JP5850474B2 - ポリスチレンスルホン酸共重合体、それを用いた分散剤、およびナノカーボン材料水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリスチレンスルホン酸共重合体、それを用いた分散剤、およびナノカーボン材料水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法 Download PDFInfo
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Description
例えば、インクジェットプリント方式による集積回路の微細配線の作製、スクリーン印刷方式による電界放出陰極源の製造及びフラットパネルディスプレイへの応用研究がなされており、そのために必要なCNT水性分散体の製造方法が多数提案されている。例えば、ステロイド骨格を有するノニオン性界面活性剤を用いたCNT水性分散体の製造法が開示されており(例えば、特許文献1参照)、また、ドデシルイタコン酸を分散剤に用いたCNT水性分散体の製造法が開示されている(例えば、特許文献2参照)。更に、親水基を有するトリフェニレン誘導体を分散剤とし、高出力の超音波を照射しながら、CNT水分散体を製造する方法(例えば、特許文献3参照)や、特定の官能基を有するセルロース誘導体を用いた製造法(例えば、特許文献4参照)が開示されている。しかし、上記何れの方法も分散効果は必ずしも満足できるものではなく、比較的高価な分散剤を使用するなどの課題があった。
また、本発明のポリスチレンスルホン酸共重合体のゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量は、好ましくは2千〜20万である。
次に、本発明は、上記ポリスチレンスルホン酸共重合体を有効成分とする分散剤に関する。
また、本発明は、上記ポリスチレンスルホン酸共重合体を分散剤として用いて製造されてなるカーボンナノチューブ水性分散体に関する。
さらに、本発明は、上記ポリスチレンスルホン酸共重合体を分散剤として用いて製造されてなるグラフェン水性分散体に関する。
さらに、本発明は、上記ポリスチレンスルホン酸共重合体を分散剤として用いて製造されてなるフラーレン水性分散体に関する。
次に、本発明は、スチレンスルホン酸又はその塩モノマー及びN−置換マレイミドモノマーを含むモノマー混合溶液を、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドン、およびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる1種以上の水溶性溶剤と水の混合溶媒中へ、ラジカル重合開始剤と共に連続的に添加しながらラジカル共重合する、上記ポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法に関する。
また、本発明は、スチレンスルホン酸又はその塩モノマー及びN−置換マレイミドモノマーに、これらと共重合可能な他のビニルモノマーと分子量調節剤を更に加えてなるモノマー混合溶液を用いる、上記ポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法に関する。
しかし、CNTなどを水中にナノ分散させる能力は必ずしも十分ではない。本発明者は、スチレンスルホン酸ナトリウムとスチレンとの共重合により、ポリマー中の芳香環の比率を高めることによって、CNTへの吸着性が向上し、CNTの水への分散能力が高まるのではないかと考え、検討したが、期待したほどの改良効果は認められなかった。
なお、N−置換マレイミドとしては、このほかN−シクロヘキシルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミドなども使用可能である。
本発明のポリスチレンスルホン酸共重合体の重量平均分子量は、重合開始剤の量、分子量調節剤の量、モノマー及び重合開始剤のフィード速度などにより容易に調整することができる。
特に限定するものではないが、第1例として、一般的なラジカル重合による方法を例示する。例えば、反応容器にスチレンスルホン酸モノマー又はその塩とN−置換マレイミドモノマー混合物の均一溶液を仕込み、必要に応じて分子量調節剤を加え、系内を脱酸素した後、所定温度に加熱し、ラジカル重合開始剤を添加しながら重合すれば良い。この際、急激な重合を避けるため、及び低分子量域での分子量制御性を考慮すると、最初に全てのモノマー混合物を反応容器に仕込むのではなく、各々のモノマーを、重合開始剤や分子量調節剤と共に、反応容器に少量ずつ連続添加するのが好ましい。
反応溶媒として、水および水溶性溶剤の混合物を用いる場合、水と水溶性溶剤の割合は、水:水溶性溶剤(重量比)が、通常、30/70〜70/30程度である。
分子量調節剤の使用量は、モノマー成分に対し、通常、0.1〜5.0重量%程度である。
ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマー成分に対し、通常、0.1〜10.0重量%程度である。
リビングラジカル重合法としては、例えば、原子移動重合法、安定ニトロキシル媒介重合法、可逆的付加解裂移動重合法、有機テルル媒介重合法(高分子論文集、vol.64、No.6、pp.329、2007年)、ヨウ素移動重合法(特開2007−92014号公報;高分子論文集、vol.59、No.10、798頁、2010年)、ホスフィンと二硫化炭素のコンプレックスを用いる重合法(特開2006−233012号公報)、トリアルキルボランを用いる方法(接着、50巻、4号、23頁、2006年)があげられ、これらの方法が本発明にも適用できる。
nanotube、略称CNT)は、炭素によって作られる六員環ネットワーク(グラフェンシート)が単層あるいは多層の同軸管状になった物質である。炭素の同素体で、フラーレンの一種に分類されることもある。また、グラフェン (graphene) とは、1原子の厚さのsp2結合炭素原子のシートである。炭素原子とその結合からできた蜂の巣のような六角形格子構造をとっている。さらに、フラーレン(fullerene) は、最小の構造が多数の炭素原子で構成されるクラスターの総称である。構造の始まりが14個のダイヤモンドおよび6個のグラファイトと異なり、数十個の数の原子から始まる炭素元素同素体である。
なお、これらの乳化剤の使用量は、上記本発明のポリスチレンスルホン酸共重合体成分に対し、0.1〜30重量%程度である。
なお、以下の実施例において、共重合、共重合体、CNT水性分散体の分析、及び評価は以下の条件で実施した。
重合溶液のメタノールで希釈後、上済み液中のN−置換マレイミドモノマー、及びスチレンモノマーをガスクロマトグラフィー(G−17A、島津製作所製)を用いて測定した(カラム=NEUTRA BOND−5、昇温プログラム=200℃×10分ホールド後、5℃/分で300℃まで昇温、検量線=アジポニトリル、又は1−メチルナフタレンを内部標準として使用した)。
<スチレンスルホン酸モノマーの転化率測定>
下記GPC重量平均分子量の測定において、スチレンスルホン酸モノマーの吸収ピーク強度から算出した。
カラム=TSK guardcolumn α、TSK gel α−3000、TSK gel α-6000、溶離液=硫酸ナトリウム0.05mol/L水溶液とアセトニトリルの65:35重量%溶液、カラム温度=40℃、流量=0.6ml/min、検出器=UV検出器(波長230nm)、注入量=100μl、検量線=創和科学の標準ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、の条件により測定した。
炭素、水素、窒素については、乾燥試料(共重合体溶液を100℃で3時間真空乾燥後、乾燥ポリマーをその重量の100倍量のアセトンに投入し、24時間、常温で攪拌し、未溶解物を濾過回収し、50℃で1時間真空乾燥したものであり、未反応のN-置換マレイミドを除去したもの)を粉砕後、パーキンエルマー製2400II元素分析計にて測定した。
元素分析において、イオウについては、上記乾燥、粉砕した試料を精秤し、酸素燃焼フラスコ法で燃焼吸収後、イオンクロマトグラフィーで測定した。
イオンクロマトグラフィーでの測定条件は以下の通りである。
カラム=TSK gel SuperIC−AP、溶離液=2.7mM炭酸水素ナトリウム+1.8mM炭酸ナトリウム、カラム温度=40℃、流量=0.8ml/min、検出器=電気伝導度
KBr錠剤法で試料を作製し、パーキンエルマー システム2000を用いて測定した。測定波長範囲は4,000〜400cm−1、測定回数は16回である。
<CNT水性分散体の粒径測定>
CNT水性分散体の目視観察、及び動的光散乱式粒度分布計マイクロトラックUPA(日機装(株)製)による粒径測定により分散性を評価した。CNTは繊維状ではあるが、平均粒子径としてD50%粒子径(メジアン径)を用い、分散度の目安とした。
<沈殿>
上記分散体を(株)マイクロテック・ニチオン製の卓上遠心分離機NT−8を用い、3,500rpmで30分間遠心処理し、沈殿の有無を目視観察し、沈殿が全くないものを○、僅かに沈殿があるものを△、沈殿が多いものを×、とそれぞれ評価した。
還流冷却管、窒素導入管、バドル型攪拌機を取り付けた1Lガラスフラスコに、純水80.50g、アセトン35.00gを仕込み、窒素雰囲気下、60℃のオイルバスで加熱した。ここに、別途調製したスチレンスルホン酸モノマー溶液[スチレンスルホン酸ナトリウム(純度88.8%)35.00gと1−メルカプト−2,3−プロパンジオール4.38gを純水201.00gに溶解]、N−フェニルマレイミドモノマー溶液[N−フェニルマレイミド23.49gをアセトン218.80gに溶解]を3時間、開始剤溶液[和光純薬工業社製アゾ開始剤V−50、1.75gを純水43.75gに溶解]を5時間かけて滴下し、重合を行った。その後、オイルバス温度を80℃に昇温し、更に3時間重合を継続した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸ナトリウム、N−フェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥したポリマーの元素分析値は、炭素50.8重量%、水素4.5重量%、窒素3.3重量%、イオウ7.6重量%であり、仕込みモノマー組成とほぼ一致し、水に不溶なN−フェニルマレイミド成分を43重量%含有するにも関わらず、共重合体が水溶性であったこと、FT−IRスペクトル(図1)において、N−フェニルマレイミドとスチレンスルホン酸ナトリウム由来の吸収ピーク(各々1,707cm−1と1,040cm−1)が見られたことから、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸ナトリウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基=53:47モル%の組成を有する共重合体と判断した。GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、24,000だった。当該ポリマーを共重合体Aとした。なお、以下において、N−フェニルマレイミドなどのN−フェニルマレイミド類を「PMI」ということがある。
還流冷却管、窒素導入管、バドル型攪拌機を取り付けた1Lガラスフラスコに、純水80.50g、アセトン35.00gを仕込み、窒素雰囲気下、60℃のオイルバスで加熱した。ここに、別途調製したスチレンスルホン酸モノマー溶液[スチレンスルホン酸アンモニウム(純度79.0%)38.3gと1−メルカプト−2,3−プロパンジオール3.70gを純水201.00gに溶解]、N−フェニルマレイミドモノマー溶液[N−フェニルマレイミド16.00gをアセトン200.00gに溶解]を3時間、開始剤溶液[和光純薬工業社製アゾ開始剤V−50、1.75gを純水43.75gに溶解]を5時間かけて滴下し、重合を行った。その後、オイルバス温度を80℃に昇温し、更に3時間重合を継続した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸アンモニウム、N−フェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥したポリマーが水溶性であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸アンモニウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基=62:38モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、22,000だった。当該ポリマーを共重合体Bとした。
製造例2において、N−フェニルマレイミドを16.00gから9.00gへ減量した他は、全て製造例1と同じ条件で共重合体を合成した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸アンモニウム、N−フェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥したポリマーが水溶性であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸アンモニウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基=74:26モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、14,000だった。当該ポリマーを共重合体Cとした。
還流冷却管、窒素導入管、バドル型攪拌機を取り付けた1Lガラスフラスコに、純水80.50g、アセトン35.00gを仕込み、窒素雰囲気下、60℃のオイルバスで加熱した。ここに、別途調製したスチレンスルホン酸モノマー溶液[スチレンスルホン酸アンモニウム(純度79.0%)38.3gと1−メルカプト−2,3−プロパンジオール4.38gを純水201.00gに溶解]、N−フェニルマレイミドモノマー溶液[N−フェニルマレイミド10.00gとスチレン3.00gをアセトン218.20gに溶解]を3時間、開始剤溶液[和光純薬工業社製アゾ開始剤V−50、2.20gを純水50.00gに溶解]を6時間かけて滴下し、重合を行った。その後、オイルバス温度を80℃に昇温し、更に10時間重合を継続した。
重合溶液は透明溶液であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸アンモニウム、N−フェニルマレイミド、スチレン何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥したポリマーが水溶性であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸アンモニウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基:スチレンモノマー残基=57:32:11モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、26,000だった。当該ポリマーを共重合体Dとした。
製造例3において、N−フェニルマレイミド9.00gの代わりにo−メチルフェニルマレイミド13.00g用いた他は、全て製造例3と同じ条件で共重合体を合成した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸アンモニウム、o−メチルフェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥したポリマーが水溶性であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸アンモニウムモノマー残基:o−メチルフェニルマレイミドモノマー残基=68:32モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、21,000だった。当該ポリマーを共重合体Eとした。
製造例5において、o−メチルフェニルマレイミド13.00gの代わりに、o−メチルフェニルマレイミド10.00g及びp−カルボキシルフェニルマレイミド5.00g用いた他は、全て製造例5と同じ条件で共重合体を合成した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸アンモニウム、o−メチルフェニルマレイミド、p−カルボキシルフェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥したポリマーが水溶性であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸アンモニウムモノマー残基:o−メチルフェニルマレイミドモノマー残基:p−カルボキシルフェニルマレイミドモノマー残基=66:24:10モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、23,000だった。当該ポリマーを共重合体Fとした。
製造例1において、1−メルカプト−2,3−プロパンジオール4.38gの代わりに、システイン5.20g用いた他は、全て製造例1と同じ条件で共重合体を合成した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸ナトリウム、N−フェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥したポリマーが水溶性であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸ナトリウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基=53:47モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、27,000だった。当該ポリマーを共重合体Gとした。
製造例2において、1−メルカプト−2,3−プロパンジオール3.70gを2.50gに減量した他は、全て製造例2と同じ条件で共重合体を合成した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸アンモニウム、N−フェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥した共重合が水溶性であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸アンモニウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基=53:47モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、62,000だった。当該ポリマーを共重合体Hとした。
製造例2において、スチレンスルホン酸アンモニウム38.3gを25.00gへ減量し、N−フェニルマレイミド16.00gを40.00gに増量し、1−メルカプト−2,3−プロパンジオール3.70gの代わりにチオリンゴ酸5.00gを用いた他は、全て製造例2と同じ条件で重合を開始し、開始剤添加後の重合時間を10時間に延長し、共重合体を合成した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸アンモニウム、N−フェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
生成ポリマーが水/アセトン混合溶媒に可溶であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸アンモニウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基=35:65モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、23,000だった。当該ポリマーを共重合体Iとした。
還流冷却管、窒素導入管、バドル型攪拌機を取り付けた1Lガラスフラスコに、純水80.50g、アセトン35.00gを仕込み、窒素雰囲気下、60℃のオイルバスで加熱した。ここに、別途調製したスチレンスルホン酸モノマー溶液[スチレンスルホン酸ナトリウム(純度88.8%)40.00と1−メルカプト−2,3−プロパンジオール2.50gを純水201.00gに溶解]、N−フェニルマレイミドモノマー溶液[N−フェニルマレイミド1.20gをアセトン200.00gに溶解]を3時間、開始剤溶液[和光純薬工業社製アゾ開始剤V−50、1.00gを純水43.75gに溶解]を5時間かけて滴下し、重合を行った。その後、オイルバス温度を80℃に昇温し、更に3時間重合を継続した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸ナトリウム、N−フェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
真空乾燥したポリマーが水溶性であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸ナトリウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基=96:4モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、11,000だった。当該ポリマーを共重合体Jとした。
還流冷却管、窒素導入管、バドル型攪拌機を取り付けた1Lガラスフラスコに、純水60.00g、ジメチルスルホキシド50.00gを仕込み、窒素雰囲気下、60℃のオイルバスで加熱した。ここに、別途調製したスチレンスルホン酸モノマー溶液[スチレンスルホン酸ナトリウム(純度88.8%)20.00と1−メルカプト−2,3−プロパンジオール4.50gを純水201.00gに溶解]、N−フェニルマレイミドモノマー溶液[N−フェニルマレイミド40.00gをジメチルスルホキシド220.00gに溶解]を3時間、開始剤溶液[和光純薬工業社製アゾ開始剤V−50、2.00gを純水44.00gに溶解]を6時間かけて滴下し、重合を行った。その後、オイルバス温度を80℃に昇温し、更に6時間重合を継続した。
重合溶液は透明であり、溶液中の残存モノマー濃度を分析した結果、スチレンスルホン酸ナトリウム、N−フェニルマレイミド何れも<0.1重量%だった。
生成ポリマーが水/ジメチルスルホキシド混合溶媒に可溶であること、及び元素分析の結果から、当該ポリマーは、スチレンスルホン酸ナトリウムモノマー残基:N−フェニルマレイミドモノマー残基=27:73モル%の組成を有する共重合体と考えられる。
GPCで求めた共重合体の重量平均分子量は、25,000だった(カラム充填剤との相互作用が強く、参考値)。当該ポリマーを共重合体Kとした。
製造例1〜9で得たポリスチレンスルホン酸共重合体の真空乾燥物0.1gを純水8mlとアセトン2mlの混合溶媒に溶解した(0.1重量%溶液)、ここへ多層CNT(東京化成工業社製、直径20〜40nm、長さ1〜2μm)を0.1g添加した後、超音波洗浄器(200W、38KHz)にて、5時間分散処理し、CNT水性分散体を得た(CNT濃度1重量%、CNT/ポリスチレンスルホン酸共重合体重量比=1)。この際、液温は40℃以下に保持した。平均粒径を表1及び2に示した。
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(東ソー有機化学製PS−1(重量平均分子量21,000)の1重量%水溶液に、多層CNT(東京化成工業社製、直径20〜40nm、長さ1〜2μm)を0.1g添加した後、超音波洗浄器(200W、38KHz)にて、5時間分散処理し、CNT水性分散体を得た(CNT濃度1重量%、CNT/ポリスチレンスルホン酸ナトリウム重量比=1)。この際、液温は40℃以下に保持した。平均粒径を表2に示した。実施例と比較して粒径が大きいことから、ポリスチレンスルホン酸共重合体中のN−置換マレイミドモノマー残基成分がない場合には、CNTの分散効果が低いことが明らかである。
製造例10で得たポリスチレンスルホン酸共重合体の真空乾燥物の1重量%水溶液に、多層CNT(東京化成工業社製、直径20〜40nm、長さ1〜2μm)を0.1g添加した後、超音波洗浄器(200W、38KHz)にて、5時間分散処理し、CNT水性分散体を得た(CNT濃度1重量%、CNT/ポリスチレンスルホン酸共重合体重量比=1)。この際、液温は40℃以下に保持した。平均粒径を表2に示した。実施例と比較して粒径が大きいことから、ポリスチレンスルホン酸共重合体中のN−置換マレイミドモノマー残基成分が少ない場合には、CNTの分散効果が低いことが明らかである。
製造例11で得たポリスチレンスルホン酸共重合体の真空乾燥物0.1gを純水7mlとアセトン3mlの混合溶媒に溶解した(0.1重量%溶液)、ここへ多層CNT(東京化成工業社製、直径20〜40nm、長さ1〜2μm)を0.1g添加した後、超音波洗浄器(200W、38KHz)にて、5時間分散処理し、CNT水性分散体を得た(CNT濃度1重量%、CNT/ポリスチレンスルホン酸共重合体重量比=1)。この際、液温は40℃以下に保持した。平均粒径を表2に示した。実施例と比較して粒径が大きいことから、ポリスチレンスルホン酸共重合体中のN−置換マレイミドモノマー残基成分が多すぎても、CNTの分散効果は低いことが明らかである。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1gを純水10mlに溶解した(0.1重量%溶液)、ここへ多層CNT(東京化成工業社製、直径20〜40nm、長さ1〜2μm)を0.1g添加した後、超音波洗浄器(200W、38KHz)にて、5時間分散処理し、CNT水性分散体を得た(CNT濃度1重量%、CNT/ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム重量比=1)。この際、液温は40℃以下に保持した。平均粒径を表2に示した。実施例と比較して粒径が大きいことから、一般的な市販の乳化剤では、CNTの分散効果が低いことが明らかである。
Claims (8)
- (a)下記式(I)で表される繰り返し構造単位であるスチレンスルホン酸モノマー残基、および(b)下記式(II)で表される繰り返し構造単位であるN−置換マレイミドモノマー残基、ならびに必要に応じて(c)前記(a)〜(b)と共重合可能な下記式(III)で表される繰り返し構造単位である他のビニルモノマー残基からなる、ポリスチレンスルホン酸共重合体であって、(b)N−置換マレイミドモノマー残基がN−フェニルマレイミド、N−クロロフェニルマレイミド、N−メチルフェニルマレイミド、N−カルボキシフェニルマレイミド及びN−ナフチルマレイミドからなる群より選ばれる1種以上の化合物であることを特徴とする分散剤用ポリスチレンスルホン酸共重合体。
- ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量が2千〜20万である、請求項1に記載の分散剤用ポリスチレンスルホン酸共重合体。
- 請求項1または2に記載の分散剤用ポリスチレンスルホン酸共重合体を有効成分とする分散剤。
- 請求項1または2に記載の分散剤用ポリスチレンスルホン酸共重合体を分散剤として用いて製造されてなるカーボンナノチューブ水性分散体。
- 請求項1または2に記載の分散剤用ポリスチレンスルホン酸共重合体を分散剤として用いて製造されてなるグラフェン水性分散体。
- 請求項1または2に記載の分散剤用ポリスチレンスルホン酸共重合体を分散剤として用いて製造されてなるフラーレン水性分散体。
- スチレンスルホン酸又はその塩モノマー及びN−フェニルマレイミド、N−クロロフェニルマレイミド、N−メチルフェニルマレイミド、N−カルボキシフェニルマレイミド及びN−ナフチルマレイミドからなる群より選ばれる1種以上の化合物のモノマーを含むモノマー混合溶液を、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドン、およびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる1種以上の水溶性溶剤と水の混合溶媒中へ、ラジカル重合開始剤と共に連続的に添加しながらラジカル共重合する、請求項1または2に記載の分散剤用ポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法。
- スチレンスルホン酸又はその塩モノマー及びN−フェニルマレイミド、N−クロロフェニルマレイミド、N−メチルフェニルマレイミド、N−カルボキシフェニルマレイミド及びN−ナフチルマレイミドからなる群より選ばれる1種以上の化合物のモノマーに、これらと共重合可能な他のビニルモノマーと分子量調節剤を更に加えてなるモノマー混合溶液を用いる、請求項7に記載の分散剤用ポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法。
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