維表面にミクロボイド状の微細凹凸を有することにより、光の乱反射効果により深色性が向上するとともに、繊維横断面形状が３個以上の突起部を有する多葉形の形状を有することにより、より高い吸水性の効果が得られる。また、繊維表面のミクロボイド状の微細凹凸は平均一次粒子径が０．０２〜０．１μｍであるコロイダルシリカの微粒子を０．４〜５重量％含有するポリエステル系フィラメントをアルカリ溶液による減量処理を施すことにより得られる。ここでいうコロイダルシリカとは単粒子状で存在するケイ素酸化物の微粒子が水または単価アルコール類またはジオール類またはこれらの混合物を分散媒としてなるものをいう。

本発明の織編物はポリエステル系繊維１００％であるか、またはポリエステル系繊維にポリアミド系繊維、半合成繊維が含有されていてもよい。ポリエステル系繊維はポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル系繊維および芳香族ポリエステルに第三成分を共重合した芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維などのポリエステル系繊維であることが好ましい。ポリアミド系繊維はナイロン６、ナイロン６６，ナイロン６１０などが挙げられる。半合成繊維はレーヨン、アセテートなどの再生繊維が挙げられるがこれらに限られるものではない。また、本発明の織編物を構成する糸形態はフィラメント糸、紡績糸、加工糸、混繊糸などの糸形態であればよく、交編、交織の組織形態も制限されるものではない。

本発明の織編物の製造に当たっては、製織、編成した後、織編物の通常工程である精練、リラックス、乾燥、乾熱セット、アルカリ減量処理、染色、乾燥を行い、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、親水基を有する親水性樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂を少なくとも含む樹脂加工液で含浸し、マングルで均一に付着させた後、乾燥、キュアリング熱処理を施すことが好ましい。

または、製織、編成した後、織編物の通常工程である精練、リラックス、乾燥、乾熱セット、アルカリ減量処理を行い、染色と同時または染色後に親水基を有する親水性樹脂を浴中吸尽法にて付着させた後、乾燥し、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂を少なくとも含む樹脂加工液で含浸し、マングルで均一に付着させた後、乾燥、キュアリング熱処理を施すことが好ましい。

精練、リラックス、乾燥、乾熱セット、アルカリ減量処理、染色、乾燥、キュアリング熱処理の設備、条件については、一般に適用される公知の方法が適用される。
キュアリング等の乾熱処理の温度は、本発明の家庭洗濯後においても耐久性のある深色性、吸水性能ならびに、織編物の寸法安定性、洗濯時の外観変化の点より、１５０℃以上〜１９０℃以下、より好ましくは１５０℃以上〜１７５℃である。
さらに必要に応じて、本発明の目的を達成する範囲で樹脂加工液に浸透剤、制電剤、または、抗菌剤、消臭剤など特殊な機能加工剤を添加してもなんら問題はない。

以下に実施例により本発明を詳細に説明する。なお、実施例、比較例に示す各特性値は下記の方法により測定したものである。また、評価における◎、○、△、×は非常に良好、良好、やや不良、不良で表している。
（１）深色性（Ｌ＊値）
織編物を４枚重ねし、測色計（スガ試験機株式会社製のＳＭ−３型）により、光源Ｄ６５、測定径３０ｍｍφの条件でＬ＊値を５回測定し、平均値を深色性（Ｌ＊値）として評価した。
（２）抗フロスティング性
直径１０ｃｍおよび１７．５ｃｍの試料を円形に切り出した織編物を３枚サンプリングする。試料をＪＩＳ Ｌ−１０７６Ｃ法に規定されるＡＲＴ形試験機の上下のホルダにセットし、荷重４２０ｇ、１０分間、円運動させながら２枚の試料を互いに摩擦させる。試料を取り外し４時間放置した後、上部側円板に取り付けた方の試料の変退色の程度を、変褪色用グレースケールを用い、０．５級刻みで１級から５級の級判定を実施した。
（３）吸水性
ＪＩＳ Ｌ−１０９６Ａ法に規定される滴下法に従い測定した。また、耐久性確認の処理はＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法 吊干し乾燥を５回繰返し後、測定を実施した。
（４）深色性変化（ΔＬ＊値）
初期深色性（Ａ）として、上記（１）のＬ＊値を求めた後、ＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法吊干し乾燥を５回繰返し、処理後の深色性（Ｂ）を上記（１）と同様に測定し、深色性変化（ΔＬ＊値）を下記式１）で算出した。
式１） 深色性変化（ΔＬ＊値）＝初期深色性（Ａ）−処理後の深色性（Ｂ）
実施例１
ポリエチレンテレフタレートを用い、紡糸速度３０００ｍ／分で溶融紡糸し、総繊度１４０ｄｔｅｘ、４８フィラメント（円形断面）の高配向未延伸フィラメントであるポリエステルマルチフィラメントＡを得た。
イソフタル酸８モル％共重合させたポリエチレンテレフタレートを紡速１７００（ｍ／ｍｉｎ）で紡糸、その後１３０℃で延伸熱処理を実施し、総繊度３３ｄｔｅｘ、１２フィラメント（円形断面）のポリエステルマルチフィラメンＢを得た。

フィラメントＡを鞘糸、フィラメントＢを芯糸となるように、インターレス加工機を用い１５７ｄｔｅｘ、６０フィラメントの複合混繊加工糸を得た後、ダブルツイスターで２０００回／ｍの追撚を施し、撚止めセットを実施した。

次に、得られた追撚糸を経糸および緯糸に用い、経密度：１６０本／２．５４ｃｍ、緯密度：１２０本／２．５４ｃｍ、平二重組織の生機を作成した。次いで、得られた生機を、常法に従い液流リラックス処理を施し、続いて、乾燥・中間セットを施した。中間セット条件は、温度１８０℃で実施した。その後、３％苛性ソーダ水溶液中に浸漬し、１５％のアルカリ減量加工を行い、市販のブラック染料で１３５℃染色した後、常法に従い還元洗浄（８０℃、２０分）を行い、水洗し乾燥した。
得られた染色布を、下記に示す配合で調液した樹脂加工液の中に浸漬し、液の付着量が７０重量％になるようにマングルで絞り、１３０℃の温度で乾燥し、１７０℃の温度でヒートセットした。

屈折率１．４９のウレタン系樹脂、屈折率１．４９のアクリル系樹脂、セラック樹脂を含有する樹脂（ウレタン系樹脂の固形分５％、アクリル系樹脂の固形分８％、セラック樹脂の固形分２％）を２５ｇ／Ｌ、親水基を有する親水性樹脂として、ウレタン系樹脂の吸水性樹脂（（株）京絹化成製：シルテックＢ６０ 固形分２０％）を１０ｇ／Ｌ、メチロール基を有する架橋性樹脂としてトリメチロールメラミン樹脂（ＤＩＣ（株）製：ベッカミンＭ３ 固形分８０％）２ｇ／Ｌ、その他、触媒として有機アミン塩（ＤＩＣ（株）製：キャタリストＡＣＸ）を０．５ｇ／Ｌ、帯電防止剤（日華化学（株）製：ナイスポールＦＥ２６）を５ｇ／Ｌ、浸透剤としてイソプロピルアルコールを２０ｇ／Ｌを調液し樹脂加工液とした。
得られた織物は、表１に示すように深色性、吸水性ならびに家庭洗濯後の耐久性に優れ、抗フロスティング性や実用的なレベルの物性、堅牢度、風合いを兼ね備えたものであった。

実施例２
平均一次粒子径が０．０５μｍであるコロイダルシリカを１．０重量％含有したポリエチレンテレフタレートからなるポリマーを三角断面用の口金を用い紡速３０００（ｍ／ｍｉｎ）で紡糸して総繊度１４０ｄｔｅｘ、４８フィラメント（三角断面）の高配向未延伸フィラメントであるポリエステルマルチフィラメントＡを得た以外は、実施例１と同様に複合混繊加工後に、追撚を施し、生機を作成し、染色布を得た後、樹脂加工液の中に浸漬し、液の付着量が７０重量％になるようにマングルで絞り、１３０℃の温度で乾燥し、１７０℃の温度でヒートセットした。得られた織物は繊維表面にミクロボイド状の微細凹凸を有し、三角断面の形状のポリエステル繊維を含有することより、より良好な深色性、吸水性に優れた織物を得た。

実施例３
実施例２で得られた生機に、常法に従い液流リラックス処理を施し、続いて、乾燥・中間セットを施した。中間セット条件は、温度１８０℃で実施した。その後、３％苛性ソーダ水溶液中に浸漬し、１５％のアルカリ減量加工を行い、市販のブラック染料で１３５℃染色した後、常法に従い還元洗浄（８０℃、２０分）を行った後、親水基を有する親水性樹脂として親水性ポリエステル系樹脂（日華化学（株）製：ナイスポールＰＲ９９）を３重量％、８０℃×２０分間、浴中吸尽法にて処理した後 水洗し乾燥した。
得られた親水性樹脂を繊維表面に付着させた染色布を、下記に示す配合で調液した樹脂加工液の中に浸漬し、液の付着量が７０重量％になるようにマングルで絞り、１３０℃の温度で乾燥し、１７０℃の温度でヒートセットした。

屈折率１．４９のウレタン系樹脂、屈折率１．４９のアクリル系樹脂、セラック樹脂を含有する樹脂（ウレタン系樹脂の固形分５％、アクリル系樹脂の固形分８％、セラック樹脂の固形分２％）を２５ｇ／Ｌ、メチロール基を有する架橋性樹脂としてトリメチロールメラミン樹脂（ＤＩＣ（株）製：ベッカミンＭ３ 固形分８０％）２ｇ／Ｌ、その他、触媒として有機アミン塩（ＤＩＣ（株）製：キャタリストＡＣＸ）を０．５ｇ／Ｌ、帯電防止剤（日華化学（株）製：ナイスポールＦＥ２６）を５ｇ／Ｌ、浸透剤としてイソプロピルアルコールを２０ｇ／Ｌを調液し樹脂加工液とした。
親水基を有する親水性樹脂を介し、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂を付着させ得られた織物は、表１に示すように実施例１，２と同様に深色性、吸水性ならびに家庭洗濯後の耐久性に優れ、抗フロスティング性や実用的なレベルの物性、堅牢度、風合いを兼ね備えたものであった。

比較例１
実施例１で得られた染色布を用い、下記に示す配合で調液した樹脂加工液を用いた以外は、実施例１と同様に実施した。
セラミック粒子を含有した低屈折率のシリコン系樹脂を３０ｇ／Ｌ、親水基を有する親水性樹脂として、ウレタン系樹脂の吸水性樹脂（（株）京絹化成製：シルテックＢ６０ 固形分２０％）を１０ｇ／Ｌ、メチロール基を有する架橋性樹脂としてトリメチロールメラミン樹脂（ＤＩＣ（株）製：ベッカミンＭ３ 固形分８０％）２ｇ／Ｌ、その他、触媒として有機アミン塩（ＤＩＣ（株）製：キャタリストＡＣＸ）を０．５ｇ／Ｌ、帯電防止剤（日華化学（株）製：ナイスポールＦＥ２６）を５ｇ／Ｌ、浸透剤としてイソプロピルアルコールを２０ｇ／Ｌを調液し樹脂加工液とした。
得られた織物は、表１に示すように深色性、吸水性に優れるものの、家庭洗濯後の耐久性、抗フロスティング性に劣り、風合いもシャリ感が強く満足できるものではなかった。

比較例２
実施例２で得られた染色布を用い、下記に示す配合で調液した樹脂加工液を用いた以外は、実施例２と同様に実施した。
屈折率１．４９のウレタン系樹脂、屈折率１．４９のアクリル系樹脂、セラック樹脂を含有する樹脂（ウレタン系樹脂の固形分５％、アクリル系樹脂の固形分８％、セラック樹脂の固形分２％）を２５ｇ／Ｌ、親水基を有する親水性樹脂として、シリコン系樹脂（日華化学製：ニッカシリコンＡＱ２０）を１０ｇ／Ｌ、メチロール基を有する架橋性樹脂としてトリメチロールメラミン樹脂（ＤＩＣ（株）製：ベッカミンＭ３ 固形分８０％）２ｇ／Ｌ、その他、触媒として有機アミン塩（ＤＩＣ（株）製：キャタリストＡＣＸ）を０．５ｇ／Ｌ、帯電防止剤（日華化学（株）製：ナイスポールＦＥ２６）を５ｇ／Ｌ、浸透剤としてイソプロピルアルコールを２０ｇ／Ｌを調液し樹脂加工液とした。
得られた織物は、表１に示すように抗フロスティング性に優れるものの初期の吸水性に劣り、満足できるものではなかった。

比較例３
実施例１の樹脂加工液のセラック樹脂を含有しないウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、使用した以外は実施例１と同様に実施した。
得られた織物は洗濯耐久性に不十分なものであった。

Claims (4)

1. ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、親水基を有する親水性樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂が、繊維表面に付着した織編物であって、深色性（Ｌ＊値）が１２．０以下、抗フロスティング性が３級以上、ＪＩＳ Ｌ−１０９６Ａ法の吸水性が１０秒以下、ＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法における洗濯処理５回以上の深色性変化（ΔＬ＊値）が０．５以下であることを特徴とする織編物。
2. 該織編物を構成する少なくとも一部の繊維が、繊維表面にミクロボイド状の微細凹凸を有し、繊維の横断面形状が３個以上の突起部を有する多葉形の形状の繊維を含有することを特徴とする請求項１記載の織編物。
3. ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、親水基を有する親水性樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂を少なくとも含む樹脂加工液で含浸し、繊維表面に付着させることを特徴する請求項１記載の織編物の製造方法。
4. 親水基を有する親水性樹脂を浴中吸尽法にて付着させた後、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セラック樹脂、およびメチロール基を有する架橋性樹脂を少なくとも含む樹脂加工液で含浸し、親水基を有する親水性樹脂を介し繊維表面に付着させることを特徴する請求項１記載の織編物の製造方法。