JP5894435B2 - 表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物 - Google Patents
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Description
本発明では、前記アクリル系重合体(A)が、架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に、メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体20〜0重量%を含む単量体成分(a−2)を重合してなるものであり、
重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン(MEK)可溶分の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)が0.35dl/g以下であり、
前記架橋アクリル系重合体(A−1)は、アクリル系単量体、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる1分子あたり2個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分(a−1)を共重合してなるものであり、1層又は多層の構造を有することが好ましい。
メタクリル酸エステル95重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体5重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、8以下の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す熱可塑性アクリル重合体(B1)、並びに
メタクリル酸エステル92重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体8重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、15以上の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す熱可塑性アクリル重合体(B2)からなり、前記(B1)/前記(B2)の重量比が10/90〜90/10であることが好ましい。この構成により、優れた熱転写性、及び耐割れ性に加え、良好な金型離型性を達成することができるため、プリズム型再帰反射構造を備えたフィルムの生産性が優れたものとなる。
メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体0〜20重量%を含む単量体成分を共重合してなり、0.35dl/g以下の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)を示す熱可塑性アクリル重合体(B3)であることが好ましい。
本発明の第一実施形態は、表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、下記アクリル系重合体(A)、下記熱可塑性アクリル重合体(B1)および下記熱可塑性アクリル重合体(B2)を含有し、
前記(B1)/前記(B2)の重量比が10/90〜90/10であり、
前記アクリル系重合体(A)、前記熱可塑性アクリル重合体(B1)および前記熱可塑性アクリル重合体(B2)の総和100重量%におけるゲル含有率が25〜50重量%である、組成物に関する。
架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に、メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体20〜0重量%を含む単量体成分(a−2)を重合してなるものであり、
重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン(MEK)可溶分の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)が0.35dl/g以下である。
メタクリル酸エステル95重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体5重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、8以下の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す。
メタクリル酸エステル92重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体8重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、15以上の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す。
前記組成物が、下記アクリル系重合体(A)および下記熱可塑性アクリル重合体(B3)を含有し、
前記アクリル系重合体(A)および前記熱可塑性アクリル重合体(B3)の総和100重量%におけるゲル含有率が25〜50重量%である、組成物に関する。
架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に、メタクリル酸エステル80重量%以上およびアクリル酸エステル20〜0重量%を含む単量体成分(a−2)を重合してなるものであり、
前記架橋アクリル系重合体(A−1)に対する前記単量体成分(a−2)のグラフト率が50〜140重量%であり、
重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン(MEK)可溶分の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)が0.35dl/g以下である。
メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体0〜20重量%を含む単量体成分を共重合してなり、0.35dl/g以下の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)を示す。
さらに本発明は、前記アクリルフィルムから構成される再帰反射シート、並びに、アクリルフィルムと、前記アクリルフィルムの、前記プリズム型再帰反射構造が形成されていない側の面に積層された表面保護フィルムと、から構成される、再帰反射シートにも関する。
アクリル系重合体(A)のゲル含有率(重量%)
=(減圧乾燥後の重量/乾燥樹脂粉末の重量)×100 (1)
アクリル系重合体(A)および熱可塑性アクリル重合体(B)の総和100重量%におけるゲル含有率(重量%)は、アクリル系重合体(A)のゲル含有率(重量%)にアクリル系重合体(A)の配合比率を乗じて、次式(2)より算出される。ここで、アクリル系重合体(A)の配合比率とは、アクリル系重合体(A)及び熱可塑性アクリル重合体(B)の総量に対するアクリル系重合体(A)の配合比率(重量比)を指す。
アクリル系重合体(A)および熱可塑性アクリル重合体(B)の総和100重量%におけるゲル含有率(重量%)
=(アクリル系重合体(A)のゲル含有率(重量%))×(アクリル系重合体(A)の配合比率) (2)
また、アクリル系重合体(A)および熱可塑性アクリル重合体(B)の混合物をゲル含有率の測定対象として、上記式(1)に準じて測定及び計算を行なうことで、アクリル系重合体(A)および熱可塑性アクリル重合体(B)の総和100重量%におけるゲル含有率を算出することもできる。
グラフト率(%)
=((ゴム・グラフト分の重量−架橋アクリル系重合体(A−1)の重量)/架橋アクリル系重合体(A−1)の重量)×100
アクリル系重合体(A)は、重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であることが好ましい。この範囲により、より優れた透明性と耐割れ性を達成することができる。より好ましくは500〜2000オングストローム、さらに好ましくは600〜1800オングストローム、最も好ましくは700〜1500オングストロームである。
得られたアクリル系重合体(A)ラテックスを、熱風乾燥機内にて120℃で1時間乾燥して固形分量を求め、100×固形分量/仕込み単量体量により重合転化率(%)を算出した。
アクリル系樹脂組成物中のゲル含有率は、アクリル系重合体(A)のゲル含有率(%)にアクリル系重合体(A)の配合比率を乗じて算出した。
=(再乾燥後の重量/採取サンプルの重量)×100 (1)
アクリル系樹脂組成物中のゲル含有率(%)は、アクリル系重合体(A)のゲル含有率(%)にアクリル系重合体(A)の配合比率を乗じて、次式(2)より算出した。
アクリル系樹脂組成物中のゲル含有率(%)
=(アクリル系重合体(A)のゲル含有率(%))×(アクリル系重合体(A)の比率) (2)
(3)ガラス転移温度
「ポリマー・ハンドブック〔Polymer Hand Book(J.Brandrup,Interscience,1989〕」に記載されている値(MMA;105℃、BA;−54℃、ST;100℃)をフオックス(Fox)の式を用いて算出した。但し、多官能性単量体、開始剤、界面活性剤は含めずに算出した。
アクリル系重合体(A)の乾燥樹脂粉末1gをメチルエチルケトン(MEK)50mlに分散溶解させ、遠心分離器(30,000rpm×2Hrs)で不溶分と可溶分とを分離し、不溶分を真空乾燥により充分に乾燥させたものをゴム・グラフト分として重量を測定し、次式により算出した。
グラフト率(%)
=((ゴム・グラフト分の重量−架橋アクリル系重合体(A−1)の重量)/架橋アクリル系重合体(A−1)の重量)×100
(5)アクリル系重合体(A)の重量平均粒子径
得られたアクリル系重合体(A)ラテックスを固形分濃度0.02%に希釈したものを試料として、温度23℃±2℃、湿度50%±5%にて、分光光度計(HITACHI製、Spectrophotometer U−2000)を用いて546nmの波長での光線透過率より、重量平均粒子径を求めた。
メチルエチルケトン(MEK)可溶分をN,N′−ジメチルホルムアミドに溶解させ0.3%N,N'−ジメチルホルムアミド溶液を調製し、当該溶液について30℃で測定した。単位はdl/gである。
日本電色工業株式会社製のヘイズメーター(HAZE METER)を用いて、JIS K7136により、150μm厚のフィルムの全光線透過率、および曇価を測定した。23℃で測定し、単位は%である。
23℃で、得られたフィルムをカッターでMD方向に10cm長さのキズを入れ、切断部の割れ状態を下記の基準により評価した。カッターによる切断は、カッター刃先をフィルムに対して45°に傾け、2秒で10cm長さを切断した。
○:切断部に割れの大きさが1mm未満。
△:切断部に割れの大きさが1−5mm。
×:切断部に割れの大きさが5mmを超える。
下記の三角錐プリズムが最密充填状に配列された雌型金型(100mm×100mm)にアクリルフィルム(透明、厚さ150μm)を重ね合わせて熱転写を行い、フィルム表面が図3のような三角錐プリズムを持つよう加工した。熱プレス条件は樹脂温度が230℃、20kg/cm2圧で2秒間プレスし、樹脂温度を50℃まで冷却した後に、金型からプリズムフィルムをゆっくり剥離した。得られたプリズムフィルムについて下記法(12)に記載の方法によって再帰反射係数を測定し、次の基準で熱転写性を評価した。
○:再帰反射係数が200以上
×:再帰反射係数が200未満
(10)熱転写後の金型剥離性
下記の三角錐プリズムが最密充填状に配列された雌型金型(100mm×100mm)にアクリルフィルム(透明、厚さ150μm)を重ね合わせて熱転写を行い、フィルム表面が図3のような三角錐プリズムを持つよう加工した。熱プレス条件は樹脂温度が230℃、20kgf/cm2圧で2秒間プレスし、その後金型を85℃まで冷却し、金型を85℃に維持したまま、金型からプリズムフィルムを200mm/minの速度で剥離した。このとき、金型に対してフィルムがT字になるように剥離した。得られたプリズムフィルムについて下記法(12)に記載の方法によって再帰反射係数を測定し、次の基準で金型剥離性を評価した。
○:再帰反射係数が150以上
×:再帰反射係数が150未満
(11)プリズム金型作製
上記雌型金型の作製法を説明する。この金型の三角錐プリズム形状は、下記に示す各寸法から計算される下底面と各側面の成す角度に従って、該先端角度を有するダイアモンドバイト(刃)を製作し、以下の工程により、高さ100μmの凸形状である多数の三角錐プリズムが、最密充填状に配置された銅製雄型を作製した。この銅製雄型を用いて、電鋳法によりニッケル製の形状が反転された凹形状の雌型金型を作製した。先端角度が64.24°、64.54°、82.18°の3種類のダイアモンドバイトを用意し、表面を平坦に研削した100mm×100mmの銅板上に、先端角度が64.24°のダイアモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが222μm、溝の深さが100μmとなるように、断面形状がV字の平行溝を、繰り返しパターンで切削した。その後、先端角度が64.54°のダイアモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが221μm、深さ100μmであって、辺a1との交差角度が66.64°となるように、断面形状・BR>ェV字の平行溝を、繰り返しパターンで切削した。さらに、先端角度が82.18°のダイアモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが202μm、深さ100μmであって、辺a1との交差角度が56.81°、辺a3との交差角度が56.56°となるように、断面形状がV字の平行溝を、繰り返しパターンで切削した。
(12)再帰反射性評価
得られたプリズムフィルムを用い、下記の条件に基づき、再帰反射性を評価した。
I = Er*L2 (1)
R’= I/(En*A) (2)
R’:再帰反射係数
I :受光位置から観測する試料の光度(単位:Cd)
Er:図4の配置(入射角α:−4°、観測角β:0.2°)における、受光器上での照度(単位:Lx)
En:試料中心位置における、入射光に垂直な平面上の照度(単位:Lx)
L:試料表面中心から受光器間の距離(単位:m)
A :試料面の面積(単位:m2)
(13)流動性(MFR)
ヒーターで加熱された円筒容器内で一定量の合成樹脂を、230℃加熱・37.3N加圧し、容器底部に設けられた開口部(ノズル)から10分間あたりに押出された樹脂量を測定した。値は単位:g/10minで表示し、流動しない場合は×で表示した。試験機械はJIS K6760で定められた押出し形プラストメータを用い、測定方法はJIS K7210に準拠した。測定機は株式会社 島津製作所製 島津フローテスター 型番:CFT-500C、測定量は1.4g、最初に洗い樹脂として1.4gを使用した。
JIS K7206に準じて、加熱浴槽の中に規定された寸法の試験片を据え、荷重5kgf/cm2で、中央部に一定の断面積(1mm2)の端面を押し当てた状態で浴槽の温度を上昇させた。試験片に端面は一定(1mm)の深さまで食い込んだ時の温度をビカット軟化温度(単位:°C)とした。測定機は株式会社 東洋精機製作所製 型番:S−6Mを使用した。各実施例および比較例いずれでも、各重合体、紫外線吸収剤、および酸化防止剤をブレンドし、ベント式押出機の240℃設定で押し出し、ペレット化したものを、230℃でプレスして得られた3mm厚板を各試験片とした。
得られたフィルムを幅10mm、長さ100mmの短冊状に切取り、2.3gの錘を吊るして、トルエン中に浸漬し、フィルムが切れる時間を測定した。単位は秒である。
23℃で、得られたフィルムを1回180度折り曲げて、折り曲げ部の変化を目視で下記の基準により評価した。
○:割れ(白化)が認められない。
×:割れ(白化)が認められる。
Tダイ押出成形法にて、150μm厚のフィルムを押出しして下記の基準により評価した。
〇;フィルム切れがなく、厚みが均一で安定に押し出すことができる。
×;フィルム切れがあり、押し出しが不安定である。
得られたフィルムの表面を肉眼で下記の基準により評価した。
〇;フィッシュアイ、焼け、および異物がほとんど観察されない。
×;フィッシュアイ、焼け、および異物のいずれかが観察され、表面が不均一である。
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、および還流冷却器を備えた8リットル重合器に水 200重量部およびOSAを表1に示す配合量で仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした。その後、内温を40℃にし、表1に示す混合物(a−1−1)を5重量部一括添加し、10分間攪拌後に、以下の物質
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.11重量部
硫酸第一鉄・2水塩 0.004重量部
エチレンジアミン四酢酸−2−ナトリウム 0.001重量部
を仕込んだ。さらに、表1に示す混合物(a−1−2)を10重量部/時間の割合で連続的に添加し、重合させた後、更に0.5時間重合を継続した。次に、表1に示す混合物(a−1−3)を12.7重量部/時間の割合で連続的に添加し、重合させた後、更に1.0時間重合を継続した。重合転化率を92%以上にし、内温を60℃にし、表1に示す混合物(a−2−1)を16.7重量部/時間の割合で連続的に添加し重合させた後、更に1.0時間重合を継続した。重合転化率を98%以上にして重合を終了させ、アクリル系重合体(A)のラテックスを得た。
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、および還流冷却器を備えた8リットル重合器に以下の物質:
水 200重量部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.15重量部
硫酸第一鉄・2水塩 0.006重量部
エチレンジアミン四酢酸−2−ナトリウム 0.0015重量部
とOSAを表1に示した配合量で仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした。その後、内温を60℃にし、表1に示す混合物(a−1−1)を12.0重量部/時間の割合で連続的に添加し、重合させた。重合転化率を90%以上にし、更に0.5時間重合を継続し、表1に示す混合物(a−2−1)を15.6重量部/時間の割合で連続的に添加し、重合させた。更に1.0時間重合を継続後に重合転化率を98%以上にして重合を終了させ、ラテックスを得た。
合成例2において、混合物(a−1−1)、混合物(a−2−1)およびこれらの配合量を表1に示すようにした他は合成例2と同様にして、アクリル系重合体(A)の乾燥粉末(P−3)〜(P−7)を得た。
OSA;ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
BA;アクリル酸ブチル
MMA;メタクリル酸メチル
ST;スチレン
CHP;クメンハイドロパーオキサイド
AMA;メタクリル酸アリル
tDM;ターシャリードデシルメルカプタン
(実施例1〜11、比較例1〜7)
アクリル系重合体(A)であるP−1〜7の乾燥粉末、および熱可塑性重合体(B)を表2および3に示す配合割合でブレンドした。次いで、アクリル系重合体(A)、および熱可塑性重合体(B)の総和100部に対して紫外線吸収剤:TINUVIN234(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)を1部、酸化防止剤:AO60(株式会社ADEKA製)を0.4部ブレンドした。得られた混合物を、ベント式押出機の240℃設定で押し出し、ペレット化し、更に、Tダイ押出成形機で押出し機220℃、ダイス240℃設定でフィルム化(厚さ 150μm)した。得られたフィルムの各種物性を上記方法で評価した。その結果を表2および3に示す。
メタクリル系樹脂(B1−1):スミペックスEX−A(住友化学社製、MMA/MA=95/5、MFR=1.5g/10min(230℃ 37.3N))
メタクリル系樹脂(B1−2):パラビーズHR−L(クラレ社製、MMA/MA=99/1、MFR=2g/10min(230℃ 37.3N))
メタクリル系樹脂(B2−1):スミペックスLG35(住友化学社製、MMA/MA=91/9、MFR=35g/10min(230℃ 37.3N))
メタクリル系樹脂(B2−2):スミペックスLG21(住友化学社製、MMA/MA=94/6、MFR=21g/10min(230℃ 37.3N))
表2および3に示されるとおり、実施例で得られたフィルムは、透明性に優れる上、プリズム型再帰反射構造の熱転写性に優れ、耐割れ性も良好である。よって、本発明のフィルムは、再帰反射シートに好適であることが明らかである。さらに、実施例1〜7のフィルムは、熱転写後の金型剥離性にも優れており、生産性が良好である。
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、および還流冷却器を備えた8リットル重合器に水 200重量部およびOSAを表4に示す配合量で仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした。その後、内温を40℃にし、表4に示す混合物(a−1−1)を5重量部一括添加し、10分間攪拌後に、以下の物質
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.11重量部
硫酸第一鉄・2水塩 0.004重量部
エチレンジアミン四酢酸−2−ナトリウム 0.001重量部
を仕込んだ。さらに、表4に示す混合物(a−1−2)を10重量部/時間の割合で連続的に添加し、重合させた後、更に0.5時間重合を継続した。次に、表4に示す混合物(a−1−3)を12.7重量部/時間の割合で連続的に添加し、重合させた後、更に1.0時間重合を継続した。重合転化率を98%以上にし、内温を60℃にし、表4に示す混合物(a−2−1)を16.7重量部/時間の割合で連続的に添加し重合させた後、更に1.0時間重合を継続した。重合転化率を98%以上にして重合を終了させ、アクリル系重合体(A)のラテックスを得た。
合成例8において、混合物(a−1−1)〜(a−2−1)およびこれらの配合量を表4に示すようにした他は合成例8と同様にして、アクリル系重合体(A)の乾燥粉末(P−10)〜(P−11)を得た。
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、および還流冷却器を備えた8リットル重合器に以下の物質:
水 200重量部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.15重量部
硫酸第一鉄・2水塩 0.006重量部
エチレンジアミン四酢酸−2−ナトリウム 0.0015重量部
とOSAを表4に示した配合量で仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素
のない状態とした。その後、内温を60℃にし、表4に示す混合物(a−1−1)を12.0重量部/時間の割合で連続的に添加し、重合させた。重合転化率を98%以上にし、更に0.5時間重合を継続し、表4に示す混合物(a−2−1)を15.6重量部/時間の割合で連続的に添加し、重合させた。更に1.0時間重合を継続後に重合転化率を98%以上にして重合を終了させ、ラテックスを得た。
合成例10において、混合物(a−1−1)、混合物(a−2−1)およびこれらの配合量を表4に示すようにした他は合成例10と同様にして、アクリル系重合体(A)の乾燥粉末(P−12)〜(P−16)を得た。
アクリル系重合体(A)であるP−8〜16の乾燥粉末、および熱可塑性重合体(B)を表5および6に示す配合割合でブレンドした後に、さらに、アクリル系重合体(A)と熱可塑性重合体(B)の総和100重量部に対して紫外線吸収剤:TINUVIN234(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)を1部、酸化防止剤:AO60(株式会社ADEKA製)を0.4部ブレンドした。得られた混合物を、ベント式押出機の210℃設定で押し出し、ペレット化し、更に、Tダイ押出成形機で押出し機210℃、ダイス240℃設定でフィルム化(厚さ 150μm)した。得られたフィルムの各種物性を上記方法で評価した。その結果を表5および6に示す。
メタクリル系樹脂(B3−1):スミペックスEX−A(住友化学社製、MMA/MA=95/5)
メタクリル系樹脂(B3−2):スミペックスLG6−A(住友化学社製、MMA/MA=94/6)
メタクリル系樹脂(B3−3):スミペックスLG21(住友化学社製、MMA/MA=94/6)
メタクリル系樹脂(B3−4):スミペックスLG35(住友化学社製、MMA/MA=91/9)
表5および6に示されるとおり、実施例で得られたフィルムは、耐折曲げ白化性および耐割れ性といったフィルム加工性、透明性、耐溶剤性、およびフィルム製膜性に優れる上、プリズム型再帰反射構造の熱転写性に優れる。よって、本発明のアクリルフィルムは、再帰反射シートに好適であることが明らかである。
11:再帰反射層(三角錐プリズム層)
12:プリズム型再帰反射構造
13:裏打ちフィルム
14:接合箇所(凸状支持部)
15:空気層
21:光源
22:再帰反射体試料(再帰反射シート)
23:受光開口
24:分光測光器
α: 観測角
β: 照射角(入射角)
L: 観測距離
Claims (18)
- 熱転写によって表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に単量体成分(a−2)を重合してなるアクリル系重合体(A)、および熱可塑性アクリル重合体(B)を含み、
前記組成物の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)が1〜14であり、
前記アクリル系重合体(A)および前記熱可塑性アクリル重合体(B)の総和100重量%におけるゲル含有率が25〜50重量%である、組成物。 - 前記アクリル系重合体(A)が、架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に、メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体20〜0重量%を含む単量体成分(a−2)を重合してなるものであり、
前記アクリル系重合体(A)は、重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であり、
前記アクリル系重合体(A)のメチルエチルケトン(MEK)可溶分の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)が0.35dl/g以下であり、
前記架橋アクリル系重合体(A−1)は、アクリル系単量体、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる1分子あたり2個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分(a−1)を共重合してなるものであり、前記架橋アクリル系重合体(A−1)は、1層又は多層の構造を有する、請求項1記載の組成物。 - 前記単量体成分(a−1)は、前記多官能性単量体を、前記多官能性単量体以外の単量体100重量部に対して0.2〜2重量部含有する、請求項2記載の組成物。
- 前記架橋アクリル系重合体(A−1)に対する前記単量体成分(a−2)のグラフト率が50〜140重量%である、請求項2又は3記載の組成物。
- 前記架橋アクリル系重合体(A−1)を構成する各層は、ガラス転移温度が0℃未満である、請求項2〜4のいずれかに記載の組成物。
- 熱可塑性アクリル重合体(B)が、
メタクリル酸エステル95重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体5重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、8以下の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す熱可塑性アクリル重合体(B1)、並びに
メタクリル酸エステル92重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体8重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、15以上の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す熱可塑性アクリル重合体(B2)からなり、前記(B1)/前記(B2)の重量比が10/90〜90/10である、請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。 - 熱可塑性アクリル重合体(B)が、
メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体0〜20重量%を含む単量体成分を共重合してなり、0.35dl/g以下の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)を示す熱可塑性アクリル重合体(B3)である、請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。 - 前記組成物のVicat軟化温度が85℃以上である、請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
- 熱転写によって表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、下記アクリル系重合体(A)、下記熱可塑性アクリル重合体(B1)および下記熱可塑性アクリル重合体(B2)を含有し、
前記(B1)/前記(B2)の重量比が10/90〜90/10であり、
前記アクリル系重合体(A)、前記熱可塑性アクリル重合体(B1)および前記熱可塑性アクリル重合体(B2)の総和100重量%におけるゲル含有率が25〜50重量%である、組成物。
アクリル系重合体(A):
架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に、メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体20〜0重量%を含む単量体成分(a−2)を重合してなるものであり、
重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン(MEK)可溶分の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)が0.35dl/g以下である。
ただし、前記架橋アクリル系重合体(A−1)は、アクリル酸エステル、および、前記アクリル酸エステルと共重合しうる1分子あたり2個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分(a−1)を共重合してなるものであり、1層又は多層の構造を有する。
熱可塑性アクリル重合体(B1):
メタクリル酸エステル95重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体5重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、8以下の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す。
熱可塑性アクリル重合体(B2):
メタクリル酸エステル92重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体8重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、15以上の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す。 - 熱転写によって表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、下記アクリル系重合体(A)および下記熱可塑性アクリル重合体(B3)を含有し、
前記アクリル系重合体(A)および前記熱可塑性アクリル重合体(B3)の総和100重量%におけるゲル含有率が25〜50重量%である、組成物。
アクリル系重合体(A):
架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に、メタクリル酸エステル80重量%以上およびアクリル酸エステル20〜0重量%を含む単量体成分(a−2)を重合してなるものであり、
前記架橋アクリル系重合体(A−1)に対する前記単量体成分(a−2)のグラフト率が50〜140重量%であり、
重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン(MEK)可溶分の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)が0.35dl/g以下である。
ただし、前記架橋アクリル系重合体(A−1)は、アクリル系単量体100重量部、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる1分子あたり2個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体0.2〜2重量部を含む単量体成分(a−1)を共重合してなるものであり、1層又は多層の構造を有し、前記架橋アクリル系重合体(A−1)を構成する各層は、ガラス転移温度が0℃未満である。
熱可塑性アクリル重合体(B3):
メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体0〜20重量%を含む単量体成分を共重合してなり、0.35dl/g以下の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)を示す。 - さらに、着色剤を含有する、請求項1〜10のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1〜11のいずれかに記載の組成物から得られる、熱転写によって表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたアクリルフィルム。
- 厚さが10〜500μmである、請求項12に記載のアクリルフィルム。
- 請求項12又は13に記載のアクリルフィルムから構成される再帰反射シート。
- 請求項12又は13に記載のアクリルフィルムと、前記アクリルフィルムの、前記プリズム型再帰反射構造が形成されていない側の面に積層された表面保護フィルムと、から構成される、再帰反射シート。
- 表面にプリズム型再帰反射構造を有するアクリルフィルムの製造方法であって、
前記製造方法は、組成物から平坦フィルムを成形する工程、及び、前記平坦フィルムの片面に対し金型を用いてプリズム型再帰反射構造を熱転写する工程を含み、
前記組成物が、架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に単量体成分(a−2)を重合してなるアクリル系重合体(A)、および熱可塑性アクリル重合体(B)を含み、
前記組成物の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)が1〜14であり、
前記アクリル系重合体(A)および前記熱可塑性アクリル重合体(B)の総和100重量%におけるゲル含有率が25〜50重量%である、製造方法。 - 表面にプリズム型再帰反射構造を有するアクリルフィルムの製造方法であって、
前記製造方法は、組成物から平坦フィルムを成形する工程、及び、前記平坦フィルムの片面に対し金型を用いてプリズム型再帰反射構造を熱転写する工程を含み、
前記組成物が、下記アクリル系重合体(A)、下記熱可塑性アクリル重合体(B1)および下記熱可塑性アクリル重合体(B2)を含有し、
前記(B1)/前記(B2)の重量比が10/90〜90/10であり、
前記アクリル系重合体(A)、前記熱可塑性アクリル重合体(B1)および前記熱可塑性アクリル重合体(B2)の総和100重量%におけるゲル含有率が25〜50重量%である、製造方法。
アクリル系重合体(A):
架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に、メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体20〜0重量%を含む単量体成分(a−2)を重合してなるものであり、
重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン(MEK)可溶分の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)が0.35dl/g以下である。
ただし、前記架橋アクリル系重合体(A−1)は、アクリル酸エステル、および、前記アクリル酸エステルと共重合しうる1分子あたり2個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分(a−1)を共重合してなるものであり、1層又は多層の構造を有する。
熱可塑性アクリル重合体(B1):
メタクリル酸エステル95重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体5重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、8以下の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す。
熱可塑性アクリル重合体(B2):
メタクリル酸エステル92重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体8重量%以下を含む単量体成分を共重合してなり、15以上の流動性(MFR:230℃加熱および37.3N加圧下で測定)を示す。 - 表面にプリズム型再帰反射構造を有するアクリルフィルムの製造方法であって、
前記製造方法は、組成物から平坦フィルムを成形する工程、及び、前記平坦フィルムの片面に対し金型を用いてプリズム型再帰反射構造を熱転写する工程を含み、
前記組成物が、下記アクリル系重合体(A)および下記熱可塑性アクリル重合体(B3)を含有し、
前記アクリル系重合体(A)および前記熱可塑性アクリル重合体(B3)の総和100重量%におけるゲル含有率が25〜50重量%である、製造方法。
アクリル系重合体(A):
架橋アクリル系重合体(A−1)の存在下に、メタクリル酸エステル80重量%以上およびアクリル酸エステル20〜0重量%を含む単量体成分(a−2)を重合してなるものであり、
前記架橋アクリル系重合体(A−1)に対する前記単量体成分(a−2)のグラフト率が50〜140重量%であり、
重量平均粒子径が300〜3000オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン(MEK)可溶分の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)が0.35dl/g以下である。
ただし、前記架橋アクリル系重合体(A−1)は、アクリル系単量体100重量部、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる1分子あたり2個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体0.2〜2重量部を含む単量体成分(a−1)を共重合してなるものであり、1層又は多層の構造を有し、前記架橋アクリル系重合体(A−1)を構成する各層は、ガラス転移温度が0℃未満である。
熱可塑性アクリル重合体(B3):
メタクリル酸エステル80重量%以上、並びに、アクリル酸エステルおよび/または共重合可能な他のビニル単量体0〜20重量%を含む単量体成分を共重合してなり、0.35dl/g以下の還元粘度(0.3%N、N′−ジメチルホルムアミド溶液を30℃で測定)を示す。
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