JP5813832B2 - 芳香族ポリアセタールおよびそれを含む物品 - Google Patents
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Description
を有する複数の繰り返し単位を含むポリマーである。
を有する1つ以上のビス(アリール)アセタール化合物のSuzuki重縮合によって形成され得る。BX基の例としては−BF3 −M+が挙げられ、M+の各存在は独立してアルカリ金属カチオン、または非置換もしくは置換されたアンモニウムイオン;−B(OH)2;および
である。
Y−Ar3−Y
(式中、YおよびAr3は上記に定義され、Yの各存在は独立して定義される)を有する)
を有するビス(アリール)アセタール化合物のSuzuki重縮合を含む。
BX−Ar3−BX
(式中、BXおよびAr3は上記に定義され、BXの各存在は独立して定義される)を有する)
を有するビス(アリール)アセタール化合物のSuzuki重縮合を含む。
を有するものを含むことを決定した。このような触媒を調製する方法はC.C.C.Johansson Seechurn,S.L.PariselおよびT.J.Calacot,J.Org.Chem.2011,76,7918−7932に記載されており、触媒は生体分子結合(重縮合ではない)のために使用されている。
−O−C(H)(R5)−OR6
(式中、R5およびR6は独立して非置換もしくは置換されたC1−18直鎖もしくは分枝アルキル、非置換もしくは置換されたC3−18シクロアルキル、非置換もしくは置換されたC6−18アリール、および非置換もしくは置換されたC3−18ヘテロアリールからなる群から選択され;任意にR5またはR6はポリマー骨格に共有結合する(例えば、R1もしくはR2への結合、またはアセタールの酸素末端が既に結合されていないAr1、Ar2、およびAr3の1つへの結合により))
を有する一価アセタールであり得る。これらの実施形態において、アセタールは環構造の一部である。環構造は
Ar1−O−C−O−Ar2
を含んでも、または含まなくてもよい。
に示されるように、酸素原子を介してAr1、Ar2、またはAr3に結合される二価環状アセタールであり得る。一部の実施形態において、環状アセタールは
Ar1−O−C(R1)(R2)−O−Ar2
を含む環構造の部分である。他の実施形態において、環状アセタールはこのような環構造の部分ではない。
−O−C(R7)(R8)−OR9
(式中、R7、R8、およびR9は独立して非置換もしくは置換されたC1−18直鎖もしくは分枝アルキル、非置換もしくは置換されたC3−18シクロアルキル、非置換もしくは置換されたC6−18アリール、および非置換もしくは置換されたC3−18ヘテロアリールからなる群から選択される)
を有する一価ケタールであってもよい。任意にR7、R8、またはR9は共有結合してポリマー骨格を形成するのでアセタールは環構造の部分である。
に示されるように、酸素原子を介してAr1またはAr2に結合される環状ケタールであり得る。一部の実施形態において、環状ケタールは
Ar1−O−C(R1)(R2)−O−Ar2
を含む環構造の部分である。他の実施形態において、環状ケタールはこのような環構造の部分ではない。
−(O)a−(L1)b−C(=O)−OR13
(式中、aは0または1であり、bは0または1であり、但し、aが1である場合、bは1であり;R13は、非置換もしくは置換されたC1−20直鎖もしくは分枝アルキル(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチル、ジフェニルメチル、2−フェニルプロパン−2−イル、1,1−ジフェニルエタン−1−イル、トリフェニルメチル)、非置換もしくは置換されたC3−20シクロアルキル(例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキサン−1−イル、エチルシクロヘキサン−1−イル、1−ノルボルニル、1−アダマンチル、2−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2−イル、1−アダマンチル、2−メチルアダマンタン−2−イル)、非置換もしくは置換されたC6−20アリール(例えば、フェニル、1−ナフチル、および2−ナフチル)、および非置換もしくは置換されたC3−20ヘテロアリール(例えば、2−イミダゾリル、4−イミダゾリル、2−ピリジル、3−ピリジル、および4−ピリジル)からなる群から選択され;L1は、非置換もしくは置換されたC1−20直鎖もしくは分枝アルキレン(例えば、メタン−1,1−ジイル(−CH2−)、エタン−1,2−ジイル(−CH2CH2−)、エタン−1,1−ジイル(−CH(CH3)−)、プロパン−2,2−ジイル(−C(CH3)2−))、非置換もしくは置換されたC3−20シクロアルキレン(例えば、1,1−シクロペンタンジイル、1,2−シクロペンタンジイル、1,1−シクロヘキサンジイル、1,4−シクロヘキサンジイル)、非置換もしくは置換されたC6−20アリーレン(例えば、1,3−フェニレン、1,4−フェニレン、1,4−ナフチレン、1,5−ナフチレン、2,6−ナフチレン)、および非置換もしくは置換されたC3−20ヘテロアリーレン(例えば、イミダゾ−2,4−イレン、2,4−ピリジレン、2,5−ピリジレン)からなる群から選択される)
を有し得る。一部の実施形態において、R13およびL1は互いに共有結合してラクトンを形成する。一部の実施形態において、R13は、第三炭素原子、例えば
−(O)c−(L2)d−O−C(=O)−R14
(式中、cは0または1であり、dは0または1であり、但し、cが1である場合、dは1であり;R14は、非置換もしくは置換されたC1−20直鎖もしくは分枝アルキル(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチル、ジフェニルメチル、2−フェニルプロパン−2−イル、1,1−ジフェニルエタン−1−イル、およびトリフェニルメチル)、非置換もしくは置換されたC3−20シクロアルキル(例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、1−ノルボニル、1−アダマンチル、2−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2−イル、2−メチルアダマンタン−2−イル)、非置換もしくは置換されたC6−20アリール(例えば、フェニル、1−ナフチル、2−ナフチル)、および非置換もしくは置換されたC3−20ヘテロアリール(例えば、2−イミダゾリル、4−イミダゾリル、2−ピリジル、3−ピリジル、4−ピリジル)からなる群から選択され;L2は、非置換もしくは置換されたC1−20直鎖もしくは分枝アルキレン(例えば、メタン−1,1−ジイル(−CH2−)、エタン−1,2−ジイル(−CH2CH2−)、エタン−1,1−ジイル(−CH(CH3)−)、プロパン−2,2−ジイル(−C(CH3)2−)、2−メチルプロパン−1,2−ジイル(−CH2C(CH3)2−)、ジフェニルメチレン(−C(C6H5)2−)、1−フェニルメタン−1,1−ジイル(−CH(C6H5)−)、2−フェニルプロパン−1,2−ジイル(−CH2C(CH3)(C6H5)−)、1,1−ジフェニルエタン−1,2−ジイル(−CH2C(C6H5)2)−)、非置換もしくは置換されたC3−20シクロアルキレン(例えば、1,1−シクロペンタンジイル、1,2−シクロペンタンジイル、1,1−シクロヘキサンジイル、1,4−シクロヘキサンジイル、エチルシクロヘキサン−1,4−ジイル、4−メチルアダマンタン−1,4−ジイル)、非置換もしくは置換されたC6−20アリーレン(例えば、1,3−フェニレン、1,4−フェニレン、1,4−ナフチレン、1,5−ナフチレン、2,6−ナフチレン)、および非置換もしくは置換されたC3−20ヘテロアリーレン(例えば、イミダゾ−2,4−イレン、2,4−ピリジレン、2,5−ピリジレン)からなる群から選択される)
を有し得る。一部の実施形態において、R14およびL2は互いに共有結合してラクトンを形成する。構造−(O)c−(L2)d−O−C(=O)−R14を有するエステルの特定の例は
を有し得る。
−R1−C−R2−
を含む環を形成する。
を有する複数の繰り返し単位を含むポリマーであり;一部の実施形態において、ポリマーは、
である);
(式中、R301は−O−C(=O)−CH3(酢酸塩)もしくは−OCHVEであり、R301が−OC(=O)−CH3(酢酸塩)である場合、R302は−OCHVEであり、またはR301が−OCHVEである場合、−OC(=O)−CH3(酢酸塩)である);
(式中、R401およびR402は各々独立してヒドロキシルまたは−OCHVEである);
(式中、R501は水素またはヒドロキシルであり、R501が水素である場合、R502はヒドロキシルであり、またはR501がヒドロキシルである場合、R502は水素である);
(式中、R601は水素または−OCHVEであり、R601が水素である場合、R602は−OCHVEであり、またはR601が−OCHVEである場合、水素である);
(式中、R801は水素もしくは−OCHVEであり、R801が水素である場合、R802は−OCHVEであり、またはR801が−OCHVEである場合、水素である);
(式中、R901は水素もしくはヒドロキシルであり、R901が水素である場合、R902はヒドロキシルであり、またはR901がヒドロキシルである場合、R902は水素である);
(式中、R1101は水素または−O−CH2−C(=O)−O−Adであり、R1101が水素である場合、R1102は−O−CH2−C(=O)−O−Adであり、R1101が−O−CH2−C(=O)−O−Adである場合、水素であり、ここで、 −CH2−C(=O)−O−Adは、
およびそれらの組合せから選択される複数の繰り返し単位を含む。
構造
を有する繰り返し単位を含むポリマー;
構造
を有する繰り返し単位を含むポリマー;
および構造
を有する繰り返し単位;
構造
を有する繰り返し単位を含むポリマー;
構造
を有する繰り返し単位を含むポリマー;
構造
を有する繰り返し単位を含むポリマー、
および構造
を有する繰り返し単位;
構造
を有する繰り返し単位を含むポリマー;
および構造
を有する繰り返し単位;
構造
を有する繰り返し単位を含むポリマー、
および構造
を有する繰り返し単位;
構造
および構造
を有する繰り返し単位;
構造
構造
構造
構造
および構造
および構造
および構造
が含まれる。
を有する複数の繰り返し単位を含む。
全ての溶媒および試薬は、市販の品質である、purum、purissまたはp.a.で入手した。乾燥溶媒は、社内の精製/調剤系(ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフランおよびジエチルエーテル)から得たか、またはSigma−Aldrich、Fisher Scientific、またはAcrosから購入した。感水性化合物に関する全ての実験は、窒素雰囲気下でオーブン乾燥したガラス製品中またはグローブボックス中で行った。反応は、UV光および/または過マンガン酸カリウム染色により可視化した、予めコーティングしたアルミニウムプレート(VWR60 F254)上で分析的薄層クロマトグラフィー(TLC)によってモニターした。フラッシュクロマトグラフィーは、GRACERESOLV(商標)カートリッジを有するIsco COMBIFLASH(商標)システムで実施した。
窒素下で、トルエン(50ミリリットル)中の2,4−ジブロモフェノール(10.0グラム、39.6ミリモル、1.2当量)およびシクロヘキシルビニルエーテル(4.69ミリリットル、33.0ミリモル、1.0当量)の溶液に、0.25ミリリットル(3.30ミリモル、0.10当量)のトリフルオロ酢酸を加えた。反応物を室温にて一晩(18〜24時間)撹拌した。反応物をトリエチルアミン(1.38ミリリットル、9.92ミリモル、0.3当量)を加えることによって処理し、続いて5分間撹拌し、濃縮した。得られた油を50ミリリットルのヘキサン中に取り、塩基性アルミナのプラグを通して濾過した。プラグを1.4リットルの1:1溶液のヘキサンとジエチルエーテルで洗浄した。溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、得られた油を高真空下で少なくとも24時間、さらに乾燥させた。生成物を75%の収率(9.35グラム、24.7ミリモル)で無色の油の形態でラセミ化合物として得た。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.67(d,J=2.4Hz,1H),7.33(dd,J=8.8,2.4Hz,1H),7.05(d,J=8.8Hz,1H),5.47(q,J=5.3Hz,1H),3.68(tt,J=9.3,3.9Hz,1H),1.97−1.63(m,4H),1.55−1.48(m,1H),1.51(d,J=5.3Hz,3H),1.43−1.33(m,1H),1.33−1.12(m,4H).13CNMR(126MHz,CDCl3)δ152.63,135.50,131.04,119.73,115.19,114.34,99.76,74.94,33.41,32.28,25.52,24.19,24.02,20.72.FTIR(薄膜):595,641,670,689,719,782,796,817,867,891,906,959,979,1022,1038,1069,1141,1232,1242,1261,1280,1344,1376,1450,1469,1578,2856,2932,2991cm−1;UV/Vis:225(ショルダー),238,286nm;HRMS(GC/MS/NCI−NH3):374.95735,C14H17Br2O2[M−H]−についての計測値374.9601,実測値374.9591。
この合成は、Shoji Kajigaeshi,Takaaki Kakinami,Tsuyoshi Okamoto,Hiroko Nakamura,Masahiro Fujikawa,Bulletin of the Chemical Society of Japan,1987,第60巻,4187−4189ページから適合した。100ミリリットルのジクロロメタンおよび40ミリリットルのメタノールに溶解したレゾルシノール(5.00グラム、45.4ミリモル、1.0当量)の溶液に、ピリジニウムトリブロミド(29.0グラム、90.8ミリモル、2.0当量)を、60〜70分の時間にわたって少しずつ加えた。反応物を室温にて一晩撹拌した。溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、残渣をクロロホルム(1×50ミリリットル)中に取り、再濃縮した。酢酸エチルの添加により、副生成物の沈殿が生じた。酢酸エチル相をデカントにより分離し、沈殿物を数回さらに洗浄した(4×150ミリリットル、1:1エチル/酢酸エチル、1×150ミリリットル酢酸エチル、デカントにより溶媒を分離した)。併せたデカントした溶媒を濃縮し、続いて自動化フラッシュクロマトグラフィー(クロロホルム中のメタノール、0〜15%)により精製した。生成物をオフホワイトの固体(10.9グラム、40.7ミリモル、90%)の形態で得た。m.p.:66.4℃;1H−NMR(400MHz,CDCl3)δ7.53(s,1H),6.74(s,1H),5.46(s,2H);13CNMR(101MHz,THF−d8)δ155.60,136.10,105.13,100.74,67.57;FTIR:569,594,659,742,837,868,993,1053,1138,1193,1282,1326,1440,1462,1494,1577,1598,1711,2918,3089,3379,3451,3504cm−1;UV/Vis:223,236,296nm;m/z=267のESI/MS/MS:267[M79Br/81Br−H]−,188[M81Br−HBr)]− ,186[M79Br−HBr)]−,160[M81Br−HBr−CO)]−,158[M79Br−HBr−CO)]−,81[81Br]−,79[79Br]−;HRMS(ESI−):374.95735 C6H3Br2O2 −[M−H]−についての計測値:264.8505,実測値264.8510。
窒素下で、2,4−ジブロモ−レゾルシノール(10.5グラム、39.1ミリモル、1.0当量)およびシクロヘキシルビニルエーテル(11.3ミリリットル、80.1ミリモル、2.05当量)をトルエン(100ミリリットル)中に溶解し、トリフルオロ酢酸(0.30ミリリットル、3.91ミリモル、0.10当量)を加えた。混合物を室温にて一晩(18〜24時間)撹拌した。反応をトリエチルアミン(1.63ミリリットル、11.7ミリモル、0.3当量)の添加によりクエンチし、濃縮した。得られた油をヘキサン(50ミリリットル)中に取り、さらなるヘキサン(約1リットル)を使用して塩基性アルミナのプラグを通して濾過して生成物を完全に溶出した。溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、得られた生成物を少なくとも24時間、高真空下でさらに乾燥させた。標的化合物を、わずかに黄色の油(16.1グラム、30.9ミリモル、79%)の形態でジアステレオマーの反応混合物として得た。1H−NMR(400MHz,CDCl3)δ7.67(s,0.47H(diast.a)),7.67(s,0.53H(diast.b)),7.12(s,1H(diast.a,b)),5.46(q,J=5.3Hz,2H,(diast.a,b)),3.75−3.65(m,2H(diast.a,b)),1.95−1.63(m,8H(diast.a,b)),1.55−1.48(m,2H),1.51(d,J=5.3Hz,2.82H(diast.a)),1.51(d,J=5.3Hz,3.13H(diast.b)),1.45−1.12(m,10H);13CNMR(101MHz,THF−d8)δ155.09(diast.b),155.05(diast.a),137.22(diast.a?),137.20(diast.b?),110.60(diast.b),110.40(diast.a),107.64(diast.b),107.54(diast.a),101.35(diasta?),101.31(diast.b?),76.00(diast.b),75.91(diast.a),35.19(diast.b?),35.17(diast.a?),33.99(diast.b?),33.97(diast.a?),27.38(diast.a,b),21.72(diastb.),21.65(diast.a)。
窒素下で、ジクロロメタン(80ミリリットル)中に溶解した4,6−ジブロモ−1,3−ベンゼンジオール(10.58グラム、39.5ミリモル、1.0当量)およびトリエチルアミン(11.0ミリリットル、7.99グラム、79.0ミリモル、2.0当量)を0℃に冷却した。塩化アセチル(3.09ミリリットル、43.4ミリモル、1.1当量)を17分の時間にわたって添加した。反応物を室温に加温し、一晩撹拌した。反応物をロータリーエバポレーターによる揮発性物質の除去によって処理した。固体残留物を100ミリリットルの酢酸エチル中に取った。混合物を5分間撹拌し、沈殿物を濾過により除去した。生成物を勾配フラッシュカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中の酢酸エチル、0〜40%)によって精製した。生成物を無色の固体(6.73グラム、21.7ミリモル、55%)の形態で得た。m.p.:121.3℃;1H−NMR(400MHz,CDCl3)δ7.69(s,1H),6.85(s,1H),5.59(s,1H),2.34(s,3H);13CNMR(101MHz,THF)δ168.12,155.60,149.52,136.49,112.77,108.40,106.30,20.59;FTIR570,647,690,707,768,842,872,920,1025,1060,1168,1206,1240,1367,1394,1489,1580,1599,1718,2936,2993,3082,3296cm−1;UV/Vis:221,229(重複),292nm;m/z=309のESI/MS/MS:309[M79Br/81Br−H]−,267[M79Br/81Br−(CH2C=O,H)]− ,81[81Br]−,79[79Br]−;HRMS(ESI−):C8H5Br2O3 −[M−H]−についての計測値306.8605,実測値306.8622。
窒素下で、2,4−ジブロモ−5−ヒドロキシフェニルアセテート(4.00グラム、12.9ミリモル、1.0当量)およびシクロヘキシルビニルエーテル(2.74ミリリットル、19.3ミリモル、1.5当量)をトルエン(50ミリリットル)中に溶解した。トリフルオロ酢酸(0.10ミリリットル、1.29ミリモル、0.10当量)を加え、混合物を室温にて一晩(18〜24時間)撹拌した。反応をトリエチルアミン(0.53ミリリットル、3.87ミリモル、0.3当量)を加えることによってクエンチし、揮発性物質をロータリーエバポレーターで除去した。得られた油をジエチルエーテル(30ミリリットル)中に取り、塩基性アルミナのプラグを通して濾過した。生成物をさらなるエーテル(500ミリリットル)でリンスした。溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、得られた油を24時間にわたってポンプでくみ上げた。生成物をわずかに黄色の油(3.77グラム、8.64ミリモル、67%)の形態でラセミ化合物として得た。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.76(s,1H),7.00(s,1H),5.48(q,J=5.4Hz,1H),3.69(tt,J=9.1,3.9Hz,1H),2.34(s,3H),1.94−1.63(m,4H),1.55−1.48(m,1H),1.52(d,J=5.3Hz,3H),1.44−1.02(m,5H);13C NMR(101MHz,THF−d8)δ168.19,154.65,149.40,136.68,114.35,111.79,108.79,100.94,75.66,34.45,33.33,26.69,24.97,24.85,20.94,20.55;FTIR(膜):647,703,725,840,891,979,1018,1059,1170,1190,1248,1279,1368,1393,1466,1584,1779,2856,2932cm−1;UV/Vis223,232(重複),290nm;m/z=459:459[M79Br/81Br+Na]+のESI/MS/MS,341,281,207,151,10983[C6H11]+;HRMS(ESI+):C16H20Br2NaO4 +[M+Na]+についての計測値456.9621,実測値456.9628。
窒素パージしたグローブボックス内で、無水1−メチル−2−ピロリジノン(100ミリリットル)中に溶解した4−ブロモフェノール(12.0グラム、69.4ミリモル、2.5当量)の溶液に、30分の時間にわたって95%水素化ナトリウム(1.82グラム、72.1ミリモル、2.6当量)を少しずつ加えた。反応物を室温にてさらに90分間撹拌し、α,α−ジクロロトルエン(4.13ミリリットル、27.7ミリモル、1.0当量)を加え、反応物を70℃で一晩加熱した。水(200ミリリットル)の添加により反応をクエンチした。水相をジエチルエーテルと酢酸エチル(3×120mL)の1:1混合物で抽出した。合わせた有機相を次いで、脱イオン化水(5×100ミリリットル)、ブライン(1×100ミリリットル)で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、ロータリーエバポレーターで濃縮した後、残渣をジエチルエーテル(60ミリリットル)中に取り、塩基性アルミナのプラグを通して濾過した。さらなるジエチルエーテル(700ミリリットル)を用いて生成物を完全に溶出し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。数日間、高真空下でさらに乾燥させて、時間と共に結晶化する黄色の油の形態で生成物を定量的に得てオフホワイトの固体(12.0グラム、27.7ミリモル、100%)を得た。m.p.:50.8;1H−NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59−7.51(m,2H),7.44−7.37(m,3H),7.37−7.29(m,4H),6.93−6.82(m,4H),6.59(s,1H);13C−NMR(101MHz,CDCl3)δ155.07,136.58,132.59,129.65,128.86,126.78,119.60,115.42,100.77;FTIR:605,658,674,694,741,792,816,848,886,928,984,1031,1060,1100,1115,1167,1178,1210,1242,1280,1304,1363,1449,1483,1584,1689,3033,3065cm−1;UV/Vis223(ショルダー),237,278nm;GC/MS/EI+:432,434,436[M+](2×Brアイソタイプパターン);261,263[Br−C6H4−O−CHPh]+(1×Brアイソタイプパターン);182[C6H4−O−CHPh]・+;HRMS(ESI−):C19H13Br2O2 −[M+Na]+についての計測値430.9288,実測値430.9287。
窒素下で無水THF(120ミリリットル)中の4,4’−((フェニルメチレン)ビス(オキシ))ビス(ブロモベンゼン)(12.0グラム、27.6ミリモル、1.0当量)を、アセトン/乾燥氷浴を使用して−78℃に冷却した。n−ブチルリチウム(ヘキサン中に1.6M、42ミリリットル、65.5ミリモル、2.4当量)を60分の時間にわたって添加した。反応物を90分間、−78℃にて撹拌した。2−イソプロポキシ−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン(17ミリリットル、83.1ミリモル、3.00当量)を30分の時間にわたって滴下して反応物に添加した。反応物を一晩、室温に加温した。反応物を、水(2ミリリットル)を滴下して加えることによって注意深くクエンチし、続いて10分間撹拌した。ジクロロメタン(200ミリリットル)を加え、反応混合物を硫酸マグネシウムで乾燥させた。固体を濾し取り、有機相を濃縮した。残渣をジクロロメタン(100ミリリットル)中に溶解し、セライト(商標)珪藻土の層で覆われたシリカのプラグを通して濾過した。さらなるジクロロメタン(400ミリリットル)を用いて生成物を完全に溶出し、合わせた有機相を濃縮した。シリカプラグ濾過プロセスをさらに2回繰り返した。最後の濃縮後、残渣を最小量の沸騰しているアセトニトリルから再結晶化し、それを一晩5℃に徐々に冷却した。無色の結晶を濾過により単離し、冷アセトニトリルの少量のアリコートで洗浄し、65℃にて一晩、真空下で乾燥させた。最終生成物を70%の収率(10.2グラム、19.3ミリモル)で得た。1H−NMR(400MHz,CDCl3)δ7.72−7.66(m,4H),7.63−7.58(m,2H),7.43−7.35(m,3H),7.00−6.92(m,4H),6.76(s,1H),1.31(s,24H);13CNMR(101MHz,cdcl3)δ158.67,137.10,136.46,129.27,128.62,126.69,116.53,99.72,83.63,24.86,24.85(1つの重複ピーク);FTIR:578,632,651,697,733,756,832,855,884,919,964,996,1065,1084,1096,1141,1173,1210,1247,1272,1322,1359,1400,1458,1573,1604,2927,2977cm−1;UV/Vis:242nm;ESI+:549,550,551,552,553[M+Na]+(2×Bおよび31×Cと一致したアイソトープパターン),308,309(bp),310[pinB−C6H4−O−CHPh]+(Bおよび19×Cと一致したアイソタイプパターン);HRMS(ESI+):C31H38B2NaO6 +[M+Na]+についての計測値551.2752,実測値551.2762。
窒素下で、500ミリリットルの丸底フラスコに、ジボロン酸エステル(7.0グラム、13.25ミリモル、1.00当量)および[1−(シクロヘキシルオキシ)エトキシ]−2,5ジブロモフェノール(4.81グラム、12.72ミリモル、0.96当量)を合わせ、酸素を含まない1,4−ジオキサン(60ミリリットル)中に溶解した(異なる分子量は、指針としてカロザース(Carothers)の式を使用してボロン酸エステルとジハライドの比を調節することによって合成できる)。窒素下で、分離バイアルに、Pd(クロチル)(tBu3P)Cl(5.2ミリグラム、13.3マイクロモル、0.001当量)を1ミリリットルの酸素を含まない1,4−ジオキサン中に溶解した。別の分離バイアルに、窒素下で、リン酸カリウム(8.80グラム、41.5ミリモル、3.13当量)を12.8ミリリットルの脱気水中に溶解した。リン酸カリウム溶液をモノマー溶液に加え、激しく撹拌した。混合物が均一なエマルションになった後、触媒溶液を加え、反応物を室温にて一晩撹拌した。フェニルボロン酸(242ミリグラム、1.99ミリモル、0.15当量)を加え、混合物を8時間撹拌した。ブロモベンゼン(417ミリリットル、624ミリグラム、3.98ミリモル、0.30当量)を加え、反応物をさらに一晩撹拌した。反応物を分離することによって処理し、水相を捨てた。有機相をロータリーエバポレーターで濃縮し、酢酸エチル(約100ミリリットル、いくらかの不溶性物質はデカンテーションにより分離した)中に取った。ナトリウムジエチルジチオジカルバメート(約10ミリリットル)の飽和水溶液を加え、フラスコは還流冷却器を備え、混合物を60分間還流下で激しく撹拌した。次いで有機相を分離し、塩基性アルミナで覆われたシリカのプラグを通して濾過した。さらなる酢酸エチル(TLCスポッティングによって測定した)を用いてポリマーを完全に溶出し、約50ミリリットルに濃縮し、メタノールから3回沈殿した。ポリマーを濾過により分離し、さらなるメタノールで洗浄し、高真空下で60℃にて数日間乾燥させた。生成ポリマーを微細な無色の粉末(3.3グラム、51%重合収率)の形態で得た。DSC:104.1℃Tgでの;TGA:208.0℃にてTd(5%重量損失);GPC(PMMA標準に対して):Mn=4.73キロダルトン(kDa),Mw=8.60kDa,D=1.82;1HNMR(400MHz,THF−d8)δ7.71−7.61(6.7%),7.54−7.45(14.1%),7.44−7.32(12.6%),7.21−7.15(3.2%),7.10−6.97(12.2%),6.95−6.82(3.5%),5.67−5.07(2.5%),3.50−3.38(2.7%),2.47−2.45(1.4%),1.70−1.52(12.4%),1.45−1.02(28.6%);13CNMR(101MHz,THF−d8)δ156.73,156.63,154.45,139.11,137.35,135.96,135.41,134.05,133.32,131.73,129.99,129.84,129.37,128.56,127.89,127.86,127.01,118.82,118.54,117.53,117.23,101.18,100.27,84.38,75.08,34.40,33.25,26.77,25.02,24.87,21.72。
窒素下で、2.0gのポリマーpBEBA−2,4−DBR−CHVE(100%、Mn=3.94kDa、Mw=6.17kDa、D=1.56kDa)をTHF(15ミリリットル)およびジュウテロベンゼン(deuterobenzene)(5ミリリットル)に溶解した。0.54Mのトリフルオロ酢酸水溶液を、トリフルオロ酢酸(398マイクロリットル、267ミリグラム、2.34ミリモル)を水(2.81ミリリットル)およびTHF(6.42ミリリットル)に加えることによって調製した。64.0マイクロリットルのTFA/水/THF混合物をシリンジにより反応物に加えた。反応物を30℃に維持した。単一走査NMR試料を反応の間にとり、脱保護の進み具合を、アセタールプロトン(≒δ5.3)およびフェノールプロトン(≒δ8.2)の組み込み比をモニターすることによって評価した。アセタール対フェノールの組み込み比が60:40になると、トリエチルアミン(30マイクロリットル)を加えることによって反応をクエンチした。溶媒をロータリーエバポレーターによって除去した。得られた残渣を少量の酢酸エチル中に取り、メタノール(150mL)から沈殿させた。沈殿物を濾過によって回収し、少量のアリコートのメタノールで洗浄し、高真空下で50℃にて数日間乾燥させた。最終生成物を1.36グラム(75%)の収率で無色の粉末の形態で得た。DSC:109.9℃でのTg;TGA:197.4℃でのTd(5%重量損失);GPC(PMMA標準に対する):Mn=3.82kDa,Mw=6.02kDa,D=1.57;1H−NMR(400MHz,THF−d8)δ8.25−8.09(1.4%),7.69−7.62(8.5%),7.57−7.25(32.4%),7.22−7.15(2.3%),7.12−6.98(14.9%),6.95−6.81(6.0%),5.41−5.28(1.8%),3.51−3.40(1.8%),1.70−1.01(30.9%)[組み込み比δ8.20/5.3642:58];13C−NMR(101MHz,THF−d8))δ156.75,156.64,156.46,156.43,154.81,154.45,139.18,139.11,137.34,136.43,135.94,135.42,134.05,134.03,133.39,133.37,133.33,133.32,131.73,131.43,129.97,129.84,129.71,129.37,128.56,128.32,127.89,127.86,127.13,127.00,118.81,118.53,118.48,118.45,117.57,117.54,117.49,117.39,117.23,101.23,101.22,101.18,101.10,100.27,84.37,75.08,67.57,34.40,33.25,26.77,25.01,24.87,21.72。
反応をNMRのアセタールおよびフェノールプロトンの組み込み比によって決定して70%変換で実施したこと以外は、以前の実施例の手順に従って、30%CHVE−保護ポリマーを得た。30%脱保護が撹拌の数日後に達成されなかった場合、さらなる脱保護を誘導するために水を0.05当量の工程で加えた。
この実施例は、フェノール耐性Suzukiカップリング触媒と混合した重合を使用した部分的に保護されたポリ(アリールアセタール)ポリマーの合成を示す。窒素下で、2,2’−(((フェニルメチレン)ビス(オキシ))ビス(4,1−フェニレン))−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン)(8.000グラム、15.14ミリモル、1.000当量)および2,4−ジブロモ−1−(1−(シクロヘキシルオキシ)エトキシ)ベンゼン(1.632グラム、4.316ミリモル、0.285当量)を丸底フラスコ中で合わせた。窒素下で、分離バイアルにおいて、リン酸カリウム(10.06グラム、47.4ミリモル、3.13当量)を脱酸素水(13ミリリットル)中に溶解した。窒素下で、分離バイアルにおいて、Pd(クロチル)(P−tBu3)Cl(6.0ミリグラム、15マイクロモル、0.001当量)を脱気した1,4−ジオキサン(200マイクロリットル)に溶解した。1,4−ジオキサン(50ミリリットル)を主要な反応容器に加え、続いてリン酸カリウム溶液を加えた。エマルションが形成されるまで、混合物を激しく撹拌した。次いで触媒溶液をカニューレにより添加した。反応物を5時間撹拌し、次いで2,4−ジブロモフェノール(2.537グラム、10.07ミリモル、0.665当量)を加えた。反応物を一晩激しく撹拌した。20〜22時間後、フェニルボロン酸エンドキャップ(0.277グラム、2.27ミリモル、0.15当量)を加えた。反応物を一晩激しく撹拌した。20〜24時間後、ブロモベンゼンエンドキャップ(477マイクロリットル、4.54ミリモル、0.30当量)を加えた。反応物を一晩激しく撹拌した。反応物を50ミリリットルの希釈したブラインおよび100ミリリットルの酢酸エチルを加えることによって処理し、続いて抽出漏斗内で振盪した。水層を除去し、得られた有機相をブライン(1×50ミリリットル)でさらに洗浄した。有機相を、還流冷却器を備えた丸底フラスコ内に移し、ナトリウムジエチルジチオジカルバメート(約10ミリリットル)の飽和水溶液を加え、混合物を60分間、還流下で激しく撹拌した。有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、セライト(商標)珪藻土(上部で約0.25インチ)、フロリジル(商標)活性化ケイ酸マグネシウム(中央部で0.15インチ)、およびシリカゲル(下部で0.15インチ)の3層状プラグを通して濾過した。粗生成物を200ミリリットルの酢酸エチルで完全に溶出し、合わせた有機相を脱イオン水(5×50ミリリットル)で洗浄し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。残渣をトルエン(5〜10ミリリットル)と共に酢酸エチル(約50ミリリットル)中に取った。ポリマーを撹拌したメタノール(700ミリリットル)に滴下して加えることによって沈殿させた。添加が完了すると、懸濁液を30分間撹拌し、次いで静置させた。沈殿物を、予め洗浄した使い捨てのフィルターカートリッジを通して濾過することによって回収し、空気乾燥した。残渣を再びトルエン(5〜10ミリリットル)と共に酢酸エチル(約50ミリリットル)中に取り、沈殿手順を2回繰り返した。最終沈殿後、フィルタケーキを高真空オーブン下で約65℃にて一晩乾燥させた。生成物を無色粉末の形態で得た(5.55グラム、91%重合収率)。DSC:136.1℃でのTg;TGA:270.9℃でのTd(5%重量損失);GPC(PS標準に対する):Mn=6.44kDa,Mw=13.4kDa,D=2.08;1HNMR(500MHz,THF−d8)δ8.28−8.16(2.8%),7.75−7.62(9.4%),7.60−7.16(40.0%),7.13−6.80(24.7%),5.43−5.31(1.1%),3.53−3.37(1.2%),1.71−1.06(23.0%);[組み込み比δ8.20/5.36 71:29];13CNMR(101MHz,THF−d8)δ156.74,156.44,156.40,154.83,154.42,139.16,137.33,136.41,135.90,135.40,134.07,134.04,133.99,133.36,133.34,133.32,131.72,131.42,129.95,129.82,129.68,129.61,129.38,129.36,129.33,128.54,128.31,127.88,127.51,127.10,126.99,118.79,118.52,118.49,118.47,118.44,117.55,117.52,117.48,117.38,117.21,109.32,101.30,101.25,101.20,101.15,101.03,100.26,84.37,75.08,67.57,34.38,33.23,26.75,24.85,21.71。
窒素下で、2,2’−(((フェニルメチレン)ビス(オキシ))ビス(4,1−フェニレン))−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン)(6.000グラム、11.36ミリモル、1.000当量)および2,4−ジブロモフェノール(2.718グラム、10.79ミリモル、0.950当量)を丸底フラスコ中で合わせた。窒素下で、分離バイアルにおいて、リン酸カリウム(7.54グラム、35.5ミリモル、3.13当量)を脱酸素水(10ミリリットル)中に溶解した。窒素下で、分離バイアルにおいて、Pd(クロチル)(P−tBu3)Cl(4.5ミリグラム、11.4マイクロモル、0.001当量)を脱気した1,4−ジオキサン(200マイクロリットル)に溶解した。1,4−ジオキサン(45ミリリットル)を主要な反応容器に加え、続いてリン酸カリウム溶液を加えた。均一なエマルションが形成するまで、混合物を激しく撹拌した。次いで触媒溶液をカニューレにより加えた。反応物を一晩激しく撹拌した。20〜22時間後、フェニルボロン酸エンドキャップ(208ミリグラム、1.70ミリモル、0.15当量)を加えた。反応物を7〜8時間撹拌し、次いでブロモベンゼンエンドキャップ(358マイクロリットル、3.41ミリモル、0.30当量)を加えた。反応物を一晩激しく撹拌した。反応物を50mLの希釈したブラインおよび100mlの酢酸エチルを加えることによって処理し、続いて抽出漏斗内で振盪した。水層を除去し、残りの有機相をブライン(1×50ミリリットル)でさらに洗浄した。有機相を、還流冷却器を備えた丸底フラスコ内に移し、ナトリウムジエチルジチオジカルバメート飽和水溶液(約10ミリリットル)を加え、混合物を還流下で60分間激しく撹拌した。ブライン(30ミリリットル)を加え、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、セライト(商標)珪藻土(上部で約0.25インチ)、フロリジル(商標)活性化ケイ酸マグネシウム(中央部で0.15インチ)、シリカゲル(下部で0.15インチ)の3つの層状プラグを通して濾過した。粗生成物を酢酸エチル(200ミリリットル)で完全に溶出し、合わせた有機相をロータリーエバポレーターで濃縮した。残渣をトルエン(5〜10ミリリットル)と共に酢酸エチル(約50ミリリットル)中に取った。ポリマーを、撹拌したメタノール(700ミリリットル)に滴下して加えることによって沈殿させた。添加が完了すると、懸濁液を30分間撹拌し、次いで静置させた。沈殿物を、予め洗浄した使い捨てのフィルターカートリッジを通して濾過することによって回収し、空気乾燥させた。残渣を再度トルエン(5〜10ミリリットル)と共に酢酸エチル(約50ミリリットル)中に取り、沈殿手順を2回繰り返した。最終沈殿後、フィルタケーキを約65℃にて一晩、高真空オーブン下で乾燥させた。生成物を無色粉末(3.68g、88%重合収率)の形態で得た。DSC:147.7℃でのTg;TGA:291.0℃でのTd(5%重量損失);GPC(PS標準に対する):Mn=5.98kDa,Mw=13.5kDa,D=2.26;1HNMR(400MHz,THF−d8)δ8.23−8.16(4.8%),7.73−7.17(61.7%),7.09−6.98(22.7%),6.93−6.75(11.3%);13CNMR(101MHz,THF−d8)δ156.46,154.81,139.19,136.41,134.06,134.04,133.41,133.38,131.43,130.32,129.95,129.70,129.62,129.39,129.37,129.34,128.88,128.32,127.88,127.52,127.13,118.48,118.44,118.27,117.57,117.54,117.40,101.27,101.15,101.08,101.03,67.57。
Claims (10)
- 構造
R1およびR2の各存在は独立して水素、非置換もしくは置換されたC1−18直鎖もしくは分枝アルキル、非置換もしくは置換されたC3−18シクロアルキル、非置換もしくは置換されたC6−18アリール、または非置換もしくは置換されたC3−18ヘテロアリールであり;
R1およびR2は任意に互いに共有結合して、−R1−C−R2−を含む環を形成し;
Ar1、Ar2、およびAr3の各存在は独立して非置換もしくは置換されたC6−18アリーレン、または非置換もしくは置換されたC3−18ヘテロアリーレンであり;ただし、Ar1、Ar2、およびAr3の少なくとも1つの存在は、ヒドロキシル、アセタール、ケタール、エステル、およびラクトンから選択される少なくとも1つの官能基で置換される)
を有する複数の繰り返し単位を含むポリマー。 - 少なくとも1つの繰り返し単位において、Ar1、Ar2およびAr3の少なくとも1つは少なくとも1つのヒドロキシルで置換される、請求項1に記載のポリマー。
- Ar1、Ar2、およびAr3の各存在は独立して1,3−フェニレンまたは1,4−フェニレンである、請求項1に記載のポリマー。
- Ar1およびAr2は−O−C−O−結合を介して共有結合する以外に互いにさらに共有結合して−Ar1−O−C−O−Ar2−を含む環構造を形成しない、請求項1〜3のいずれかに記載のポリマー。
- R1の各存在は水素であり、
R2の各存在は非置換または置換されたフェニルである、
請求項1〜4のいずれかに記載のポリマー。 - 繰り返し単位のいずれか
- 繰り返し単位のいずれか
-
ここで、−O−CH2−C(=O)−O−Adは
- Ar1およびAr2の各存在は1,4−フェニレンであり;
Ar3の各存在は非置換または置換された1,3−フェニレンであり、複数の繰り返し単位の少なくとも40モルパーセントにおいて、Ar3は少なくとも1つのヒドロキシルで置換され;
R1の各存在は水素であり;
R2の各存在はフェニルである、
請求項1に記載のポリマー。 - 請求項1〜9のいずれかに記載のポリマーを含む、物品。
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IE57143B1 (en) | 1984-06-01 | 1992-05-06 | Rohm & Haas | Photosensitive coating compositions,thermally stable coating prepared from them,and the use of such coatings in forming thermally stable polymer images |
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US4603101A (en) | 1985-09-27 | 1986-07-29 | General Electric Company | Photoresist compositions containing t-substituted organomethyl vinylaryl ether materials |
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DE59106903D1 (de) | 1990-09-06 | 1995-12-21 | Ciba Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung. |
JP3067187B2 (ja) * | 1990-10-02 | 2000-07-17 | 出光興産株式会社 | ポリホルマール樹脂とその製法および該樹脂からなる光学機器用素材 |
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DE4236103A1 (de) | 1992-10-26 | 1994-04-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Boronsäuren mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten |
DE4236106A1 (de) | 1992-10-26 | 1994-04-28 | Hoechst Ag | Azaaromatische Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen |
US5344742A (en) | 1993-04-21 | 1994-09-06 | Shipley Company Inc. | Benzyl-substituted photoactive compounds and photoresist compositions comprising same |
CN1138324A (zh) | 1993-12-21 | 1996-12-18 | 贝林格尔·英格海姆公司 | 增环的二氢吡啶及其在制备药物制剂中的应用 |
US5728835A (en) | 1993-12-27 | 1998-03-17 | Toa Eiyo, Ltd. | Substituted cyclic amine compound, production process thereof and pharmaceutical composition for circulatory organ use containing the same |
DE19502178A1 (de) | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Thiadiazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Vorprodukte zur Herstellung von Flüssigkristallen |
CN1070116C (zh) * | 1994-06-06 | 2001-08-29 | 日本曹达株式会社 | 二苯砜衍生物在制备记录材料中的应用 |
DE4426671A1 (de) | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Borverbindungen mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten |
EP0711804A3 (de) | 1994-11-14 | 1999-09-22 | Ciba SC Holding AG | Kryptolichtschutzmittel |
US5661035A (en) | 1995-06-07 | 1997-08-26 | The Regents Of The University Of California | Voltage sensing by fluorescence resonance energy transfer |
US6342379B1 (en) | 1995-06-07 | 2002-01-29 | The Regents Of The University Of California | Detection of transmembrane potentials by optical methods |
IL123701A (en) | 1995-10-13 | 2002-03-10 | Agrevo Uk Ltd | Heterocyclic fungicides and a number of new compounds |
AU1069597A (en) | 1995-12-21 | 1997-07-17 | Rhone-Poulenc, Inc. | Anionic surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups |
US6008266A (en) | 1996-08-14 | 1999-12-28 | International Business Machines Corporation | Photosensitive reworkable encapsulant |
US7147983B1 (en) | 1996-10-07 | 2006-12-12 | Shipley Company, L.L.C. | Dyed photoresists and methods and articles of manufacture comprising same |
DE19710614A1 (de) | 1997-03-14 | 1998-09-17 | Hoechst Ag | (1,2,4)-Thiadiazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
IT1299068B1 (it) | 1998-04-10 | 2000-02-07 | Chemi Spa | Legandi fosforati chirali e loro complessi organometallici, utili come catalizzatori in sintesi stereoselettive |
GC0000177A (en) | 1998-12-17 | 2006-03-29 | Smithkline Beecham | Thrombopoietin mimetics |
US6531291B1 (en) | 1999-11-10 | 2003-03-11 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Antimicrobial activity of gemfibrozil and related compounds and derivatives and metabolites thereof |
WO2001036386A1 (fr) | 1999-11-17 | 2001-05-25 | Sumitomo Pharmaceuticals Co., Ltd. | Traitement du diabete contenant un derive de dipiperazine |
US20020099070A1 (en) | 2000-08-02 | 2002-07-25 | Konstantinos Agrios | Dihydronaphthyridine potassium channel openers |
US6867250B1 (en) | 2000-10-30 | 2005-03-15 | Cytec Technology Corp. | Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers |
JPWO2002043760A1 (ja) | 2000-12-01 | 2004-04-02 | 住友製薬株式会社 | 糖代謝活性化剤 |
JP2003066610A (ja) | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Toppan Printing Co Ltd | ポリイミド樹脂及びこれを含有する感光性樹脂組成物 |
JP3963708B2 (ja) * | 2001-11-07 | 2007-08-22 | 富士フイルム株式会社 | ポジ型レジスト組成物 |
JP4371305B2 (ja) | 2002-04-24 | 2009-11-25 | シミックス・ソルーションズ・インコーポレーテッド | 架橋ビス芳香族リガンド、錯体、触媒、または、重合方法およびそれにより得られるポリマー |
US7091292B2 (en) | 2002-04-24 | 2006-08-15 | Symyx Technologies, Inc. | Bridged bi-aromatic catalysts, complexes, and methods of using the same |
US7060848B2 (en) | 2002-04-24 | 2006-06-13 | Symyx Technologies, Inc. | Bridged bi-aromatic catalysts, complexes, and methods of using the same |
JP2004115587A (ja) | 2002-09-24 | 2004-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 高分子蛍光体、その製造方法および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
AU2003301561A1 (en) | 2002-10-24 | 2004-05-13 | South Dakota School Of Mines And Technology | Monomers containing at least one biaryl unit and polymers and derivatives prepared therefrom |
US6878374B2 (en) | 2003-02-25 | 2005-04-12 | Nitto Denko Corporation | Biodegradable polyacetals |
US7232639B2 (en) | 2003-02-25 | 2007-06-19 | Nec Corporation | Monomer having fluorine-containing acetal or ketal structure, polymer thereof, and chemical-amplification-type resist composition as well as process for formation of pattern with use of the same |
WO2005042444A2 (ja) | 2003-11-04 | 2005-05-12 | Takasago Perfumery Co Ltd | 白金錯体及び発光素子 |
JP2006008953A (ja) | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 保護用塗料組成物及び塗装物品 |
US7524923B1 (en) * | 2004-12-30 | 2009-04-28 | Dupont Displays, Inc. | Suzuki polycondensation for preparing aryl polymers from dihalide monomers |
KR20080012832A (ko) | 2005-03-02 | 2008-02-12 | 유시카고 아르곤, 엘엘씨 | 리튬 전지의 과충전 보호를 위한 신규 산화 환원 셔틀 |
US20090137681A1 (en) | 2005-04-08 | 2009-05-28 | David A Sinclair | Sirtuin Inhibiting Compounds |
WO2007099392A2 (en) | 2005-09-27 | 2007-09-07 | Swiss Federal Institute Of Technology | Convergent synthesis of carbohydrate building blocks |
DE102005050512A1 (de) | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Pigmentzubereitungen auf Basis von Diketopyrrolopyrrolen |
JP5140824B2 (ja) | 2006-04-19 | 2013-02-13 | 国立大学法人 東京大学 | リゾホスファチジルスレオニンおよびその誘導体 |
EP2044142A2 (en) | 2006-06-29 | 2009-04-08 | Medtronic, Inc. | Poly(orthoester) polymers, and methods of making and using same |
US8158810B2 (en) | 2006-07-27 | 2012-04-17 | Gilead Sciences, Inc. | ALDH-2 inhibitors in the treatment of addiction |
KR20090033417A (ko) | 2006-07-27 | 2009-04-03 | 씨브이 쎄러퓨틱스, 인코포레이티드 | 중독의 치료에서의 aldh-2 저해제 |
WO2008021048A2 (en) | 2006-08-07 | 2008-02-21 | President And Fellows Of Harvard College | Adp-ribosyltransferase based methods and compositions |
US7528203B2 (en) | 2006-09-14 | 2009-05-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclic olefin copolymers, and methods of making the same |
JP2008110944A (ja) | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Taiyo Corp | 消臭剤組成物 |
WO2008070733A2 (en) | 2006-12-06 | 2008-06-12 | Phenomix Corporation | Macrocyclic hepatitis c serine protease inhibitors and uses therefor |
WO2008088690A2 (en) | 2007-01-12 | 2008-07-24 | Merck & Co., Inc. | A process for preparing diazabicyclo[3.3.1] nonane compounds |
TWI431071B (zh) | 2007-10-17 | 2014-03-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | 用於彩色濾光片中的二酮基吡咯并吡咯顏料組成物 |
BRPI0820440A2 (pt) | 2007-11-06 | 2015-05-26 | Cv Therapeutics Inc | Inibidores aldh-2 no tratamento de desordens psiquiátricas |
JP2009209090A (ja) | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Mitsui Chemicals Inc | 殺虫剤及び該殺虫剤に含まれる化合物、並びに該化合物の使用方法 |
DE102008015526B4 (de) | 2008-03-25 | 2021-11-11 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
DE102008032092A1 (de) | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Clariant International Ltd. | Binäre Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzusammensetzung zur Verwendung in Colorfiltern |
DE102008032090A1 (de) | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Clariant International Ltd. | PR 254-Pigmentzubereitung zur Verwendung in Colorfiltern |
JP2010113142A (ja) * | 2008-11-06 | 2010-05-20 | Sekisui Chem Co Ltd | ポジ型感光性組成物及び導電パターンの形成方法 |
JP2011074365A (ja) | 2009-09-02 | 2011-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 化合物、樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
EP2550257B1 (en) | 2010-03-22 | 2016-12-21 | Lead Discovery Center GmbH | Pharmaceutically active disubstituted triazine derivatives |
WO2011159633A1 (en) | 2010-06-15 | 2011-12-22 | Amira Pharmaceuticals, Inc. | Inhalable formulations of lysophosphatdic acid receptor antagonists |
PL2585216T3 (pl) | 2010-06-23 | 2020-06-01 | Johnson Matthey Plc | Kompleksy pi-allilopalladowe i pi-alliloniklowe do zastosowania jako katalizatory w reakcjach sprzęgania węgiel-azot |
EP2591017B1 (en) | 2010-07-06 | 2015-09-09 | Ticona GmbH | Process for producing high molecular weight polyethylene |
EP2591020B1 (en) | 2010-07-06 | 2015-09-09 | Ticona GmbH | Process for producing high molecular weight polyethylene |
EP2591154A2 (en) | 2010-07-06 | 2013-05-15 | Ticona GmbH | High molecular weight polyethylene fibers and membranes, their production and use |
US9034999B2 (en) | 2010-07-06 | 2015-05-19 | Ticona Gmbh | Process for producing high molecular weight polyethylene |
BR112012032879A2 (pt) | 2010-07-06 | 2016-11-08 | Ticona Gmbh | artigos moldados de polietileno de alto peso molecular, sua produção e uso |
KR20130089165A (ko) | 2010-07-06 | 2013-08-09 | 티코나 게엠베하 | 초고분자량 폴리에틸렌, 및 이의 제조 방법 및 용도 |
KR20130089166A (ko) | 2010-07-06 | 2013-08-09 | 티코나 게엠베하 | 고 분자량 폴리에틸렌의 제조 방법 |
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