JP2023124864A - 重合体およびその製造方法 - Google Patents
重合体およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023124864A JP2023124864A JP2023028502A JP2023028502A JP2023124864A JP 2023124864 A JP2023124864 A JP 2023124864A JP 2023028502 A JP2023028502 A JP 2023028502A JP 2023028502 A JP2023028502 A JP 2023028502A JP 2023124864 A JP2023124864 A JP 2023124864A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- component
- group
- reaction
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 182
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical compound C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 claims description 81
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 62
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 36
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 119
- -1 fluorene compound Chemical class 0.000 description 87
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 32
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 20
- LVZBFIBSUSJUPG-UHFFFAOYSA-N 1-(9,9-dimethyl-7-prop-2-enoylfluoren-2-yl)prop-2-en-1-one Chemical compound CC(C)(C1=C2)C(C=C(C=C3)C(C=C)=O)=C3C1=CC=C2C(C=C)=O LVZBFIBSUSJUPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 10
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 10
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 10
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 9
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 8
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Chemical group 0.000 description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IZALUMVGBVKPJD-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(C=O)=C1 IZALUMVGBVKPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 6
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Chemical group 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 5
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Natural products C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006713 (C5-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006719 (C6-C10) aryl (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoyl chloride Chemical compound ClCCC(Cl)=O INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHQNDEHZACHHTA-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethylfluorene Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZHQNDEHZACHHTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005712 Baylis-Hillman reaction Methods 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- ZXZCZWDQDAADMX-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)-2-adamantyl]methanol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CO)C2(CO)C3 ZXZCZWDQDAADMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- RVIZJROSQMQZCG-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,2-diol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(O)C2(O)C3 RVIZJROSQMQZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- WZZPVFWYFOZMQS-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-3,4-diol Chemical compound C1CC2(O)C(O)CC1C2 WZZPVFWYFOZMQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 2
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- WSEJZRIZDQWMKQ-UHFFFAOYSA-N thiophene-2,3-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC=1C=CSC=1C=O WSEJZRIZDQWMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006681 (C2-C10) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diazabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2CCN1NC2 QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediyl Chemical group [CH2]C[CH2] CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXJJKVNIMAZHCB-UHFFFAOYSA-N 2,5-diformylfuran Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)O1 PXJJKVNIMAZHCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydro-1,2-dioxine Chemical compound C1OOCC=C1 JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZQSBJKDSWXLKX-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C=C(O)C=CC=2)=C1 VZQSBJKDSWXLKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVLICPVPXWEGCA-UHFFFAOYSA-N 3-quinuclidinol Chemical compound C1C[C@@H]2C(O)C[N@]1CC2 IVLICPVPXWEGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMHJEEQLYBKSAN-UHFFFAOYSA-N Adipaldehyde Chemical compound O=CCCCCC=O UMHJEEQLYBKSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006596 Alder-ene reaction Methods 0.000 description 1
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 1
- WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N Malondialdehyde Chemical compound O=CCC=O WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOLBRPUFHUSCOS-UHFFFAOYSA-N Pimelic dialdehyde Chemical compound O=CCCCCCC=O OOLBRPUFHUSCOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- SESSRFZDDUZRQV-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2-dicarbaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=C(C=O)C(C=O)=CC=C3C=C21 SESSRFZDDUZRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBRUFOSORMQHES-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-dialdehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=C(C=CC=C3)C3=C(C=O)C2=C1 SBRUFOSORMQHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AEKQNAANFVOBCU-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC(C=O)=CC(C=O)=C1 AEKQNAANFVOBCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- DIWSMVWJOBILHY-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1(C=O)CCCCC1 DIWSMVWJOBILHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWKLKVRIQGSSKF-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1CCC(C=O)CC1 QWKLKVRIQGSSKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- AHIXHWRUDZFHEZ-UHFFFAOYSA-N furan-2,3-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC=1C=COC=1C=O AHIXHWRUDZFHEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- WGJJZRVGLPOKQT-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [La+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F WGJJZRVGLPOKQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- JGEMYUOFGVHXKV-UPHRSURJSA-N malealdehyde Chemical compound O=C\C=C/C=O JGEMYUOFGVHXKV-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- WMPJPAMWRAOQSU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarbaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=O)C(C=O)=CC=C21 WMPJPAMWRAOQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIPLKLQPLOWLTM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3-dicarbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C=C(C=O)C(C=O)=CC2=C1 ZIPLKLQPLOWLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDQMRZGMILNMQ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarbaldehyde Chemical compound C1=C(C=O)C=CC2=CC(C=O)=CC=C21 IQDQMRZGMILNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- OADYBSJSJUFUBR-UHFFFAOYSA-N octanedial Chemical compound O=CCCCCCCC=O OADYBSJSJUFUBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYBLXLFKRJWZJG-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CN=C1C=O OYBLXLFKRJWZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMWXGSWIOOVHEQ-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(C=O)=N1 PMWXGSWIOOVHEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;hydrate Chemical class [OH-].[Na+].OC(O)=O XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical group C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- OTMRXENQDSQACG-UHFFFAOYSA-N thiophene-2,5-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)S1 OTMRXENQDSQACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
【課題】エチレン性不飽和結合を有し、容易又は簡便な方法であっても効率よく調製可能な重合体及びその製造方法、並びに硬化性組成物およびその硬化物を提供する。【解決手段】式（２）の構成単位を含む重合体。TIFF2023124864000034.tif70154［ＲＶＫ１及びＲＶＫ２はビス（ビニルケトン）成分の残基を示す。］【選択図】なし
Description
特許法第３０条第２項適用申請有り １．令和４年３月９日 日本化学会 第１０２春季年会（２０２２）講演予稿集（Ｃ２０２－３ｐｍ－０５） 公益社団法人日本化学会に発表 ２．令和４年３月２５日 公益社団法人日本化学会 日本化学会 第１０２春季年会（２０２２）オンライン開催にて発表 ３．令和４年５月１０日 高分子学会予稿集７１巻１号（２Ｐ３Ｄ００４） 公益社団法人高分子学会に発表 ４．令和４年５月２６日 公益社団法人高分子学会 第７１回高分子学会年次大会オンライン開催にて発表 ５．令和４年９月１７日 高分子学会東海支部・東海高分子研究会 第１８３回東海高分子研究会講演会（２０２２年夏期研究会）にて発表
本発明は、少なくともエチレン性不飽和結合またはα，β－不飽和カルボニル基を有する重合体、特に、エチレン性不飽和結合またはα，β－不飽和カルボニル基と、ヒドロキシル基との双方を有する重合体（樹脂またはポリマー）およびそれらの製造方法、ならびに前記重合体を含む硬化性組成物およびその硬化物に関する。
エチレン性不飽和結合を有する化合物は、その化学構造に由来する特性から様々な有機反応に利用されており、２つのエチレン性不飽和結合を有する化合物は、重合体（樹脂またはポリマー）を形成するための重合成分（モノマー）として利用されている。
特開２０２１－１２７３１７号公報（特許文献１）には、下記式で表されるフルオレン化合物が開示されるとともに、このフルオレン化合物を重合成分として含む樹脂も開示されている。
一方、Macromolecular Chemistry and Physics, 2011, 212, 24, p.2612-2618（非特許文献１）およびMacromolecules, 2011, 44, 13, p.5218-5226（非特許文献２）には、所定のモノマーを利用して、ヒドロキシル基およびビニル基を有する重合体が調製できることが記載されている。
Macromolecular Chemistry and Physics, 2011, 212, 24, p.2612-2618
Macromolecules, 2011, 44, 13, p.5218-5226
特許文献１の実施例では、前記フルオレン化合物を重合成分とする樹脂として、特定のフルオレン化合物を含むジエン成分と、特定のジチオール成分とのチオール－エン反応による重付加により重合体（樹脂またはポリマー）が調製されている。しかし、重合の際にエチレン性不飽和結合が消費されてしまうため、特許文献１で得られたこれらの重合体を化学的に修飾したり、硬化性樹脂（またはマクロモノマー）として利用するのは困難である。
なお、電子求引性基で活性化されたアルケンとアルデヒドとから、ヒドロキシル基を有するアルケンを生成する森田－Ｂａｙｌｉｓ－Ｈｉｌｌｍａｎ反応（ＭＢＨ反応）が知られている。この反応では、アルケンのエチレン性不飽和結合を保持しつつ、ヒドロキシル基を導入できる点や、塩などの遊離成分を生じることなく炭素－炭素結合を形成できる点で有用であるが、一般的に反応速度が非常に遅く、１週間から数か月という長い反応時間が必要とされるのみならず、生成物同士の縮合などの副反応が生じることもあり、収率も１００％に至らない場合が多い。
非特許文献１～２では、このＭＢＨ反応を利用して、逐次重合（または重付加）により重合体を調製しているが、前述の事情から、高分子量の重合体を効率よく調製するのは困難であった。
非特許文献１では、１，３－ブタンジオールジアクリレートとイソまたはテレフタルアルデヒドとのＭＢＨ反応に基づく重付加により重合体が調製されているが、得られた重合体は、数平均分子量が５５０～１６５０、数平均重合度が３～１０のオリゴマーに留まっている。
一方、非特許文献２では、モノマーであるジアルデヒド成分として、分子内に塩基（または触媒）として機能するピリジン環を導入した特殊なアルデヒド化合物を使用することで、１，３－ブタンジオールジアクリレートとのＭＢＨ反応を加速させ、数平均分子量が６３０～４２００、数平均重合度４～２５の重合体が得られたことが記載されている。しかし、この方法では、塩基として機能する特定のジアルデヒド成分を用いる必要があるため、得られる重合体の用途や、化学構造の設計自由度が大きく制限される。
従って、本発明の目的は、少なくともエチレン性不飽和結合を有し、かつ、容易または簡便な方法で効率よく調製可能な重合体およびその製造方法、ならびに前記重合体を含む硬化性組成物およびその硬化物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有し、かつ、容易または簡便な方法で効率よく調製可能な重合体およびその製造方法、ならびに前記重合体を含む硬化性組成物およびその硬化物を提供することにある。
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ＭＢＨ反応において、アルケン化合物としてビニルケトン骨格（またはアクリロイル骨格［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ２］）を有する化合物を用いると、塩基として機能するジアルデヒド成分を用いたり、金属化合物や金属錯体などの特殊な触媒または助触媒を用いたり、高圧条件下で反応させたりしなくても、反応に要する時間を顕著に短縮できることを見いだした。この知見を基に、本発明者らがさらに鋭意検討した結果、２つのビニルケトン骨格を有する化合物［ビス（ビニルケトン）成分］を、マイケル付加反応を利用して重合することにより、エチレン性不飽和結合を有する重合体を容易（簡便）にまたは効率よく調製できること、さらには、前記マイケル付加反応および／またはＭＢＨ反応を利用することで、特定の官能基を有する重合体を容易にまたは効率よく調製できることを見いだし、本発明を完成した。
態様［１］ すなわち、本発明の重合体（ポリマーまたは樹脂）は、少なくともビス（ビニルケトン）成分を含む重合成分の重合体であって、下記式（２）で表される構成単位を少なくとも含む。
［式中、ＲＶＫ１およびＲＶＫ２は独立して前記ビス（ビニルケトン）成分の残基を示し、
Ｘ１は下記式（３ａ）または（３ｂ）
（式中、波線を付した線は結合手を示す。）
で表される２価の基を示し、
Ｘ２は下記式（４ａ）または（４ｂ）
（式中、波線を付した線は結合手を示す。）
で表される２価の基を示し、
Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃおよびＲ３ｄは独立して水素原子または炭化水素基を示す］。
Ｘ１は下記式（３ａ）または（３ｂ）
で表される２価の基を示し、
Ｘ２は下記式（４ａ）または（４ｂ）
で表される２価の基を示し、
Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃおよびＲ３ｄは独立して水素原子または炭化水素基を示す］。
態様［２］ 前記態様［１］の重合体では、前記式（２）において、ＲＶＫ１およびＲＶＫ２は、独立して２価の炭化水素基を示してもよい。
態様［３］ 前記態様［１］または［２］の重合体において、前記ビス（ビニルケトン）成分は、下記式（１）で表される化合物を少なくとも含んでいてもよい。
（式中、Ｒ１は置換基を示し、ｋは０～２の整数を示し、実線と破線との二重線は単結合または二重結合を示し、
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して置換基を示し、ｍ１およびｍ２は独立して０～３の整数を示し、
Ｒ３ａおよびＲ３ｂは独立して水素原子または炭化水素基を示す）。
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して置換基を示し、ｍ１およびｍ２は独立して０～３の整数を示し、
Ｒ３ａおよびＲ３ｂは独立して水素原子または炭化水素基を示す）。
態様［４］ 前記態様［３］の重合体では、前記式（１）において、Ｒ１は炭化水素基または酸素原子であってもよく、
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは炭化水素基、シアノ基またはハロゲン原子であってもよく、ｍ１およびｍ２はそれぞれ０～２の整数であってもよい。
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは炭化水素基、シアノ基またはハロゲン原子であってもよく、ｍ１およびｍ２はそれぞれ０～２の整数であってもよい。
態様［５］ 前記態様［３］または［４］の重合体では、前記式（１）において、Ｒ１はアルキル基であってもよく、ｋは０または２であってもよく、
Ｒ２ａおよびＲ２ｂはアルキル基、シアノ基またはハロゲン原子であってもよく、ｍ１およびｍ２はそれぞれ０～１の整数であってもよく、
Ｒ３ａおよびＲ３ｂは水素原子またはアルキル基であってもよい。
Ｒ２ａおよびＲ２ｂはアルキル基、シアノ基またはハロゲン原子であってもよく、ｍ１およびｍ２はそれぞれ０～１の整数であってもよく、
Ｒ３ａおよびＲ３ｂは水素原子またはアルキル基であってもよい。
態様［６］ 前記態様［１］～［５］のいずれかの重合体において、前記式（２）で表される構成単位を形成する重合成分の割合は、重合体を構成する重合成分全体に対して、５０モル％程度以上であってもよい。
態様［７］ 前記態様［１］～［６］のいずれかの重合体において、前記重合成分として、さらに、ジアルデヒド成分を含んでいてもよい。
態様［８］ 前記態様［７］の重合体において、前記ジアルデヒド成分は、脂肪族ジアルデヒド成分、脂環族ジアルデヒド成分、芳香族ジアルデヒド成分および複素環式ジアルデヒド成分から選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。
態様［９］ 前記態様［７］または［８］の重合体において、前記ジアルデヒド成分は、少なくとも芳香族ジアルデヒド成分を含んでいてもよい。
態様［１０］ 前記態様［７］～［９］のいずれかの重合体において、前記重合体は、下記式（１Ｐ）で表される構成単位を少なくとも含んでいてもよい。
（式中、Ｒ４は、直接結合または前記ジアルデヒド成分の残基を示し、
Ｘ１は前記式（３ａ）または（３ｂ）で表される２価の基を示し、
Ｒ１、ｋ、Ｒ２ａおよびＲ２ｂ、ｍ１およびｍ２、Ｒ３ａおよびＲ３ｂならびに実線と破線との二重線は前記態様［３］記載の式（１）に同じ）。
Ｘ１は前記式（３ａ）または（３ｂ）で表される２価の基を示し、
Ｒ１、ｋ、Ｒ２ａおよびＲ２ｂ、ｍ１およびｍ２、Ｒ３ａおよびＲ３ｂならびに実線と破線との二重線は前記態様［３］記載の式（１）に同じ）。
態様［１１］ 前記態様［１０］の重合体において、重合体中の前記式（１Ｐ）で表される構成単位を形成する重合成分の割合は、重合体を構成する重合成分全体に対して、５０モル％程度以上であってもよい。
態様［１２］ 前記態様［１］～［１１］のいずれかの重合体において、前記重合体は、数平均分子量Ｍｎが１０００～１０００００程度であってもよい。
態様［１３］ 本発明は、前記ビス（ビニルケトン）成分をマイケル付加反応に供して、前記態様［１］～［１２］のいずれかの重合体を製造する方法を包含する。
態様［１４］ また、本発明は、前記ビス（ビニルケトン）成分と、前記ジアルデヒド成分とを含む重合成分を重合して、前記態様［１］～［１２］のいずれかの重合体、特に、前記態様［７］～［１２］のいずれかの重合体を製造する方法を包含する。
態様［１５］ 前記態様［１３］または［１４］の製造方法において、重合時間は、例えば１～７２時間程度であってもよい。態様［１５］の製造方法の一実施態様として、態様［１５ａ］ 重合温度は０～４０℃程度であってもよい。
態様［１６］ また、本発明は、前記態様［１］～［１２］のいずれかの重合体を含む硬化性組成物を包含する。
態様［１７］ さらに本発明は、前記態様［１６］の硬化性組成物が硬化した硬化物も包含する。
なお、本明細書および特許請求の範囲において、置換基の炭素原子の数をＣ１、Ｃ６、Ｃ１０などで示すことがある。例えば、「Ｃ１アルキル基」は炭素数が１のアルキル基を意味し、「Ｃ６－１０アリール基」は炭素数が６～１０のアリール基を意味する。
本発明では、ビス（ビニルケトン）成分をマイケル付加反応により重合するため、少なくともエチレン性不飽和結合を有する重合体を容易（簡便）な方法であっても効率よく調製できる。また、特定の重合成分をＭＢＨ反応に供して重合すると、エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有する重合体を容易に（簡便な方法で）または効率よく調製できる。例えば、塩基として機能するジアルデヒド成分を用いたり、金属化合物や金属錯体などの特殊な触媒または助触媒を用いたり、高圧条件下で反応したりしなくても効率よく調製できるため、生産性を向上でき、塩基や金属成分の残留が敬遠される用途などにも利用できる。
本発明の重合体（ポリマーまたは樹脂）は、少なくともビス（ビニルケトン）成分を含む重合成分の重合体である。前記重合体は、ビス（ビニルケトン）成分と、ジアルデヒド成分とを少なくとも含む重合成分の重合体であってもよい。
［ビス（ビニルケトン）成分］
ビス（ビニルケトン）成分は、２つのビニルケトン系骨格（またはアクリロイル系骨格）［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ３］（式中、Ｒ３は水素原子または炭化水素基を示す。）を有する化合物であればよく、例えば、２価の炭化水素基などのビス（ビニルケトン）成分の残基ＲＶＫに対して、前記２つの基［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ３］が結合したビス（ビニルケトン）化合物などが挙げられる。
ビス（ビニルケトン）成分は、２つのビニルケトン系骨格（またはアクリロイル系骨格）［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ３］（式中、Ｒ３は水素原子または炭化水素基を示す。）を有する化合物であればよく、例えば、２価の炭化水素基などのビス（ビニルケトン）成分の残基ＲＶＫに対して、前記２つの基［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ３］が結合したビス（ビニルケトン）化合物などが挙げられる。
なお、本願明細書および特許請求の範囲において、ビス（ビニルケトン）成分は、ビスアクリレート成分などの２つのアクリレート系骨格［－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ３］（式中、Ｒ３は前記に同じ。）を含まない意味に用いる。すなわち、ビス（ビニルケトン）成分は下記式で表される化合物などであってもよい。
Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃおよびＲ３ｄは独立して水素原子または炭化水素基を示す。］
なお、ＲＶＫ１およびＲＶＫ２の種類は互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましく、
Ｒ３ａおよびＲ３ｃの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましく、
Ｒ３ｂおよびＲ３ｄの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましい。
Ｒ３ａおよびＲ３ｃの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましく、
Ｒ３ｂおよびＲ３ｄの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましい。
Ｒ３（Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃまたはＲ３ｄ）で表される炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、およびこれらの炭化水素基を２種以上組み合わせた（結合した）基などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－２０アルキル基などが挙げられ、好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－１２アルキル基、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基が挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ５－１０シクロアルキル基などが挙げられ、好ましくはＣ５－８シクロアルキル基が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基（１－ナフチル基、２－ナフチル基）、ビフェニリル基、アントリル基、フェナントリル基などのＣ６－１４アリール基、好ましくはＣ６－１０アリール基が挙げられる。
炭化水素基を２種以上組み合わせた（結合した）基としては、例えば、アルキルアリール基、アラルキル基などが挙げられる。アルキルアリール基としては、例えば、メチルフェニル基（トリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）などのモノまたはジＣ１－６アルキルＣ６－１０アリール基などが挙げられる。アラルキル基としては、例えば、フェニルメチル基（ベンジル基）、２－フェニルエチル基（フェネチル基）などのＣ６－１０アリールＣ１－６アルキル基などが挙げられる。
Ｒ３（Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃまたはＲ３ｄ）で表される好ましい炭化水素基としては、アルキル基であり、さらに好ましくは以下段階的に、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－１０アルキル基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ１－４アルキル基である。
好ましいＲ３（Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃまたはＲ３ｄ）としては、水素原子である。
前記２つの基［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ３］が結合する前記ビス（ビニルケトン）成分の残基ＲＶＫ（ＲＶＫ１またはＲＶＫ２）としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基などの２価の炭化水素基が挙げられる。これらの２価の炭化水素基は、単独でまたは２種以上組み合わせて結合した２価の基であってもよい。
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキレン基（直鎖状または分岐鎖状アルキレン基）、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブタンジイル基、ヘキシレン基、デカンジイル基などの直鎖状または分岐鎖状のＣ１－１２アルキレン基など、好ましくはＣ２－１０アルキレン基が挙げられる。前記ブタンジイル基としては、例えば、１，４－ブタンジイル基などが挙げられ、前記デカンジイル基としては、例えば、１，１０－デカンジイル基などが挙げられる。
２価の脂環族炭化水素基としては、例えば、シクロアルキレン基；ビまたはトリシクロアルキレン基などが挙げられる。シクロアルキレン基としては、例えば、シクロペンタンジイル基、シクロヘキサンジイル基などのＣ５－１０シクロアルキレン基などが挙げられる。
２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、アリーレン基、具体的には、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレンジイル基などのＣ６－２０アリーレン基などが挙げられる。
前記ビス（ビニルケトン）成分の残基ＲＶＫ（ＲＶＫ１またはＲＶＫ２）は、置換基を有する２価の炭化水素基であってもよく、置換基を有していない２価の炭化水素基であってもよい。前記置換基としては、例えば、前記Ｒ３として例示した炭化水素基などが挙げられ、置換数は１または複数であってもよい。複数である場合、複数の置換基の種類は、同一または異なっていてもよい。
前記ビス（ビニルケトン）成分の残基ＲＶＫ（ＲＶＫ１またはＲＶＫ２）は、ヘテロ原子を含む２価の炭化水素基であってもよく、含んでいない２価の炭化水素基であってもよい。前記ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子；酸素原子、硫黄原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子などが挙げられる。前記ヘテロ原子を有する場合、ヘテロ原子の数は１または複数であってもよい。複数である場合、複数のヘテロ原子の種類は、同一または異なっていてもよい。
（式（１）で表される化合物）
代表的なビス（ビニルケトン）成分としては、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
代表的なビス（ビニルケトン）成分としては、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
（式中、Ｒ１は置換基を示し、ｋは０～２の整数を示し、実線と破線との二重線は単結合または二重結合を示し、
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して置換基を示し、ｍ１およびｍ２は独立して０～３の整数を示し、
Ｒ３ａおよびＲ３ｂは独立して水素原子または炭化水素基を示す）。
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して置換基を示し、ｍ１およびｍ２は独立して０～３の整数を示し、
Ｒ３ａおよびＲ３ｂは独立して水素原子または炭化水素基を示す）。
前記式（１）において、Ｒ１で表される置換基としては、例えば、炭化水素基、置換アミノ基、ハロゲン原子などの１価の基、酸素原子（またはオキソ基［＝Ｏ］）などの２価の基などが挙げられる。
炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、およびこれらの炭化水素基を２種以上組み合わせた（結合した）基などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－２０アルキル基などが挙げられ、好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－１２アルキル基、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基が挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ５－１０シクロアルキル基などが挙げられ、好ましくはＣ５－８シクロアルキル基が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基（１－ナフチル基、２－ナフチル基）、ビフェニリル基、アントリル基、フェナントリル基などのＣ６－１４アリール基、好ましくはＣ６－１０アリール基が挙げられる。
炭化水素基を２種以上組み合わせた（結合した）基としては、例えば、アルキルアリール基、アラルキル基などが挙げられる。アルキルアリール基としては、例えば、メチルフェニル基（トリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）などのモノまたはジＣ１－６アルキルＣ６－１０アリール基などが挙げられる。アラルキル基としては、例えば、フェニルメチル基（ベンジル基）、２－フェニルエチル基（フェネチル基）などのＣ６－１０アリールＣ１－６アルキル基などが挙げられる。
置換アミノ基としては、例えば、アルキルアミノ基、アシルアミノ基などが挙げられる。アルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基などのモノまたはジアルキルアミノ基が挙げられ、アシルアミノ基としては、例えば、ジアセチルアミノ基などのモノまたはジアシルアミノ基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
好ましいＲ１としては、アルキル基などの炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、ヘキシル基、デシル基などのＣ１－１２アルキル基、さらに好ましくは以下段階的に、Ｃ１－１０アルキル基、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－３アルキル基、Ｃ１－２アルキル基、メチル基である。
なお、Ｒ１が前記２価の基である場合、Ｒ１はフルオレン環の９位に二重結合で結合し、ｋは１であり；Ｒ１が１価の基である場合、Ｒ１はフルオレン環の９位に単結合で結合し、ｋは１または２であり；ｋが０（無置換）である場合、フルオレン環の９位には水素原子が結合する。また、ｋが２である場合、２つのＲ１（１価の基）の種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましい。
Ｒ１の係数ｋは、０～２のいずれの整数であってもよく、０または２が好ましく、２がさらに好ましい。
Ｒ２ａおよびＲ２ｂで表される置換基としては、前記ビニルケトン系骨格を有しない置換基であり、例えば、アルキル基、アリール基などの炭化水素基、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子などが挙げられる。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基などが挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基などのＣ６－１０アリール基などが挙げられる。
ｍ１、ｍ２が１以上である場合、好ましいＲ２ａ、Ｒ２ｂは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基などのアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子が好ましく、さらに好ましくはアルキル基、特にメチル基などのＣ１－３アルキル基が好ましい。
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂの置換数ｍ１、ｍ２は、例えば０～２程度の整数、好ましくは０または１、さらに好ましくは０である。ｍ１およびｍ２は互いに異なっていてもよいが、同一が好ましい。また、ｍ１およびｍ２が１以上である場合、フルオレン骨格を構成する異なるベンゼン環に置換するＲ２ａおよびＲ２ｂの種類は、互いに同一または異なっていてもよく、ｍ１、ｍ２が２以上である場合、同一のベンゼン環に置換する２以上のＲ２ａ、Ｒ２ｂの種類は、それぞれ互いに同一または異なっていてもよい。また、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂの置換位置は、特に制限されず、ビニルケトン系骨格である基［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨＲ３ａ］および［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨＲ３ｂ］の置換位置以外の位置であればよい。
Ｒ３ａおよびＲ３ｂで表される炭化水素基としては、ビニルケトン系骨格［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ３］のＲ３として例示した炭化水素基に対応して同様の基などが挙げられ、好ましい炭化水素基としては、アルキル基である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－１０アルキル基などであってもよく、好ましくはＣ１－６アルキル基であり、さらに好ましくはＣ１－４アルキル基である。
好ましいＲ３ａおよびＲ３ｂとしては、水素原子である。なお、Ｒ３ａおよびＲ３ｂの種類は互いに異なっていてもよいが、同一が好ましい。
前記式（１）において、２つのビニルケトン系骨格である基［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨＲ３ａ］および［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨＲ３ｂ］の置換位置は特に制限されないが、好ましくは２，７位である。
前記式（１）で表される代表的な化合物としては、Ｒ３ａおよびＲ３ｂが水素原子である化合物などが挙げられ、例えば、２，７－ビス（アクリロイル）フルオレンなどのビス（アクリロイル）フルオレン；９，９－ジメチル－２，７－ビス（アクリロイル）フルオレンなどの９，９－ジアルキル－ビス（アクリロイル）フルオレンなどが挙げられ、好ましくは９，９－ジメチル－２，７－ビス（アクリロイル）フルオレンなどの９，９－ジＣ１－４アルキル－２，７－ビス（アクリロイル）フルオレンが挙げられる。前記式（１）で表される化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。
なお、ビス（ビニルケトン）成分は、慣用の方法により製造してもよく、例えば、前記式（１）で表される化合物であれば、特開２０２１－１２７３１７号公報（特許文献１）に記載の方法に準じて製造してもよい。具体的には、フルオレンや９，９－ジアルキルフルオレンなどのフルオレン類と、３－クロロプロピオニルクロリドなどの３－ハロプロピオニルハライドとをフリーデル・クラフツ アシル化反応に供して、得られたビス（３－ハロプロパノイル）フルオレン類を脱離反応（Ｅ１ｃｂ反応）に供して製造してもよい。
ビス（ビニルケトン）成分は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。ビス（ビニルケトン）成分は、前記式（１）で表される化合物を少なくとも含むのが好ましく、前記式（１）で表される化合物の割合は、ビス（ビニルケトン）成分全体に対して、例えば１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましくは以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、７０モル％以上、９０モル％以上であり、特に１００モル％である。前記式（１）で表される化合物の割合が少なすぎると、反応速度や反応率などの生産性が低下したり、分子量を向上し難くなるおそれがあるとともに、フルオレン骨格に由来する性質、例えば、耐熱性や、屈折率などの光学的特性が低下するおそれがある。
［ジアルデヒド成分］
前記重合成分は、必ずしもジアルデヒド成分を含んでいなくてもよく、例えば、ビス（ビニルケトン）成分のみで構成してもよいが、重合体中にヒドロキシル基を容易に導入できる点では、ジアルデヒド成分を含むのが好ましい。ジアルデヒド成分（またはジアール成分）としては、２つのアルデヒド基［－ＣＨ＝Ｏ］を有する化合物であれば特に制限されず、例えば、脂肪族ジアルデヒド成分、脂環族ジアルデヒド成分、芳香族ジアルデヒド成分、複素環式ジアルデヒド成分などが挙げられる。
前記重合成分は、必ずしもジアルデヒド成分を含んでいなくてもよく、例えば、ビス（ビニルケトン）成分のみで構成してもよいが、重合体中にヒドロキシル基を容易に導入できる点では、ジアルデヒド成分を含むのが好ましい。ジアルデヒド成分（またはジアール成分）としては、２つのアルデヒド基［－ＣＨ＝Ｏ］を有する化合物であれば特に制限されず、例えば、脂肪族ジアルデヒド成分、脂環族ジアルデヒド成分、芳香族ジアルデヒド成分、複素環式ジアルデヒド成分などが挙げられる。
脂肪族ジアルデヒド成分としては、例えば、飽和脂肪族ジアルデヒド、具体的には、グリオキサール（エタンジアールまたはジホルミル）や、マロンアルデヒド、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド、ヘプタンジアール、オクタンジアール、ノナンジアール、３，５－ジメチルヘプタンジアールなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ３－１２アルカンジアール；不飽和脂肪族ジアルデヒド、具体的には、マレアルデヒド、フマルアルデヒドなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ４－１２アルケンジアールなどが挙げられる。
脂環族ジアルデヒド成分としては、例えば、シクロアルカンジカルバルデヒド、ビまたはトリシクロアルカンジカルバルデヒドなどが挙げられる。シクロアルカンジカルバルデヒドとしては、例えば、シクロヘキサンジカルバルデヒド、具体的には１，４－シクロヘキサンジカルバルデヒドなどのＣ５－１０シクロアルカンジカルバルデヒドなどが挙げられる。
芳香族ジアルデヒド成分としては、例えば、ベンゼンジカルバルデヒド、具体的には、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなど；ナフタレンジカルバルデヒド、具体的には、２，３－ナフタレンジカルバルデヒド、２，６－ナフタレンジカルバルデヒドなど；アントラセンジカルバルデヒド、具体的には、９，１０－アントラセンジカルバルデヒドなど；フルオレンジカルバルデヒド、具体的には、９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン－２，７－ジカルバルデヒドなどの置換基を有していてもよいＣ８－２４アレーンジカルバルデヒドなどが挙げられる。なお、前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換アミノ基、ニトロ基などが挙げられ、ハロゲン原子および置換アミノ基としては、前記Ｒ１として例示した基と同様の基などが挙げられる。
複素環式ジアルデヒド成分としては、例えば、複素環を形成するヘテロ原子として窒素原子を含む複素環式ジアルデヒド、具体的には、２，６－ピリジンジカルバルデヒドなどのピリジンジカルバルデヒドなど；複素環を形成するヘテロ原子として酸素原子を含む複素環式ジアルデヒド、具体的には、２，５－フランジカルバルデヒドなどのフランジカルバルデヒドなど；複素環を形成するヘテロ原子として硫黄原子を含む複素環式ジアルデヒド、具体的には、２，３－チオフェンジカルバルデヒド、２，５－チオフェンジカルバルデヒドなどのチオフェンジカルバルデヒド、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジカルバルデヒドなどのチエノチオフェンジカルバルデヒドなどが挙げられる。
これらのジアルデヒド成分は単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。ジアルデヒド成分のうち、複素環式ジアルデヒド成分、なかでも、複素環を形成するヘテロ原子として窒素原子を含む複素環式ジアルデヒドなどの塩基として機能し得るジアルデヒド成分を用いると、重合（ＭＢＨ反応）をより促進できる場合があるが、本願発明では、塩基として機能し得るジアルデヒド成分を用いなくても、効率よく高分子量の重合体を調製できる。そのため、これらのジアルデヒド成分のうち、脂肪族ジアルデヒド成分、脂環族ジアルデヒド成分および芳香族ジアルデヒド成分から選択された少なくとも一種（非複素環式ジアルデヒド成分）を少なくとも含むのが好ましく、なかでも、脂肪族ジアルデヒド成分および芳香族ジアルデヒド成分から選択された少なくとも一種を少なくとも含むのが好ましい。
好ましい脂肪族ジアルデヒド成分としては、飽和脂肪族ジアルデヒドであり、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ３－１０アルカンジアール、なかでも、直鎖状または分岐鎖状Ｃ４－８アルカンジアール、特に、グルタルアルデヒドなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ５－６アルカンジアールである。
好ましい芳香族ジアルデヒド成分としては、置換基を有していてもよいＣ８－１４アレーンジカルボキシアルデヒドであり、さらに好ましくは置換基を有していてもよいＣ８－１２アレーンジカルボキシアルデヒドであり、特に、テレフタルアルデヒド、イソフタルアルデヒドなどの置換基を有していてもよいベンゼンジカルボキシアルデヒドが好ましく、パラ位の置換基効果のためにホルミル基の求電子性が高く、円滑にＭＢＨ反応が進行する点で、テレフタルアルデヒドが好ましい。
脂肪族ジアルデヒド成分および芳香族ジアルデヒド成分の中でも、芳香族ジアルデヒド成分を含む方が、高分子量の重合体（エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有する重合体）をより効率よく調製し易いことが多いようである。そのため、重合体中にヒドロキシル基を効率よく導入でき、かつ高分子量化できる観点から、前記重合成分は、芳香族ジアルデヒド成分を少なくとも含むのが好ましい。
脂肪族ジアルデヒド成分、脂環族ジアルデヒド成分および芳香族ジアルデヒド成分の総量（非複素環式ジアルデヒド成分の総量）の割合は、ジアルデヒド成分全体に対して、例えば１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましくは以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、７０モル％以上、９０モル％以上であり、特に１００モル％である。また、ジアルデヒド成分全体に対する前記非複素環式ジアルデヒド成分の割合が少なすぎると、効率よく重合体を調製できないおそれがある。
脂肪族ジアルデヒド成分の割合は、ジアルデヒド成分全体に対して、例えば１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましくは以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、７０モル％以上、９０モル％以上であり、特に１００モル％である。また、ジアルデヒド成分全体に対するグルタルアルデヒドなどの直鎖状または分岐鎖状アルカンジアールの割合は、上記脂肪族ジアルデヒド成分の割合と好ましい態様を含めて同様である。グルタルアルデヒドなどの直鎖状または分岐鎖状アルカンジアールの割合が少なすぎると、効率よく重合体を調製できないおそれがある。
芳香族ジアルデヒド成分の割合は、ジアルデヒド成分全体に対して、例えば１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましくは以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、７０モル％以上、９０モル％以上であり、特に１００モル％である。また、ジアルデヒド成分全体に対するテレフタルアルデヒドなどのベンゼンジカルバルデヒドの割合は、上記芳香族ジアルデヒド成分の割合と好ましい態様を含めて同様である。テレフタルアルデヒドなどの芳香族ジアルデヒド成分の割合が少なすぎると、エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有する重合体を効率よく調製できないおそれがあるのみならず、芳香族骨格に由来する性質、例えば、耐熱性や、屈折率などの光学的特性が低下するおそれがある。
［他の重合成分］
重合成分は、前記ビス（ビニルケトン）成分、前記ジアルデヒド成分に加えて、これらとは異なる他の重合成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。他の重合成分としては、マイケル付加反応および／またはＭＢＨ反応可能な官能基を化学構造中に複数有する化合物であればよく、なかでも、ＭＢＨ反応可能な官能基、例えば、カルボニル基、オキシカルボニル基、シアノ基などの電子求引性基が結合または置換したアルケニル基、アルデヒド基などを化学構造中に複数有する化合物であればよい。代表的な他の重合成分としては、例えば、多官能性アクリレート成分、合計３以上のビニルケトン系骨格および／またはアルデヒド基を有する成分などが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。
重合成分は、前記ビス（ビニルケトン）成分、前記ジアルデヒド成分に加えて、これらとは異なる他の重合成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。他の重合成分としては、マイケル付加反応および／またはＭＢＨ反応可能な官能基を化学構造中に複数有する化合物であればよく、なかでも、ＭＢＨ反応可能な官能基、例えば、カルボニル基、オキシカルボニル基、シアノ基などの電子求引性基が結合または置換したアルケニル基、アルデヒド基などを化学構造中に複数有する化合物であればよい。代表的な他の重合成分としては、例えば、多官能性アクリレート成分、合計３以上のビニルケトン系骨格および／またはアルデヒド基を有する成分などが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。
多官能性アクリレート成分としては、複数のアクリロイルオキシ基を有する化合物であればよく、例えば、脂肪族エポキシアクリレート、脂環族エポキシアクリレート、芳香族エポキシアクリレート、ノボラック型エポキシ樹脂のポリアクリレートなどのエポキシアクリレート（ビニルエステル樹脂）；ウレタンアクリレート；ポリエステルアクリレート（２以上のヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールのポリアクリレート）；（ポリ）アルキレングリコールジアクリレート；脂環族ジオールのジアクリレート；ビフェノール類もしくはビスフェノール類またはそれらのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体のジアクリレート；３～６個程度のヒドロキシル基を有する低分子量ポリオール化合物またはそのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体のポリアクリレートなどが挙げられる。
前記脂肪族エポキシアクリレートとしては、例えば、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジアクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルのジアクリレートなどの（ポリ）アルキレングリコールジグリシジルエーテルのジアクリレートが挙げられる。
前記脂環族エポキシアクリレートとしては、例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジシクロペンタジエンジメタノール、ノルボルナンジオール、ノルボルネンジメタノール、アダマンタンジオール、アダマンタンジメタノール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノールなどのＣ５－１５脂肪族炭化水素環を有するジオールに対応するエポキシ化合物（ジグリシジルエーテル）のジアクリレート；水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレートなどの後述する芳香族エポキシアクリレートに記載のビスフェノール類もしくはビフェノール類またはそれらのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体の水添物のジグリシジルエーテルのジアクリレートが挙げられる。
前記芳香族エポキシアクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレートなどの、ビスフェノール類もしくはビフェノール類またはそれらのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体のジグリシジルエーテルのジアクリレートが挙げられる。ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳが挙げられる。ビフェノール類としては、例えば、ｐ，ｐ’－ビフェノール、ｍ，ｍ’－ビフェノール、ｏ，ｏ’－ビフェノールが挙げられる。
前記（ポリ）アルキレングリコールジアクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレートなどのＣ２－１０アルキレングリコールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレートなどのジないしヘキサＣ２－１０アルキレングリコールジアクリレートなどが挙げられる。
前記脂環族ジオールのジアクリレートとしては、例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジシクロペンタジエンジメタノール、ノルボルナンジオール、ノルボルネンジメタノール、アダマンタンジオール、アダマンタンジメタノール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノールなどのＣ５－１５脂肪族炭化水素環を有するジオールに対応するジアクリレート；水添ビスフェノールＡのジアクリレートなどの前記芳香族エポキシアクリレートに記載のビスフェノール類もしくはビフェノール類またはそれらのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体の水添物のジアクリレートが挙げられる。
前記３～６個程度のヒドロキシル基を有する低分子量ポリオール化合物またはそのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体のポリアクリレートとしては、例えば、グリセリントリアクリレート、ジグリセリンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリないしヘキサアクリレートが挙げられる。
合計３以上のビニルケトン系骨格および／またはアルデヒド基を有する成分としては、例えば、ベンゼン－１，３，５－トリカルボアルデヒドなどのトリアルデヒドなどが挙げられる。
これらの他の重合成分は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。他の重合成分の割合は、重合成分全体に対して、例えば５０モル％以下、好ましくは以下段階的に、０～３０モル％、０～１０モル％、０．０１～５モル％であり、他の重合成分を実質的に含まないのが好ましい。他の重合成分、特に多官能性アクリレート成分の割合が多すぎると、反応速度や反応率などの生産性が低下したり、分子量を向上し難くなるおそれがある。
［重合体の製造方法］
（マイケル付加反応を利用した重合）
本発明の重合体は、前記ビス（ビニルケトン）成分を含む重合成分をマイケル付加（Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ）反応［またはＲａｕｈｕｔ－Ｃｕｒｒｉｅｒ反応（Ｒ－Ｃ反応）］に供することで重合できる。
（マイケル付加反応を利用した重合）
本発明の重合体は、前記ビス（ビニルケトン）成分を含む重合成分をマイケル付加（Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ）反応［またはＲａｕｈｕｔ－Ｃｕｒｒｉｅｒ反応（Ｒ－Ｃ反応）］に供することで重合できる。
マイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）は、酸触媒または塩基触媒の存在下で行ってもよく、好ましくは塩基触媒の存在下で一部のビス（ビニルケトン）成分［またはビニルケトン骨格］をエノール（またはエノラートアニオン）化して、形成したエノール体（またはエノラートアニオン）を求核剤として作用させ、残部のビス（ビニルケトン）成分［またはビニルケトン骨格］とマイケル付加反応させてもよい。前記塩基触媒としては、無機塩基または有機塩基であってもよく、例えば、金属水酸化物、金属炭酸塩または炭酸水素塩、金属アルコキシド、３級アミン類などが挙げられる。
金属水酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物などが挙げられる。
金属炭酸塩または炭酸水素塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩または炭酸水素塩などが挙げられる。
金属アルコキシドとしては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ－ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシドなどが挙げられる。
３級アミン類としては、例えば、非環状３級アミン類、具体的には、トリエチルアミンなどのトリアルキルアミン類；環状３級アミン類（環式３級アミン類）などが挙げられる。
これらの塩基触媒は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの塩基触媒のうち、３級アミン類などの有機塩基が好ましく、環状３級アミン類がさらに好ましい。環状３級アミン類としては、後述するＭＢＨ反応の項に例示した環状３級アミン類（環式３級アミン類）と、好ましい態様を含めて同様であってもよく、ＤＡＢＣＯなどのアザビシクロ［２．２．２］オクタン類が好ましい。塩基触媒の割合は、前記ビス（ビニルケトン）成分１モルに対して、例えば０．００１～０．７モル程度であってもよく、好ましくは０．０１～０．５モル、さらに好ましくは０．０５～０．４モル程度であってもよい。
マイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）は、必要に応じて、ｐＫａが例えば９～１１、好ましくは９．５～１０．５程度の酸成分（またはプロトン源）の存在下または非存在下で行ってもよい。ｐＫａは高すぎても低すぎても好ましくないが、上記所定の範囲内の酸成分（またはプロトン源）の存在下で反応させると、マイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）を有効に促進できるようである。このような酸成分（またはプロトン源）としては、例えば、フェノール類などが挙げられ、具体的には、フェノール、クレゾール、キシレノール、ナフトール、ビフェノールなどの１または複数のアルキル基を有していてもよいヒドロキシＣ６－１４アレーンなどが挙げられる。これらの酸成分（またはプロトン源）は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。これらの酸成分（またはプロトン源）のうち、フェノール、クレゾールなどの１または複数のアルキル基を有していてもよいフェノールが好ましく、フェノールがさらに好ましい。酸成分（またはプロトン源）の割合は、前記ビス（ビニルケトン）成分１モルに対して、例えば０．００１～１モル程度であってもよく、好ましくは０．０１～０．５モル、さらに好ましくは０．０５～０．４モル、なかでも０．１～０．４モル、特に、０．２～０．３５程度であってもよい。
マイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）は、必要に応じて、相間移動触媒の存在下または非存在下で行ってもよい。相間移動触媒としては、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロリドなどのテトラアルキルアンモニウムハライドなどが挙げられる。これらの相間移動触媒は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの相間移動触媒のうち、ＴＢＡＢがよく利用される。相間移動触媒の割合は、前記ビス（ビニルケトン）成分１モルに対して、例えば０．００１～０．１モル程度であってもよく、好ましくは０．０１～０．０５モル程度であってもよい。
マイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）は、反応に不活性な溶媒の非存在下または存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノールなどのアルコール類；非プロトン性溶媒などが挙げられる。非プロトン性溶媒としては、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類などの炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類；非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。非プロトン性極性溶媒としては、例えば、環状エーテル、鎖状エーテルなどのエーテル類；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などのスルホキシド類などが挙げられる。
脂肪族炭化水素類としては、例えば、ヘキサン、ドデカンなどが挙げられる。脂環族炭化水素類としては、シクロヘキサンなどが挙げられる。芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレンなどが挙げられる。ハロゲン化炭化水素類としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素類などが挙げられる。
環状エーテルとしては、例えば、１，４－ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などが挙げられる。鎖状エーテルとしては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのジアルキルエーテル、グリコールエーテル類などが挙げられる。前記グリコールエーテル類としては、例えば、メチルセロソルブ、メチルカルビトールなどの（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジメトキシエタンなどの（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルなどが挙げられる。
これらの溶媒は単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの溶媒のうち、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類、エーテル類などが好ましく、形成したエノール体を溶媒和により安定化して効率よく反応し易い点で、エーテル類などのドナー性（ルイス塩基性）の溶媒がさらに好ましく、なかでも、ＴＨＦ、１，４－ジオキサンなどの環状エーテル類が好ましく、特に、１，４－ジオキサンが好ましい。
溶媒の使用量は、反応の進行を妨げない限り特に制限されず、前記ビス（ビニルケトン）成分の総量１００ｇに対して、例えば１０～５００ｍＬ程度であってもよく、好ましくは５０～２００ｍＬ程度であってもよく、反応液中におけるＤＡＢＣＯなどの前記塩基触媒の濃度が、例えば０．０１～０．１Ｍ、好ましくは０．０３～０．０７Ｍ程度となる量であってもよい。
マイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）は、大気雰囲気下または不活性ガス雰囲気下、例えば、窒素ガス；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなどの雰囲気下で行ってもよい。また、反応は常圧下、加圧下または減圧下であってもよい。
マイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）の反応温度（重合温度）は、例えば５０～２００℃、７０～１５０℃、８０～１００℃程度であってもよいが、エチレン性不飽和結合による重合などの副反応を抑制する観点から、－５０℃～８０℃、好ましくは０～７０℃、さらに好ましくは１０～６０℃であり、室温、例えば２０～３０℃であってもよい。反応温度が高すぎると、重合体中のエチレン性不飽和結合などが副反応を起こすおそれがある。反応時間（重合時間）は、特に制限されず、例えば１分～１００日程度であってもよく、好ましくは１０分～１０日であってもよく、特に好ましくは以下段階的に、２～７２時間、１０～６０時間、１６～４８時間である。本発明では短時間であっても、比較的高分子量の重合体を調製できる。
反応終了後、必要に応じて、反応混合物を慣用の分離精製方法、例えば、中和、洗浄、抽出、ろ過、脱水、乾燥、濃縮、デカンテーション、再沈殿、カラムクロマトグラフィー、これらを組み合わせた方法などにより分離精製してもよい。
（ＭＢＨ反応を利用した重合）
なお、本発明では、重合成分が前記ビス（ビニルケトン）成分に加えて、さらに、前記ジアルデヒド成分を含む場合、重合成分を森田－Ｂａｙｌｉｓ－Ｈｉｌｌｍａｎ反応（ＭＢＨ反応）に供することで、エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有する重合体を重合（逐次重合）できる。なお、前記重合成分をＭＢＨ反応に供する場合、反応（重合）系内において、前記マイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）も進行するようであり、２つの反応を一段階で進行できるため、容易にまたは効率よく重合体を調製でき、生産性を有効に向上できる。
なお、本発明では、重合成分が前記ビス（ビニルケトン）成分に加えて、さらに、前記ジアルデヒド成分を含む場合、重合成分を森田－Ｂａｙｌｉｓ－Ｈｉｌｌｍａｎ反応（ＭＢＨ反応）に供することで、エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有する重合体を重合（逐次重合）できる。なお、前記重合成分をＭＢＨ反応に供する場合、反応（重合）系内において、前記マイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）も進行するようであり、２つの反応を一段階で進行できるため、容易にまたは効率よく重合体を調製でき、生産性を有効に向上できる。
ＭＢＨ反応は一般的に非常に遅く、１週間～数か月と長い反応時間が必要となる場合もある。そのため、ＭＢＨ反応を重合（逐次重合）に利用する場合、逐次的なＭＢＨ反応によって分子量が増加するため、重合には極めて長い時間がかかり、高分子量体を得ることも困難である。
一方、本発明者らは、ＭＢＨ反応の際にアルデヒド化合物に対して、ビニルケトン骨格（またはアクリロイル骨格［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ２］）を有する化合物を反応させると、類似するアクリレート化合物（アクリロイルオキシ骨格［－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ２］を有する化合物）を反応させた場合に比べて、反応に要する時間を大幅に短縮できるとともに、副反応（２量化）なども抑制できることを見いだした。そのため、前記ビス（ビニルケトン）成分と、前記ジアルデヒド成分とを重合成分とすることで、塩基として機能するジアルデヒド成分を用いたり、金属化合物などの特殊な触媒または助触媒を用いたり、高圧条件下で反応させたりしなくても、複数の官能基（エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基）を有する重合体を容易にまたは効率よく調製できる。
本発明のＭＢＨ反応を利用する製造方法（重合反応）において、重合成分中の前記ビス（ビニルケトン）成分の割合は、前記ジアルデヒド成分１モルに対して、例えば０．８～１．２モル、好ましくは０．９～１．１モル、さらに好ましくは実質的に等モルである。なお、前述の他の重合成分を含む場合、他の重合成分の種類および量に応じて、前記ビス（ビニルケトン）成分およびジアルデヒド成分の割合をそれぞれ調整してもよく、例えば、重合成分中のアルデヒド基１モルに対して、このアルデヒド基とＭＢＨ反応可能な官能基の割合が、例えば０．８～１．２モル、好ましくは０．９～１．１モル、さらに好ましくは実質的に等モルとなるように調整してもよい。
ＭＢＨ反応は、触媒の存在下で反応させる。触媒は特に制限されず、ＭＢＨ反応の慣用の触媒を利用してもよく、例えば、３級アミン類、３級ホスフィン類、カルコゲニド／ＴｉＣｌ４混合触媒などが挙げられ、好ましくは３級アミン類であり、さらに好ましくは環式３級アミン類（環状３級アミン類）である。
環式３級アミン類としては、例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１－アザビシクロ［２．２．２］オクタン（またはキヌクリジン）、キヌクリジン－３－オールなどのアザビシクロ［２．２．２］オクタン類；１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン－５（ＤＢＮ）などの環状アミジン類などが挙げられる。
これらの触媒は単独でまたは二種以上組み合わせて使用することもできる。好ましい触媒は、環式３級アミン類であり、ＤＡＢＣＯなどのアザビシクロ［２．２．２］オクタン類がさらに好ましい。触媒の使用割合は、前記ビス（ビニルケトン）成分１モルに対して、例えば０．０１～１０モル、好ましくは０．０２～５モル、さらに好ましくは０．０５～２．５モルであってもよく、重合反応性を向上でき、高分子量の重合体を効率よく調製できる点から、特に好ましくは以下段階的に、０．０８～１モル、０．１～０．５モル、０．１５～０．２５モルである。
なお、ＭＢＨ反応は、前記触媒に加えて、助触媒の存在下で行ってもよい。助触媒としては、例えば、ランタン（III）トリフラートなどの希土類金属トリフラートまたは希土類金属錯体などが挙げられる。本発明の方法では、金属成分を含む触媒や助触媒を使用しなくても、容易にまたは効率よく重合体を調製できる。
ＭＢＨ反応は、溶媒の存在下または非存在下で行ってもよい。溶媒としては、ＭＢＨ反応に不活性な溶媒であればよく、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリルなどのニトリル類、水などが挙げられる。これらの溶媒のうち、１，４－ジオキサンなどのエーテル類、水が好ましい。溶媒の使用割合は、特に制限されず、重合成分および触媒の総量１００質量部に対して、例えば１０～１０００質量部程度であってもよく、好ましくは３００～７００質量部である。
反応は、大気雰囲気下または不活性ガス雰囲気下、例えば、窒素ガス；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなどの雰囲気下で行ってもよい。また、反応は常圧下、加圧下または減圧下であってもよい。高圧条件下でＭＢＨ反応させて、反応時間を短縮することもできるが、本発明では常圧下であっても、容易にまたは効率よく重合体を調製できる。
反応温度（重合温度）は、例えば－５０℃～５０℃、好ましくは０～４０℃、さらに好ましくは１０～３０℃であり、室温、例えば２０～３０℃であってもよい。反応温度が高すぎると、重合体中のエチレン性不飽和結合などが副反応を起こすおそれがある。反応時間（重合時間）は、例えば１分～１００日程度であってもよく、好ましくは１０分～１０日、さらに好ましくは１～７２時間であってもよく、特に好ましくは以下段階的に、２～３６時間、１０～３０時間、１６～２４時間である。本発明では短時間であっても、比較的高分子量の重合体を調製できる。
反応終了後、必要に応じて、反応混合物を慣用の分離精製方法、例えば、洗浄、抽出、ろ過、脱水、乾燥、濃縮、デカンテーション、再沈殿、カラムクロマトグラフィー、これらを組み合わせた方法などにより分離精製してもよい。
［重合体（ポリマーまたは樹脂）］
本発明の重合体は、下記式（２）で表される構成単位（単に、構成単位（２）ともいう）、すなわち、ビス（ビニルケトン）成分のマイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）に由来する構成単位を少なくとも含んでいる。そのため、化学構造中に少なくともエチレン性不飽和結合を有しており、様々な用途に合わせて化学修飾可能で有用である。
本発明の重合体は、下記式（２）で表される構成単位（単に、構成単位（２）ともいう）、すなわち、ビス（ビニルケトン）成分のマイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）に由来する構成単位を少なくとも含んでいる。そのため、化学構造中に少なくともエチレン性不飽和結合を有しており、様々な用途に合わせて化学修飾可能で有用である。
［式中、ＲＶＫ１およびＲＶＫ２は独立して前記ビス（ビニルケトン）成分の残基を示し、
Ｘ１は式（３ａ）または（３ｂ）で表される２価の基を示し、
Ｘ２は式（４ａ）または（４ｂ）で表される２価の基を示し、
波線を付した線は結合手を示し、
Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃおよびＲ３ｄは独立して水素原子または炭化水素基を示す］。
Ｘ１は式（３ａ）または（３ｂ）で表される２価の基を示し、
Ｘ２は式（４ａ）または（４ｂ）で表される２価の基を示し、
波線を付した線は結合手を示し、
Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃおよびＲ３ｄは独立して水素原子または炭化水素基を示す］。
なお、前記式（３ａ），（３ｂ），（４ａ）および（４ｂ）において、２価の基の結合手を表す線（実線）は、メチル基とは異なることを示すために波線を付している。
前記式（２），（３ａ），（３ｂ），（４ａ）および（４ｂ）において、ＲＶＫ１およびＲＶＫ２、Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃおよびＲ３ｄは、それぞれ、前記［ビス（ビニルケトン）成分］の項の記載と好ましい態様を含めて同様である。
また、前記式（２）において、Ｘ１は式（３ａ）または（３ｂ）のいずれの基（２価の基）であってもよく、Ｘ２は式（４ａ）または（４ｂ）のいずれの基（２価の基）であってもよい。なお、式（３ａ）および（４ａ）は、マイケル付加反応に供されたビニルケトン骨格（［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨＲ３ｂ］および［－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨＲ３ｃ］）が、エノラート体（エノラートアニオン）を形成し、求核剤（またはドナー（電子供与側））として作用（または機能）した場合の２価の基にそれぞれ対応し；式（３ｂ）および（４ｂ）は、前記ビニルケトン骨格が求電子剤（またはアクセプター（電子受容側））として作用（または機能）した場合の２価の基にそれぞれ対応する。
代表的な構成単位（２）としては、前記式（１）で表される化合物のマイケル付加反応に由来する構成単位、すなわち、下記式（２ａ）で表される構成単位（単に、構成単位（２ａ）ともいう）などが挙げられる。
［式中、Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して置換基を示し、ｋ１およびｋ２は独立して０～２の整数を示し、実線と破線との二重線は単結合または二重結合を示し、
Ｒ２ａ，Ｒ２ｂ，Ｒ２ｃおよびＲ２ｄは独立して置換基を示し、ｍ１，ｍ２，ｍ３およびｍ４は独立して０～３の整数を示し、
Ｒ３ａおよびＲ３ｄ、Ｘ１およびＸ２（Ｘ１およびＸ２中のＲ３ｂおよびＲ３ｃも含む）は前記式（２）と好ましい態様を含めて同じ］。
Ｒ２ａ，Ｒ２ｂ，Ｒ２ｃおよびＲ２ｄは独立して置換基を示し、ｍ１，ｍ２，ｍ３およびｍ４は独立して０～３の整数を示し、
Ｒ３ａおよびＲ３ｄ、Ｘ１およびＸ２（Ｘ１およびＸ２中のＲ３ｂおよびＲ３ｃも含む）は前記式（２）と好ましい態様を含めて同じ］。
前記式（２ａ）において、Ｒ１ａおよびＲ１ｂで表される置換基は、前記［ビス（ビニルケトン）成分］の項に記載の式（１）におけるＲ１と好ましい態様を含めて同様である。Ｒ１ａおよびＲ１ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一が好ましい。また、ｋ１およびｋ２は、前記［ビス（ビニルケトン）成分］の項に記載の式（１）におけるｋと好ましい態様を含めて同様である。ｋ１およびｋ２の値は互いに異なっていてもよいが、同一が好ましい。
Ｒ２ａおよびＲ２ｂならびにＲ２ｃおよびＲ２ｄで表される置換基は、前記［ビス（ビニルケトン）成分］の項に記載の式（１）におけるＲ２ａおよびＲ２ｂと好ましい態様を含めて同様である。Ｒ２ａおよびＲ２ｂならびにＲ２ｃおよびＲ２ｄの種類は互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましく、Ｒ２ａ，Ｒ２ｂ，Ｒ２ｃおよびＲ２ｄの全てが同一であるのがさらに好ましい。また、ｍ１およびｍ２ならびにｍ３およびｍ４は、前記［ビス（ビニルケトン）成分］の項に記載の式（１）におけるｍ１およびｍ２と好ましい態様を含めて同様である。ｍ１およびｍ２ならびにｍ３およびｍ４の値は互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましく、ｍ１，ｍ２，ｍ３およびｍ４の全てが同一であるのが好ましい。
前記構成単位（２ａ）を形成（または構成）する重合成分の割合は、前記構成単位（２）を形成（または構成）する重合成分全体に対して、例えば１０モル％以上、具体的には３０～１００モル％程度であってもよく、好ましくは以下段階的に、５０モル％以上、７０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上、特に実質的に１００モル％であってもよい。
前記構成単位（２）を形成（または構成）する重合成分の割合は、重合体を形成（または構成）する重合成分全体に対して、例えば１０モル％以上、具体的には３０～１００モル％程度であってもよく、好ましくは以下段階的に、５０モル％以上、７０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上、特に実質的に１００モル％であってもよい。重合体が、エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有する場合などでは、前記構成単位（２）を形成（または構成）する重合成分の割合は、重合体を形成（または構成）する重合成分全体に対して、例えば１０～９０モル％程度であってもよく、好ましくは以下段階的に、２０～８０モル％、３０～７０モル％、４０～６０モル％程度であってもよい。
本発明の重合体は、化学構造中にエチレン性不飽和結合を有する前記構成単位（２）［例えば、構成単位（２ａ）など］のみで構成されていてもよく、化学構造中にエチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有していてもよく、様々な用途に合わせて化学修飾可能であり、有用である。代表的な前記エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有する重合体としては、前記マイケル付加反応（またはＲ－Ｃ反応）に由来する前記構成単位（２）［例えば、構成単位（２ａ）など］に加えて、さらに、前記ＭＢＨ反応に由来する構成単位を有する重合体が挙げられる。このようなＭＢＨ反応に由来する構成単位としては、例えば、前記ビス（ビニルケトン）成分としての前記式（１）で表される化合物とジアルデヒド成分とのＭＢＨ反応に由来する構成単位、すなわち、下記式（１Ｐ）で表される構成単位を少なくとも含む重合体が挙げられる。
（式中、Ｒ４は、直接結合またはジアルデヒド成分の残基を示し、
Ｘ１は前記式（３ａ）または（３ｂ）と好ましい態様を含めて同じであり、
Ｒ１、ｋ、Ｒ２ａおよびＲ２ｂ、ｍ１およびｍ２、Ｒ３ａおよびＲ３ｂならびに実線と破線との二重線は前記式（１）と好ましい態様を含めて同じ）。
Ｘ１は前記式（３ａ）または（３ｂ）と好ましい態様を含めて同じであり、
Ｒ１、ｋ、Ｒ２ａおよびＲ２ｂ、ｍ１およびｍ２、Ｒ３ａおよびＲ３ｂならびに実線と破線との二重線は前記式（１）と好ましい態様を含めて同じ）。
前記式（１Ｐ）において、Ｒ４で表されるジアルデヒド成分の残基は、前述の［ジアルデヒド成分］の項において例示したジアルデヒド成分に対応する残基が挙げられる。好ましいＲ４は、アリーレン基などの前記芳香族ジアルデヒド成分に対応する残基が挙げられ、ｐ－フェニレン基などのフェニレン基がさらに好ましい。
なお、本明細書および特許請求の範囲において、ジアルデヒド成分の残基は、ジアルデヒド成分から２つのアルデヒド基［－ＣＨ＝Ｏ］を除いた２価の基を意味する。
前記式（１Ｐ）で表される構成単位を形成する重合成分の割合は、重合体を構成する重合成分全体に対して、例えば１０モル％程度以上、具体的には３０～１００モル％程度の範囲から選択してもよく、好ましくは以下段階的に、５０モル％以上、７０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上、１００モル％程度であってもよい。また、エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有する重合体の重合反応において、前記式（１Ｐ）で表される構成単位などを形成するＭＢＨ反応と、前記構成単位（２）［例えば、構成単位（２ａ）など］を形成するマイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）との割合は、例えば、前者／後者（モル比）＝１０／９０～９０／１０程度であってもよく、好ましくは以下段階的に、２０／８０～８０／２０、３０／７０～７０／３０、４０／６０～６０／４０程度であってもよい。前記式（１Ｐ）の割合が少なすぎると、重合体中へのヒドロキシル基の導入量が低下したり、反応速度や反応率などの生産性が低下したり、分子量を向上し難くなるおそれがあるとともに、フルオレン骨格に由来する性質、例えば、耐熱性や、屈折率などの光学的特性が低下するおそれがある。
重合体の数平均分子量Ｍｎは、例えば１０００～１０００００程度であってもよく、好ましく以下段階的に、１７００～７００００、２０００～５００００、３０００～１００００、３５００～７０００、４０００～５０００である。樹脂の分子量分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１～１０程度であってもよく、好ましく以下段階的に、１．５～７、２～５、２．１～４、２．５～３である。数平均分子量Ｍｎや分子量分散度Ｄは、重合体の用途などに応じて適宜調整するのが好ましい。
なお、本明細書および特許請求の範囲において、数平均分子量Ｍｎおよび分子量分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の重合体は、耐熱性に優れている。５％重量減少温度（Ｔｄ５）は、例えば２５０～４５０℃程度であってもよく、好ましくは以下段階的に、３００～４３０℃、３２０～４２０℃、３４０～４００℃、３６０～３８０℃程度であってもよい。
なお、本明細書および特許請求の範囲において、５％重量減少温度（Ｔｄ５）は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の重合体は、化学構造中にエチレン性不飽和結合（またはアクリロイル骨格）を有しているため、この不飽和結合を利用して硬化性樹脂（またはマクロモノマー）または架橋剤などとして用い、硬化性組成物を形成してもよい。
硬化性組成物は、前記重合体を少なくとも含んでいればよく、不飽和二重結合を有する他の重合成分を含んでいてもよい。他の重合成分としては、例えば、不飽和二重結合を有するモノマー（または反応性希釈剤）、具体的には、スチレンなどの芳香族ビニル単量体、メチル（メタ）アクリレートなどの単官能性（メタ）アクリレートなど；多官能性（メタ）アクリレートなどの硬化性樹脂などが挙げられる。
また、硬化性組成物は、不飽和二重結合を有する他の重合成分（またはモノマー成分）の他に、熱重合開始剤（熱ラジカル発生剤）、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）などの重合開始剤、光増感剤、溶媒、慣用の添加剤などをさらに含んでいてもよい。慣用の添加剤としては、例えば、充填剤または補強剤、染顔料などの着色剤、導電剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、分散剤、流動調整剤、レベリング剤、消泡剤、表面改質剤、加水分解抑制剤、炭素材、安定剤、低応力化剤などを含んでいてもよい。安定剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などが挙げられる。低応力化剤としては、シリコーンオイル、シリコーンゴム、各種プラスチック粉末、各種エンジニアリングプラスチック粉末などが挙げられる。
前記硬化性組成物は、活性エネルギー（または活性エネルギー線）を付与して硬化し、硬化物を形成してもよい。前記活性エネルギーは、熱エネルギーおよび／または光エネルギー、例えば、紫外線、Ｘ線などが有用である。
熱エネルギーを利用して加熱処理する場合、加熱温度としては、例えば、５０～２００℃、好ましくは６０～１５０℃、さらに好ましくは７０～１２０℃である。
また、光エネルギー（例えば、紫外線など）を利用して光照射する場合、光照射エネルギー量は、用途に応じて適宜選択でき、例えば、５０～１００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは７０～８０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは１００～５０００ｍＪ／ｃｍ２、特に、５００～３０００ｍＪ／ｃｍ２である。
硬化物の形状は特に制限されず、例えば、線状、繊維状、糸状などの一次元的構造、フィルム状、シート状、板状などの二次元的構造、凹または凸レンズ状、棒状、中空状（管状）などの三次元的構造などが挙げられる。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における各評価方法は以下のとおりである。
［評価方法］
（ＮＭＲスペクトル）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置（ブルカー（株）製「ＡＶＡＮＣＥ ＮＥＯ」）を用いて２５℃で測定した。測定溶媒は、重クロロホルムまたは重ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６）を用い、化学シフト値はテトラメチルシラン（ＴＭＳ）および溶媒の信号で較正した。
（ＮＭＲスペクトル）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置（ブルカー（株）製「ＡＶＡＮＣＥ ＮＥＯ」）を用いて２５℃で測定した。測定溶媒は、重クロロホルムまたは重ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６）を用い、化学シフト値はテトラメチルシラン（ＴＭＳ）および溶媒の信号で較正した。
（分子量）
ポリマーの分子量（数平均分子量Ｍｎ）および分子量分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＥＸＴＲＥＭＡクロマトグラフ（日本分光（株）製）に４０℃に加熱したサイズ排除カラム「ＨＫ－４０４Ｌ」（昭和電工（株）製）を２本直列に装填し、溶出液としてテトラヒドロフラン（ＧＰＣ用、安定剤あり、富士フイルム和光純薬（株）製）を０．６ｍＬ／分で流して、紫外吸収分光計「ＵＶ－４０７０」（２５４ｎｍで検出、日本分光（株）製）および示差屈折率計（ＲＩ－４０３５，日本分光（株）製）で検出したクロマトグラムを、標準ポリスチレン（東ソー（株）製、ＴＳＫゲルオリゴマーキット、Ｍｎ：１．０３×１０６、３．８９×１０５、１．８２×１０５、３．６８×１０４、１．６３×１０４、５．３２×１０３、３．０３×１０３、８．７３×１０２）による三次曲線で較正して評価した。
ポリマーの分子量（数平均分子量Ｍｎ）および分子量分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＥＸＴＲＥＭＡクロマトグラフ（日本分光（株）製）に４０℃に加熱したサイズ排除カラム「ＨＫ－４０４Ｌ」（昭和電工（株）製）を２本直列に装填し、溶出液としてテトラヒドロフラン（ＧＰＣ用、安定剤あり、富士フイルム和光純薬（株）製）を０．６ｍＬ／分で流して、紫外吸収分光計「ＵＶ－４０７０」（２５４ｎｍで検出、日本分光（株）製）および示差屈折率計（ＲＩ－４０３５，日本分光（株）製）で検出したクロマトグラムを、標準ポリスチレン（東ソー（株）製、ＴＳＫゲルオリゴマーキット、Ｍｎ：１．０３×１０６、３．８９×１０５、１．８２×１０５、３．６８×１０４、１．６３×１０４、５．３２×１０３、３．０３×１０３、８．７３×１０２）による三次曲線で較正して評価した。
（５％重量減少温度（Ｔｄ５））
熱重量示差走査熱量分析装置（ＴＧ－ＤＴＡ、リガク（株）製、「Ｒｉｇａｋｕ 示差熱天秤Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ２ 試料観察ＴＧ－ＤＴＡ」）を用いて、窒素気流下、昇温速度１０℃／分で室温から５００℃に昇温し、５％重量減少温度（５％重量分解温度またはＴｄ５）を測定した。
熱重量示差走査熱量分析装置（ＴＧ－ＤＴＡ、リガク（株）製、「Ｒｉｇａｋｕ 示差熱天秤Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ２ 試料観察ＴＧ－ＤＴＡ」）を用いて、窒素気流下、昇温速度１０℃／分で室温から５００℃に昇温し、５％重量減少温度（５％重量分解温度またはＴｄ５）を測定した。
［実施例１］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンとテレフタルアルデヒドとの重合
２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンを、特開２０２１－１２７３１７号公報（特許文献１）の実施例７および８に準じて調製した。
大気雰囲気下、１０ｍＬのナスフラスコに、２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレン（０．６０５ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、テレフタルアルデヒド（０．２６８ｇ、２．００ｍｍｏｌ）および１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ、０．４４９ｇ、４．００ｍｍｏｌ）を入れ、１，４－ジオキサン（４ｍＬ）を溶媒として加えて、室温（２５℃）で重合した。
重合開始後、下記表１に示す所定時間ごとに重合中の反応溶液を分取し、得られた重合体の分子量を測定して時間経過による重合の様子を確認した。なお、重合開始後１０分（実施例1-1）～１５０分（実施例1-7）では反応溶液を０．３ｍＬずつ分取し、１８０分（実施例1-8）および２８８０分（実施例1-9）では０．６ｍＬ分取した。また、重合開始後１８０分（実施例1-8）の時点で反応溶液の粘度増加が確認されたため、分取前に１，４－ジオキサン（２ｍＬ）を追加し希釈してから分取した。
分取した各反応溶液は、クロロホルム（３０ｍＬ）で希釈した後、Ｂｒｉｎｅ（３０ｍＬ×２回）で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥後、濃縮、真空乾燥（３５℃）を経て各重合体を得た。
各実施例の重合時間（分取時間）ならびに数平均分子量Ｍｎおよび分子量分散度Ｄの測定結果を下記表１および図１に示す。
重合時間の経過に伴って分子量が大きくなって重合の進行が確認され、２日後の実施例1-9では、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）チャートの高分子量側に長い肩が見られ、数平均分子量Ｍｎが４９００の重合体が得られた。
また、実施例1-9で得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図２および以下に示す。実施例1-9の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルでは、４．４ｐｐｍ付近において、ＭＢＨ反応による重合に伴って生じたヒドロキシル基由来のピークが確認され、下記式で表される構成単位を含むことが分かった。なお、重合成分である２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンは完全に消費されていた。
前記ピークや反応条件などから、当初、得られた重合体は上記構成単位の繰り返しにより形成されたものと考えられたが、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルでは上記構成単位から予期していなかったシグナル（３．３ｐｐｍ、３．０ｐｐｍ付近など）が見られた。そのため、後述する参考例１のモデル反応に基づいて詳細に確認したところ、当初の予想とは異なり、重合ではＭＢＨ反応のみならず、ビス（ビニルケトン）成分である２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンのマイケル付加反応も進行していたことが判明した。すなわち、得られた重合体は、上記構成単位とともに、マイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）に由来する構成単位（下記式で表される構成単位など）も併せもつ重合体であることが分かった。なお、この重合反応におけるＭＢＨ反応とマイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）との割合は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、前者／後者＝５４／４６であることが分かった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ９．８７（ｂｒ，０．９Ｈ，末端ＣＨＯ），８．０８－７．５６（ｍ，１０Ｈ，芳香環），６．０９－５．５（ｍ，４Ｈ，ビニリデン基），５．２（ｂｒ，１．１Ｈ，アリル位（図２中のｃ）），４．４１（ｂｒ，1１．１Ｈ，ＯＨ），３．３１（ｂｒ，１．８Ｈ，カルボニル基のα位（図２中のｂ）），２．９６（ｂｒ，１．８Ｈ，アリル位（図２中のａ）），１．６１－１．２６（ｂｒ，６Ｈ，メチル基）ｐｐｍ。
なお、本明細書および特許請求の範囲において、上記および図２中に記載のＭＢＨ反応およびマイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）由来の各構成単位などは、いずれも各反応により形成された連結基の代表的な構造を便宜的に示した構造式または表記であって、本発明の重合体において、必ずしも前記構造式が繰り返し現れることを意味するものではない。すなわち、重合体中において、各重合成分をつなぐ連結基の並び方（配列）は、２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンのアクリロイル基が、ＭＢＨ反応またはマイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）のいずれで反応するか、さらに、マイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）である場合には、前記アクリロイル基がドナー（電子供与側）またはアクセプター（電子受容側）のいずれとして作用するかに応じて変化する。（以降の実施例および図において同じ。）
［参考例１］２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンとベンズアルデヒドとのモデル反応
大気雰囲気下、１０ｍＬのナスフラスコに、２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレン（７４５ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド（３２２ｍｇ、３．０３ｍｍｏｌ）およびＤＡＢＣＯ（３３７ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ）を入れ、１，４－ジオキサン（６ｍＬ）を溶媒として加えて、室温（２５℃）で２１時間反応させた。反応終了後、クロロホルム（６０ｍＬ）で希釈し、蒸留水（６０ｍＬ×３回）で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空乾燥後、反応生成物を回収した。
得られた反応性生物を１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより分析したところ、ＭＢＨ反応由来の生成物（下記式で表される化合物）は、ほとんど得られていなかった。
一方、下記反応式に示すように２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンのマイケル付加反応に由来する生成物、すなわち、ＤＡＢＣＯにより２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンのエノラート（エノラートアニオン）が生成し；このエノラートアニオンが求核剤として作用し、２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンとマイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）して、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて約３．３ｐｐｍ（下記式中ｂに対応）および約３．０ｐｐｍ（下記式中ａに対応）付近にシグナルを示す下記化合物が得られたことが分かった。
参考例１において、ベンズアルデヒドとのＭＢＨ反応があまり進行しなかったのは、実施例１のテレフタルアルデヒドとは異なって置換基効果が得られなかったためと考えられる。すなわち、実施例１のテレフタルアルデヒドでは、ＭＢＨ反応に寄与し得るアルデヒド基のｐ－位にもアルデヒド基が結合しており、このｐ－位のアルデヒド基の電子求引性によってＭＢＨ反応が促進されたものと推測される。
なお、参考例１で用いた２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンは、下記合成例１で調製したものを用いた。
［合成例１］
（ｉ）２－（３－クロロプロパノイル）－９，９－ジメチルフルオレンの合成
（ｉ）２－（３－クロロプロパノイル）－９，９－ジメチルフルオレンの合成
以下で用いたジクロロメタンは水素化カルシウムで脱水し、予め蒸留したものを用いた。５００ｍＬの３つ口フラスコに塩化アルミニウム（１２．０ｇ，９０．１ｍｍｏｌ）を入れ、アルゴン雰囲気下でジクロロメタン（２３ｍＬ）を加えて混濁させた。氷浴中で３－クロロプロピオニルクロリド（１１．４ｇ，８７．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２２ｍＬ）溶液を１０分かけて滴下し、４５分間撹拌させ塩化アルミウムを溶解させた。その後、９，９－ジメチルフルオレン（１７．９ｇ，８９．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（４５ｍＬ）溶液を１５分かけて滴下して反応を開始した。氷浴中で１時間反応させ、その後、室温（２５℃）で１７時間反応させた。氷（１００ｇ）に濃塩酸（２０ｍＬ）を加えて調製した試薬に反応溶液を加えて処理し、ジクロロメタン層を回収した。飽和重曹水（飽和炭酸水素ナトリウム水溶液）（３００ｍＬ×４回）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ濃縮し粗生成物を得た。フラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン（体積比）＝１／８，Ｒｆ＝０．２３）で精製を行い、２－（３－クロロプロパノイル）－９，９－ジメチルフルオレンを無色結晶として単離した（１７．８ｇ，収率７９．９％，融点（ｍｐ）８８．５－８９．５℃）。
得られた２－（３－クロロプロパノイル）－９，９－ジメチルフルオレンの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，２５℃，ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：８．０５（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ１＝８．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８０－７．７７（ｍ，２Ｈ），７．４９－７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４３－７．３５（ｍ，２Ｈ），３．９７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），１．５２（ｓ，６Ｈ）。
得られた２－（３－クロロプロパノイル）－９，９－ジメチルフルオレンの１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，２５℃，ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：１９６．４７，１５４．８９，１５４．０２，１４４．６５，１３７．７４，１３５．２７，１２８．８２，１２７．８９，１２７．３４，１２２．９０，１２２．３０，１２１．１１，１１９．９７，４７．０９，４１．４４，３９．００，２６．９６。
（ｉｉ）２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンの合成
１００ｍＬナスフラスコに２－（３－クロロプロパノイル）－９，９－ジメチルフルオレン（５．７０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）、重合禁止剤として４－メトキシフェノール（１ｍｇ，８×１０－３ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルムに溶解させた。大気雰囲気下、トリエチルアミン（４．０８ｇ，４０．４ｍｍｏｌ）のクロロホルム（２０ｍＬ）溶液を１０分かけて滴下し反応を開始した。室温（２５℃）で３０分反応させた後、１Ｍ塩酸（４０ｍＬ×２回）、飽和重曹水（４０ｍＬ×２回）、蒸留水（４０ｍＬ×２回）、飽和塩化ナトリウム水溶液（４０ｍＬ×１回）で洗浄し、硫酸ナトリウムでクロロホルム層を乾燥した。濃縮、真空乾燥を経て２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンを無色結晶として単離した（４．６１ｇ，収率９２．８％，融点（ｍｐ）１００．８－１０１．３℃）。
得られた２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，２５℃，ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：８．０６（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ１＝８．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２－７．７５（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４４（ｍ，１Ｈ），７．４２－７．３４（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ１＝１７．２Ｈｚ，Ｊ２＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｄｄ，Ｊ１＝１７．２Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），５．９３（ｄｄ，Ｊ１＝１０．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），１．５２（ｓ，６Ｈ）。
得られた２－アクリロイル－９，９－ジメチルフルオレンの１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，２５℃，ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：１９０．６６，１５４．８６，１５４．００，１４４．２１，１３７．９０，１３６．１９，１３２．６２，１２９．７３，１２８．５１，１２７．３０，１２３．０４，１２２．８８，１２１．０４，１１９．８８，４７．０７，２６．９９。
［実施例２］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンとグルタルアルデヒドとの重合
２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンを、特開２０２１－１２７３１７号公報（特許文献１）の実施例７および８に準じて調製した。
大気雰囲気下、スクリューバイアルに５０質量％グルタルアルデヒド水溶液（０．４００ｇ、２．００ｍｍｏｌ）および１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ、０．０４５４ｇ、０．４００ｍｍｏｌ）を入れ、２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレン（０．６０５ｇ、２．００ｍｍｏｌ）の１，４－ジオキサン（５ｍＬ）溶液を加えて、室温（２５℃）で重合した。２０時間後、反応液をメタノールに加えて再沈殿した。
（実施例2-1）
再沈殿により析出した沈殿を吸引ろ過で回収し、真空乾燥して重合体（収量１．３７ｇ、収率５５．４％）を得た。重合体のサイズ排除クロマトグラフを図３に示す。数平均分子量Ｍｎおよび分子量分散度Ｄはそれぞれ４３００，２．２７であった。また、重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図４および以下に示す。
再沈殿により析出した沈殿を吸引ろ過で回収し、真空乾燥して重合体（収量１．３７ｇ、収率５５．４％）を得た。重合体のサイズ排除クロマトグラフを図３に示す。数平均分子量Ｍｎおよび分子量分散度Ｄはそれぞれ４３００，２．２７であった。また、重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図４および以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ８．１０－７．７９（ｍ，６Ｈ，芳香環），５．８２－４．６１（ｍ，４Ｈ，ビニリデン基），３．３４（ｂｒ，２Ｈ，カルボニル基のα位（図４中のｂ）），２．９９（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ，アリル位（図４中のａ）），１．５３（ｓ，６Ｈ，メチル基）ｐｐｍ。
得られた重合体は、反応条件に基づいて、当初、ＭＢＨ反応に由来する構成単位（下記式で表される構成単位）の繰り返しにより形成されたものと想定していた。
しかし、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを確認したところ、実施例１とは異なって、ＭＢＨ反応に由来する構成単位（上記構成単位）はほぼ確認されず、実質的にマイケル付加反応に由来する構成単位（下記式で表される構成単位など）で形成された重合体であることが分かった。グルタルアルデヒドでは、実施例１のテレフタルアルデヒドと異なって、置換基効果が得られず、ＭＢＨ反応が促進されなかったものと推測される。
（実施例2-2）
実施例2-1において、メタノールによる再沈殿後の吸引ろ過で得られたろ液を回収し、濃縮、真空乾燥を経て、ろ液に溶解した重合体を分取した。得られた重合体のサイズ排除クロマトグラフを測定したところ、数平均分子量Ｍｎおよび分子量分散度Ｄはそれぞれ１０００未満、１．４８であった。また、重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図５および以下に示す。ろ液に溶解した重合体では、上記実施例2-1に記載のＭＢＨ反応に由来する構成単位およびマイケル付加反応に由来する構成単位の双方が含まれていることが確認された。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、反応率は、ＭＢＨ反応：マイケル付加反応＝３５％：６０％，計９５％と推測された。
実施例2-1において、メタノールによる再沈殿後の吸引ろ過で得られたろ液を回収し、濃縮、真空乾燥を経て、ろ液に溶解した重合体を分取した。得られた重合体のサイズ排除クロマトグラフを測定したところ、数平均分子量Ｍｎおよび分子量分散度Ｄはそれぞれ１０００未満、１．４８であった。また、重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図５および以下に示す。ろ液に溶解した重合体では、上記実施例2-1に記載のＭＢＨ反応に由来する構成単位およびマイケル付加反応に由来する構成単位の双方が含まれていることが確認された。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、反応率は、ＭＢＨ反応：マイケル付加反応＝３５％：６０％，計９５％と推測された。
なお、図５の化学構造中に記載の破線は、隣接する構成単位（または化学構造）への結合主を示す（以下同じ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ９．７８（s，０．９Ｈ，ＣＨＯ），８．１０－７．８０（ｍ，６Ｈ，芳香環），５．８２－５．６７（ｍ，３，７Ｈ，ビニリデン基），４．８８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，０．６Ｈ，アリル位（図５中のａ）），４．６３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，０．６Ｈ，ヒドロキシ基（図５中のｂ）），３．３４（ｔ，０．７Ｈ，カルボニル基のα位（図５中のｃ）），２．９９（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，０，７Ｈ，アリル位（図５中のｄ）），２．５６－１．７０（ｍ，６Ｈ，１，３－プロパンジイル基），１．５３（ｓ，６Ｈ，メチル基）ｐｐｍ。
［実施例３］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンの単独重合
１０ｍＬナスフラスコに２，７－ビスアクリロイル－９，９－ジメチルフルオレン（１．２１ｇ，４．００ｍｍｏｌ）を入れ、０．０５０Ｍに調製した１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンの１，４－ジオキサン溶液（８．０ｍＬ，０．４０ｍｍｏｌ）を加えて、大気雰囲気下、室温（２５℃）で１８時間反応させた。反応混合物をメタノール（１６０ｍＬ）に注ぎ、生じた沈殿をろ過して回収し、真空乾燥して、淡黄色固体（収量０．６８ｇ、収率５６％）を得た。
１０ｍＬナスフラスコに２，７－ビスアクリロイル－９，９－ジメチルフルオレン（１．２１ｇ，４．００ｍｍｏｌ）を入れ、０．０５０Ｍに調製した１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンの１，４－ジオキサン溶液（８．０ｍＬ，０．４０ｍｍｏｌ）を加えて、大気雰囲気下、室温（２５℃）で１８時間反応させた。反応混合物をメタノール（１６０ｍＬ）に注ぎ、生じた沈殿をろ過して回収し、真空乾燥して、淡黄色固体（収量０．６８ｇ、収率５６％）を得た。
得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図６および以下に示す。なお、図中、黒丸（●）で表される３．８ｐｐｍ付近のピークは、ジオキサン由来のピークである（以下同じ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ８．３０―７．４０（ｍ，６Ｈ，芳香環），７．２５（ｄｄ，Ｊ１＝１７．２Ｈｚ，Ｊ２＝１０．８Ｈｚ，ビニル基），６．４９（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，０．４２Ｈ，ビニル基），６．０３（ｓ，０．５８Ｈ，ビニリデン基），５．９６（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，０．４２Ｈ，ビニル基）,５．７４（ｓ，０．５８Ｈ，ビニリデン基），３．４５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１．０６Ｈ），２．９９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．０６Ｈ），１．５５―１．５３（ｍ，６．０４Ｈ）ｐｐｍ。
得られた重合体は、下記構成単位を有することが示唆された。
ポリマー中に組み込まれたモノマー量における全アクリロイル基数をＮ０、ポリマー末端にある未反応アクリロイル基数をＮとしたとき、
反応度＝（Ｎ０－Ｎ）／Ｎ０×１００［％］
と定義する。すなわち、この反応度は仕込んだモノマーではなく、ポリマー中に組み込まれたモノマー量での全アクリロイル基数Ｎ０に対する、反応したアクリロイル基数（Ｎ０－Ｎ）の割合を意味する。したがって、反応前にモノマーが単独で存在する状態では、反応度は０％となる。このとき、７．５－８．５ｐｐｍに観測される芳香環（フルオレン環）の信号の積分強度を６Ｈとすると、６．５ｐｐｍ付近に観測される、未反応アクリロイル基のビニリデン水素の信号の積分強度は２Ｈとなる。つまり、芳香環（フルオレン環）の信号の積分強度を６Ｈとしたとき、Ｎ０は２Ｈである。図６に示す得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて、７．５－８．５ｐｐｍに観測される芳香環（フルオレン環）の信号（図６中のＡｒ）を６Ｈとしたとき、６．５ｐｐｍ付近に観測される、未反応アクリロイル基のビニリデン水素の信号（図６中のａ）の積分値は０．４２Ｈであるから、
反応度＝（２Ｈ－０．４２Ｈ）／２Ｈ×１００＝７９％
と算出できる。
反応度＝（Ｎ０－Ｎ）／Ｎ０×１００［％］
と定義する。すなわち、この反応度は仕込んだモノマーではなく、ポリマー中に組み込まれたモノマー量での全アクリロイル基数Ｎ０に対する、反応したアクリロイル基数（Ｎ０－Ｎ）の割合を意味する。したがって、反応前にモノマーが単独で存在する状態では、反応度は０％となる。このとき、７．５－８．５ｐｐｍに観測される芳香環（フルオレン環）の信号の積分強度を６Ｈとすると、６．５ｐｐｍ付近に観測される、未反応アクリロイル基のビニリデン水素の信号の積分強度は２Ｈとなる。つまり、芳香環（フルオレン環）の信号の積分強度を６Ｈとしたとき、Ｎ０は２Ｈである。図６に示す得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて、７．５－８．５ｐｐｍに観測される芳香環（フルオレン環）の信号（図６中のＡｒ）を６Ｈとしたとき、６．５ｐｐｍ付近に観測される、未反応アクリロイル基のビニリデン水素の信号（図６中のａ）の積分値は０．４２Ｈであるから、
反応度＝（２Ｈ－０．４２Ｈ）／２Ｈ×１００＝７９％
と算出できる。
また、得られた重合体の数平均分子量Ｍｎは３４００であり、分子量分散度Ｄは３．１０であった。
［実施例４］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンの単独重合
反応温度を６０℃とした以外は実施例３と同様にして、淡黄色固体（収量０．７６ｇ、収率５６％）を得た。
反応温度を６０℃とした以外は実施例３と同様にして、淡黄色固体（収量０．７６ｇ、収率５６％）を得た。
得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図７に示す。得られた重合体は、実施例３記載の構成単位を有することが示唆され、反応度は８８％であった。また、得られた重合体の数平均分子量Ｍｎは３４００であり、分子量分散度Ｄは３．２９であった。
［実施例５］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンの単独重合
２，７－ビスアクリロイル－９，９－ジメチルフルオレン（１５１ｍｇ，０．５００ｍｍｏｌ）および０．０５０Ｍに調製した１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンのクロロホルム溶液（１．０ｍＬ，０．０５０ｍｍｏｌ）を用いて、反応時間を２５時間に変更し、再沈殿操作におけるメタノールの使用量を４０ｍＬに変更した以外は実施例３と同じように実施し、淡黄色固体（収量２１ｍｇ、収率１４％）を得た。
２，７－ビスアクリロイル－９，９－ジメチルフルオレン（１５１ｍｇ，０．５００ｍｍｏｌ）および０．０５０Ｍに調製した１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンのクロロホルム溶液（１．０ｍＬ，０．０５０ｍｍｏｌ）を用いて、反応時間を２５時間に変更し、再沈殿操作におけるメタノールの使用量を４０ｍＬに変更した以外は実施例３と同じように実施し、淡黄色固体（収量２１ｍｇ、収率１４％）を得た。
得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図８に示す。得られた重合体は、実施例３記載の構成単位を有することが示唆され、反応度は７３％であった。また、得られた重合体の数平均分子量Ｍｎは２３００であり、分子量分散度Ｄは２．２４であり、５％重量減少温度Ｔｄ５は３４４℃であった。
［実施例６］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンの単独重合
クロロホルムに代えて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いた以外は実施例５と同様にして、淡黄色固体（収量２８ｍｇ、収率１８％）を得た。
クロロホルムに代えて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いた以外は実施例５と同様にして、淡黄色固体（収量２８ｍｇ、収率１８％）を得た。
得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図９に示す。得られた重合体は、実施例３記載の構成単位を有することが示唆され、反応度は８３％であった。また、得られた重合体の数平均分子量Ｍｎは２５００であり、分子量分散度Ｄは２．２１であり、５％重量減少温度Ｔｄ５は３７５℃であった。
［実施例７］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンの単独重合
さらに、フェノール（４．７ｍｇ、５０μｍｏｌ）を加えて重合させたこと以外は実施例６と同様にして、淡黄色固体（収量１１ｍｇ、収率７％）を得た。
さらに、フェノール（４．７ｍｇ、５０μｍｏｌ）を加えて重合させたこと以外は実施例６と同様にして、淡黄色固体（収量１１ｍｇ、収率７％）を得た。
得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図１０に示す。得られた重合体は、実施例３記載の構成単位を有することが示唆され、反応度は８６％であった。また、得られた重合体の数平均分子量Ｍｎは２８００であり、分子量分散度Ｄは２．２４であり、５％重量減少温度Ｔｄ５は３７２℃であった。
［実施例８］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンの単独重合
試験管に２，７－ビスアクリロイル－９，９－ジメチルフルオレン（１５１ｍｇ，０．５００ｍｍｏｌ）を入れ、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（１７ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）およびフェノール（１４ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）の１，４－ジオキサン（３ｍＬ）溶液を加えて、大気雰囲気下、室温（２５℃）で４５時間反応させた。得られた反応液をメタノール（８０ｍＬ）に注ぎ、生じた沈殿をろ過で回収し、真空乾燥して淡黄色固体（収量３１４ｍｇ、収率７５％）を得た。
試験管に２，７－ビスアクリロイル－９，９－ジメチルフルオレン（１５１ｍｇ，０．５００ｍｍｏｌ）を入れ、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（１７ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）およびフェノール（１４ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）の１，４－ジオキサン（３ｍＬ）溶液を加えて、大気雰囲気下、室温（２５℃）で４５時間反応させた。得られた反応液をメタノール（８０ｍＬ）に注ぎ、生じた沈殿をろ過で回収し、真空乾燥して淡黄色固体（収量３１４ｍｇ、収率７５％）を得た。
得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図１１に示す。得られた重合体は、実施例３記載の構成単位を有することが示唆され、反応度は９４％であった。また、得られた重合体の数平均分子量Ｍｎは６１００であり、分子量分散度Ｄは３．７０であった。
実施例３～８で得られた２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンの単独重合体の結果を下記表に示す。
表２の結果から明らかなように、実施例で得られた重合体は高い耐熱性を示すとともに、比較的短時間で高分子量に調製できた。なかでも、溶媒としてジオキサンを用いた実施例３，４，８において容易にまたは効率よく重合でき、分子量を向上し易く、なかでも、フェノールの存在下で反応させ、さらにＤＡＢＣＯ使用量をフルオレンモノマーに対して３モル等量とし、反応時間を４５時間とした実施例８が最も高分子量化できた。
［実施例９］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンとテレフタルアルデヒドとの重合
大気雰囲気下、１０ｍＬのナスフラスコに、２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレン（０．６０５ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、テレフタルアルデヒド（０．２６８ｇ、２．００ｍｍｏｌ）および１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ、０．０２２ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を入れ、１，４－ジオキサン（４ｍＬ）を溶媒として加えて、室温（２５℃）で２１時間重合した。反応後、反応液をメタノールに加えて再沈殿した。
再沈殿により析出した沈殿を吸引ろ過で回収し、真空乾燥して重合体（収量０．６１８ｇ、収率７０．８％（ＭＢＨ反応を基準とした理論収量に対する値））を得た。得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図１２に示し、実施例１で得られた重合体と同様の構成単位を有していた。ＭＢＨ反応とマイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）との割合は、前者／後者＝３０／７０であった。
また、得られた重合体は、数平均分子量Ｍｎは３５００、分子量分散度Ｄは１．７６であった。
［実施例１０］２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレンとイソフタルアルデヒドとの重合
大気雰囲気下、１０ｍＬのナスフラスコに、２，７－ビス（アクリロイル）－９，９－ジメチルフルオレン（０．６０５ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、イソフタルアルデヒド（０．２６８ｇ、２．００ｍｍｏｌ）および１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ、０．０２２ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を入れ、１，４－ジオキサン（４ｍＬ）を溶媒として加えて、室温（２５℃）で２１時間重合した。反応後、反応液をメタノールに加えて再沈殿した。
再沈殿により析出した沈殿を吸引ろ過で回収し、真空乾燥して重合体（収量０．５８１ｇ、収率６６．５％）を得た。得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを図１３に示し、下記構成単位を有していた。ＭＢＨ反応とマイケル付加反応（Ｒ－Ｃ反応）との割合は、前者／後者＝１７／８３であった。
また、得られた重合体は、数平均分子量Ｍｎは３８００、分子量分散度Ｄは２．０２であった。
本発明の重合体は、少なくともエチレン性不飽和結合を含んでおり、エチレン性不飽和結合およびヒドロキシル基の双方を有することもできるため、これらの官能基を利用して化学修飾が容易であり、様々な用途に利用できる。例えば、エチレン性不飽和結合を有するため、硬化性樹脂（またはマクロモノマー）または硬化剤として用いることで硬化性組成物を形成でき、硬化物を形成することもできる。
例えば、フルオレン骨格を有する本発明の重合体では、高い耐熱性や、高い屈折率などの優れた光学的特性を示す硬化性組成物またはその硬化物を形成することもできる。そのため、光学シートまたは光学フィルム、光学レンズ、光学用接着剤または粘着剤などの光学部材として利用してもよい。
Claims (17)
- 少なくともビス（ビニルケトン）成分を含む重合成分の重合体であって、下記式（２）
Ｘ１は下記式（３ａ）または（３ｂ）
で表される２価の基を示し、
Ｘ２は下記式（４ａ）または（４ｂ）
で表される２価の基を示し、
Ｒ３ａ，Ｒ３ｂ，Ｒ３ｃおよびＲ３ｄは独立して水素原子または炭化水素基を示す。］
で表される構成単位を少なくとも含む、重合体。 - 前記式（２）において、ＲＶＫ１およびＲＶＫ２が独立して２価の炭化水素基を示す、請求項１記載の重合体。
- 前記ビス（ビニルケトン）成分が、下記式（１）
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して置換基を示し、ｍ１およびｍ２は独立して０～３の整数を示し、
Ｒ３ａおよびＲ３ｂは独立して水素原子または炭化水素基を示す。）
で表される化合物を少なくとも含む請求項１または２記載の重合体。 - 前記式（１）において、Ｒ１が炭化水素基または酸素原子であり、
Ｒ２ａおよびＲ２ｂが炭化水素基、シアノ基またはハロゲン原子であり、ｍ１およびｍ２がそれぞれ０～２の整数である請求項３記載の重合体。 - 前記式（１）において、Ｒ１がアルキル基であり、ｋが０または２であり、
Ｒ２ａおよびＲ２ｂがアルキル基、シアノ基またはハロゲン原子であり、ｍ１およびｍ２がそれぞれ０～１の整数であり、
Ｒ３ａおよびＲ３ｂが水素原子またはアルキル基である請求項３記載の重合体。 - 前記式（２）で表される構成単位を形成する重合成分の割合が、重合体を構成する重合成分全体に対して、５０モル％以上である請求項１または２記載の重合体。
- 前記重合成分が、さらに、ジアルデヒド成分を含む請求項１記載の重合成分の重合体。
- 前記ジアルデヒド成分が、脂肪族ジアルデヒド成分、脂環族ジアルデヒド成分、芳香族ジアルデヒド成分および複素環式ジアルデヒド成分から選択された少なくとも一種を含む請求項７記載の重合体。
- 前記ジアルデヒド成分が、少なくとも芳香族ジアルデヒド成分を含む請求項７または８記載の重合体。
- 下記式（１Ｐ）
Ｘ１は前記式（３ａ）または（３ｂ）で表される２価の基を示し、
Ｒ１、ｋ、Ｒ２ａおよびＲ２ｂ、ｍ１およびｍ２、Ｒ３ａおよびＲ３ｂならびに実線と破線との二重線は前記請求項３記載の式（１）に同じ。）
で表される構成単位を少なくとも含む、請求項７または８記載の重合体。 - 前記式（１Ｐ）で表される構成単位を形成する重合成分の割合が、重合体を構成する重合成分全体に対して、５０モル％以上である請求項１０記載の重合体。
- 数平均分子量Ｍｎが１０００～１０００００である請求項１または７記載の重合体。
- 前記ビス（ビニルケトン）成分をマイケル付加反応に供して、請求項１または７記載の重合体を製造する方法。
- 前記ビス（ビニルケトン）成分と、前記ジアルデヒド成分とを含む重合成分を重合して、請求項７または８記載の重合体を製造する方法。
- 重合時間が、１～７２時間である請求項１４記載の製造方法。
- 請求項１または７記載の重合体を含む硬化性組成物。
- 請求項１６記載の硬化性組成物が硬化した硬化物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022028131 | 2022-02-25 | ||
| JP2022028131 | 2022-02-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023124864A true JP2023124864A (ja) | 2023-09-06 |
Family
ID=87886225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023028502A Pending JP2023124864A (ja) | 2022-02-25 | 2023-02-27 | 重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023124864A (ja) |
-
2023
- 2023-02-27 JP JP2023028502A patent/JP2023124864A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7705189B2 (en) | Calixarene compound, process for producing the same, intermediate therefor, and composition thereof | |
| KR102141769B1 (ko) | 하이브리드 감광성 수지 및 그 제조방법 | |
| CN103890018B (zh) | 具有芴骨架的多官能性(甲基)丙烯酸酯及其固化性组合物 | |
| JP6487308B2 (ja) | フルオレン骨格を有するポリエステルポリ（メタ）アクリレート、その硬化性組成物及び硬化物、並びにその製造方法 | |
| JP5307990B2 (ja) | 単官能性フルオレン化合物およびその製造方法 | |
| TW200526691A (en) | A poly-functional methacrylate and manufacture method thereof | |
| TW201925152A (zh) | 用改良之固化動力學製備穩定且可熱聚合之乙烯基、胺基或低聚苯氧基苯并環丁烯單體的方法 | |
| JP2015199952A (ja) | フルオレン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法 | |
| KR101618179B1 (ko) | 방향족 폴리아세탈 및 이를 포함하는 제품 | |
| JP2023124864A (ja) | 重合体およびその製造方法 | |
| JP6077903B2 (ja) | フルオレン骨格を有するポリヒドロキシ化合物 | |
| JP6319805B2 (ja) | スピロビフルオレン骨格を有するジオール化合物およびその製造方法 | |
| JP6923314B2 (ja) | エポキシ（メタ）アクリレート及びその硬化性組成物 | |
| JP7255799B2 (ja) | ポリ共役エステル及びその製造方法並びに硬化性組成物及びその硬化物 | |
| JP2008050366A (ja) | カリックスアレーン系化合物の中間体 | |
| JP7169907B2 (ja) | フルオレン化合物及びその製造方法 | |
| JP2023122572A (ja) | フルオレン化合物ならびにその製造方法およびその重合体 | |
| JP7137286B2 (ja) | フルオレン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物 | |
| JP7362442B2 (ja) | フルオレン誘導体並びにその製造方法及び用途 | |
| JP6430235B2 (ja) | アントラセン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物及びその硬化物 | |
| EP4198018A1 (en) | Polythiol compounds and process for preparation thereof | |
| US8981163B2 (en) | Fluorine-containing aromatic compound and method for producing same | |
| JP3517965B2 (ja) | 有機硫黄化合物含有重合性組成物 | |
| JP2023131843A (ja) | フルオレン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物 | |
| KR20180070599A (ko) | 활성 에너지선 경화형 조성물 및 플라스틱 렌즈 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230322 |
|
| A80 | Written request to apply exceptions to lack of novelty of invention |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A80 Effective date: 20230322 |