JP5836126B2 - 着色組成物及びカラーフィルタ - Google Patents
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Description
なお、ここでは、「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリル」、「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」、及び「(メタ)アクリルアミド」は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び/又はメタクリロイル」、「アクリル及び/又はメタクリル」、「アクリル酸及び/又はメタクリル酸」、「アクリレート及び/又はメタクリレート」、及び「アクリルアミド及び/又はメタクリルアミド」を表すものとする。また、「C.I.」は、カラーインデクッス(C.I.)を意味する。
まず、本発明の第1態様について説明する。
本発明の第1態様に係るカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂と着色剤とを含有している。この着色剤は、塩基性染料とアニオン源であるカウンタ化合物との造塩生成物を含んでいる。そして、このカウンタ化合物の分子量は所定の範囲内にある。即ち、この着色剤は、色素イオンがカチオンである染料のカウンタイオンを、所定の分子量を有しているアニオンで置換してなる塩を含んでいる。それ故、この着色組成物を使用すると、高い明度と広い色再現領域とを有し、耐熱性、耐光性及び耐溶剤性に優れたカラーフィルタを製造することが可能となる。
この着色組成物において好ましく用いることのできる造塩生成物は、青色、紫色、緑色、赤色、マゼンタ色、シアン色又は黄色を呈するものである。即ち、この着色組成物において好ましく用いることのできる造塩生成物は、C.I.ベーシック ブルー、C.I.ベーシック バイオレット、C.I.ベーシック グリーン、C.I.ベーシック レッド、及びC.I.ベーシック イエロー等に分類される塩基性染料と、分子量が所定の範囲内にあるカウンタ化合物との造塩反応によって得られる造塩生成物である。
塩基性染料としては、トリアリールメタン系塩基性染料、ローダミン系塩基性染料を含むキサンテン系塩基性染料、フラビン系塩基性染料、オーラミン系塩基性染料、サフラニン系塩基性染料、フロキシン系塩基性染料、及びメチレンブルー系塩基性染料等が挙げられる。
トリアリールメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラ位にあるNH2又はOH基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
b)トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
c)OH基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料及びジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料は、色調に優れ、他のものよりも日光堅牢性に優れている点で好ましい。また、ジフェニルナフチルメタン塩基性染料及び/又はトリフェニルメタン塩基性染料も好ましい。
次いで、ローダミン系塩基性染料について説明する。
この着色組成物において使用するカウンタ化合物は、分子量が200乃至3500の範囲内にあるアニオン性の化合物である。カウンタ化合物の分子量は、好ましくは250乃至3500の範囲内に、更に好ましくは300乃至3500の範囲内にある。或いは、カウンタ化合物の分子量は、好ましくは200乃至750の範囲内にある。また、このカウンタ化合物のアニオンは、分子量が、好ましくは199乃至3499の範囲内に、より好ましくは、249乃至3499の範囲内に又は199乃至749の範囲内にある。具体的なカウンタ化合物は、例えば、ヘテロポリ酸、芳香族スルホン酸などの有機スルホン酸、芳香族カルボン酸及び脂肪酸などの有機カルボン酸、又は酸性染料である。
ヘテロポリ酸としては、例えば、リンタングステン酸H3(PW12O40)・nH2O(n≒30;≒はニアリーイコールを表す)(分子量3421)、ケイタングステン酸H4(SiW12O40)・nH2O(n≒30)(分子量3418)、リンモリブデン酸H3(PMo12O40)・nH2O(n≒30)(分子量2205)、ケイモリブデン酸H3(SiMo12O40)・nH2O(n≒30)(分子量2202)、リンタングストモリブデン酸H3(PW12―XMoXO40)・nH2O(n≒30)(6<X<12)、及びリンバナドモリブデン酸H15-X(PV12-XMoXO40)・nH2O(n≒30)が挙げられる。
有機スルホン酸としては、例えば、芳香族スルホン酸を使用することができる。芳香族スルホン酸として好ましい化合物は、例えば、1−ナフチルアミン−4,8−ジスルホン酸(分子量303)、1−ナフチルアミン−3,8−ジスルホン酸(分子量303)、1−ナフチルアミン−5,7−ジスルホン酸(分子量303)、1−ナフチルアミン−3,6−ジスルホン酸(分子量303)、1−ナフチルアミン−3,6,8−トリスルホン酸(コッホ酸)(分子量383)、2−ナフチルアミン−6,8−ジスルホン酸(分子量303)、2−ナフチルアミン−1,6−ジスルホン酸(分子量303)、2−ナフチルアミン−4,8−ジスルホン酸(分子量303)、2−ナフチルアミン−3,6−ジスルホン酸(アミノ−R酸)(分子量303)、2−ナフチルアミン−5,7−ジスルホン酸(アミノJ酸)(分子量303)、1−ナフトール−4,8−ジスルホン酸(分子量304)、1−ナフトール−3,8−ジスルホン酸(ε酸)(分子量304)、1−ナフトール−3,6−ジスルホン酸(分子量304)、1−ナフトール−3,6,8−トリスルホン酸(分子量384)、2−ナフトール−6,8−ジスルホン酸(分子量304)、2−ナフトール−3,6−ジスルホン酸(R酸)(分子量304)、2−ナフトール−3,6,8−トリスルホン酸(分子量384)、N−フェニル−1−ナフチルアミン−8−スルホン酸(分子量299)、N−p−トリル−1−ナフチルアミン−8−スルホン酸(分子量313)、N−フェニル−1−ナフチルアミン−5−スルホン酸(分子量299)、N−フェニル−2−ナフチルアミン−6−スルホン酸(分子量299)、N−アセチル−7−アミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(分子量281)、N−フェニル−7−アミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(分子量315)、N−アセチル−6−アミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(分子量281)、N−フェニル−6−アミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(分子量315)、1,8−ジハイドロ−3,6−ジスルホン酸(クロモトロープ酸)(分子量320)、8−アミノ−1−ナフトール−3,6−ジスルホン酸(分子量319)、8−アミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸(分子量319)、1,6−ジアミノ−2−ナフトール−4−スルホン酸(分子量254)、1−アミノ−2−ナフトール−6,8−ジスルホン酸(分子量319)、1−アミノ−2−ナフトール−3,6−ジスルホン酸(分子量319)、2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸(分子量334)、2,7−ジアミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(分子量254)、2,6−ジアミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(分子量254)、2,8−ジアミノ−1−ナフトール−3,6−ジスルホン酸(分子量334)、及び2−アミノ−7−フェニルアミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(分子量330)が挙げられる。
酸性染料をカウンタ化合物として用いることで、色相をコントロールすることもできる。
造塩生成物は、酸基を有している樹脂、例えば、ロジン変性マレイン酸樹脂及びロジン変性フマル酸樹脂のように酸基を有している樹脂、ロジンエステル、ポリエステル樹脂、又は酸価を有しているスチレンアクリル共重合体等を添加すると、バインダ樹脂中への相溶性及び分散性並びに溶剤への分散性が大幅に向上する。その結果、更に優れた発色性、耐熱性及び耐光性を実現できる。ここで、酸基としては、カルボキシル基(−COOH)又はスルホン酸基(例えば−SO3H又は−SO3Na)が好ましい。
検体にテトラヒドロフラン(THF)を加え、12時間放置する。その後、検体のTHF溶液を濾過し、濾液中に溶解している検体の分子量を測定する。測定にはゲル・パーミエイション・クロマトグラフィ(GPC)法を用い、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線から分子量を計算する。以下に、測定条件の一例を記載する。
カラム:東ソー(株)製 TSK Guardcolumn SuperH−HT/SK−GEL/SuperHM−Mの3連結
流速:1.0ml/min(THF)
酸基を有する樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂を用いることが好ましい。ロジン変性マレイン酸樹脂は、酸を有する極性基と無極性のロジン骨格とを有している。この酸を有している極性基は、未反応のアビエチン酸由来のカルボキシル基及びマレイン酸のカルボキシル基であり、バインダ樹脂の極性基と反応及び相溶する。他方、無極性のロジン骨格は、バインダ樹脂の非極性部と相溶する。更に、ロジン変性マレイン酸樹脂の酸を有している極性基は、塩基性染料(造塩生成物中の未反応の塩基性染料)のアミノ基と反応する。
(1)溶媒に溶解させた樹脂と造塩生成物とを混合する方法
(2)溶融させた樹脂と造塩生成物とを混合する方法
なお、造塩生成物と酸基を有している樹脂との混合は、他の方法で行ってもよい。
(1−1)
ローダミン系塩基性染料を水に溶解させ、この溶液を攪拌しながら、これに有機スルホン酸等のカウンタ化合物を添加する。こうすると、ローダミン系塩基性染料のアミノ基(−NHC2H5)とカウンタ化合物の酸基とが結合して、造塩生成物が得られる。なお、カウンタ化合物は、造塩反応に先立って、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させて、例えばスルホン酸ナトリウムの形態(−SO3Na)で用いてもよい。
次いで、造塩生成物を含んだ先の液に、ロジン変性マレイン酸樹脂を添加する。具体的には、まず、造塩生成物を含んだ上記液に水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液を添加して、この液を中性に調整する。次に、この溶液に、アルカリ水溶液に溶解させたロジン変性マレイン酸樹脂を添加し、これを攪拌する。その後、この溶液に塩酸及び硫酸等の鉱酸を添加して、液を酸性に調整する。これにより、ロジン変性マレイン酸樹脂を不溶化させる。更に、濾過、洗浄及び乾燥を行って、着色組成物を得る。なお、必要な場合には、その後、着色組成物を所望の粒度へと粉砕してもよい。
造塩生成物と、酸基を有している樹脂、ここではロジン変性マレイン酸樹脂とを、加熱ニーダー、バンバリーミキサー、3本ロールミル、2本ロールミル、振動ミル、ボールミル、アトライター、及び押出機等の混練機に投入し、酸基を有している樹脂の軟化点以上の温度で溶融混練を行う。これにより、酸基を有している樹脂中に造塩生成物が均一に分散する。なお、ここで得られる着色組成物は、酸基を有している樹脂が造塩生成物によって被覆された形態にある。更に、この着色組成物を粗砕及び粉砕して所望の粒度に調整する。
この着色組成物には、例えば、耐熱性を更に向上させる目的で、顔料を更に含有させてもよい。
上述した顔料は、例えば、ソルトミリング処理によって微細化することができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、20nm以上であることが好ましい。また、この一次粒子径は、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、100nm以下であることが好ましい。一次粒子径の特に好ましい範囲は、25乃至85nmである。
透明樹脂は、着色剤、特に造塩生成物を分散及び/又は溶解させるものである。透明樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂が挙げられる。なお、ここで着色剤は、例えば、造塩生成物又は造塩生成物と顔料との混合物である。
この着色組成物は、塩基性染料とカウンタ化合物との造塩生成物を含んだ着色剤と、透明樹脂及び必要に応じて使用される溶剤からなる着色剤担体とを、好ましくは色素誘導体などの分散助剤と一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、及びアトライター等の各種分散手段を用いた処理に供することによって製造することができる。また、この着色組成物は、数種類の着色剤を別々に着色剤担体に分散させ、その後、それらを混合することによって製造することもできる。
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、色素誘導体、樹脂型分散剤及び界面活性剤等の分散助剤を適宜用いることができる。分散助剤は、着色剤を分散させる能力に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きい。従って、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散させてなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
但し、Pは、有機色素残基、アントラキノン残基、アクリドン残基又はトリアジン残基を表し、Lは、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していてもよいフタルイミドメチル基を表し、nは1乃至4の整数である。
着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が例えば0.2乃至5μmとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。
光重合性組成物において使用されるモノマー又はオリゴマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、及びトリシクロデカニル(メタ)アクリレート等の単官能(メタ)アクリレート類;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、及びトリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の二官能(メタ)アクリレート類;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の三官能以上の多官能(メタ)アクリレート;1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、及びフェノールノボラック樹脂等のエポキシ化合物と(メタ)アクリル酸との反応物であるエポキシ(メタ)アクリレート;ポリエステル、ポリウレタン、イソシアヌレート、及びメチロール化メラミン等を変性した各種(メタ)アクリル酸エステル類;並びに、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等の(メタ)アクリレート以外のモノマーが挙げられる。これらは単独で又は2種類以上混合して用いることができる。モノマー又はオリゴマーは、必ずしもこれらに限定されない。
紫外線照射を利用したフォトリソグラフィによりカラーフィルタ用着色組成物からフィルタセグメントを形成する場合、この着色組成物には光重合開始剤等が添加される。
カラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を更に含有させることができる。
カラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を更に含有させることができる。
この着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を更に添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、例えば、東レ・ダウコーニング社製FZ−2122及びビックケミー社製BYK−333が挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、例えば、ビックケミー社製BYK−310及びBYK−370が挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は、通常、着色組成物の全質量を100質量%としたときに、0.003乃至0.5質量%の範囲内とすることが好ましい。
この着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤及び硬化促進剤などを含有させてもよい。
この着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、この着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
この着色組成物からは、遠心分離、焼結フィルタ、及びメンブレンフィルタ等の手段を用いて、5μm以上の粗大粒子、好ましくは1μm以上の粗大粒子、更に好ましくは0.5μm以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが望ましい。このように、着色組成物は、0.5μm以上の粒子を実質的に含まないことが好ましい。また、着色組成物は、0.3μm以上の粒子を実質的に含まないことがより好ましい。
次に、本発明の第2態様に係るカラーフィルタについて説明する。
第2態様に係るカラーフィルタは、吸収スペクトルが異なり、典型的には規則的に配列した複数のフィルタセグメントを含んでいる。一形態に係るカラーフィルタは、少なくとも1つの赤色フィルタセグメント、少なくとも1つの緑色フィルタセグメント、及び少なくとも1つの青色フィルタセグメントを備えている。他の形態に係るカラーフィルタは、少なくとも1つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも1つのシアン色フィルタセグメント及び少なくとも1つのイエロー色フィルタセグメントを備えている。第2態様に係るカラーフィルタでは、これらフィルタセグメントの少なくとも1つは、上述したカラーフィルタ用着色組成物から形成されている。
このカラーフィルタは、例えば、印刷法又はフォトリソグラフィにより製造することができる。
次に、本発明の第2態様について説明する。
上記の通り、本発明の第2態様に係るカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂と着色剤とを含有したカラーフィルタ用青色着色組成物である。この着色剤は、トリアリールメタン系染料とキサンテン系染料との造塩生成物を含んでいる。キサンテン系染料は、例えば、第1態様における塩基性染料、カウンタ化合物又はそれらの混合物である。他方、トリアリールメタン系染料も、例えば、第1態様における塩基性染料、カウンタ化合物又はそれらの混合物である。なお、第2態様において、カウンタ化合物は、典型的には、第1態様においてカウンタ化合物について上述した範囲内の分子量を有しているが、この範囲外の分子量を有していてもよい。
第2態様において使用する着色剤は、トリアリールメタン系染料とキサンテン系染料とからなる造塩生成物を含んでいる。
まず、トリアリールメタン系染料について説明する。
b)トリアミノトリアリールメタン系染料
c)OH基を有するロゾール酸系染料
トリアミノトリアリールメタン系染料は、色調に優れ、他のものよりも日光堅牢性に優れている点で好ましい。その中でも、塩基性染料であるジフェニルナフチルメタン染料が特に好ましい。
次いで、キサンテン系染料について説明する。
トリアリールメタン系染料とキサンテン系染料とからなる造塩生成物は、以下の2つの形態の何れかであることが好ましい。
(B)トリアリールメタン系酸性染料とキサンテン系塩基性染料とからなる造塩生成物
これらは、前述した酸性染料と塩基性染料との組み合わせから得られる。
上記の造塩生成物は、第1態様において説明したのと同様に、酸基を有している樹脂で変性することで、より安定な色材とすることができる。
(2)混練機等を用いて、溶融させたロジン変性マレイン酸樹脂と造塩生成物とを混合する方法
なお、造塩生成物と酸基を有している樹脂との混合は、他の方法で行ってもよい。
この着色組成物には、効果に支障を来たさない範囲で、その他の着色剤を更に添加することができる。中でも、造塩生成物と有機顔料とを併用すると、より優れた耐性を達成できる。
上述した顔料は、例えば、ソルトミリング処理によって微細化することができる。顔料の一次粒子径は、第1態様において説明した範囲内とすることが好ましい。ソルトミリング処理は、例えば、第1態様において説明したのと同様の方法により行うことができる。また、ソルトミリング処理には、例えば、第1態様において説明したのと同様の水溶性有機無機塩、水溶性有機溶剤及び樹脂を使用することができる。各種材料の使用量は、第1態様において説明した範囲内とすることが好ましい。
透明樹脂は、着色剤、特に造塩生成物を分散及び又は溶解させるものである。透明樹脂としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。また、透明樹脂の使用量は、第1態様において説明した範囲内とすることが好ましい。
この着色組成物には、第1態様に係る着色組成物と同様に、着色剤を充分に着色剤担体中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が例えば0.2乃至5μmとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。また、溶剤の使用量は、第1態様において説明した範囲内とすることが好ましい。
この着色組成物は、第1態様において説明したのと同様の方法により製造することができる。
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、第1態様と同様に、色素誘導体、樹脂型分散剤及び界面活性剤等の分散助剤を使用することができる。
光重合性組成物において使用されるモノマー又はオリゴマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸;スチレン;酢酸ビニル;ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル及びペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル;(メタ)アクリルアミド;N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド;N−ビニルホルムアミド;並びにアクリロニトリルが挙げられる。これらは単独で又は2種類以上混合して用いることができる。モノマー又はオリゴマーは、必ずしもこれらに限定されない。
紫外線照射を利用したフォトリソグラフィによりカラーフィルタ用青色着色組成物からフィルタセグメントを形成する場合、この着色組成物には光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。光重合開始剤を使用する場合、その配合量は、第1態様において説明したのと同様とすることが好ましい。
カラーフィルタ用青色着色組成物には、増感剤を更に含有させることができる。
カラーフィルタ用青色着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を更に含有させることができる。アミン系化合物としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。
この青色着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を更に添加することが好ましい。
この青色着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤及び硬化促進剤などを含有させてもよい。硬化剤及び硬化促進剤としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。硬化促進剤を使用する場合、その配合量は、第1態様において説明したのと同様とすることが好ましい。
この青色着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、この青色着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
この青色着色組成物は、溶剤現像型又はアルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合、例えば、以下の方法により製造することができる。まず、着色剤を、透明樹脂と任意に有機溶剤とを含んだ着色剤担体と混合する。次いで、これを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー及びアトライター等の分散手段で処理して、着色剤を着色剤担体中に均一に分散させる。更に、このようにして得られた着色剤分散体に、光重合性モノマー及び/又はオリゴマー、光重合開始剤、並びに、必要に応じて使用するその他の樹脂、溶剤、分散剤及び添加剤等を混合する。以上のようにして、青色着色組成物が得られる。
この着色組成物からは、第1態様において説明したのと同様に、粗大粒子及び混入した塵を除去することが望ましい。即ち、この着色組成物は、0.5μm以上の粒子を実質的に含まないことが好ましく、0.3μm以上の粒子を実質的に含まないことがより好ましい。
次に、本発明の第2態様に係るカラーフィルタについて説明する。
第2態様に係るカラーフィルタは、吸収スペクトルが異なり、典型的には規則的に配列した複数のフィルタセグメントを含んでいる。一形態に係るカラーフィルタは、少なくとも1つの赤色フィルタセグメント、少なくとも1つの緑色フィルタセグメント、及び少なくとも1つの青色フィルタセグメントを備えている。第2態様に係るカラーフィルタでは、少なくとも1つの青色フィルタセグメントは、上述したカラーフィルタ用青色着色組成物から形成されている。
このカラーフィルタは、例えば、第1態様において説明したのと同様の方法により製造することができる。
次に、本発明の第3態様について説明する。
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用着色組成物の着色剤として、キサンテン系塩基性染料とキサンテン系酸性染料とからなる造塩生成物を使用することによって、高い明度と広い色再現領域とが可能となり、また、優れた耐性を達成できること見出し、この知見に基づいて本態様に係る発明をするに至ったものである。
上記の通り、本発明の第3態様に係るカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂と着色剤とを含有したカラーフィルタ用着色組成物である。この着色剤は、キサンテン系塩基性染料とキサンテン系酸性染料とからなる造塩生成物を含んでいる。例えば、キサンテン系塩基性染料及びキサンテン系酸性染料は、それぞれ、第1態様における塩基性染料及びカウンタ化合物である。なお、第3態様において、カウンタ化合物は、典型的には、第1態様においてカウンタ化合物について上述した範囲内の分子量を有しているが、この範囲外の分子量を有していてもよい。
第3態様において使用する着色剤は、キサンテン系酸性染料とキサンテン系塩基性染料とからなる造塩生成物を含んでいる。
以下に、キサンテン系酸性染料及びキサンテン系塩基性染料について説明する。
ここで好ましく用いることのできるキサンテン系染料は、赤色又は紫色を呈するものであって、酸性染料の形態及び/又は塩基性染料の形態を有するものである。
キサンテン系酸性染料としては、C.I.アシッド レッド 51(エリスロシン:食用赤色3号)、C.I.アシッド レッド 52(アシッドローダミン)、C.I.アシッド レッド 87(エオシンG:食用赤色103号)、C.I.アシッド レッド 92(アシッドフロキシンPB:食用赤色104号)、C.I.アシッド レッド 289、C.I.アシッド レッド 388、ローズベンガルB(食用赤色5号)、アシッドローダミンG、又はC.I.アシッド バイオレット 9を用いることが好ましい。
キサンテン系塩基性染料としては、例えば、C.I.ベーシック レッド 1(ローダミン6GCP)、C.I.ベーシック レッド 8(ローダミンG)、及びC.I.ベーシック バイオレット 10(ローダミンB)が挙げられる。
キサンテン系酸性染料とキサンテン系塩基性染料との造塩生成物は、高い耐熱性、耐光性及び耐溶剤性を有している。この造塩生成物は、以下の組み合わせの少なくとも1つであることが好ましい。
上記の造塩生成物は、酸基を有している樹脂で変性することで、より安定な色材とすることができる。酸基を有している樹脂に関する事項は、第2態様において説明したのと同様である。
この着色組成物には、効果に支障を来たさない範囲で、その他の着色剤を更に添加することができる。中でも、造塩生成物と有機顔料とを併用すると、より優れた耐性を達成できる。
上述した顔料は、例えば、ソルトミリング処理によって微細化することができる。顔料の一次粒子径は、第1態様において説明した範囲内とすることが好ましい。ソルトミリング処理は、例えば、第1態様において説明したのと同様の方法により行うことができる。また、ソルトミリング処理には、例えば、第1態様において説明したのと同様の水溶性有機無機塩、水溶性有機溶剤及び樹脂を使用することができる。各種材料の使用量は、第1態様において説明した範囲内とすることが好ましい。
透明樹脂は、着色剤、特に造塩生成物を分散及び又は溶解させるものである。透明樹脂としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。透明樹脂の使用量等も、例えば、第1態様において説明したのと同様とすることができる。
この着色組成物は、第1態様において説明したのと同様の方法により製造することができる。
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、第1態様と同様に、色素誘導体、樹脂型分散剤及び界面活性剤等の分散助剤を使用することができる。
光重合性組成物においては、例えば、第2態様において例示したモノマー又はオリゴマーを使用することができる。これらモノマー及びオリゴマーの合計配合量は、第2態様において説明した範囲内とすることが好ましい。
紫外線照射を利用したフォトリソグラフィによりカラーフィルタ用着色組成物からフィルタセグメントを形成する場合、この着色組成物には光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。光重合開始剤を使用する場合、その配合量は、第1態様において説明したのと同様とすることが好ましい。
カラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を更に含有させることができる。
カラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を更に含有させることができる。アミン系化合物としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。
この着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を更に添加することが好ましい。
この着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤及び硬化促進剤などを含有させてもよい。硬化剤及び硬化促進剤としては、例えば、第1態様において説明したのと同様のものを使用することができる。硬化促進剤を使用する場合、その配合量は、第1態様において説明したのと同様とすることが好ましい。
この着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、この着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
この着色組成物からは、第1態様において説明したのと同様に、粗大粒子及び混入した塵を除去することが望ましい。即ち、この着色組成物は、0.5μm以上の粒子を実質的に含まないことが好ましく、0.3μm以上の粒子を実質的に含まないことがより好ましい。
次に、本発明の第3態様に係るカラーフィルタについて説明する。
第2態様に係るカラーフィルタは、吸収スペクトルが異なり、典型的には規則的に配列した複数のフィルタセグメントを含んでいる。一形態に係るカラーフィルタは、少なくとも1つの赤色フィルタセグメント、少なくとも1つの緑色フィルタセグメント、及び少なくとも1つの青色フィルタセグメントを備えている。他の形態に係るカラーフィルタは、少なくとも1つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも1つのシアン色フィルタセグメント及び少なくとも1つのイエロー色フィルタセグメントを備えている。第1態様に係るカラーフィルタでは、これらフィルタセグメントの少なくとも1つは、上述したカラーフィルタ用着色組成物から形成されている。
このカラーフィルタは、例えば、第1態様において説明したのと同様の方法により製造することができる。
アクリル樹脂の重合平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)である。この重量平均分子量(Mw)は、TSKgelカラム(東ソー社製)を用い、RI検出器を装備したGPC(東ソー社製、HLC−8120GPC)により、展開溶媒としてTHFを使用して測定した。
試験1は、第1態様に関する。試験1では、第1態様に対応した例を「実施例」として記載し、その他の例を「比較例」として記載する。
(アクリル樹脂溶液1の調製)
セパラブル4口フラスコに、温度計、冷却管、窒素ガス導入管及び撹拌装置を取り付け、この反応容器にシクロヘキサノン70.0部を仕込んだ。80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn−ブチルメタクリレート13.3部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート4.6部、メタクリル酸4.3部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成株式会社製「アロニックスM110」)7.4部、及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、反応を更に3時間継続し、重量平均分子量26000のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングした。これを180℃で20分間に亘る加熱によって乾燥させ、不揮発分を測定した。このようにして得られた不揮発成分含有量に基づいて、先に合成した樹脂溶液に、不揮発分が20質量%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC)を添加して、アクリル樹脂溶液1を調製した。
(ローダミン系造塩生成物1、1−1、1−2及び1−3の生成)
2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸(分子量334)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、これにローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)を少しずつ滴下した。ローダミン6GCP染料は、水溶液として用いてもよい。ローダミン6GCP染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ローダミン6GCP染料と2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸との造塩生成物であるローダミン系造塩生成物1を得た。
1−ナフチルアミン−3,6,8−トリスルホン酸(コッホ酸)(分子量383)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この1−ナフチルアミン−3,6,8−トリスルホン酸(コッホ酸)ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、これにローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)を少しずつ滴下した。ローダミン6GCP染料は、水溶液として用いてもよい。ローダミン6GCP染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ローダミン6GCP染料と1−ナフチルアミン−3,6,8−トリスルホン酸(コッホ酸)との造塩生成物であるローダミン系造塩生成物2を得た。
アントラセンスルホン酸(分子量258)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。このアントラセンスルホン酸ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、これにローダミンB染料(C.I.ベーシック バイオレット10)を少しずつ滴下した。ローダミンB染料は、水溶液として用いてもよい。ローダミンB染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ローダミンB染料とアントラセンスルホン酸との造塩生成物であるローダミン系造塩生成物3を得た。
リンタングステン酸(分子量2880)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。このリンタングステン酸ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、ローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)を少しずつ滴下した。ローダミン6GCP染料は、水溶液として用いてもよい。ローダミン6GCP染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ローダミン6GCP染料とリンタングステン酸との造塩生成物であるローダミン系造塩生成物4を得た。
タートラジン(食用黄色4号:C.I.アシッド イエロー23)(分子量534)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。このタートラジンナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、これにローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)を少しずつ滴下した。ローダミン6GCP染料は、水溶液として用いてもよい。ローダミン6GCP染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ローダミン6GCP染料とタートラジンとの造塩生成物であるローダミン系造塩生成物5を得た。
2−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸(トビアス酸)(分子量223)を9モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この2−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸(トビアス酸)ナトリウム塩水溶液を85℃に加熱した後、ローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)を少しずつ滴下した。ローダミン6GCP染料は、水溶液として用いてもよい。ローダミン6GCP染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、85℃で55分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ローダミン6GCP染料と2−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸(トビアス酸)との造塩生成物であるローダミン系造塩生成物10を得た。
2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸(分子量334)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、これにビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)を少しずつ滴下した。ビクトリアピュアブルー染料は、水溶液として用いてもよい。ビクトリアピュアブルー染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ビクトリアピュアブルー染料と2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸との造塩生成物であるトリアリールメタン系造塩生成物1を得た。
1−ナフチルアミン−3,6,8−トリスルホン酸(コッホ酸)(分子量383)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この1−ナフチルアミン−3,6,8−トリスルホン酸(コッホ酸)ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、マラカイトグリーン染料(C.I.ベーシック グリーン 4)を少しずつ滴下した。マラカイトグリーン染料は、水溶液として用いてもよい。マラカイトグリーン染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、マラカイトグリーン染料と1−ナフチルアミン−3,6,8−トリスルホン酸(コッホ酸)との造塩生成物であるトリアリールメタン系造塩生成物2を得た。
2−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸(トビアス酸)(分子量223)を9モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この2−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸(トビアス酸)(分子量223)ナトリウム塩水溶液を85℃に加熱した後、ビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)を少しずつ滴下した。ビクトリアピュアブルー染料は、水溶液として用いてもよい。ビクトリアピュアブルー染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、85℃で55分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ビクトリアピュアブルー染料と2−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸(トビアス酸)との造塩生成物であるトリアリールメタン系造塩生成物10を得た。
1−アミノ−5−ナフタレンスルホン酸(ローレンツ酸)(分子量223)を9モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この1−アミノ−5−ナフタレンスルホン酸(ローレンツ酸)(分子量223)ナトリウム塩水溶液を85℃に加熱した後、ビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)を少しずつ滴下した。ビクトリアピュアブルー染料は、水溶液として用いてもよい。ビクトリアピュアブルー染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、85℃で55分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ビクトリアピュアブルー染料と1−アミノ−5−ナフタレンスルホン酸(ローレンツ酸)との造塩生成物であるトリアリールメタン系造塩生成物11を得た。
1−ヒドロキシ−4−ナフタレンスルホン酸(NW酸)(分子量224)を9モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この1−ヒドロキシ−4−ナフタレンスルホン酸(NW酸)(分子量224)ナトリウム塩水溶液を85℃に加熱した後、ビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)を少しずつ滴下した。ビクトリアピュアブルー染料は、水溶液として用いてもよい。ビクトリアピュアブルー染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、85℃で55分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ビクトリアピュアブルー染料と1−ヒドロキシ−4−ナフタレンスルホン酸(NW酸)との造塩生成物であるトリアリールメタン系造塩生成物12を得た。
アントラセンスルホン酸(分子量258)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。このアントラセンスルホン酸ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、フラビン染料(C.I.ベーシック イエロー1)を少しずつ滴下した。フラビン染料は、水溶液として用いてもよい。フラビン染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、フラビン染料とアントラセンスルホン酸との造塩生成物であるフラビン系造塩生成物1を得た。
2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸(分子量334)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、メチレンブルーFZ染料(C.I.ベーシック ブルー 9)を少しずつ滴下した。メチレンブルーFZ染料は、水溶液として用いてもよい。メチレンブルーFZ染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、メチレンブルーFZ染料と2,8−ジアミノ−1−ナフトール−5,7−ジスルホン酸との造塩生成物であるメチレンブルー系造塩生成物1を得た。
3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(分子量188)を7乃至15モル%の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ナトリウム塩水溶液を70乃至90℃に加熱した後、ローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)を少しずつ滴下した。ローダミン6GCP染料は、水溶液として用いてもよい。ローダミン6GCP染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ローダミン6GCP染料と3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸との造塩生成物であるローダミン系造塩生成物6を得た。
(ローダミン系化合物1−1の生成)
ローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)100質量部に、ロジン変性マレイン酸樹脂(酸価35、重量平均分子量3600、荒川化学社製マルキードNo.8)を50質量部添加して、加圧ニーダーで混合した。この混合は、材料温度を120℃に設定して、45分間に亘って行った。冷却後、機械式粉砕機(アーステクニカ社製クリプトロンKTM1型)を用いて微粉砕を行い、ローダミン系化合物1−1として、平均粒径10μmの粒子を得た。
(赤色微細顔料1の生成)
ジケトピロロピロール系赤色顔料であるC.I.ピグメント レッド 254(チバ・ジャパン社製「IRGAZIN RED 2030」、比表面積65m2/g)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させて、190部の赤色微細顔料1を得た。赤色微細顔料1の比表面積は80m2/gであった。
フタロシアニン系緑色顔料であるC.I.ピグメント グリーン 36(東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン 6YK」、比表面積60m2/g)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の緑色微細顔料1を得た。緑色微細顔料1の比表面積は75m2/gであった。
ニッケル錯体系黄色顔料であるC.I.ピグメント イエロー 150(ランクセス社製「E−4GN」、比表面積100m2/g)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の黄色微細顔料1を得た。黄色微細顔料1の比表面積は130m2/gであった。
フタロシアニン系青色顔料であるC.I.ピグメント ブルー 15:6(東洋インキ製造株式会社製「LIONOL BLUE ES」、比表面積60m2/g)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の青色微細顔料1を得た。青色微細顔料1の比表面積は80m2/gであった。
ジオキサジン系紫色顔料であるC.I.ピグメント バイオレット 23(東洋インキ製造株式会社製「LIONOGEN VIOLET RL」、比表面積75m2/g)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の紫色微細顔料1を得た。紫色微細顔料1の比表面積は95m2/gであった。
(実施例1:カラーフィルタ用着色組成物(D−1))
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、直径0.5mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM−250 MKII」)により5時間に亘る分散処理を行った。その後、分散液を5.0μmのフィルタで濾過して、カラーフィルタ用着色組成物(D−1)を得た。
アクリル樹脂溶液1 :40.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC):48.0部
樹脂型分散剤(EFKA4300) : 1.0部
(実施例2乃至16及び比較例1乃至7:カラーフィルタ用着色組成物(D−2)乃至(D−23))
ローダミン系造塩生成物1を表1に示す着色剤で置き換えたこと以外は、実施例1の着色組成物(D−1)と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物(D−2)乃至(D−23)を調製した。
着色組成物(D−1)乃至(D−23)の色特性の評価及び耐熱性試験を下記の方法で行った。
ガラス基板上に、着色組成物(D−1)乃至(D−23)の各々を、C光源のもとで表2に示す色相を呈するように塗布し、基板を230℃で20分間に亘って加熱した。その後、このようにして着色層を形成した基板の明度Yを、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。
着色剤として造塩生成物を含んだ着色組成物(D−1)乃至(D−12)及び(D−20)乃至(D−23)を用いた場合、着色剤として顔料のみを含んだ着色組成物(D−15)乃至(D−19)を用いた場合と比較して、より高い明度Yが得られた。比較例2の着色組成物(D−14)では、カウンタ化合物(アニオン成分)と造塩していない着色剤を用いたため発色が弱く、着色力がないために、明度が低い結果となった。
(実施例13:レジスト材(R−1))
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材(R−1)を得た。
着色組成物(D−11) :10.0部
アクリル樹脂溶液1 :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」 ) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC) :23.2部
(実施例17乃至46及び比較例8乃至12:レジスト材(R−2)乃至(R−35))
着色組成物を表4に示す着色組成物で置き換え、その配合量を表4に示すように変更したこと以外は、レジスト材(R−1)と同様にしてアルカリ現像型レジスト材(R−2)乃至(R−35)を得た。なお、複数の着色組成物を併用しているが、レジスト材の全体を100部とした場合、着色組成物の合計量は60部である。
レジスト材(R−1)乃至(R−35)の色特性の評価及び耐性(耐熱性、耐光性及び耐溶剤性)試験を下記の方法で行った。
ガラス基板上に、レジスト材を塗布した。具体的には、赤色レジスト材(R−1)乃至(R−12)、(R−27)乃至(R−29)及び(R−32)は、C光源のもとでの色度がx=0.640、y=0.330となるような膜厚に塗布した。緑色レジスト材(R−13乃至18)及び(R−30)は、C光源のもとでの色度がx=0.300、y=0.600となるような膜厚に塗布した。青色レジスト材(R−19)乃至(R−26)、(R−31)及び(R−33)乃至(R−35)は、C光源のもとでの色度がx=0.150、y=0.060となるような膜厚に塗布した。次いで、基板を230℃で20分間に亘って加熱することにより、基板上に着色層を形成した。その後、着色層を形成した基板の明度Yを、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。評価結果を表5に示す。
透明基板上にレジスト材を乾燥塗膜が約2.5μmとなるように塗布し、この塗膜を、所定のパターンを有するマスクを介して紫外線で露光した。この塗膜にアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去することによって、所望のパターンを形成した。その後、これをオーブンにおいて230℃で1時間に亘って加熱した。放冷後、得られた塗膜のC光源のもとでの色差1(L*(1),a*(1),b*(1))を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。その後、これをオーブンにおいて250℃で1時間に亘って加熱する耐熱試験に供し、更に、C光源のもとでの色差2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。
○:ΔEab*が1.5以上、3.0未満
△:ΔEab*が3.0以上、5.0未満
×:ΔEab*が5.0以上
(塗膜耐光性試験の方法)
塗膜耐熱性試験と同じ手順で試験用基板を作製し、C光源のもとでの色差1(L*(1),a*(1),b*(1))を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。その後、基板を耐光性試験機(TOYOSEIKI社製「SUNTEST CPS+」)に入れ、500時間放置した。基板を取り出した後、C光源のもとでの色差2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。これら色差値を用いて、塗膜耐熱性試験と同様にして色差変化率ΔEab*を算出し、耐熱性と同様の基準により塗膜の耐光性を4段階で評価した。
耐熱性試験と同じ手順で試験用基板を作製し、C光源のもとでの色差1(L*(1),a*(1),b*(1))を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。その後、基板をN−メチルピロリドンに30分間に亘って浸漬させた。基板を取り出した後、C光源のもとでの色差2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。これら色差値を用いて、塗膜耐熱性試験と同様にして色差変化率ΔEab*を算出し、耐熱性と同様の基準により塗膜の耐溶剤性を4段階で評価した。
赤色レジスト材(R−1)乃至(R−12)、(R−27)乃至(R−29)及び(R−32)について得られた結果を比較すると、レジスト材(R−1)乃至(R−12)、(R−27)及び(R−32)を用いた場合、着色剤が顔料のみでレジスト材(R−29)を用いた場合と比較して、明度Yが高い値となっていた。緑色レジスト材(R−13)乃至(R−18)及び(R−18)についても、着色剤が顔料のみで構成されたレジスト材を用いた場合、着色剤が造塩生成物を含んだレジスト材を用いた場合と比較して明度がより低かった。同様に、青色レジスト(R−19)乃至(R−26)、(R−31)及び(R−33)乃至(R−35)についても、着色剤が顔料のみで構成されたレジスト材を用いた場合、着色剤が造塩生成物を含んだレジスト材を用いた場合と比較して明度がより低かった。また、レジスト材(R−28)を使用した場合、カウンタ化合物(アニオン成分)と造塩していない着色剤を用いたため発色が弱く、着色力がないために明度が低い結果となった。
ガラス基板上に、遮光パターンであるブラックマトリクスを形成し、次いで、スピンコーターを用いて赤色レジスト材(レジスト材(R−1))を塗布した。赤色レジスト材は、C光源のもとでの色度がx=0.640、y=0.330となるような膜厚に塗布した。この塗膜に、フォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射した。次いで、この塗膜を、0.2質量%の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液を用いたスプレー現像に供して未露光部を除去し、イオン交換水で洗浄した。更に、この基板を230℃で20分間に亘って加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。
試験2は、第2態様に関する。試験2では、第2態様に対応した例を「実施例」として記載し、その他の例を「比較例」として記載する。
(アクリル樹脂溶液1Aの調製)
セパラブル4口フラスコに、温度計、冷却管、窒素ガス導入管及び撹拌装置を取り付け、この反応容器にシクロヘキサノン70.0部を仕込んだ。80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn−ブチルメタクリレート13.3部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート4.6部、メタクリル酸4.3部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成株式会社製「アロニックスM110」)7.4部、及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、反応を更に3時間継続し、重量平均分子量26000のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングした。これを180℃で20分間に亘る加熱によって乾燥させ、不揮発分を測定した。このようにして得られた不揮発成分含有量に基づいて、先に合成した樹脂溶液に、不揮発分が20質量%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC)を添加して、アクリル樹脂溶液1Aを調製した。
(造塩生成物1A)
下記の手順でビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)とキサンテン系酸性染料(C.I.アシッド レッド 289)とからなる造塩生成物1Aを合成した。
下記の手順でビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)とローダミン系酸性染料(C.I.アシッド レッド 52:アシッドローダミンB)とからなる造塩生成物2Aを合成した。
下記の手順でビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)とキサンテン系酸性染料(C.I.アシッド レッド 87:エオシン)とからなる造塩生成物3Aを合成した。
下記の手順でビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)とキサンテン系酸性染料(C.I.アシッド レッド 92:フロキシンB)とからなる造塩生成物4Aを合成した。
下記の手順でローダミン6G染料(C.I.ベーシック レッド 1)とトリフェニルメタン系酸性染料(C.I.アシッド ブルー 1)とからなる造塩生成物5Aを合成した。
下記の手順でローダミン6G染料(C.I.ベーシック レッド 1)とトリフェニルメタン系酸性染料(C.I.アシッド ブルー 93)とからなる造塩生成物6Aを合成した。
下記の手順でローダミンB染料(C.I.ベーシック バイオレット 10)とトリフェニルメタン系酸性染料(C.I.アシッド ブルー 1)とからなる造塩生成物7Aを合成した。
下記の手順でローダミン6G染料(C.I.ベーシック レッド 1)とトリフェニルメタン系酸性染料(C.I.アシッド ブルー 3)とからなる造塩生成物8Aを合成した。
下記の手順でビクトリアピュアブルー染料(C.I.ベーシック ブルー 7)と1−ナフタレンスルホン酸とからなる造塩生成物10Aを合成した。
下記の手順でローダミン6G染料(C.I.ベーシック レッド 1)と1−ナフタレンスルホン酸とからなる造塩生成物11Aを合成した。
いてもよい。ローダミン6G染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、70乃至90℃で40乃至60分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、ローダミン6G染料と1−ナフタレンスルホン酸との造塩生成物である造塩生成物11Aを得た。
(青色微細顔料1Aの生成)
フタロシアニン系青色顔料であるC.I.ピグメント ブルー 15:6(東洋インキ製造株式会社製「LIONOL BLUE ES」、比表面積60m2/g)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の青色微細顔料1Aを得た。青色微細顔料1Aの比表面積は80m2/gであった。
ジオキサジン系紫色顔料であるC.I.ピグメント バイオレット 23(東洋インキ製造株式会社製「LIONOGEN VIOLET RL」、比表面積75m2/g)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の紫色微細顔料1Aを得た。紫色微細顔料1Aの比表面積は95m2/gであった。
ジケトピロロピロール系赤色顔料であるC.I.ピグメント レッド 254(チバ・ジャパン社製「IRGAZIN RED 2030」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の赤色微細顔料1Aを得た。
フタロシアニン系緑色顔料であるC.I.ピグメント グリーン 36(東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン 6YK」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の緑色微細顔料1Aを得た。
イソインドリン系黄色顔料であるC.I.ピグメント イエロー 139(チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー 2R−CF」)500部、塩化ナトリウム500部、及びジエチレングリコール250部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、120℃で8時間に亘って混練した。次に、この混練物を5リットルの温水に投入し、70℃に加熱しながら1時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、490部の黄色微細顔料1Aを得た。
ニッケル錯体系黄色顔料であるC.I.ピグメント イエロー 150(ランクセス社製「E−4GN」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の黄色微細顔料2Aを得た。
(顔料分散体(P−1A)の調製)
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、直径0.5mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM−250 MKII」)により5時間に亘る分散処理を行った。その後、分散液を5.0μmのフィルタで濾過して、顔料分散体(P−1A)を得た。
(C.I.ピグメント ブルー15:6)
アクリル樹脂溶液1A :40.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC):48.0部
樹脂型分散剤 : 1.0部
(チバ・ジャパン社製「EFKA4300」)
(顔料分散体(P−2A)乃至(P−6A)の調製)
青色微細顔料1Aを表7に示す顔料に変更したこと以外は、上記の顔料分散体(P−1A)と同様にして、顔料分散体(P−2A)乃至(P−6A)を調製した。
(赤色レジスト材の調製)
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、赤色レジスト材を得た。
顔料分散体(P−4A) :10.0部
アクリル樹脂溶液1A :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート :23.2部
(緑色レジスト材の調製)
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、緑色レジスト材を得た。
顔料分散体(P−6A) :15.0部
アクリル樹脂溶液1A :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート :23.2部
[実施例47乃至55及び比較例13乃至16]
(実施例47:カラーフィルタ用青色着色組成物(D−1A))
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径0.5mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM−250 MKII」)により5時間に亘る分散処理を行った。その後、5.0μmのフィルタで濾過して、カラーフィルタ用青色着色組成物(D−1A)を得た。
アクリル樹脂溶液1A :40.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC):48.0部
樹脂型分散剤 : 1.0部
(チバ・ジャパン社製「EFKA4300」)
(実施例48乃至55及び比較例13乃至16:カラーフィルタ用青色着色組成物(D−2A)乃至(D−13A))
造塩生成物1Aを表8に示す着色剤に変更した以外は、カラーフィルタ用青色着色組成物(D−1A)と同様にして、カラーフィルタ用青色着色組成物(D−2A)乃至(D−13A)を調製した。
カラーフィルタ用青色着色組成物(D−1A)乃至(D−13A)の耐熱性試験を下記の方法で行った。
ガラス基板上に、着色組成物(D−1A)乃至(D−13A)の各々を膜厚が2.0μmになるように塗布し、基板を230℃で20分間に亘って加熱した。着色層を形成した上記基板について、C光源のもとでの色差1(L*(1),a*(1),b*(1))を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。その後、着色層を形成した上記基板を、オーブンにおいて250℃で1時間に亘って加熱する耐熱試験に供し、更に、C光源のもとでの色差2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。
着色剤として特定の造塩生成物を含んだ着色組成物(D−1A)乃至(D−9A)を用いた場合、耐熱性について良好な結果が得られた。そして、ローダミン系染料から得られた造塩生成物を使用した場合、特に良好な結果が得られた。これに対し、染料と無色のカウンタ成分との造塩生成物を又は染料を着色剤として含んだ着色組成物(D−10A)乃至(D−13A)を使用した場合、色差変化は5を超え、耐熱性は相対的に低かった。
(実施例56:レジスト材(R−1A))
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、レジスト材(R−1A)を得た。
アクリル樹脂溶液1A :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート :23.2部
(実施例57乃至67及び比較例17乃至21:レジスト材(R−2A)乃至(R−17A))
着色組成物を表10に示す着色組成物又は顔料分散体で置き換え、その配合量を表10に示すように変更したこと以外は、レジスト材(R−1A)と同様にしてアルカリ現像型レジスト材(R−2A)乃至(R−17A)を得た。なお、一部のレジスト材では着色剤として顔料を使用しているが、レジスト材の全体を100部とした場合、着色組成物及び/又は顔料分散体の合計量は60部である。
レジスト材(R−1A)乃至(R−17A)の色特性(明度)の評価及び耐性(耐熱性、耐光性及び耐溶剤性)試験を下記の方法で行った。
ガラス基板上に、レジスト材を塗布した。具体的には、レジスト材(R−1A)乃至(R−17A)は、C光源のもとでの色度がx=0.150、y=0.060となるような膜厚に塗布した。これら基板を230℃で20分間に亘って加熱することにより、基板上に着色層を形成した。その後、着色層を形成した基板の明度Yを、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。
透明基板上にレジスト材を乾燥塗膜が約2.5μmとなるように塗布し、この塗膜を、所定のパターンを有するマスクを介して紫外線で露光した。この塗膜にアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去することによって、所望のパターンを形成した。その後、これをオーブンにおいて230℃で1時間に亘って加熱した。放冷後、得られた塗膜のC光源のもとでの色差1(L*(1),a*(1),b*(1))を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。その後、これをオーブンにおいて250℃で1時間に亘って加熱する耐熱試験に供し、更に、C光源のもとでの色差2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。
○:ΔEab*が1.5以上、3.0未満
△:ΔEab*が3.0以上、5.0未満
×:ΔEab*が5.0以上
(塗膜耐光性試験の方法)
塗膜耐熱性試験と同じ手順で試験用基板を作製し、C光源のもとでの色差1(L*(1),a*(1),b*(1))を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。その後、基板を耐光性試験機(TOYOSEIKI社製「SUNTEST CPS+」)に入れ、500時間放置した。基板を取り出した後、C光源のもとでの色差2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定した。これら色差値を用いて、塗膜耐熱性試験と同様にして色差変化率ΔEab*を算出し、耐熱性と同様の基準により塗膜の耐光性を4段階で評価した。
耐熱性試験と同じ手順で試験用基板を作製し、C光源のもとでの色差1(L*(1),a*(1),b*(1))を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。その後、基板をN−メチルピロリドンに30分間に亘って浸漬させた。基板を取り出した後、C光源のもとでの色差2(L*(2),a*(2),b*(2))を測定し、これら色差値を用いて、塗膜耐熱性試験と同様にして色差変化率ΔEab*を算出し、耐熱性と同様の基準により塗膜の耐溶剤性を4段階で評価した。
造塩生成物と染料とを用いたレジスト材(R−1A)乃至(R−15A)を使用した場合、着色剤が顔料のみで構成されたレジスト材(R−17A)を使用した場合と比較して、明度Yが高い値となっていた。そして、レジスト材(R−9A)を使用した場合、明度が特に高かった。これは、着色剤の表面を樹脂処理したことにより、着色剤の分散性及び溶解性が向上し、高い明度が得られたと推測される。
以下の方法により、カラーフィルタを作製した。
ガラス基板上に、遮光パターンであるブラックマトリクスを形成し、次いで、スピンコーターを用いて、赤色レジスト材を塗布した。赤色レジスト材は、C光源のもとでの色度がx=0.640、y=0.330となるような膜厚に塗布した。この塗膜に、フォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射した。次いで、この塗膜を、0.2重量%の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液を用いたスプレー現像に供して未露光部分を除去し、イオン交換水で洗浄した。更に、この基板を230℃で20分間に亘って加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。
カラーフィルタ(CF−1A)上に、インジウム錫酸化物(ITO)からなる電極を形成し、その上にポリイミドからなる配向層を形成した。また、別途準備したガラス基板の一方の面に、TFTアレイ及び画素電極を形成し、その上にポリイミドからなる配向層を形成した。
レジスト材を表6に示すレジスト材に変更したこと以外は、カラーフィルタ(CF−1A)及び上記液晶表示装置と同様にして、カラーフィルタ(CF−2A)乃至(CF−17A)及び液晶表示装置をそれぞれ作製した。なお、使用したバックライトの発光スペクトルを図1に示す。
上記液晶表示装置にカラー画像を表示させて、赤色、緑色及び青色フィルタセグメントに対応した領域の明度を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。そして、これら明度から、白色表示の明度を求めた。結果を表12に示す。
試験3は、第3態様に関する。試験3では、第3態様に対応した例を「実施例」として記載し、その他の例を「比較例」として記載する。
(アクリル樹脂溶液1Bの調製)
セパラブル4口フラスコに、温度計、冷却管、窒素ガス導入管及び撹拌装置を取り付け、この反応容器にシクロヘキサノン70.0部を仕込んだ。80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn−ブチルメタクリレート13.3部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート4.6部、メタクリル酸4.3部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成株式会社製「アロニックスM110」)7.4部、及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、反応を更に3時間継続し、重量平均分子量(Mw)26000のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングした。これを180℃で20分間に亘る加熱によって乾燥させ、不揮発分を測定した。このようにして得られた不揮発分含有量に基づいて、先に合成した樹脂溶液に、不揮発分が20重量%になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液1Bを調製した。
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けたセパラブル4口フラスコに、シクロヘキサノン207部を仕込んだ。80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸20部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亜合成社製アロニックスM110)20部、メタクリル酸メチル45部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート8.5部、及び2,2'−アゾビスイソブチロニトリル1.33部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、反応を更に3時間継続して共重合体溶液を得た。
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けたセパラブル4口フラスコに、シクロヘキサノン207部を仕込んだ。80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸20部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亜合成社製アロニックスM110)20部、メタクリル酸メチル45部、グリセロールモノメタクリレート8.5部及び2,2'−アゾビスイソブチロニトリル1.33部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、反応を更に3時間継続して共重合体樹脂溶液を得た。
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けたセパラブル4口フラスコに、シクロヘキサノン370部を仕込んだ。80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亜合成社製アロニックスM110)18部、ベンジルメタクリレート10部、グリシジルメタクリレート18.2部、メタクリル酸メチル25部、及び2,2'−アゾビスイソブチロニトリル2.0部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、100℃で更に3時間反応させた。次いで、この溶液に、アゾビスイソブチロニトリル1.0部をシクロヘキサノン50部に溶解させてなる溶液を添加し、100℃で更に1時間反応させた。その後、反応容器内を空気で置換し、この容器内に、アクリル酸9.3部(グリシジル基の100%)とトリスジメチルアミノフェノール0.5部とハイドロキノン0.1部とを投入した。120℃で6時間に亘って反応を継続し、固形分の酸価が0.5となった時点で反応を終了した。続いて、このようにして得られた溶液に、テトラヒドロ無水フタル酸19.5部(生成した水酸基の100%)及びトリエチルアミン0.5部を加え、120℃で3.5時間に亘って反応させて、アクリル樹脂の溶液を得た。
(造塩生成物1B)
下記の手順でローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)とキサンテン系酸性染料(C.I.アシッド レッド 289)とからなる造塩生成物1Bを合成した。
下記の手順でローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)とアシッドローダミン(C.I.アシッド レッド 52)とからなる造塩生成物2Bを合成した。
下記の手順でローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)とエオシンG(C.I.アシッド レッド 87)とからなる造塩生成物3Bを合成した。
下記の手順でローダミン6GCP染料(C.I.ベーシック レッド 1)とC.I.アシッド レッド 388とからなる造塩生成物4Bを合成した。
下記の手順でローダミンB染料(C.I.ベーシック バイオレット 10)とキサンテン系酸性染料(C.I.アシッド レッド 289)とからなる造塩生成物5Bを合成した。
下記の手順でローダミンB染料(C.I.ベーシック バイオレット 10)とキサンテン系酸性染料(アシッドフロキシンPB:C.I.アシッド レッド 92)とからなる造塩生成物6Bを合成した。
下記の手順でローダミンG染料(C.I.ベーシック レッド 8)とキサンテン系酸性染料(C.I.アシッド レッド 289)とからなる造塩生成物7Bを合成した。
100質量部の造塩生成物1Bに、ロジン変性マレイン酸樹脂(酸価130mgKOH/g、荒川化学社製マルキードNo.32)を30重量部添加して、加圧ニーダーで混合した。この混合は、材料温度を120℃に設定して、30分間に亘って行った。冷却後、ジェット気流式粉砕機(日本ニューマチック工業社製IDS−2型)を用いて微粉砕を行い、造塩生成物8Bとして、平均粒径8μmの粒子を得た。
(赤色微細顔料1Bの生成)
ジケトピロロピロール系赤色顔料であるC.I.ピグメント レッド 254(チバ・ジャパン社製「IRGAZIN RED 2030」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の赤色微細顔料を得た。赤色微細顔料の比表面積は65m2/gであった。
キナクリドン系マゼンタ色顔料であるC.I.ピグメント レッド 122(クラリアント社製「ホスタパームピンクE」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部のマゼンタ色微細顔料1Bを得た。マゼンタ色微細顔料1Bの比表面積は90m2/gであった。
フタロシアニン系緑色顔料であるC.I.ピグメント グリーン 36(東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン 6YK」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の緑色微細顔料1Bを得た。緑色微細顔料1Bの比表面積は75m2/gであった。
フタロシアニン系青色顔料であるC.I.ピグメント ブルー 15:6(東洋インキ製造株式会社製「LIONOL BLUE ES」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の青色微細顔料1Bを得た。青色微細顔料1Bの比表面積は80m2/gであった。
フタロシアニン系シアン色顔料であるC.I.ピグメント ブルー 15:3(東洋インキ製造株式会社製「LIONOL BLUE FG−7351」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部のシアン色微細顔料1Bを得た。シアン色微細顔料1Bの比表面積は85m2/gであった。
イソインドリン系黄色顔料であるC.I.ピグメント イエロー 139(チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー 2R−CF」)500部、塩化ナトリウム500部、及びジエチレングリコール250部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、120℃で8時間に亘って混練した。次に、この混練物を5リットルの温水に投入し、70℃に加熱しながら1時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、490部の黄色微細顔料1Bを得た。黄色微細顔料1Bの比表面積は80m2/gであった。
ニッケル錯体系黄色顔料であるC.I.ピグメント イエロー 150(ランクセス社製「E−4GN」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の黄色微細顔料2Bを得た。黄色微細顔料2Bの比表面積は70m2/gであった。
ジオキサジン系紫色顔料であるC.I.ピグメント バイオレット 23(東洋インキ製造株式会社製「LIONOGEN VIOLET RL」)200部、塩化ナトリウム1400部、及びジエチレングリコール360部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、80℃で6時間に亘って混練した。次に、この混練物を8リットルの温水に投入し、80℃に加熱しながら2時間に亘って攪拌してスラリー状とした。濾過及び水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、85℃で一昼夜乾燥させ、190部の紫色微細顔料1Bを得た。紫色微細顔料1Bの比表面積は95m2/gであった。
(顔料分散体(P−1B)の調製)
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、直径0.5mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM−250 MKII」)により5時間に亘る分散処理を行った。その後、分散液を5.0μmのフィルタで濾過して、顔料分散体(P−1B)を作製した。
(C.I.ピグメント レッド254)
アクリル樹脂溶液1B :40.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC):48.0部
樹脂型分散剤 : 1.0部
(チバ・ジャパン社製「EFKA4300」)
(顔料分散体(P−2B)乃至(P−8B)の調製)
赤色微細顔料1Bを表13に示す顔料に変更した以外は、上記の顔料分散体(P−1B)と同様にして、顔料分散体(P−2B)乃至(P−8B)を調製した。
(赤色レジスト材の調製)
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、赤色レジスト材を得た。
顔料分散体(P−6B) :10.0部
アクリル樹脂溶液1B :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート :23.2部
(緑色レジスト材の調製)
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、緑色レジスト材を得た。
顔料分散体(P−7B) :15.0部
アクリル樹脂溶液1B :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート :23.2部
(シアン色レジスト材の調製)
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、シアン色レジスト材を得た。
アクリル樹脂溶液1B :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート :23.2部
(黄色レジスト材の調製)
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、黄色レジスト材を得た。
顔料分散体(P−7B) :15.0部
アクリル樹脂溶液1B :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート :23.2部
[実施例80乃至87並びに比較例27及び28]s
(実施例80:カラーフィルタ用着色組成物(D−1B))
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、直径0.5mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM−250 MKII」)により5時間に亘る分散処理を行った。その後、分散液を5.0μmのフィルタで濾過して、カラーフィルタ用着色組成物(D−1B)を得た。
アクリル樹脂溶液1B :40.0部
シクロヘキサノン :48.0部
樹脂型分散剤 : 1.0部
(チバ・ジャパン社製「EFKA4300」)
(実施例81乃至87並びに比較例27及び28:カラーフィルタ用着色組成物(D−2B)乃至(D−10B))
造塩生成物1Bを表14に示す着色剤に変更した以外は、カラーフィルタ用青色着色組成物(D−1B)と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物(D−2B)乃至(D−10B)を調製した。
(実施例88;レジスト材(R−1B))
下記の混合物を均一になるように攪拌した後、1.0μmのフィルタで濾過して、レジスト材(R−1B)を得た。
顔料分散体(P−4B) :50.0部
アクリル樹脂溶液1B :11.0部
トリメチロールプロパントリアクリレート : 4.2部
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) : 1.2部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) : 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート :23.2部
(実施例89乃至108及び比較例29乃至32:レジスト材(R−2B)乃至(R−25B))
着色組成物(D−1B)及び顔料分散体(P−4B)を表16に示す着色組成物又は顔料分散体で置き換え、その配合量を表16に示すように変更したこと以外は、レジスト材(R−1B)と同様にしてアルカリ現像型レジスト材(R−2B)乃至(R−12B)、(R−24B)乃至(R−26B)及び(R−23B)乃至(R−25B)を得た。なお、一部のレジスト材では着色組成物と顔料分散体とを併用しているが、レジスト材の全体を100部とした場合、着色組成物及び/又は顔料分散体の合計量は60部である。
レジスト材(R−1B)乃至(R−25B)の色特性(明度)の評価及び耐性(耐熱性、耐光性及び耐溶剤性)試験を下記の方法で行った。
ガラス基板上に、レジスト材を塗布した。具体的には、青色レジスト材は、C光源のもとでの色度がy=0.06となるような膜厚に塗布した。マゼンタ色レジスト材は、C光源のもとでの色度がx=0.348となるような膜厚に塗布した。これら基板を230℃で20分間に亘って加熱することにより、基板上に着色層を形成した。その後、着色層を形成した基板の明度Yを顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)で測定した。
試験2において行ったのと同様の塗膜耐熱性試験、塗膜耐光性試験及び塗膜耐溶剤性試験を行った。
以下に記載する方法により、原色系及び補色系のカラーフィルタを作製した。
ガラス基板上に、遮光パターンであるブラックマトリクスを形成し、次いで、スピンコーターを用いて、赤色レジスト材を塗布した。赤色レジスト材は、C光源のもとでの色度がx=0.640となるような膜厚に塗布した。この塗膜に、フォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射した。次いで、この塗膜を、0.2重量%の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液を用いたスプレー現像に供しして未露光部分を除去し、イオン交換水で洗浄した。更に、この基板を230℃で20分間に亘って加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。
カラーフィルタ(CF−1A)の代わりにカラーフィルタ(CF−1B)を使用したこと以外は、実施例68において説明したのと同様の方法により液晶表示装置を作製した。
レジスト材を表18に示すレジスト材に変更したこと以外は、カラーフィルタ(CF−1B)及び上記液晶表示装置と同様にして、原色系カラーフィルタ(CF−2B)乃至(CF−17B)及び液晶表示装置をそれぞれ作製した。
ガラス基板上に、遮光パターンであるブラックマトリクスを形成し、次いで、スピンコーターを用いて、マゼンタ色レジスト材(R−16B)を塗布した。マゼンタ色レジスト材(R−16B)は、C光源のもとでの色度がx=0.348となるような膜厚に塗布した。この塗膜に、フォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射した。次いで、この塗膜を、0.2重量%の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液を用いたスプレー現像に供して未露光部分を除去し、イオン交換水で洗浄した。更に、この基板を230℃で20分間に亘って加熱して、マゼンタ色フィルタセグメントを形成した。
カラーフィルタ(CF−1A)の代わりにカラーフィルタ(CF−18B)を使用したこと以外は、実施例68において説明したのと同様の方法により液晶表示装置を作製した。
マゼンタ色レジスト材を表19に示すレジスト材に変更したこと以外は、カラーフィルタ(CF−18B)及び上記液晶表示装置と同様にして、補色系カラーフィルタ(CF−19B)乃至(CF−25B)及び液晶表示装置をそれぞれ作製した。
上記液晶表示装置に、カラー画像を表示させた。そして、原色系カラーフィルタを含んだ液晶表示については、赤色、緑色及び青色フィルタセグメントに対応した領域の明度を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。また、補色系カラーフィルタを含んだ液晶表示については、シアン色、マゼンタ色及び黄色フィルタセグメントに対応した領域の明度を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)を用いて測定した。そして、これら明度から、白色表示の明度を求めた。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
[1]
透明樹脂と着色剤とを含有し、前記着色剤は、塩基性染料とアニオン成分であるカウンタ化合物とからなる造塩生成物を含み、前記カウンタ化合物の分子量は200乃至3500の範囲内にあるカラーフィルタ用着色組成物。
[2]
前記カウンタ化合物の分子量は250乃至3500の範囲内にある[1]に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[3]
前記カウンタ化合物は、ヘテロポリ酸、有機スルホン酸、有機カルボン酸、及び酸性染料からなる群から選択される少なくとも1つである[1]又は[2]に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[4]
前記着色剤は、酸基を有している樹脂を更に含んだ[1]乃至[3]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[5]
前記酸基を有している樹脂の重量平均分子量は400乃至12000の範囲内にある[4]に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[6]
前記酸基を有している樹脂はロジン変性マレイン酸樹脂である[4]又は[5]に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[7]
前記酸基を有している樹脂の酸価は100乃至300mgKOH/gの範囲内にある[4]乃至[6]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[8]
前記塩基性染料は、トリアリールメタン系染料、ローダミン系染料、メチレンブルー系染料、及びフラビン系染料からなる群から選択される少なくとも1つである[1]乃至[7]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[9]
光重合性組成物及び光重合開始剤の少なくとも一方を更に含有した[1]乃至[8]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[10]
前記カラーフィルタ用着色組成物はカラーフィルタ用青色着色組成物であり、前記造塩生成物は、トリアリールメタン系染料とキサンテン系染料とからなる造塩生成物を含んだ[1]乃至[9]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[11]
前記トリアリールメタン系染料はトリアリールメタン系塩基性染料であり、前記キサンテン系染料はキサンテン系酸性染料である[10]に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[12]
前記トリアリールメタン系染料はトリアリールメタン系酸性染料であり、前記キサンテン系染料はキサンテン系塩基性染料である[10]に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[13]
前記キサンテン系染料はローダミン系染料である[10]乃至[12]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[14]
前記着色剤はフタロシアニン系顔料を更に含んだ[10]乃至[13]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[15]
前記着色剤はジオキサジン系顔料を更に含んだ[10]乃至[14]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[16]
前記造塩生成物は、キサンテン系塩基性染料とキサンテン系酸性染料とからなる造塩生成物を含んだ[1]乃至[9]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[17]
前記キサンテン系塩基性染料はローダミン系塩基性染料である[16]に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[18]
前記着色剤はフタロシアニン系顔料を更に含有した[16]又は[17]に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[19]
前記着色剤はジオキサジン系顔料を更に含有した[16]乃至[18]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
[20]
透明樹脂と着色剤とを含有し、前記着色剤は、トリアリールメタン系染料とキサンテン系染料とからなる造塩生成物を含んだカラーフィルタ用青色着色組成物。
[21]
透明樹脂と着色剤とを含有し、前記着色剤は、キサンテン系塩基性染料とキサンテン系酸性染料とからなる造塩生成物を含んだカラーフィルタ用着色組成物。
[22]
[1]乃至[21]の何れか1に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されたフィルタセグメントを具備したカラーフィルタ。
Claims (3)
- 透明樹脂と着色剤とを含有し、前記着色剤は、塩基性染料とアニオン成分であるカウンタ化合物とからなる造塩生成物を含み、
前記塩基性染料は、ローダミン系染料、メチレンブルー系染料、及びフラビン系染料からなる群から選択される少なくとも1つであり、
前記カウンタ化合物は、有機スルホン酸及び有機カルボン酸からなる群から選択される少なくとも1つであり、
前記有機スルホン酸の分子量は223乃至400であり、前記有機カルボン酸の分子量は257乃至400であるカラーフィルタ用着色組成物。 - 光重合性組成物及び光重合開始剤の少なくとも一方を更に含有した請求項1に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
- 請求項1又は2に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されたフィルタセグメントを具備したカラーフィルタ。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023120352A1 (ja) * | 2021-12-20 | 2023-06-29 | 東レ株式会社 | 感光性樹脂組成物、硬化物、硬化物の製造方法、有機el表示装置および表示装置 |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011186043A (ja) * | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Dic Corp | カラーフィルタ用青色顔料及びカラーフィルタ |
JP6205679B2 (ja) * | 2011-07-07 | 2017-10-04 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ |
JP5923960B2 (ja) * | 2011-08-05 | 2016-05-25 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP6074949B2 (ja) * | 2011-10-03 | 2017-02-08 | Jsr株式会社 | 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子 |
TWI432898B (zh) * | 2011-12-05 | 2014-04-01 | Chi Mei Corp | 彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物及其應用 |
JP2013148850A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-08-01 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 撮像素子用着色膜、着色膜セット、カラーフィルタ、及び撮像素子 |
JP5953754B2 (ja) * | 2012-01-13 | 2016-07-20 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
CN102591153B (zh) * | 2012-02-21 | 2013-12-04 | 绵阳信利电子有限公司 | 感光性树脂及其制备方法与应用 |
JP6024343B2 (ja) * | 2012-03-21 | 2016-11-16 | Dic株式会社 | カラーフィルタ用青色顔料組成物、カラーフィルタ用青色光硬化性組成物及びカラーフィルタ |
KR101361679B1 (ko) * | 2012-03-30 | 2014-02-12 | (주)경인양행 | 크산텐계 자색 염료 화합물, 이를 포함하는 컬러필터용 착색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터 |
JP5403175B2 (ja) | 2012-04-23 | 2014-01-29 | 大日本印刷株式会社 | カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、並びに、液晶表示装置及び有機発光表示装置 |
JP6068001B2 (ja) * | 2012-05-21 | 2017-01-25 | カーリットホールディングス株式会社 | カラーフィルター用着色組成物及びそれを用いたカラーフィルター |
JP2014016593A (ja) * | 2012-06-11 | 2014-01-30 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ |
JP6111590B2 (ja) * | 2012-07-02 | 2017-04-12 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 撮像素子用青色着色組成物、および撮像素子用カラーフィルタ |
JP6065503B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2017-01-25 | 大日本印刷株式会社 | 着色層形成用樹脂組成物及びカラーフィルター |
JP5646663B2 (ja) * | 2013-02-08 | 2014-12-24 | 株式会社Dnpファインケミカル | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材分散液、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
KR101988256B1 (ko) * | 2013-02-26 | 2019-06-12 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물 |
JP6217307B2 (ja) | 2013-04-26 | 2017-10-25 | 大日本印刷株式会社 | 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
JP6135282B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2017-05-31 | 大日本印刷株式会社 | 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
DE102013012244A1 (de) * | 2013-07-24 | 2015-01-29 | Clariant International Ltd. | Verwendung von Disazoverbindungen für Color Filter |
JP6147181B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-06-14 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置 |
KR20150107491A (ko) * | 2014-03-14 | 2015-09-23 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물 |
TWI638233B (zh) * | 2015-11-05 | 2018-10-11 | 奇美實業股份有限公司 | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法與應用 |
JP6943558B2 (ja) * | 2016-01-20 | 2021-10-06 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置 |
TWI721087B (zh) * | 2016-01-27 | 2021-03-11 | 日商住友化學股份有限公司 | 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及含有該濾光片之顯示裝置 |
KR102510668B1 (ko) * | 2017-02-01 | 2023-03-16 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치 |
KR102494967B1 (ko) * | 2017-02-01 | 2023-02-02 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치 |
TWI646394B (zh) * | 2017-03-31 | 2019-01-01 | 住華科技股份有限公司 | 感光性樹脂組成物、及應用其之彩色光阻結構和顯示器 |
CN107748405B (zh) * | 2017-11-29 | 2020-12-25 | Tcl华星光电技术有限公司 | 彩色滤光片与背光模组 |
JP7123660B2 (ja) * | 2018-06-27 | 2022-08-23 | 株式会社Dnpファインケミカル | 感光性着色樹脂組成物及びその硬化物、カラーフィルタ、並びに表示装置 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001081348A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-03-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 着色感光性組成物 |
JP2005255868A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | モノアゾ染料、画像形成用着色組成物、インク、インクジェット記録方法、感熱記録材料、カラートナーおよびカラーフィルター |
JP2005292305A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 補色顔料を用いた着色組成物 |
JP2007094187A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Fujifilm Corp | 着色硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法 |
JP2008304766A (ja) * | 2007-06-08 | 2008-12-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、有機elディスプレイおよび液晶表示装置 |
WO2009096452A1 (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Fujifilm Corporation | 樹脂、顔料分散液、着色硬化性組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタ及びその製造方法 |
WO2009107734A1 (ja) * | 2008-02-27 | 2009-09-03 | 三菱化学株式会社 | カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、有機elディスプレイおよび液晶表示装置 |
JP2010191304A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物、及びそれを用いたカラーフィルタ |
WO2012039417A1 (ja) * | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Dic株式会社 | 化合物及びカラーフィルタ |
-
2010
- 2010-09-23 TW TW99132160A patent/TWI444441B/zh active
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001081348A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-03-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 着色感光性組成物 |
JP2005255868A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | モノアゾ染料、画像形成用着色組成物、インク、インクジェット記録方法、感熱記録材料、カラートナーおよびカラーフィルター |
JP2005292305A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 補色顔料を用いた着色組成物 |
JP2007094187A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Fujifilm Corp | 着色硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法 |
JP2008304766A (ja) * | 2007-06-08 | 2008-12-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、有機elディスプレイおよび液晶表示装置 |
WO2009096452A1 (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Fujifilm Corporation | 樹脂、顔料分散液、着色硬化性組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタ及びその製造方法 |
WO2009107734A1 (ja) * | 2008-02-27 | 2009-09-03 | 三菱化学株式会社 | カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、有機elディスプレイおよび液晶表示装置 |
JP2010191304A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物、及びそれを用いたカラーフィルタ |
WO2012039417A1 (ja) * | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Dic株式会社 | 化合物及びカラーフィルタ |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023120352A1 (ja) * | 2021-12-20 | 2023-06-29 | 東レ株式会社 | 感光性樹脂組成物、硬化物、硬化物の製造方法、有機el表示装置および表示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI444441B (zh) | 2014-07-11 |
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