JP5900425B2 - 発光装置の製造方法 - Google Patents
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Description
所定波長の光を出射する発光素子上に、前記発光素子からの出射光により励起されて前記所定波長と異なる波長の蛍光を発生する蛍光体を含む波長変換部を形成する工程を含む発光装置の製造方法であって、
前記波長変換部を形成する工程は、
蛍光体及び沈降防止剤を含む蛍光体分散液を用いて、前記発光素子上に蛍光体層を形成する工程と、
前記蛍光体及び前記沈降防止剤を封止する有機金属化合物を含む前駆体溶液を、前記蛍光体層上に塗布する工程と、を含み、
前記蛍光体分散液は、前記蛍光体及び前記沈降防止剤を封止する前記有機金属化合物を有しておらず、
前記蛍光体分散液を用いて前記発光素子上に前記蛍光体層を形成する工程は、第一のノズルを傾けて前記蛍光体分散液を前記発光素子に対し斜め方向から噴射する工程であり、
前記前駆体溶液を前記蛍光体層上に塗布する工程は、前記第一のノズルと異なる第二のノズルを用いて前記前駆体溶液を噴射する工程である、発光装置の製造方法が提供される。
図1に示すとおり、発光装置100は、断面凹状のLED基板1を有している。
LED基板1の凹部(底部)にはメタル部2が設けられ、メタル部2上に直方体状のLED素子3が配置されている。LED素子3は所定波長の光を出射する発光素子の一例である。
LED素子3のメタル部2に対向する面には突起電極4が設けられており、メタル部2とLED素子3とが突起電極4を介して接続されている(フリップチップ型)。
尚、ここでは、一つのLED基板1に対して、一つのLED素子3が設けられる構成を図示しているが、一つのLED基板1の凹部に複数のLED素子3が設けられてもよい。
青色LED素子は、例えばサファイア基板上にn−GaN系クラッド層、InGaN発光層、p−GaN系クラッド層、及び透明電極を積層してなる。
波長変換部6は、LED素子3から出射される所定波長の光を、異なる波長の光に変換する部分であり、透光性を有するセラミック層中にLED素子3からの波長により励起されて、励起波長と異なる波長の蛍光を出す蛍光体が添加されている。ここでは、LED素子3の周囲を封止するように波長変換部6が形成されているが、波長変換部6は、LED素子3の周囲(上面及び側面)のみに設けられればよく、LED基板1の凹部には波長変換部6が設けられない構成とされてもよい。
LED素子3の周囲のみに波長変換部6を設ける方法としては、波長変換部6を形成する際に、マスクを設置する方法等が用いられる。
波長変換部6は、有機金属化合物を有機溶媒に混合したゾル状の前駆体溶液を加熱によりゲル状態とし、さらに焼成する、いわゆるゾル・ゲル法により形成された透明セラミック層(ガラス体)であって、その透明セラミック層中に蛍光体、層状ケイ酸塩鉱物、無機微粒子を含有するものである。
有機金属化合物は、蛍光体、層状ケイ酸塩鉱物、無機微粒子を封止するバインダとしての役割を果たすものである。
本発明に用いられる有機金属化合物としては、金属アルコキシド、金属アセチルアセトネート、金属カルボキシレート等が挙げられるが、加水分解と重合反応によりゲル化し易い金属アルコキシドが好ましい。
なお、透光性のガラス体を形成可能であれば金属の種類に制限はないが、形成されるガラス体の安定性や製造の容易性の観点から、ケイ素を含有していることが好ましい。また、複数種の金属を含有していても良い。
一方、有機金属化合物の含有量が50重量%を超えると、層状ケイ酸塩鉱物の含有量および無機微粒子の含有量が相対的に低下するため、セラミック層の強度も低下する。
そのため、セラミック層中の有機金属化合物の含有量は2重量%以上50以下が好ましく、2.5重量%以上30重量%以下がより好ましい。
本発明で用いられるポリシラザンとは下記一般式(1)で表される。
(R1R2SiNR3)n … (1)
式(1)中、R1、R2およびR3はそれぞれ独立して水素原子またはアルキル基、アリール基、ビニル基、シクロアルキル基を表し、R1、R2、R3のうち少なくとも1つは水素原子であり、好ましくはすべてが水素原子であり、nは1〜60の整数を表す。
上記式(1)に示すポリシラザンと必要に応じた反応促進剤を、適切な溶媒に溶かして塗布し、加熱やエキシマ光処理、UV光処理を行うことで硬化し、耐熱性、耐光性の優れたセラミック膜を作成することができる。特に、170〜230nmの範囲の波長成分を含むUVU放射線(例えばエキシマ光)を照射して硬化させた後に、加熱硬化を行うとさらに水分の浸透防止効果を向上させることができる。
反応促進剤としては酸、塩基などを用いることが好ましいが用いなくても良い。
反応促進剤としては例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、N,N− ジエチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、塩酸、シュウ酸、フマル酸、スルホン酸、酢酸やニッケル、鉄、パラジウム、イリジウム、白金、チタン、アルミニウムを含む金属カルボン酸塩などが挙げられるがこれに限られない。
反応促進剤を用いる場合に特に好ましいのは金属カルボン酸塩であり、添加量はポリシラザンを基準にして0.01〜5mol%が好ましい添加量である。
溶媒としては脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン炭化水素、エーテル類、エステル類を使用することができる。好ましくはメチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルフルオライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチルブチルエーテルである。
また、ポリシラザン濃度は高い方が好ましいが、濃度の上昇はポリシラザンの保存期間の短縮につながるため、ポリシラザンは、溶媒中に5〜50wt%(重量%)以下で溶解していることが好ましい。
また、ポリシラザン溶液をセラミック前駆体溶液として用いる場合、焼成する際の加熱温度は、基板として用いられるガラス材料等の劣化を抑制する観点からは150℃〜500℃が好ましく、150℃〜350℃とすることがより好ましい。
蛍光体は、LED素子3からの出射光の波長(励起波長)により励起されて、励起波長と異なる波長の蛍光を出射するものである。
本実施形態では、青色LED素子から出射される青色光(波長420nm 〜485nm)を黄色光(波長550nm〜650nm)に変換するYAG(イットリウム・アルミニウム・ガーネット)蛍光体を使用している。
そして、得られた混合原料にフラックスとしてフッ化アンモニウム等のフッ化物を適量混合して加圧し、成形体を得る。
得られた成形体を坩堝に詰め、空気中1350〜1450℃の温度範囲で2〜5時間焼成し、蛍光体の発光特性を持つ焼結体を得る。
従って、発光効率と有機金属化合物との界面に生じる隙間の大きさを考慮し、平均粒径が1μm以上50μm以下のものを用いることが好ましい。蛍光体の平均粒径は、例えばコールターカウンター法によって測定することができる。
層状ケイ酸塩鉱物は、雲母構造、カオリナイト構造、スメクタイト構造等の構造を有する膨潤性粘土鉱物が好ましく、膨潤性に富むスメクタイト構造が特に好ましい。これは、後述するように蛍光体分散液中に水を添加することで、スメクタイト構造の層間に水が進入して膨潤したカードハウス構造をとるため、少量で蛍光体分散液の粘性を大幅に増加させる効果があるためである。
また、層状ケイ酸塩鉱物はセラミック層中では平板状を呈するため、セラミック層の膜強度を向上させることができる。
一方、層状ケイ酸塩鉱物の含有量が20重量%を超えると、セラミック層の強度が低下する。
従って、層状ケイ酸塩鉱物の含有量は0.5重量%以上20重量%以下とすることが好ましく、0.5重量%以上10重量%以下がより好ましい。
無機微粒子は、有機金属化合物と、蛍光体及び層状ケイ酸塩鉱物との界面に生じる隙間を埋める充填効果、蛍光体分散液の粘性を増加させる増粘効果、及びセラミック層の膜強度を向上させる膜強化効果を有する。
本発明に用いられる無機微粒子としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物微粒子、フッ化マグネシウム等のフッ化物微粒子等が挙げられる。特に、有機金属化合物としてポリシロキサン等の含ケイ素有機化合物を用いる場合、形成されるセラミック層に対する安定性の観点から酸化ケイ素の微粒子を用いることが好ましい。
一方、無機微粒子の含有量が50重量%を超えると、セラミック層の強度が低下する。
従って、セラミック層中における無機微粒子の含有量は0.5重量%以上50重量%以下とする。
なお、セラミック層中における無機微粒子の含有量は、好ましくは0.5 重量%以上40重量%以下である。
また、無機微粒子の平均粒径は、上述したそれぞれの効果を考慮して0.001μm以上50μm以下のものを用いることが好ましく、0.005μm以上20μm以下のものを用いることがより好ましい。
無機微粒子の平均粒径は、例えばコールターカウンター法によって測定することができる。
前駆体溶液は、有機金属化合物を有機溶媒に混合したものであり、前駆体溶液を加熱することにより透光性のセラミック層を得ることができる。この前駆体溶液を、蛍光体、層状ケイ酸塩鉱物および無機微粒子を混合した蛍光体分散液が塗布された発光素子上に塗布し、これを加熱することにより、波長変換部6が形成される。
また、有機溶媒に対する有機金属化合物の混合量が5重量%未満になると前駆体溶液の粘性を増加させることが困難となり、有機金属化合物の混合量が50重量%を超えると重合反応が必要以上に速く進んでしまう。
そのため、有機溶媒に対する有機金属化合物の混合量は5重量%以上50重量%以下が好ましく、8重量%以上40重量%以下がより好ましい。
蛍光体分散液は、蛍光体、層状ケイ酸塩鉱物を含有する液体で、好ましくはさらに無機微粒子を含有する液体である。
蛍光体分散液の調製手順としては、例えば、表面処理された親油性の層状ケイ酸塩鉱物を用いる場合は、まず有機溶媒に層状ケイ酸塩鉱物を予備混合し、その後に蛍光体、無機微粒子および水を混合する。
蛍光体分散液に水を添加すると、層状ケイ酸塩鉱物の層間に水が入り込んで蛍光体分散液の粘性が増加するため、蛍光体の沈降を抑制することができる。
有機溶媒としては、添加される水との相溶性に優れたメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類が好ましい。
他方、表面処理されていない親水性の層状ケイ酸塩鉱物を用いる場合は、まず層状ケイ酸塩鉱物と水とを予備混合し、その後に蛍光体および無機微粒子を混合する。
これにより、層状ケイ酸塩鉱物を均一に混合して増粘効果をより高めることができる。
蛍光体分散液の好ましい粘度は25〜800cPであり、最も好ましい粘度は30〜500cPである。
なお、水に不純物が含まれていると前駆体溶液の重合反応を阻害する可能性があるため、添加する水は不純物を含まない純水を用いる必要がある。
そのため、水の割合は総溶媒量に対し5重量%以上60重量%以下が好ましく、7重量%以上55重量%以下がより好ましい。
なお、層状ケイ酸塩鉱物としては、スメクタイト構造を有するものを用いるのが好ましい。
製造装置10は、主に、上下,左右,前後に移動可能な移動台20と、上記で説明した蛍光体分散液または前駆体溶液を塗布液40として噴射可能なスプレー装置30と、波長変換部6の色度や輝度などを検査可能な検査装置50と、を有している。
スプレー装置30はエアーが送り込まれるノズル32を有している。
また、スプレー装置30が移動台20の下方に設置され、上方に向かって塗布液40を噴射する構成であってもよい。
ノズル32の先端部の孔径は20μm〜2mmであり、好ましくは0.1 〜0.3mmである。ノズル32は移動台20と同様に、上下,左右,前後に移動可能となっている。特にノズル32は角度調整も可能であり、移動台20(またはこれに設置されるLED基板1)に対し傾斜させることができるようになっている。
ノズル32には温度調整機構が内蔵されており、噴射物の温度を調整することができる。
ノズル32には連結管34を介してタンク36が接続されている。
タンク36には塗布液40が貯留されている。タンク36には撹拌子が入っており、塗布液40が常に撹拌されている。塗布液40が蛍光体分散液の場合、比重が重い蛍光体が沈降して蛍光体分散液中で蛍光体の濃度分布が不均一となる可能性があるが、タンク36内の撹拌子で蛍光体分散液を常に撹拌すれば、比重の大きい蛍光体の沈降を抑止することができ、蛍光体が蛍光体分散液中で分散した状態を保持することができる。
なお、スプレー装置30では、ノズル32にエアーを送り込むのに代えて、モーターなどを駆動源として利用しタンク36の塗布液40自体に圧力を加えてノズル32から塗布液40を噴射するか、または押し出すような機構としてもよい。塗布液40を押し出すような機構とする場合、塗布液40に対する圧力のバラツキを10%以内とする。
LED素子52はLED素子3と同様の光を発光する素子である。
色彩輝度計54は受光した光の色度や輝度を計測する計測器である。
詳しくは、ガラスプレート60を移動台20に設置し、移動台20とスプレー装置30のノズル32とを制御してガラスプレート60とノズル32の先端部とを対向配置する。この状態で、ノズル32からガラスプレート60に蛍光体分散液を噴射・塗布し、蛍光体分散液中の溶媒を揮発させ、ガラスプレート60上に蛍光体層を形成する。
その後、蛍光体層が形成されたガラスプレート60を検査装置50の近傍に移送し、発光素子52を発光させる。そして白色光の色度や輝度を色彩輝度計54で計測し、白色光の色度や輝度が所望の値(範囲)になっているかどうかを確認する。
予備噴射・塗布工程の処理は、白色光の色度や輝度が安定するまで繰り返す。
予備噴射・塗布工程において、白色光の色度や輝度が所望の値からずれている場合には、スプレーの噴射圧や蛍光体分散液における蛍光体の濃度等を調整して所望の値とすることができる。この際の調整は、計測値に応じて自動で行われることが好ましいが、計測値に応じて手動により調整してもよい。
詳しくは、ガラスプレート60を設置したときと同様に、LED基板1を移動台20に設置し、LED基板1とノズル32の先端部とを対向配置する。LED基板1とノズル32の先端部との距離は5〜30cmとする。LED素子3に対し蛍光体分散液を均一に塗布するには、LED基板1とノズル32の先端部との間に一定の間隔をあけて、LED基板1からノズル32の先端部を離間させたほうがよい。
詳しくは、一方では、移動台20とノズル32とを移動させてLED基板1とノズル32とを前後左右に移動させる。移動台20とノズル32とのうちいずれか一方の位置を固定し、他方を前後左右に移動させてもよい。また、移動台20の移動方向と直交する方向にLED素子3を複数配置し、ノズル32を移動台20の移動方向と直交する方向に移動させながら塗布する方法も好ましく用いられる。他方では、ノズル32にエアーを送り込み、蛍光体分散液をノズル32の先端部からLED基板1に向けて噴射する。
LED基板1への蛍光体分散液の塗布が終了したら、塗布液40として前駆体溶液を用い、蛍光体分散液の噴射・塗布と同様、LED基板1とノズル32の先端部との間に一定の間隔をあけて、LED基板1とノズル32とを互いに相対移動させながら、ノズル32から前駆体溶液を噴射し、前駆体溶液を、蛍光体分散液が塗布されたLED基板1に塗布する。
(1)基本的には、ノズル32の先端部をLED基板1の直上に配置して塗布液40をLED素子3の真上から噴射する。
ただ、LED素子3が直方体状を呈しているため、塗布液40をLED素子3の真上から噴射するのに加えてまたは代えて、たとえばノズル32を傾けてLED素子3の4つの角部に向けて斜め方向から塗布液40を噴射してもよい。
このようにノズル32の噴射角度を小さくして塗布液40を4方向から噴射すれば、LED素子3の側面に対しても塗布液40を均一に塗布することができる。
ノズル32の噴射角度は適宜設定可能であり、好ましくは45°とする。
(2)塗布液40の噴射量は一定とし、単位面積当たりの蛍光体量を一定とする。
塗布液40の噴射量の経時的なバラツキは10%以内とし、好ましくは1%以内とする。
好ましくは塗布液40の温度を40℃以下に調整するか、または塗布液40の粘度にあわせて調整する。
この場合、LED基板1を室温環境下においてもよいし、温度調整機構を移動台20に設けてLED基板1の温度をコントロールしてもよい。
LED基板1の温度を30〜100℃で高く設定すれば、LED基板1に噴射された塗布液40中の有機溶媒を早く揮発させることができ、塗布液40がLED基板1から液だれするのを防止することができる。逆に、LED基板1の温度を5〜20℃と低く設定すれば、溶媒をゆっくり揮発させることができ、塗布液40をLED素子3の外壁に沿って均一に塗布することができ、ひいては波長変換部6の膜密度や膜強度などを増大させることができ、緻密な膜を形成することができる。
特に、前駆体溶液の有機金属化合物としてポリシラザンを使用する場合、ポリシラザンが吸湿性を有しており前駆体溶液自体が固化する可能性があるため、前駆体溶液を噴射するときは好ましくは湿度を低くする。
(5)スプレー装置30とLED基板1との間にLED素子3の形状に応じたマスクを配置し、当該マスクを介して塗布液40を噴射する。
マスクとしては、塗布液40を構成する有機溶媒に溶解しない材質のものを使用する必要があるが、マスクに付着した蛍光体等の材料の回収の観点から好ましくは可燃性のものを使用する。
なお、1枚のLED基板1ごとに蛍光体分散液および前駆体溶液を噴射・塗布するではなく、複数のLED基板1に連続的に蛍光体分散液を噴射・塗布し、続けて蛍光体分散液が塗布された複数のLED基板1に連続的に前駆体溶液を噴射・塗布してもよい。
複数のLED基板1に蛍光体分散液または前駆体溶液を続けて噴射・塗布する場合において、LED基板1を切り替えるごとに塗布液40の噴射を一時的に休止して塗布液40を断続的に噴射してもよい。塗布液40を連続的に噴射し続ければ、各LED基板1に対する塗布液40の噴射量を安定させることができる。塗布液40を断続的に噴射すれば、塗布液40の使用量を節約することができる。
すなわち、検査工程では、蛍光体分散液の噴射・塗布が終了したLED基板1のうちの1枚を検査装置50の近傍に移送し、LED素子3を発光させる。そして蛍光体分散液による白色光の色度や輝度を色彩輝度計54で計測し、その計測結果に基づき、蛍光体分散液の噴射量や噴射圧、噴射温度(ノズル32の温度)などを変更してもよい。
蛍光体分散液の噴射・塗布が終了したLED基板1を使用するのに代えて、ガラスプレート60に蛍光体分散液を噴射・塗布し、これを白色光の色度や輝度の検査対象としてもよい。ガラスプレート60を使用する場合は、LED素子52を発光させ、白色光の色度や輝度を計測すればよい。
この場合、スプレー装置30の近傍に、洗浄液を貯留したクリーニングタンクを設置し、塗布液40の噴射の休止中や白色光の色度・輝度の検査中などにおいて、ノズル32の先端部をクリーニングタンク中に浸漬させ、ノズル32の先端部の乾燥を防ぐようにする。
洗浄液としては、塗布液40を溶解可能な液体が使用可能である。
また、噴射・塗布工程の休止中には、塗布液40が硬化してノズル32の噴射孔が詰まる可能性があるため、ノズル32をクリーニングタンク中に浸漬させるか、噴射・塗布工程の開始時にノズル32のクリーニングを行うことが好ましい。
なお、ノズル32の上記クリーニングは、噴射・塗布工程の処理自体を実行する前に行ってもよい。
蛍光体をフィルタで捕集すれば、高価な蛍光体を再利用することができる。
焼成工程では、処理温度(焼成温度)を、LED素子3が破損しない程度に設定し、100〜300℃、好ましくは130〜170℃とし、より好ましくは140〜160℃とし、もっとも好ましくは150℃前後とする。
その結果、前駆体溶液が焼結して透明セラミック層中に蛍光体、層状ケイ酸塩鉱物、無機微粒子を含有する波長変換部6が製造(形成)される。
なお、前駆体溶液を焼結させた後に、ディスペンサーを用いて波長変換部6上をシリコーン樹脂で封止してもよい。この場合、波長変換部6の経時的な劣化を抑制することができ、波長変換部6のLED基板1やLED素子3への接着性を向上させることができる。
第2の実施形態は主に下記の点で第1の実施形態と異なっており、それ以外は第1の実施形態と同様となっている。
第2の実施形態では、図2の製造装置10に代えて、図3の製造装置70が使用される。
製造装置70はスプレー装置30に加えて、第2のスプレー装置80を有している。
スプレー装置80はスプレー装置30と同様の構成を有しており、ノズル82に対し連結管84を介してタンク86が接続されている。
他方、スプレー装置80のタンク86には、上記で説明した蛍光体,層状ケイ酸塩鉱物,無機微粒子を溶媒に分散させた溶液(以下「蛍光体分散液4 4」という。)が貯留されている。
第2の実施形態では、波長変換部6を構成する成分をスプレー装置30,80からそれぞれ別々に噴射するようになっている。
なお、蛍光体分散液44中の層状ケイ酸塩鉱物や無機微粒子は前駆体溶液42にも含有されてもよい。
ノズル32,82を同時に使用する場合、2本のノズル32,82を、互いの位置関係を固定した状態で移動させれば、波長変換部6の色度を安定させることができる。
ノズル32,82を別個に使用する場合、好ましくは各LED基板1に対し先にノズル82から蛍光体分散液44を噴射し、その後ノズル32から前駆体溶液42を噴射する。
前駆体溶液42は、蛍光体分散液44の噴射直後に噴射してもよいし、蛍光体分散液44の噴射後に一定の時間をあけて噴射してもよい。
一定の時間をあければ、蛍光体分散液44の溶媒を揮発させることができ、波長変換部6の膜強度を向上させることができる。
かかる場合、好ましくは、蛍光体分散液44は、ノズル82を傾けてLED素子3の4つの角部に向けて斜め方向から噴射するのがよい。
このようにノズル82の噴射角度を小さくして蛍光体分散液44を4方向から噴射すれば、LED素子3の側面に対しても蛍光体分散液44を均一に塗布することができる。
ノズル82の噴射角度は適宜設定可能であり、好ましくは45°とする。
もちろん、前駆体溶液42も、蛍光体分散液44の噴射態様と同様に、ノズル32を傾けてLED素子3の4つの角部に向けて斜め方向から噴射してもよい。
噴射・塗布工程では、前駆体溶液42と蛍光体分散液44とで専用のマスクをそれぞれ使用し、噴射物の種類に応じて使い分けてもよい。
マスクを使い分ければ、蛍光体分散液44中の高価な蛍光体を回収し再利用することができる。
この場合、スプレー装置80の近傍に、洗浄液を貯留したクリーニングタンクを設置し、蛍光体分散液44の噴射の休止中や白色光の色度・輝度の検査中などにおいて、ノズル82の先端部をクリーニングタンク中に浸漬させ、ノズル82の先端部の乾燥を防ぐようにする。
洗浄液としては、蛍光体分散液44を溶解可能な液体が使用可能である。
また、噴射・塗布工程の休止中には、蛍光体分散液44が硬化してノズル82の噴射孔が詰まる可能性があるため、ノズル82をクリーニングタンク中に浸漬させるか、噴射・塗布工程の開始時にノズル82のクリーニングを行うことが好ましい。
なお、ノズル82の上記クリーニングは、噴射・塗布工程の処理自体を実行する前に行ってもよい。
もちろん、噴射・塗布工程の前にまたは噴射・塗布工程中においては、ノズル32も、ノズル82のクリーニング態様と同様に、クリーニングしてもよい。
蛍光体分散液44と前駆体溶液42とを同時に加熱・焼成する場合、処理温度(焼成温度)を、LED素子3が破損しない程度に設定し、100〜300℃、好ましくは130〜170℃とし、より好ましくは140〜160℃とし、もっとも好ましくは150℃前後とする。
蛍光体分散液44と前駆体溶液42とを別個に加熱・焼成する場合も、各処理温度(焼成温度)を、LED素子3が破損しない程度に設定し、100〜300℃、好ましくは130〜170℃とし、より好ましくは140〜160℃とし、もっとも好ましくは150℃前後とする。
たとえば、赤色(R),青色(B),緑色(G)の光を出射する蛍光体を用いて、これら3色の光を混色させることで白色光を出射させようとする場合には、スプレー装置30と同様のスプレー装置を3台用いて、各蛍光体を含む分散液を3本のノズルから別個に噴射するような構成としてもよい。
(1.1)蛍光体の調製
蛍光体原料として、Y2O3(7.41g)、Gd2O3(4.01g)、CeO2(0.63g)、Al2O3(7.77g)を十分に混合し、これにフラックスとしてフッ化アンモニウムを適量混合したものをアルミ製の坩堝に充填し、水素含有窒素ガスを流通させた還元雰囲気中において、1350〜1450℃の温度範囲で2〜5時間焼成して焼成品((Y0.72Gd0.24)3Al5O12:Ce0.04)を得た。
(1.2.1)実施例1
表面処理されていない親水性スメクタイト(ルーセンタイトSWN、コープケミカル社製)0.11gと純水2.2gを混合して分散させた。これに上記で調製した蛍光体1gとIPA(イソプロパノール)3.85gとを混合して蛍光体分散液を調製した。この蛍光体分散液を、加熱後の蛍光体層の膜厚が35μmとなるように、LED基板(20個の青色LEDチップがあらかじめ実装された基板)の凹部およびLEDチップの表面にスプレーコート法により噴霧し、50℃で10分間加熱して蛍光体層を形成した。
次に、前駆体溶液(ポリシロキサン14重量%、イソプロピルアルコール86重量%)を、蛍光体層上にスプレーコート法により噴霧し、蛍光体層に前駆体溶液を含侵させて蛍光体層を形成する蛍光体、親水性スメクタイトの界面に生じている隙間を前駆体溶液で満たし、150℃で1時間加熱して波長変換部を形成した。
これらの処理により製造された発光装置を「サンプル(実施例1)」とした。
表面処理されていない親水性スメクタイト(ルーセンタイトSWN、コープケミカル社製)0.11gと純水2.2gを混合して分散させた。これに上記で調製した蛍光体1gとIPA4.4gとを混合して蛍光体分散液を調製した。この蛍光体分散液を、加熱後の蛍光体層の膜厚が35μmとなるように、LED基板(20個の青色LEDチップがあらかじめ実装された基板)の凹部およびLEDチップの表面にスプレーコート法により噴霧し、50℃で10分間加熱して蛍光体層を形成した。
次に、前駆体溶液(NL120−20;ポリシラザン20重量%、ジブチルエーテル80重量%;AZエレクトロニックマテリアルズ社製)を、蛍光体層上にスプレーコート法により噴霧し、蛍光体層に前駆体溶液を含侵させて蛍光体層を形成する蛍光体、親水性スメクタイトの界面に生じている隙間を前駆体溶液で満たし、150℃で1時間加熱して波長変換部を形成した。
これらの処理により製造された発光装置を「サンプル(実施例2)」とした。
表面処理されていない親水性スメクタイト(ルーセンタイトSWN、コープケミカル社製)0.05gと無機粒子(日本アエロジル株式会社製RX300,粒径7nm)0.05gと作製した蛍光体0.75gとを、水0.5g中に混合し、さらにイソプロピルアルコール(IPA)1gを混合して、蛍光体分散液を作製した。この蛍光体分散液を、加熱後の蛍光体層の膜厚が55μmとなるように、LED基板(20個の青色LEDチップがあらかじめ実装された基板)の凹部およびLEDチップの表面にスプレーコート法により噴霧し、50℃で1時間加熱して蛍光体層を形成した。
次に、前駆体溶液(ポリシロキサン14重量%、イソプロピルアルコール86重量%)を、蛍光体層上にスプレーコート法により噴霧し、蛍光体層に前駆体溶液を含侵させて蛍光体層を形成する蛍光体、親水性スメクタイト、無機粒子の界面に生じている隙間を前駆体溶液で満たし、150℃で1時間加熱して波長変換部を形成した。
これらの処理により製造された発光装置を「サンプル(実施例3)」とした。
合成雲母(ミクロマイカMK-100、コープケミカル社製)0.04gおよび上記蛍光体0.81gをプロピレングリコール1g中に混合して蛍光体分散液を作製した。この蛍光体分散液を、加熱後の蛍光体層の膜厚が50μmとなるように、LED基板(20個の青色LEDチップがあらかじめ実装された基板)の凹部およびLEDチップの表面にスプレーコート法により噴霧し、50℃で1時間乾燥させ蛍光体層を形成した。
その後、前駆体溶液(ポリシロキサン14質量%、IPA86質量%)を、蛍光体層上にスプレーコート法により噴霧し、蛍光体層に前駆体溶液を含侵させて蛍光体層を形成する蛍光体、合成雲母の界面に生じている隙間を前駆体溶液で満たし、150℃で1時間加熱して波長変換部を形成した。
これらの処理により製造された発光装置を「サンプル(実施例4)」とした。
無機粒子(日本アエロジル株式会社製RX300,粒径7nm)0.065g、親水性スメクタイト(ルーセンタイトSWN、コープケミカル社製)0.025gおよび蛍光体1gを、1,3−ブタンジオール1gとイソプロピルアルコール0.75g中に混合して蛍光体分散液を作製した。この蛍光体分散液を、加熱後の蛍光体層の膜厚が45μmとなるように、LED基板(20個の青色LEDチップがあらかじめ実装された基板)の凹部およびLEDチップの表面にスプレーコート法により噴霧し、50℃で1時間乾燥させ蛍光体層を形成した。
その後、前駆体溶液(ポリシロキサン14質量%、IPA86質量%)を、蛍光体層上にスプレーコート法により噴霧し、蛍光体層に前駆体溶液を含侵させて蛍光体層を形成する蛍光体、親水性スメクタイト、無機粒子の界面に生じている隙間を前駆体溶液で満たし、150℃で1時間加熱して波長変換部を形成した。
これらの処理により製造された発光装置を「サンプル(実施例5)」とした。
ポリシロキサン分散液(ポリシロキサン14重量%、イソプロピルアルコール86重量%)1gに、上記で調製した蛍光体0.3gを混合して波長変換部形成用の塗布液を調製した。
この波長変換部形成用の塗布液を、加熱後の膜厚が45μmとなるように、LED基板(20個の青色LEDチップがあらかじめ実装された基板)の凹部およびLEDチップの表面にスプレー塗布し、150℃で1時間加熱して波長変換部を形成した。
これらの処理により製造された発光装置を「サンプル(比較例1)」とした。
(2.1)波長変換部の膜厚の評価
各サンプルの波長変換部の膜厚を、ミツトヨ社製レーザホロゲージを用いて測定し、膜厚のばらつきを評価した。
評価結果を表1に示す。
表1中、膜厚の評価に関し、各サンプル5台のうち、最初に塗布した1台のサンプルの各LEDチップの膜厚の平均値を基準値(100%)として、残りの4台の各LEDチップの膜厚の平均値の膜厚が基準値に対してばらつきが±10%の範囲内であるときは「◎」と、±20%の範囲内であるときは「○」と、±30%の範囲内であるときは「△」と、膜厚のばらつきが±40%を超えるときは「×」とした。
蛍光体分散液および波長変換部形成用の塗布液の粘度は、振動式粘度計(VM−10A−L、CBC社製)を用いて測定した。
各サンプルのLEDチップを発光させ、発光の色度を、分光放射輝度計(CS−1000A、コニカミノルタセンシング社製)を用いて測定した。
測定結果を表1に示す。
白色光の色度は(0.33,0.33)であり、色度がこの値に近いほど白色光に近くなる。x座標の値が小さくなると青色がかった白色になり、x座標の値が大きくなると黄色がかった白色になる。
表1中の5つの色度は5台のサンプルそれぞれの色度であり、各サンプルの値はLED基板中にある複数のLEDチップのうち任意の3つLEDチップを発光させて測定した色度の平均値である。
表1に示すとおり、比較例1のサンプルでは、塗布液が蛍光体分散液と前駆体溶液とで分離されずに混合した状態で塗布され、その塗布液中に層状ケイ酸塩鉱物も含有されていないため、塗布液自体の粘度が低く、波長変換部の膜厚が安定せず、色度のばらつきも大きかった。
これに対し、実施例1〜5のサンプルでは、波長変換部の膜厚が安定し、色度のばらつきの発生も抑制されていた。
以上から、実施例1〜5のサンプルでは、蛍光体粒子が波長変換部に均一に分散されていることがわかる。
2 メタル部
3 LED素子
4 突起電極(バンプ)
6 波長変換部
10 製造装置
20 移動台
30 スプレー装置
32 ノズル
34 連結管
36 タンク
40 塗布液
42 前駆体溶液
44 蛍光体分散液
50 検査装置
52 LED素子
54 色彩輝度計
60 ガラスプレート
70 (第2の)製造装置
80 スプレー装置
82 ノズル
84 連結管
86 タンク
100 発光装置
Claims (9)
- 所定波長の光を出射する発光素子上に、前記発光素子からの出射光により励起されて前記所定波長と異なる波長の蛍光を発生する蛍光体を含む波長変換部を形成する工程を含む発光装置の製造方法であって、
前記波長変換部を形成する工程は、
蛍光体及び沈降防止剤を含む蛍光体分散液を用いて、前記発光素子上に蛍光体層を形成する工程と、
前記蛍光体及び前記沈降防止剤を封止する有機金属化合物を含む前駆体溶液を、前記蛍光体層上に塗布する工程と、を含み、
前記蛍光体分散液は、前記蛍光体及び前記沈降防止剤を封止する前記有機金属化合物を有しておらず、
前記蛍光体分散液を用いて前記発光素子上に前記蛍光体層を形成する工程は、第一のノズルを傾けて前記蛍光体分散液を前記発光素子に対し斜め方向から噴射する工程であり、
前記前駆体溶液を前記蛍光体層上に塗布する工程は、前記第一のノズルと異なる第二のノズルを用いて前記前駆体溶液を噴射する工程である、発光装置の製造方法。 - 請求項1に記載の発光装置の製造方法において、
前記蛍光体分散液を前記発光素子上に噴射する工程は、前記第一のノズルと前記発光素子の間にマスクを配置し、前記マスクを介して前記蛍光体分散液を噴射する工程である、発光装置の製造方法。 - 請求項1または2に記載の発光装置の製造方法において、
前記有機金属化合物が金属アルコキシドである、発光装置の製造方法。 - 請求項3に記載の発光装置の製造方法において、
前記金属アルコキシドがポリシロキサンである、発光装置の製造方法。 - 請求項1〜4のいずれか一項に記載の発光装置の製造方法において、
前記沈降防止剤が層状ケイ酸塩鉱物である、発光装置の製造方法。 - 請求項5に記載の発光装置の製造方法において、
前記蛍光体分散液が無機微粒子を更に含む、発光装置の製造方法。 - 請求項6に記載の発光装置の製造方法において、
前記無機微粒子の平均粒径が、0.001μm以上20μm以下である、発光装置の製造方法。 - 請求項6または7に記載の発光装置の製造方法において、
前記蛍光体分散液中に含まれる前記層状ケイ酸塩鉱物の組成範囲が0.1〜5重量%であり、前記蛍光体分散液中に含まれる前記無機微粒子の組成範囲が1〜40重量%である、発光装置の製造方法。 - 請求項1〜8のいずれか一項に記載の発光装置の製造方法において、
前記蛍光体分散液の粘度が25〜800cPである、発光装置の製造方法。
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