JPH1160876A - メタクリル酸エステル系樹脂組成物及びそれを成形してなるフィルム - Google Patents
メタクリル酸エステル系樹脂組成物及びそれを成形してなるフィルムInfo
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- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶剤性、耐可
塑剤移行性に優れたフィルムを提供し、加工性の良好な
メタクリル酸エステル系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 Ｔｇが−３０℃〜１０℃の架橋構成成分
（ａ−１）を内側又は外側に、Ｔｇが−３０℃未満の架
橋成分（ａ−２）を外側又は内側に有する二層構造の架
橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）５〜５０重量％
と、メタクリル酸アルキルエステル８０重量％以上とア
クリル酸アルキルエステル２０重量％以下とを含む単量
体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の連鎖
移動剤を加えて重合させて得られるメタクリル酸アルキ
ルエステル系樹脂成分（Ｂ）９５〜５０重量％とからな
る。
塑剤移行性に優れたフィルムを提供し、加工性の良好な
メタクリル酸エステル系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 Ｔｇが−３０℃〜１０℃の架橋構成成分
（ａ−１）を内側又は外側に、Ｔｇが−３０℃未満の架
橋成分（ａ−２）を外側又は内側に有する二層構造の架
橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）５〜５０重量％
と、メタクリル酸アルキルエステル８０重量％以上とア
クリル酸アルキルエステル２０重量％以下とを含む単量
体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の連鎖
移動剤を加えて重合させて得られるメタクリル酸アルキ
ルエステル系樹脂成分（Ｂ）９５〜５０重量％とからな
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタクリル酸エス
テル系樹脂組成物及びそれを成形してなるフィルムに関
する。更に詳しくは、耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶
剤性、耐可塑剤移行性に優れたフィルムを提供し得る架
橋アクリル酸エステル系弾性体含有メタクリル酸エステ
ル系樹脂組成物及び該組成物からなるフィルムに関す
る。
テル系樹脂組成物及びそれを成形してなるフィルムに関
する。更に詳しくは、耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶
剤性、耐可塑剤移行性に優れたフィルムを提供し得る架
橋アクリル酸エステル系弾性体含有メタクリル酸エステ
ル系樹脂組成物及び該組成物からなるフィルムに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸エステル系樹脂はプラスチ
ックの中でも特に耐候性および透明性に優れているた
め、種々の分野で使用され、たとえばシート、フィルム
状に成形し、プラスチック、木材、金属など種々の材料
にラミネートして基材の劣化防止、美観の維持などのた
めに広く用いられている。前記フィルムはフィルム成形
性および耐衝撃性を良くするために、通常、メタクリル
酸エステル系樹脂にゴム成分を分散させる、グラフト重
合体にする際にグラフト層およびフリーポリマー部分の
柔軟化を行う、などの方法が、また耐衝撃性を向上させ
るためにグラフト層およびフリーポリマー部分の組成を
多段に分ける方法が行われている（特公昭４７−１３３
７１号公報、特公昭５０−９０２２号公報）。さらに、
耐衝撃性、折曲白化性を改善する目的でゴム状重合体成
分の内層部のＴｇを１０℃以上にすることも提案されて
いる（特公昭５９−３６６４５号公報、特公昭５９−３
６６４６号公報）。
ックの中でも特に耐候性および透明性に優れているた
め、種々の分野で使用され、たとえばシート、フィルム
状に成形し、プラスチック、木材、金属など種々の材料
にラミネートして基材の劣化防止、美観の維持などのた
めに広く用いられている。前記フィルムはフィルム成形
性および耐衝撃性を良くするために、通常、メタクリル
酸エステル系樹脂にゴム成分を分散させる、グラフト重
合体にする際にグラフト層およびフリーポリマー部分の
柔軟化を行う、などの方法が、また耐衝撃性を向上させ
るためにグラフト層およびフリーポリマー部分の組成を
多段に分ける方法が行われている（特公昭４７−１３３
７１号公報、特公昭５０−９０２２号公報）。さらに、
耐衝撃性、折曲白化性を改善する目的でゴム状重合体成
分の内層部のＴｇを１０℃以上にすることも提案されて
いる（特公昭５９−３６６４５号公報、特公昭５９−３
６６４６号公報）。
【０００３】しかしながら、これらの方法では未だ耐衝
撃性が低く、フィルムをラミネートした場合に基材が割
れるという現象が起こる。さらに、ゴム成分を増量して
耐衝撃性を向上させても透明性の低下、耐可塑剤移行性
の低下により商品価値が損なわれやすいという問題があ
る。
撃性が低く、フィルムをラミネートした場合に基材が割
れるという現象が起こる。さらに、ゴム成分を増量して
耐衝撃性を向上させても透明性の低下、耐可塑剤移行性
の低下により商品価値が損なわれやすいという問題があ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は高延伸をかけ
て押出成形する際にも安定して製膜でき、かつ耐衝撃
性、透明性、耐候性、耐溶剤性、耐可塑剤移行性に優れ
たフィルムを提供し得る架橋アクリル酸エステル系弾性
体含有メタクリル酸エステル系樹脂組成物を提供するた
めになされたものであり、特定のＴｇを有する架橋アク
リル酸エステル系弾性体（Ａ）と、メタクリル酸アルキ
ルエステルを主成分とする単量体を連鎖移動剤の共存下
で重合させて得られる樹脂成分（Ｂ）とからなる樹脂組
成物が耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶剤性、耐可塑剤
移行性に優れていることを見い出し、完成されたもので
ある。
て押出成形する際にも安定して製膜でき、かつ耐衝撃
性、透明性、耐候性、耐溶剤性、耐可塑剤移行性に優れ
たフィルムを提供し得る架橋アクリル酸エステル系弾性
体含有メタクリル酸エステル系樹脂組成物を提供するた
めになされたものであり、特定のＴｇを有する架橋アク
リル酸エステル系弾性体（Ａ）と、メタクリル酸アルキ
ルエステルを主成分とする単量体を連鎖移動剤の共存下
で重合させて得られる樹脂成分（Ｂ）とからなる樹脂組
成物が耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶剤性、耐可塑剤
移行性に優れていることを見い出し、完成されたもので
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
は、アクリル酸アルキルエステル５０〜８０重量％とメ
タクリル酸アルキルエステル５０〜２０重量％とを含む
単量体と、該単量体１００重量部に対して０．１〜２０
重量部の、該単量体と共重合しうる、１分子あたり２個
以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体とからな
る、ガラス転移温度（以下Ｔｇと記す）が−３０℃〜１
０℃である架橋重合体成分（ａ−１）２０〜８０重量％
と、アクリル酸アルキルエステル８０重量％以上とメタ
クリル酸アルキルエステル２０重量％以下とを含む単量
体と、該単量体１００重量部に対して０．１〜２０重量
部の、該単量体と共重合しうる、１分子あたり２個以上
の非共役二重結合を有する多官能性単量体とからなる、
Ｔｇが−３０℃未満である架橋重合体成分（ａ−２）８
０〜２０重量％とからなり、内側に（ａ−１）および外
側に（ａ−２）、または内側に（ａ−２）および外側に
（ａ−１）からなる二層構造を有する架橋アクリル酸エ
ステル系弾性体（Ａ）５〜５０重量％と、メタクリル酸
アルキルエステル８０重量％以上とアクリル酸アルキル
エステル２０重量％以下とを含む単量体を、これらの単
量体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の連鎖
移動剤を加えて重合させて得られるメタクリル酸アルキ
ルエステル系樹脂成分（Ｂ）９５〜５０重量％とからな
ることを特徴とするメタクリル酸エステル系樹脂組成物
を内容とする。
は、アクリル酸アルキルエステル５０〜８０重量％とメ
タクリル酸アルキルエステル５０〜２０重量％とを含む
単量体と、該単量体１００重量部に対して０．１〜２０
重量部の、該単量体と共重合しうる、１分子あたり２個
以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体とからな
る、ガラス転移温度（以下Ｔｇと記す）が−３０℃〜１
０℃である架橋重合体成分（ａ−１）２０〜８０重量％
と、アクリル酸アルキルエステル８０重量％以上とメタ
クリル酸アルキルエステル２０重量％以下とを含む単量
体と、該単量体１００重量部に対して０．１〜２０重量
部の、該単量体と共重合しうる、１分子あたり２個以上
の非共役二重結合を有する多官能性単量体とからなる、
Ｔｇが−３０℃未満である架橋重合体成分（ａ−２）８
０〜２０重量％とからなり、内側に（ａ−１）および外
側に（ａ−２）、または内側に（ａ−２）および外側に
（ａ−１）からなる二層構造を有する架橋アクリル酸エ
ステル系弾性体（Ａ）５〜５０重量％と、メタクリル酸
アルキルエステル８０重量％以上とアクリル酸アルキル
エステル２０重量％以下とを含む単量体を、これらの単
量体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の連鎖
移動剤を加えて重合させて得られるメタクリル酸アルキ
ルエステル系樹脂成分（Ｂ）９５〜５０重量％とからな
ることを特徴とするメタクリル酸エステル系樹脂組成物
を内容とする。
【０００６】好ましい実施態様では、架橋アクリル酸エ
ステル系弾性体（Ａ）の重量平均粒子径が３００〜３０
００Å、ゲル含有率が５重量％以上である。また好まし
い実施態様では、得られた組成物のグラフト率が６５〜
１２０％、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度が０．
１〜０．６dl／ｇの範囲である。
ステル系弾性体（Ａ）の重量平均粒子径が３００〜３０
００Å、ゲル含有率が５重量％以上である。また好まし
い実施態様では、得られた組成物のグラフト率が６５〜
１２０％、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度が０．
１〜０．６dl／ｇの範囲である。
【０００７】また、本発明の第２は、前記メタクリル酸
エステル系樹脂組成物を成形してなるフィルムを内容と
する。好ましい実施態様では、フィルムの厚みが１０〜
３００μｍである。
エステル系樹脂組成物を成形してなるフィルムを内容と
する。好ましい実施態様では、フィルムの厚みが１０〜
３００μｍである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いる架橋アクリル酸エ
ステル系弾性体（Ａ）の一つの架橋重合体成分（ａ−
１）は、Ｔｇが−３０℃〜１０℃である架橋アクリル酸
エステル系重合体である。この架橋重合体成分（ａ−
１）は、アクリル酸アルキルエステル５０〜８０重量％
とメタクリル酸アルキルエステル５０〜２０重量％とを
含む単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部
の、前記単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の
非共役二重結合を有する多官能性単量体からなる。
ステル系弾性体（Ａ）の一つの架橋重合体成分（ａ−
１）は、Ｔｇが−３０℃〜１０℃である架橋アクリル酸
エステル系重合体である。この架橋重合体成分（ａ−
１）は、アクリル酸アルキルエステル５０〜８０重量％
とメタクリル酸アルキルエステル５０〜２０重量％とを
含む単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部
の、前記単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の
非共役二重結合を有する多官能性単量体からなる。
【０００９】架橋重合体成分（ａ−１）に用いられるア
クリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は１〜
８が好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチ
ルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。前記アクリル酸アルキルエステ
ルのアルキル基は直鎖状でも分枝鎖状でもよいが、炭素
数が８を超える場合には反応速度が遅くなるので好まし
くない。
クリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は１〜
８が好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチ
ルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。前記アクリル酸アルキルエステ
ルのアルキル基は直鎖状でも分枝鎖状でもよいが、炭素
数が８を超える場合には反応速度が遅くなるので好まし
くない。
【００１０】架橋重合体成分（ａ−１）に用いられるメ
タクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は１
〜４が好ましく、例えば、代表例としてメタクリル酸メ
チルが挙げられるが、その他にメタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどが挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。
タクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は１
〜４が好ましく、例えば、代表例としてメタクリル酸メ
チルが挙げられるが、その他にメタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどが挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。
【００１１】前記メタクリル酸アルキルエステルのアル
キル基は直鎖状でも分枝鎖状でもよいが、炭素数が４を
超える場合には反応速度が遅くなるので好ましくない。
キル基は直鎖状でも分枝鎖状でもよいが、炭素数が４を
超える場合には反応速度が遅くなるので好ましくない。
【００１２】前記アクリル酸アルキルエステルとメタク
リル酸アルキルエステルとの使用割合は、前者が５０〜
８０重量％、好ましくは６０〜７５重量％、後者が５０
〜２０重量％、好ましくは４０〜２５重量％である。ア
クリル酸アルキルエステルが５０重量％未満になると耐
衝撃強度が低下し、また８０重量％を超えると耐可塑剤
移行性あるいはフィルムの透明性が低下する。この架橋
重合体成分（ａ−１）のＴｇは−３０℃〜１０℃、好ま
しくは−２５℃〜５℃である。架橋重合体成分（ａ−
１）のＴｇが−３０℃未満になるとフィルムの透明性あ
るいは耐可塑剤移行性が低下し、また１０℃を超えると
耐衝撃性が低下する。
リル酸アルキルエステルとの使用割合は、前者が５０〜
８０重量％、好ましくは６０〜７５重量％、後者が５０
〜２０重量％、好ましくは４０〜２５重量％である。ア
クリル酸アルキルエステルが５０重量％未満になると耐
衝撃強度が低下し、また８０重量％を超えると耐可塑剤
移行性あるいはフィルムの透明性が低下する。この架橋
重合体成分（ａ−１）のＴｇは−３０℃〜１０℃、好ま
しくは−２５℃〜５℃である。架橋重合体成分（ａ−
１）のＴｇが−３０℃未満になるとフィルムの透明性あ
るいは耐可塑剤移行性が低下し、また１０℃を超えると
耐衝撃性が低下する。
【００１３】本発明に用いる架橋アクリル酸エステル系
弾性体（Ａ）のもう一つの架橋重合体成分（ａ−２）
は、Ｔｇが−３０℃未満である架橋アクリル酸エステル
系重合体である。架橋重合体成分（ａ−２）はアクリル
酸アルキルエステル８０重量％以上とメタクリル酸アル
キルエステル２０重量％以下とを含む単量体１００重量
部に対して、０．１〜２０重量部の、前記単量体と共重
合しうる１分子当たり２個以上の非共役２重結合を有す
る多官能性単量体からなる。
弾性体（Ａ）のもう一つの架橋重合体成分（ａ−２）
は、Ｔｇが−３０℃未満である架橋アクリル酸エステル
系重合体である。架橋重合体成分（ａ−２）はアクリル
酸アルキルエステル８０重量％以上とメタクリル酸アル
キルエステル２０重量％以下とを含む単量体１００重量
部に対して、０．１〜２０重量部の、前記単量体と共重
合しうる１分子当たり２個以上の非共役２重結合を有す
る多官能性単量体からなる。
【００１４】アクリル酸アルキルエステルのアルキル基
の炭素数、メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基
の炭素数は、上記架橋重合体成分（ａ−１）の場合と同
様、それぞれ１〜８、１〜４が好ましい。この架橋重合
体成分（ａ−２）に使用されるアクリル酸アルキルエス
テル及びメタクリル酸アルキルエステルは、それぞれ架
橋重合体成分（ａ−１）に使用されるものと同様のもの
が単独または２種以上組み合わせて用いられる。
の炭素数、メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基
の炭素数は、上記架橋重合体成分（ａ−１）の場合と同
様、それぞれ１〜８、１〜４が好ましい。この架橋重合
体成分（ａ−２）に使用されるアクリル酸アルキルエス
テル及びメタクリル酸アルキルエステルは、それぞれ架
橋重合体成分（ａ−１）に使用されるものと同様のもの
が単独または２種以上組み合わせて用いられる。
【００１５】前記アクリル酸アルキルエステルとメタク
リル酸アルキルエステルとの使用割合は、前者が８０重
量％以上、好ましくは９０重量％以上、さらに好ましく
は９５重量％以上、後者が２０重量％以下、好ましくは
１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下であ
る。アクリル酸アルキルエステルが８０重量％以下にな
ると耐衝撃強度が低下する。この架橋重合体成分（ａ−
２）のＴｇは−３０℃未満、好ましくは−５０℃以下で
ある。架橋重合体成分（ａ−２）のＴｇが−３０℃以上
となるとフィルムの耐衝撃性が低下する。
リル酸アルキルエステルとの使用割合は、前者が８０重
量％以上、好ましくは９０重量％以上、さらに好ましく
は９５重量％以上、後者が２０重量％以下、好ましくは
１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下であ
る。アクリル酸アルキルエステルが８０重量％以下にな
ると耐衝撃強度が低下する。この架橋重合体成分（ａ−
２）のＴｇは−３０℃未満、好ましくは−５０℃以下で
ある。架橋重合体成分（ａ−２）のＴｇが−３０℃以上
となるとフィルムの耐衝撃性が低下する。
【００１６】前記架橋重合体成分（ａ−１）及び（ａ−
２）に用いる、単量体と共重合しうる１分子当たり２個
以上の非共役２重結合を有する多官能性単量体は、架橋
剤、グラフト交叉剤等として使用する成分であり、例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレートまたはこれらのメタクリレートをアク
リレートにしたもの、ジビニルベンゼン、ジビニルアジ
ペートなどのビニル基含有多官能性単量体、ジアリルフ
タレート、ジアリルマレエート、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレートなどのアリル基含有多官能性単
量体などが挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。
２）に用いる、単量体と共重合しうる１分子当たり２個
以上の非共役２重結合を有する多官能性単量体は、架橋
剤、グラフト交叉剤等として使用する成分であり、例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレートまたはこれらのメタクリレートをアク
リレートにしたもの、ジビニルベンゼン、ジビニルアジ
ペートなどのビニル基含有多官能性単量体、ジアリルフ
タレート、ジアリルマレエート、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレートなどのアリル基含有多官能性単
量体などが挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。
【００１７】前記多官能性単量体は、架橋重合体成分
（ａ−１）または（ａ−２）のゲル含有率および樹脂成
分単量体のグラフト率に影響を及ぼす。その多官能性単
量体の使用量は架橋重合体成分（ａ−１）または（ａ−
２）に使用される単量体１００重量部に対して、０．１
〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。
使用量が０．１重量部より少ない場合には、透明性ある
いは耐可塑剤移行性が低下し、２０重量部を超える場合
には伸度や耐衝撃性などが低下する。
（ａ−１）または（ａ−２）のゲル含有率および樹脂成
分単量体のグラフト率に影響を及ぼす。その多官能性単
量体の使用量は架橋重合体成分（ａ−１）または（ａ−
２）に使用される単量体１００重量部に対して、０．１
〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。
使用量が０．１重量部より少ない場合には、透明性ある
いは耐可塑剤移行性が低下し、２０重量部を超える場合
には伸度や耐衝撃性などが低下する。
【００１８】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組成
物中の架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）は、架橋
重合体成分（ａ−１）を２０〜８０重量％、好ましくは
３０〜６０重量％、架橋重合体成分（ａ−２）を８０〜
２０重量％、好ましくは７０〜４０重量％からなる。架
橋重合体成分（ａ−１）が２０重量％未満になるとメタ
クリル酸エステル樹脂組成物の耐可塑剤移行性が低下
し、また８０重量％を超えると耐衝撃性が低下する。
物中の架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）は、架橋
重合体成分（ａ−１）を２０〜８０重量％、好ましくは
３０〜６０重量％、架橋重合体成分（ａ−２）を８０〜
２０重量％、好ましくは７０〜４０重量％からなる。架
橋重合体成分（ａ−１）が２０重量％未満になるとメタ
クリル酸エステル樹脂組成物の耐可塑剤移行性が低下
し、また８０重量％を超えると耐衝撃性が低下する。
【００１９】架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）は
架橋重合体成分（ａ−１）および（ａ−２）の二層構造
を有するが、内側に架橋重合体成分（ａ−１）、外側に
架橋重合体成分（ａ−２）としてもよく、また内側に架
橋重合体成分（ａ−２）、外側に架橋重合体成分（ａ−
１）としてもよい。架橋重合体成分（ａ−１）を内側
に、（ａ−２）を外側にする場合は、まず（ａ−１）の
単量体を重合し、ついで（ａ−２）の単量体を重合させ
ればよい。架橋重合体成分（ａ−２）を内側に、（ａ−
１）を外側にするときは、この逆の順序とすればよい。
架橋重合体成分（ａ−１）および（ａ−２）の二層構造
を有するが、内側に架橋重合体成分（ａ−１）、外側に
架橋重合体成分（ａ−２）としてもよく、また内側に架
橋重合体成分（ａ−２）、外側に架橋重合体成分（ａ−
１）としてもよい。架橋重合体成分（ａ−１）を内側
に、（ａ−２）を外側にする場合は、まず（ａ−１）の
単量体を重合し、ついで（ａ−２）の単量体を重合させ
ればよい。架橋重合体成分（ａ−２）を内側に、（ａ−
１）を外側にするときは、この逆の順序とすればよい。
【００２０】本発明に用いる架橋重合体成分（ａ−１）
と架橋重合体成分（ａ−２）とからなる架橋アクリル酸
エステル系弾性体（Ａ）の重量平均粒子径は、３００〜
３０００Å、好ましくは５００〜２０００Å、さらに好
ましくは６００〜１８００Å、最も好ましくは７００〜
１５００Åの範囲である。重量平均粒子径が３００Å未
満では、耐衝撃性が低下するので好ましくなく、３００
０Åを超えると、透明性が低下するので好ましくない。
と架橋重合体成分（ａ−２）とからなる架橋アクリル酸
エステル系弾性体（Ａ）の重量平均粒子径は、３００〜
３０００Å、好ましくは５００〜２０００Å、さらに好
ましくは６００〜１８００Å、最も好ましくは７００〜
１５００Åの範囲である。重量平均粒子径が３００Å未
満では、耐衝撃性が低下するので好ましくなく、３００
０Åを超えると、透明性が低下するので好ましくない。
【００２１】また、架橋アクリル酸エステル系弾性体
（Ａ）のゲル含有率は５重量％以上、好ましくは１０重
量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上である。架
橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）のゲル含有率が５
重量％未満になると、耐可塑剤性あるいは耐衝撃性が低
下するので好ましくない。
（Ａ）のゲル含有率は５重量％以上、好ましくは１０重
量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上である。架
橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）のゲル含有率が５
重量％未満になると、耐可塑剤性あるいは耐衝撃性が低
下するので好ましくない。
【００２２】本発明に用いるメタクリル酸アルキルエス
テル系樹脂成分（Ｂ）は、メタクリル酸アルキルエステ
ル８０重量％以上、アクリル酸アルキルエステル２０重
量％以下を含む単量体１００重量部に対して、０．０１
〜１０重量部の連鎖移動剤を加えて重合させて得られ
る。使用するメタクリル酸アルキルエステルのアルキル
基の炭素数、アクリル酸アルキルエステルのアルキル基
の炭素数は、上記架橋アクリル酸エステル系弾性体
（Ａ）の場合と同様、それぞれ１〜４、１〜８が好まし
い。これらのアルキルエステルとしては、上記架橋アク
リル酸エステル系弾性体（Ａ）に使用されるものと同様
のアルキルエステルが単独または２種以上組み合わせて
用いられる。メタクリル酸アルキルエステルが８０重量
％未満になると、耐溶剤性が低下する。
テル系樹脂成分（Ｂ）は、メタクリル酸アルキルエステ
ル８０重量％以上、アクリル酸アルキルエステル２０重
量％以下を含む単量体１００重量部に対して、０．０１
〜１０重量部の連鎖移動剤を加えて重合させて得られ
る。使用するメタクリル酸アルキルエステルのアルキル
基の炭素数、アクリル酸アルキルエステルのアルキル基
の炭素数は、上記架橋アクリル酸エステル系弾性体
（Ａ）の場合と同様、それぞれ１〜４、１〜８が好まし
い。これらのアルキルエステルとしては、上記架橋アク
リル酸エステル系弾性体（Ａ）に使用されるものと同様
のアルキルエステルが単独または２種以上組み合わせて
用いられる。メタクリル酸アルキルエステルが８０重量
％未満になると、耐溶剤性が低下する。
【００２３】メタクリル酸アルキルエステル系樹脂成分
（Ｂ）の重合時に使用される連鎖移動剤は、該樹脂成分
（Ｂ）の単量体１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０５〜５重量部使用される。連
鎖移動剤の量が０．０１重量部未満の場合は加工性が低
下し、また１０重量部を超えると、耐溶剤性あるいは透
明性が低下する。前記連鎖移動剤は通常ラジカル重合に
用いられるものの中から選択して用いるのが好ましく、
具体例としては、たとえば、炭素数２〜２０のアルキル
メルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩
化炭素などが挙げられ、これらは単独又は２種以上組み
合わせて用いられる。
（Ｂ）の重合時に使用される連鎖移動剤は、該樹脂成分
（Ｂ）の単量体１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０５〜５重量部使用される。連
鎖移動剤の量が０．０１重量部未満の場合は加工性が低
下し、また１０重量部を超えると、耐溶剤性あるいは透
明性が低下する。前記連鎖移動剤は通常ラジカル重合に
用いられるものの中から選択して用いるのが好ましく、
具体例としては、たとえば、炭素数２〜２０のアルキル
メルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩
化炭素などが挙げられ、これらは単独又は２種以上組み
合わせて用いられる。
【００２４】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組成
物は、架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）５〜５０
重量部、好ましくは、１０〜４０重量部と、メタクリル
酸アルキルエステル系樹脂成分（Ｂ）９５〜５０重量
部、好ましくは９０〜４０重量部とからなる。架橋アク
リル酸エステル系弾性体（Ａ）が５重量部未満になると
得られる樹脂組成物の強靱性や柔軟性が十分でなくな
り、また５０重量部を超えると耐可塑剤移行性が低下し
たり、高延伸をかけて押出し成形する際に安定に製膜し
にくく、加工性が低下する。
物は、架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）５〜５０
重量部、好ましくは、１０〜４０重量部と、メタクリル
酸アルキルエステル系樹脂成分（Ｂ）９５〜５０重量
部、好ましくは９０〜４０重量部とからなる。架橋アク
リル酸エステル系弾性体（Ａ）が５重量部未満になると
得られる樹脂組成物の強靱性や柔軟性が十分でなくな
り、また５０重量部を超えると耐可塑剤移行性が低下し
たり、高延伸をかけて押出し成形する際に安定に製膜し
にくく、加工性が低下する。
【００２５】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組成
物のグラフト率は、５０〜１５０％、好ましくは８０〜
１１０％であり、グラフト率が５０％未満の場合は、耐
可塑剤移行性が低下して好ましくなく、また１５０％を
超えると、加工性が低下して好ましくない。また該樹脂
組成物のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度は０．１
〜０．６dl／ｇ、好ましくは０．２〜０．５dl／ｇの範
囲であり、０．１dl／ｇ未満の場合は、耐溶剤性が低下
するので好ましくなく、また０．６dl／ｇを超えると加
工性が低下するので好ましくない。
物のグラフト率は、５０〜１５０％、好ましくは８０〜
１１０％であり、グラフト率が５０％未満の場合は、耐
可塑剤移行性が低下して好ましくなく、また１５０％を
超えると、加工性が低下して好ましくない。また該樹脂
組成物のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度は０．１
〜０．６dl／ｇ、好ましくは０．２〜０．５dl／ｇの範
囲であり、０．１dl／ｇ未満の場合は、耐溶剤性が低下
するので好ましくなく、また０．６dl／ｇを超えると加
工性が低下するので好ましくない。
【００２６】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組成
物を製造するに際し、メタクリル酸エステル系樹脂組成
物の成分であるアクリル酸アルキルエステルおよびメタ
クリル酸アルキルエステルを含む単量体と共重合可能な
エチレン系不飽和単量体が含有されていてもよい。前記
単量体と共重合可能なエチレン系不飽和単量体として
は、例えば、塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
シアン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル、スチレン、α−メチルスチレンなど
の芳香族ビニル、ｏ−クロルエチレン、ｍ−クロルエチ
レンなどの芳香族ビニル誘導体、塩化ビニリデン、アク
リル酸、アクリル酸ナトリウムなどのアクリル酸やその
塩、アクリルアミドなどのアクリル酸エステル誘導体、
メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウムなどのメタクリ
ル酸あるいはその塩、メタクリルアミドなどのメタクリ
ル酸エステル誘導体などが挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。
物を製造するに際し、メタクリル酸エステル系樹脂組成
物の成分であるアクリル酸アルキルエステルおよびメタ
クリル酸アルキルエステルを含む単量体と共重合可能な
エチレン系不飽和単量体が含有されていてもよい。前記
単量体と共重合可能なエチレン系不飽和単量体として
は、例えば、塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
シアン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル、スチレン、α−メチルスチレンなど
の芳香族ビニル、ｏ−クロルエチレン、ｍ−クロルエチ
レンなどの芳香族ビニル誘導体、塩化ビニリデン、アク
リル酸、アクリル酸ナトリウムなどのアクリル酸やその
塩、アクリルアミドなどのアクリル酸エステル誘導体、
メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウムなどのメタクリ
ル酸あるいはその塩、メタクリルアミドなどのメタクリ
ル酸エステル誘導体などが挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。
【００２７】前記エチレン系不飽和単量体は、単量体中
に２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、更に好
ましくは５重量％以下の範囲で含まれる。エチレン系不
飽和単量体が２０重量％を超えると、メタアクリル酸エ
ステル系樹脂組成物の特徴である耐候性や透明性が損な
われる場合がある。
に２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、更に好
ましくは５重量％以下の範囲で含まれる。エチレン系不
飽和単量体が２０重量％を超えると、メタアクリル酸エ
ステル系樹脂組成物の特徴である耐候性や透明性が損な
われる場合がある。
【００２８】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組成
物の製造方法は特に限定されない。例えば、懸濁重合
法、乳化重合法などが挙げられるが、アクリル酸アルキ
ルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、これらの
単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役２
重結合を有する多官能性単量体、さらに所望により、エ
チレン系不飽和単量体を用い、乳化重合法で製造するの
が好ましい。
物の製造方法は特に限定されない。例えば、懸濁重合
法、乳化重合法などが挙げられるが、アクリル酸アルキ
ルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、これらの
単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役２
重結合を有する多官能性単量体、さらに所望により、エ
チレン系不飽和単量体を用い、乳化重合法で製造するの
が好ましい。
【００２９】さらに詳しくは、例えば、乳化重合法を用
いて、架橋重合体成分（ａ−１）を製造した後、架橋重
合体成分（ａ−２）を製造して架橋アクリル酸エステル
系弾性体（Ａ）を得て、メタクリル酸アルキルエステル
系樹脂成分（Ｂ）を同一重合機または別重合機で製造す
ることができる。
いて、架橋重合体成分（ａ−１）を製造した後、架橋重
合体成分（ａ−２）を製造して架橋アクリル酸エステル
系弾性体（Ａ）を得て、メタクリル酸アルキルエステル
系樹脂成分（Ｂ）を同一重合機または別重合機で製造す
ることができる。
【００３０】前記乳化重合法においては、通常の重合開
始剤、とくに遊離基を発生する重合開始剤が使用され
る。このような重合開始剤の具体例としては、たとえ
ば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの無機過酸
化物や、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイドなどの有機過酸化物などが挙げられる。さ
らに、アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤
も使用される。これらは単独又は２種以上組み合わせて
用いられる。
始剤、とくに遊離基を発生する重合開始剤が使用され
る。このような重合開始剤の具体例としては、たとえ
ば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの無機過酸
化物や、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイドなどの有機過酸化物などが挙げられる。さ
らに、アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤
も使用される。これらは単独又は２種以上組み合わせて
用いられる。
【００３１】これら重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、
チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスル
フォキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄などの還
元剤と組み合わせた通常のレドックス型重合開始剤とし
て使用してもよい。
チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスル
フォキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄などの還
元剤と組み合わせた通常のレドックス型重合開始剤とし
て使用してもよい。
【００３２】前記乳化重合に使用される界面活性剤にも
特に限定はなく、通常の乳化重合用の界面活性剤であれ
ば使用することができる。例えば、アルキル硫酸ソー
ダ、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ラウリン酸
ソーダなどの陰イオン性界面活性剤やアルキルフェノー
ル類とエチレンオキサイドとの反応生成物などの非イオ
ン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単
独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。さらに
必要に応じて、アルキルアミン塩酸塩などの陽イオン性
界面活性剤を使用してもよい。
特に限定はなく、通常の乳化重合用の界面活性剤であれ
ば使用することができる。例えば、アルキル硫酸ソー
ダ、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ラウリン酸
ソーダなどの陰イオン性界面活性剤やアルキルフェノー
ル類とエチレンオキサイドとの反応生成物などの非イオ
ン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単
独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。さらに
必要に応じて、アルキルアミン塩酸塩などの陽イオン性
界面活性剤を使用してもよい。
【００３３】このような共重合により得られる重合体ラ
テックスから、通常の凝固（たとえば、塩を用いた凝
固）と洗浄により、または噴霧、凍結乾燥などによる処
理により樹脂組成物が分離、回収される。
テックスから、通常の凝固（たとえば、塩を用いた凝
固）と洗浄により、または噴霧、凍結乾燥などによる処
理により樹脂組成物が分離、回収される。
【００３４】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組成
物は特にフィルムとして有用であり、例えば、通常の溶
融押出法であるインフレーション法やＴ型ダイ押出法あ
るいはカレンダー法などにより、高延伸加工性が良好
で、耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶剤性、耐可塑剤移
行性に優れたフィルムが得られる。フィルムの厚みは５
〜５００μｍ程度が適当であり、１０〜３００μｍの厚
みが好ましい。
物は特にフィルムとして有用であり、例えば、通常の溶
融押出法であるインフレーション法やＴ型ダイ押出法あ
るいはカレンダー法などにより、高延伸加工性が良好
で、耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶剤性、耐可塑剤移
行性に優れたフィルムが得られる。フィルムの厚みは５
〜５００μｍ程度が適当であり、１０〜３００μｍの厚
みが好ましい。
【００３５】本発明の樹脂組成物には、着色のための無
機系または有機系の顔料、染料、熱や光に対する安定性
を増すための抗酸化剤、紫外線吸収剤などを１種又は２
種以上組み合わせて添加してもよい。
機系または有機系の顔料、染料、熱や光に対する安定性
を増すための抗酸化剤、紫外線吸収剤などを１種又は２
種以上組み合わせて添加してもよい。
【００３６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更
に具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定する
ものではない。尚、以下の記載において、「部」又は
「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、
「重量％」を表す。実施例及び比較例中の測定、評価は
次の条件および方法を用いて行った。
に具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定する
ものではない。尚、以下の記載において、「部」又は
「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、
「重量％」を表す。実施例及び比較例中の測定、評価は
次の条件および方法を用いて行った。
【００３７】（１）架橋アクリル酸エステル系弾性体
（Ａ）のゲル含有率 架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）を１００メッシ
ュ金網上に所定量採取し、メチルエチルケトンに４８時
間浸漬し、減圧乾燥してメチルエチルケトンを除去した
後、恒量になった重量を読み取り、次式により算出し
た。
（Ａ）のゲル含有率 架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）を１００メッシ
ュ金網上に所定量採取し、メチルエチルケトンに４８時
間浸漬し、減圧乾燥してメチルエチルケトンを除去した
後、恒量になった重量を読み取り、次式により算出し
た。
【００３８】（２）ガラス転移温度 「ポリマー・ハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄ
Ｂｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ，１９８９〕」に記載されている値（ＭＭＡ；
１０５℃，ＢＡ；−５４℃）をフオックス（Ｆｏｘ）の
式を用いて算出した。
Ｂｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ，１９８９〕」に記載されている値（ＭＭＡ；
１０５℃，ＢＡ；−５４℃）をフオックス（Ｆｏｘ）の
式を用いて算出した。
【００３９】（３）グラフト率 樹脂組成物１ｇをメチルエチルケトン５０mlに分散溶解
させ、遠心分離器（３０，０００rpm ×２Hrs ）で不溶
分と可溶分とを分離し、不溶分を真空乾燥により充分に
乾燥させたものをゴム・グラフト分として重量を測定
し、次式により算出した。
させ、遠心分離器（３０，０００rpm ×２Hrs ）で不溶
分と可溶分とを分離し、不溶分を真空乾燥により充分に
乾燥させたものをゴム・グラフト分として重量を測定
し、次式により算出した。
【００４０】（４）還元粘度 樹脂組成物のメチルエチルケトン可溶分を０．３％Ｎ，
Ｎ’−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定した。
単位はdl／ｇである。 （５）ＭＩ（メルトインデックス） ２３０℃で荷重３．８kgで測定した。単位はｇ／１０mi
n.である。 （６）耐衝撃性 ５０μｍの厚みのフィルムをポリカーボネート製板
（０．８ｍ厚）にラミネートし、デュポン衝撃でＪＩＳ
Ｋ−７２１１に準拠し、半数破壊高さ×錘の重量から
エネルギーを測定した。−２０℃で行い、単位はkg・ｍ
である。 （７）ビカット フィルムを積層し、加工プレスにより厚さ３mmのプレス
板を作成し、ＩＳＯ−Ｒ−３０６に準拠して測定した。
５kg荷重をかけた。単位は℃である。 （８）透明性 日本電色工業株式会社製のヘイズメーター（ＨＡＺＥ
ＭＥＴＥＲ）を用いて、常法により、５０μｍの厚みの
フィルムの全光線透過率、曇価を測定した。２３℃で測
定し、単位は％である。 （９）耐溶剤性 ５０μｍのフィルムを幅１０mm、長さ１００mmの短冊状
に切取り、２．３ｇの錘を吊るして、トルエン中に浸漬
し、フィルムが切れる時間を測定した。単位は秒であ
る。 （１０）耐可塑剤移行性 直径１mm、長さ７０mmの形状をした樹脂組成物成形体を
ＤＯＰに７０℃×２４時間浸漬し、直径の変化率を測定
した。単位は％である。
Ｎ’−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定した。
単位はdl／ｇである。 （５）ＭＩ（メルトインデックス） ２３０℃で荷重３．８kgで測定した。単位はｇ／１０mi
n.である。 （６）耐衝撃性 ５０μｍの厚みのフィルムをポリカーボネート製板
（０．８ｍ厚）にラミネートし、デュポン衝撃でＪＩＳ
Ｋ−７２１１に準拠し、半数破壊高さ×錘の重量から
エネルギーを測定した。−２０℃で行い、単位はkg・ｍ
である。 （７）ビカット フィルムを積層し、加工プレスにより厚さ３mmのプレス
板を作成し、ＩＳＯ−Ｒ−３０６に準拠して測定した。
５kg荷重をかけた。単位は℃である。 （８）透明性 日本電色工業株式会社製のヘイズメーター（ＨＡＺＥ
ＭＥＴＥＲ）を用いて、常法により、５０μｍの厚みの
フィルムの全光線透過率、曇価を測定した。２３℃で測
定し、単位は％である。 （９）耐溶剤性 ５０μｍのフィルムを幅１０mm、長さ１００mmの短冊状
に切取り、２．３ｇの錘を吊るして、トルエン中に浸漬
し、フィルムが切れる時間を測定した。単位は秒であ
る。 （１０）耐可塑剤移行性 直径１mm、長さ７０mmの形状をした樹脂組成物成形体を
ＤＯＰに７０℃×２４時間浸漬し、直径の変化率を測定
した。単位は％である。
【００４１】（１１）加工性 Ｔダイ押出成形法にて、５０μｍのフィルムを押出しし
て下記の基準により評価した。 〇；フィルム切れがなく、厚みが均一で安定に押し出す
ことができる。 ×；フィルム切れがあり、押し出しが不安定である。 （１２）表面性； フィルム表面を肉眼で下記の基準により評価した。 〇；フィッシュアイ、焼け、異物がほとんど観察されな
い。 ×；フィッシュアイ、焼け、異物のいずれかが観察さ
れ、表面が不均一である。
て下記の基準により評価した。 〇；フィルム切れがなく、厚みが均一で安定に押し出す
ことができる。 ×；フィルム切れがあり、押し出しが不安定である。 （１２）表面性； フィルム表面を肉眼で下記の基準により評価した。 〇；フィッシュアイ、焼け、異物がほとんど観察されな
い。 ×；フィッシュアイ、焼け、異物のいずれかが観察さ
れ、表面が不均一である。
【００４２】また、以下の記載における略号は、それぞ
れ下記の物質を示す。 ＯＳＡ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム Ｂ Ａ；アクリル酸ブチル ＭＭＡ；メタクリル酸メチル ＣＨＰ；クメンハイドロパーオキサイド ＡＭＡ；メタクリル酸アリル ｔＤＭ；ターシャリードデシルメルカプタン
れ下記の物質を示す。 ＯＳＡ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム Ｂ Ａ；アクリル酸ブチル ＭＭＡ；メタクリル酸メチル ＣＨＰ；クメンハイドロパーオキサイド ＡＭＡ；メタクリル酸アリル ｔＤＭ；ターシャリードデシルメルカプタン
【００４３】実施例１〜９、比較例１〜８ 攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、還
流冷却器を備えた８リットル重合器に以下の物質 水 ２００重量部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．１５重量部 硫酸第一鉄・２水塩 ０．００１５重量部 エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００６重量部 と表１又は表２に示したＯＳＡを仕込み、器内を窒素ガ
スで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした後、
内温を６０℃にし、表１又は表２に示す混合物（１）を
１５重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させ
た。添加終了後、更に１時間重合を継続し、重合転化率
を９８％以上にし、架橋重合体成分（ａ−１）又は（ａ
−２）を得た。次に、架橋重合体成分（ａ−１）又は
（ａ−２）の存在下、表１又は表２に示す混合物（２）
を１５重量部／時間の割合で連続的に添加して重合さ
せ、添加終了後、更に、重合を継続し、重合転化率９８
％を以上にして、架橋重合体成分（ａ−２）又は（ａ−
１）を重合し、架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）
のラテックスを得た。次に、架橋アクリル酸エステル系
弾性体（Ａ）の存在下、表１又は表２に示す混合物
（３）を１０重量部／時間の割合で連続的に添加して重
合させ、更に、１時間重合を継続し、重合転化率を９８
％以上にして、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系
樹脂成分（Ｂ）の重合を終了させ、ラテックスを得た。
流冷却器を備えた８リットル重合器に以下の物質 水 ２００重量部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．１５重量部 硫酸第一鉄・２水塩 ０．００１５重量部 エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００６重量部 と表１又は表２に示したＯＳＡを仕込み、器内を窒素ガ
スで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした後、
内温を６０℃にし、表１又は表２に示す混合物（１）を
１５重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させ
た。添加終了後、更に１時間重合を継続し、重合転化率
を９８％以上にし、架橋重合体成分（ａ−１）又は（ａ
−２）を得た。次に、架橋重合体成分（ａ−１）又は
（ａ−２）の存在下、表１又は表２に示す混合物（２）
を１５重量部／時間の割合で連続的に添加して重合さ
せ、添加終了後、更に、重合を継続し、重合転化率９８
％を以上にして、架橋重合体成分（ａ−２）又は（ａ−
１）を重合し、架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）
のラテックスを得た。次に、架橋アクリル酸エステル系
弾性体（Ａ）の存在下、表１又は表２に示す混合物
（３）を１０重量部／時間の割合で連続的に添加して重
合させ、更に、１時間重合を継続し、重合転化率を９８
％以上にして、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系
樹脂成分（Ｂ）の重合を終了させ、ラテックスを得た。
【００４４】前記ラテックスを塩化カルシウムで塩析
し、水洗、乾燥を行い、メタクリル酸エステル系樹脂組
成物の乾燥粉末を得た。乾燥粉末をベント式押出機で１
９０℃設定で押し出し、ペレット化し、前記した物性、
特性の測定、評価に供した。結果を表１又は表２に示
す。尚、ペレット中の残存モノマーは５００ppm 以下で
あった。
し、水洗、乾燥を行い、メタクリル酸エステル系樹脂組
成物の乾燥粉末を得た。乾燥粉末をベント式押出機で１
９０℃設定で押し出し、ペレット化し、前記した物性、
特性の測定、評価に供した。結果を表１又は表２に示
す。尚、ペレット中の残存モノマーは５００ppm 以下で
あった。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】表１において、実施例２及び実施例８で
は、混合物（１）は架橋重合体成分（ａ−２）、混合物
（２）は架橋重合体成分（ａ−１）を構成し、他の実施
例では、いずれも混合物（１）は架橋重合体成分（ａ−
１）、混合物（２）は架橋重合体成分（ａ−２）を構成
している。上記表１と表２とから明らかなように、実施
例に代表される本発明のメタクリル酸系樹脂組成物は、
耐衝撃性、透明性、耐溶剤性、耐可塑剤移行性、及び表
面性に優れたフィルムを提供するとともに、加工性にも
優れている。
は、混合物（１）は架橋重合体成分（ａ−２）、混合物
（２）は架橋重合体成分（ａ−１）を構成し、他の実施
例では、いずれも混合物（１）は架橋重合体成分（ａ−
１）、混合物（２）は架橋重合体成分（ａ−２）を構成
している。上記表１と表２とから明らかなように、実施
例に代表される本発明のメタクリル酸系樹脂組成物は、
耐衝撃性、透明性、耐溶剤性、耐可塑剤移行性、及び表
面性に優れたフィルムを提供するとともに、加工性にも
優れている。
【００４８】
【発明の効果】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組
成物は、耐衝撃性、透明性、耐溶剤性、耐可塑剤移行性
に優れたフィルムを提供するとともに、加工性にも優れ
た樹脂を提供するものである。
成物は、耐衝撃性、透明性、耐溶剤性、耐可塑剤移行性
に優れたフィルムを提供するとともに、加工性にも優れ
た樹脂を提供するものである。
Claims (5)
- 【請求項１】 アクリル酸アルキルエステル５０〜８０
重量％とメタクリル酸アルキルエステル５０〜２０重量
％とを含む単量体と、該単量体１００重量部に対して
０．１〜２０重量部の、該単量体と共重合しうる、１分
子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単
量体とからなる、ガラス転移温度（以下Ｔｇと記す）が
−３０℃〜１０℃である架橋重合体成分（ａ−１）２０
〜８０重量％と、アクリル酸アルキルエステル８０重量
％以上とメタクリル酸アルキルエステル２０重量％以下
とを含む単量体と、該単量体１００重量部に対して０．
１〜２０重量部の、該単量体と共重合しうる、１分子あ
たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体
とからなる、Ｔｇが−３０℃未満である架橋重合体成分
（ａ−２）８０〜２０重量％とからなり、内側に（ａ−
１）および外側に（ａ−２）、または内側に（ａ−２）
および外側に（ａ−１）からなる二層構造を有する架橋
アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）５〜５０重量％と、
メタクリル酸アルキルエステル８０重量％以上とアクリ
ル酸アルキルエステル２０重量％以下とを含む単量体
を、これらの単量体１００重量部に対して０．０１〜１
０重量部の連鎖移動剤を加えて重合させて得られるメタ
クリル酸アルキルエステル系樹脂成分（Ｂ）９５〜５０
重量％とからなることを特徴とするメタクリル酸エステ
ル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 架橋アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）
の重量平均粒子径が３００〜３０００Å、ゲル含有率が
５重量％以上である請求項１記載のメタクリル酸エステ
ル系樹脂組成物。 - 【請求項３】 グラフト率が６５〜１２０％、メチルエ
チルケトン可溶分の還元粘度が０．１〜０．６dl／ｇの
範囲である請求項１又は２記載のメタクリル酸エステル
系樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のメ
タクリル酸エステル系樹脂組成物を成形してなるフィル
ム。 - 【請求項５】 フィルムの厚みが１０〜３００μｍであ
る請求項４記載のフィルム。
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| EP19980115503 EP0897954B1 (en) | 1997-08-19 | 1998-08-18 | Methacrylic acid ester resin composition and film made thereof |
| DE1998622054 DE69822054T2 (de) | 1997-08-19 | 1998-08-18 | Methacrylsäureesterharz-Zusammensetzung und daraus hergestellte Folie |
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| TW572912B (en) | 2000-10-25 | 2004-01-21 | Rohm & Haas | Processes for preparing impact modifier powders |
| US6764766B2 (en) | 2001-03-15 | 2004-07-20 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Acrylic resin film, method of producing the same, and laminate using the same |
| US6861129B2 (en) * | 2002-03-26 | 2005-03-01 | Atofina | Mar resistance, non-glare transparent acrylic sheet with consistent optical properties at various sheet thicknesses |
| US7195816B2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-03-27 | Kaneka Corporation | Acrylic film and laminates comprising the same |
| KR100548630B1 (ko) * | 2003-09-04 | 2006-01-31 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 공중합체 조성물, 이를 제조하는 방법 및 이를포함하는 염화비닐계 수지 조성물 |
| US9115291B2 (en) | 2010-11-15 | 2015-08-25 | Sun Chemical Corporation | Compositions and methods to improve the setting properties and rub resistance of printing inks |
| EP2716707A4 (en) * | 2011-05-31 | 2015-01-21 | Mitsubishi Rayon Co | ACRYLIC RESIN COMPOSITION, FORM BODY THEREOF, METHOD FOR FILM MANUFACTURE AND ACRYLIC RESIN FOIL |
| WO2013086231A1 (en) | 2011-12-08 | 2013-06-13 | Sun Chemical Corporation | Overprint varnishes with non-aqueous dispersions |
| KR20160125447A (ko) | 2014-03-13 | 2016-10-31 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 아크릴 수지 조성물 및 그의 제조 방법, 및 아크릴 수지 필름 |
| KR20190027012A (ko) * | 2017-09-04 | 2019-03-14 | 효성화학 주식회사 | 아크릴 필름 |
| EP3768776A1 (en) * | 2018-03-19 | 2021-01-27 | Galata Chemicals, LLC | Polyacrylate materials |
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| TW202470B (ja) | 1990-04-16 | 1993-03-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| DE4142910A1 (de) | 1991-12-24 | 1993-07-01 | Basf Ag | Schlagzaehmodifier und diesen enthaltende formmasse |
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| EP0627469B1 (en) | 1993-05-28 | 1999-12-29 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd | Mat thermoplastic resin composition and laminate therefrom, matting agent therefor, and method for matting thermoplastic resin |
| US5804287A (en) * | 1995-03-28 | 1998-09-08 | Mitsubishi Rayon Company, Ltd. | Acrylic film-laminated molded article and acrylic film |
| EP0745622A1 (en) * | 1995-05-24 | 1996-12-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Impact modified (meth)acrylic polymers |
-
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- 1997-08-19 JP JP23891097A patent/JP3664575B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-08-17 US US09/135,022 patent/US6309739B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-18 EP EP19980115503 patent/EP0897954B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-18 DE DE1998622054 patent/DE69822054T2/de not_active Expired - Lifetime
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