JP6065503B2 - 着色層形成用樹脂組成物及びカラーフィルター - Google Patents
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Description
近年の傾向として、このような画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルターの高輝度化が特に求められている。特にモバイルディスプレイ(携帯電話、スマートフォン、タブレットPC等)では大きな課題である。
着色層の形成方法としては、色材として耐熱性や耐光性に優れた顔料を用いた、顔料分散法が広く用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルターでは、現在の更なる高輝度化の要求を達成することが困難となってきた。
前記色材全体に対して、前記青色レーキ顔料を50質量%〜98質量%の割合で含み、且つ前記銅フタロシアニン系青色顔料を2質量%〜50質量%の割合で含み、
C光源を使用して測定したJIS Z8701のXYZ表色系色度座標が、x=0.137〜0.150、y=0.045〜0.100である青色着色層の形成に用いられることを特徴とする。
以下、本発明の着色層形成用樹脂組成物、及び当該樹脂組成物を用いて形成された青色着色層を有するカラーフィルターについて詳細に説明する。
なお、本発明において、(メタ)アクリル樹脂は、アクリル樹脂及び/又はメタクリル樹脂を意味し、(メタ)アクリレートは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。
本発明において樹脂とは、モノマーやオリゴマーの他、ポリマーを含む概念である。
本発明において、電離放射線とは、分子を重合させて硬化させ得るエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、例えば、すべての紫外線(UV−A、UV−B、UV−C)、可視光線、ガンマー線、X線、電子線等が挙げられる。
本発明において、色度とは、CIE色度座標における値である。
本発明の着色層形成用樹脂組成物は、下記式(I)又は下記式(II)で表わされる構造を有する青色染料系色材、及び銅フタロシアニン系青色顔料を含む色材を含有し、C光源を使用して測定したJIS Z8701のXYZ表色系色度座標が、x=0.137〜0.150、y=0.045〜0.100である青色着色層の形成に用いられることを特徴とする。
なお、染料及びレーキ顔料はいずれも、染料の化学構造骨格を有しており、本発明においては、これらを「染料系色材」と総称する。
なお、本発明において、色度、輝度のばらつきが小さく均一性に優れるとは、着色層のy値がある一定値となるように、ロットの異なる青色染料系色材をそれぞれ含有させた複数の着色層形成用樹脂組成物を調製し、当該着色層形成用樹脂組成物を用いて各々着色層を形成した場合に、着色層のx値の最大値と最小値との差(以下、「x値の分布範囲」と称する場合がある。)、Y値の最大値と最小値との差(以下、「Y値の分布範囲」と称する場合がある。)がそれぞれが小さいことを意味する。
一方、本発明の着色層形成用樹脂組成物は、好ましい態様においては、当該樹脂組成物を用いて形成される青色着色層のx値の分布範囲を、5/1000未満とすることができ、より好ましい態様においては、4/1000未満とすることができる。
前記レーキ化剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、3,4,5−トリヒドロキシ安息香酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等が挙げられる。
前記その他の色材としては、前記青色染料系色材以外の染料及び当該染料をレーキ化したレーキ顔料、前記青色顔料以外の有機顔料、無機顔料、天然色素、体質顔料等が挙げられる。
前記青色染料系色材以外の染料としては、例えば、メチン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料、フタロシアニン系染料等が挙げられる。
前記銅フタロシアニン系青色顔料以外の有機顔料としては、例えば、C.I.ピグメント バイオレット1、19、23、29、32、36、38等のバイオレット顔料等が挙げられる。中でも、着色層の色度を、C光源を使用して測定したJIS Z8701のXYZ表色系色度座標においてx=0.142〜0.150、y=0.045〜0.100の範囲で調整するためには、C.I.ピグメントバイオレット23が好適に用いられる。
前記モノマーとしては、例えば、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロシプロピルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,3−プロパンジオールアクリレート、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレート、2,2−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、1,2,4−ブタントリオールトリアクリレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールジアクリレート、ジアリルフマレート、1,10−デカンジオールジメチルアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、1−ビニル−2−ピロリドン、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、3−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、フェノール−エチレンオキサイド変性アクリレート、フェノール−プロピレンオキサイド変性アクリレート、N−ビニル−2−ピロリドン、ビスフェノールA−エチレンオキサイド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のアクリレート系モノマー、及び、これらのアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの等が挙げられる。前記モノマーの市販品としては、例えば、SR399(サートマー(株)製)、アロニックスM−400(東亞合成(株)製)、及びアロニックスM−450(東亞合成(株)製)等が挙げられる。
前記オリゴマーとしては、ポリウレタン構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたエポキシアクリレートオリゴマー、ポリウレタン構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたウレタンメタクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたポリエステルメタクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたエポキシメタクリレートオリゴマー等が挙げられる。
これらのモノマー及びオリゴマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
前記モノマー及び前記オリゴマーの合計含有量は、特に限定されないが、前記着色層形成用樹脂組成物の全固形分に対して1〜40質量%であることが好ましい。これにより、前記着色層形成用樹脂組成物を用いて形成する着色層の色度をy=0.045〜0.100に調整することが容易となる。なお、本発明において全固形分とは、溶剤以外の成分を意味する。
前記ポリマーの市販品としては、例えば、エピコート180S70(油化シェルエポキシ(株)製)、アロニックスM−5600(東亞合成(株)製)、アロニックスM−6200(東亞合成(株)製)、アロニックスM−7100(東亞合成(株)製)、及びアロニックスM−9050(東亞合成(株)製)等が挙げられる。
これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
前記ポリマーの含有量は、特に限定されないが、前記着色層形成用樹脂組成物の全固形分に対して1〜40質量%であることが好ましい。これにより、前記着色層形成用樹脂組成物を用いて形成する着色層の色度をy=0.045〜0.100に調整することが容易となる。
前記重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、前記着色層形成用樹脂組成物の全固形分に対して0.1〜20質量%であることが好ましい。
前記溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、α−もしくはβ−テルピネオール等のテルペン類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、および3−メトキシブチルアセテート等の酢酸エステル類等が挙げられる。本発明においては、市販の溶剤を用いることもでき、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(ダイセル化学工業株式会社製)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(ダイセル化学工業株式会社製)、および3−メトキシブチルアセテート(ダイセル化学工業株式会社製)が好ましい。
前記溶剤の含有量は、適宜調整することができ、特に限定されないが、通常、着色層形成用樹脂組成物の合計質量に対して20〜90質量%である。溶剤の含有量が上記範囲程度であれば、着色層形成用樹脂組成物の粘度を所望の範囲に調整し、色材の分散性や分散経時安定性を向上させることができるため、目標とする色度座標において色度及び輝度が均一な着色層を形成することができる。
前記分散剤の含有量は、適宜調整することができ、特に限定されないが、通常、着色層形成用樹脂組成物の全固形分に対して0.1〜10質量%である。
また、前記各成分を混合する際に、ジルコニアビーズ等を適宜加え、ペイントシェーカー(浅田鉄鋼社製)等を用いて、数時間分散を行っても良い。例えば、ビーズ径が比較的大きめな2mmジルコニアビーズで1時間分散後、さらにビーズ径が比較的小さめな0.1mmジルコニアビーズで2時間分散することが挙げられる。また、分散処理後、5.0μmのメンブランフィルタで濾過することが好ましい。これにより、色材の分散性をより向上することができ、透過率をより向上させることができる。
本発明のカラーフィルターは、前記式(I)又は前記式(II)で表わされる構造を有する青色染料系色材、及び銅フタロシアニン系青色顔料を含む色材を含有する着色層形成用樹脂組成物を用いて形成された着色層を有し、当該着色層のC光源を使用して測定したJIS Z8701のXYZ表色系色度座標が、x=0.137〜0.150、y=0.045〜0.100であることを特徴とし、その構造等は特に限定されるものではない。本発明のカラーフィルターは、前記着色層形成用樹脂組成物を用いて形成された着色層が、高輝度で、色度及び輝度の均一性に優れる。
本発明のカラーフィルターの好ましい態様としては、例えば、図1に示すように、透明基板1と、当該透明基板1上にパターン状に形成され、開口部を有する遮光部3と、当該遮光部3の開口部上に形成されたRGB3色の着色画素2R、2G、2Bを有する着色層2とを有するものであって、青色画素が本発明の着色層形成用樹脂組成物を用いて形成されたもの等が挙げられる。本発明のカラーフィルターは、さらに、保護層、透明電極層、樹脂層、および配向層等のその他の層等を備えるものであってもよい。
前記着色層の厚みとしては、特に限定されないが、通常、1μm〜5μmの範囲内である。
また、前記着色層は、前記着色層形成用樹脂組成物を透明基板上に塗布、乾燥させた後、フォトマスクを介して露光および現像を行うフォトリソグラフィー法によりパターン形成をすることもできる。
また、前記ポストベークの温度は、特に限定されないが、色材の透過率および色純度の低下を抑えることができる点から、140〜240℃であることが好ましい。
なお、前記着色層形成用樹脂組成物については、上述した内容と同様であるので、ここでの説明は省略する。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルターの用途に応じて、例えば100μm〜1000μm程度のものを使用することができる。
前記遮光部は、スパッタリング法、真空蒸着法等によるクロム等の金属薄膜であっても良い。この他、前記遮光部は、バインダ中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂層であっても良い。前記遮光部が遮光性粒子をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、当該遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、例えば、遮光部形成用樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
重合槽中にメタクリル酸メチル(MMA)を63質量部、アクリル酸(AA)を12質量部、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル(HEMA)を6質量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DMDG)を88質量部仕込み、攪拌し溶解させた後、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)を7質量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下、85℃で2時間攪拌し、更に100℃で1時間反応させた。得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジル(GMA)を7質量部、トリエチルアミンを0.4質量部、及びハイドロキノンを0.2質量部添加し、100℃で5時間攪拌し、共重合樹脂溶液(固形分50%)を得た。
<共重合樹脂溶液(固形分50%)の組成>
・メタクリル酸メチル(MMA)(株式会社クラレ製): 63質量部
・アクリル酸(AA)(日本触媒製): 12質量部
・メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル(HEMA)(日本触媒製): 6質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル(DMDG)(純正化学社製): 88質量部
・2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(商品名:ABN−R、株式会社日本ファインケム社製): 7質量部
・メタクリル酸グリシジル(GMA)(日本油脂株式会社製): 7質量部
・トリエチルアミン(和光純薬社製): 0.4質量部
・ハイドロキノン(精工化学社製): 0.2質量部
下記の材料を室温で攪拌及び混合して硬化性樹脂組成物を得た。
<硬化性樹脂組成物の組成>
・上記共重合樹脂溶液(固形分50%): 16質量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(商品名:SR399、サートマー社製): 24質量部
・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:エピコート180S70、油化シェルエポキシ社製): 4質量部
・2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン
(商品名:イルガキュア907、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製):4質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル(純正化学社製): 52質量部
・PB1…C.I.ピグメントブルー1(商品名:FANAL BLUE D6340、BASF製)
・BB7…ベーシックブルー7(商品名:ビクトリアピュアブルーBO、東京化成工業製)
・PB15:6…C.I.ピグメントブルー15:6(商品名:Chrmofine BLUE 5201A、大日精化製)
1.青色着色層形成用樹脂組成物の調製
下記の材料を、ペイントシェーカー(浅田鉄鋼社製、ビーズ径:0.3mm)を用いて混合し、色材の配合が表1に示すように異なる青色着色層形成用樹脂組成物1−1〜1−7を調製した。なお、青色着色層形成用樹脂組成物1−2〜1−7は、調整基準品である青色着色層形成用樹脂組成物1−1を用いた場合と、形成される着色層間において色度のばらつきがないように、色材を配合した。
<青色着色層形成用樹脂組成物1−1〜1−7の組成>
・色材(PB1、PB15:6): 添加量は表1に示す。
・上記硬化性樹脂組成物: 36.8質量部
・分散剤:DISPERBYK111(ビックケミー・ジャパン社製): 1.6質量部
・溶剤:3−メトキシブチルアセテート(ダイセル化学工業株式会社製):73.6質量部
0.7mmのガラス基板(旭硝子株式会社製 AN材)にスピンコーターを用いて、青色着色層形成用組成物1−1を塗布した後、80℃で3分間プリベークし、塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に青色着色層用のフォトマスクを介して、高圧水銀ランプを用いて200mJ/cm2で露光、現像し、その後200℃で20分間ポストベークして青色着色層を形成することにより、カラーフィルターを作製した。
さらに、青色着色層形成用組成物1−1の代わりに、色材の添加量を表1に示すように変えた青色着色層形成用組成物1−2〜1−7を用いて、各々カラーフィルターを作製した。
色材を表2に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして青色着色層形成用樹脂組成物1−8〜1−14を調製し、各青色着色層形成用樹脂組成物を用いて実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
色材を表3に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして青色着色層形成用樹脂組成物2−1〜2−7を調製し、各青色着色層形成用樹脂組成物を用いて実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。なお、青色着色層形成用樹脂組成物2−2〜2−7は、調整基準品である青色着色層形成用樹脂組成物2−1を用いた場合と、形成される着色層間において色度のばらつきがないように、色材を配合した。
色材を表4に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして青色着色層形成用樹脂組成物2−8〜2−14を調製し、各青色着色層形成用樹脂組成物を用いて実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
色材を表5示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして青色着色層形成用樹脂組成物3−1〜3−7を調製し、各青色着色層形成用樹脂組成物を用いて実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
各実施例及び各比較例で製造したカラーフィルターの青色着色層について、顕微分光装置OSP−SP2000(OLYMPUS社製)を用いて、C光源での色度測定を行った。測定結果を表1〜表5に示す。
また、下記評価基準により、ロット間の色度及び輝度のばらつきの判定を行った。
○:x値の分布範囲が4/1000未満且つY値の分布範囲が0.5未満である。
×:x値の分布範囲が4/1000以上且つY値の分布範囲が0.5以上である。
実施例1で得られたカラーフィルターは、本発明の着色層形成用樹脂組成物を用いて着色層を形成したことにより、着色層の色度及び輝度のばらつきが少なく均一性に優れ、且つ高輝度であった。
一方、比較例1及び2で得られたカラーフィルターは、使用した着色層形成用樹脂組成物中の色材として、青色染料系色材のみを用いたため、色材のロットの違いによる着色層の色度及び輝度のばらつきが大きかった。
また、比較例3で得られたカラーフィルターは、使用した着色層形成用樹脂組成物中の色材として、青色顔料のみを用いたため、色材のロットの違いによる着色層の色度及び輝度のばらつきは小さかったものの、着色層の輝度に劣っていた。
2 着色層
2R 赤色画素
2G 緑色画素
2B 青色画素
3 遮光部
10 カラーフィルター
Claims (4)
- 下記式(I)又は下記式(II)で表わされる構造を有する青色レーキ顔料、及び銅フタロシアニン系青色顔料を含む色材を含有し、
前記色材全体に対して、前記青色レーキ顔料を50質量%〜98質量%の割合で含み、且つ前記銅フタロシアニン系青色顔料を2質量%〜50質量%の割合で含み、
C光源を使用して測定したJIS Z8701のXYZ表色系色度座標が、x=0.137〜0.150、y=0.045〜0.100である青色着色層の形成に用いられることを特徴とする、着色層形成用樹脂組成物。
- 前記銅フタロシアニン系青色顔料が、C.I.ピグメントブルー15:6である、請求項1に記載の着色層形成用樹脂組成物。
- さらに、C.I.ピグメントバイオレット23を含有する、請求項1又は2に記載の着色層形成用樹脂組成物。
- 透明基板上に着色層形成用樹脂組成物を用いて形成された着色層を有するカラーフィルターであって、
前記着色層形成用樹脂組成物が、下記式(I)又は下記式(II)で表わされる構造を有する青色レーキ顔料、及び銅フタロシアニン系青色顔料を含む色材を含有し、前記色材全体に対して、前記青色レーキ顔料を50質量%〜98質量%の割合で含み、且つ前記銅フタロシアニン系青色顔料を2質量%〜50質量%の割合で含み、
前記着色層形成用樹脂組成物を用いて形成された着色層のC光源を使用して測定したJIS Z8701のXYZ表色系色度座標が、x=0.137〜0.150、y=0.045〜0.100であることを特徴とする、カラーフィルター。
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