JP5692844B2 - スルフィド類用消臭剤組成物 - Google Patents
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Description
その点を改善した消臭剤組成物として、ポリフェノール化合物をアルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下で、反応時のpH値が6.5以上で反応して得られた有色の化合物を有効成分とする消臭剤組成物が報告されている(特許文献2参照)。この消臭剤組成物は、一度消臭剤組成物を調製すれば、長い時間が経過しても消臭能が維持され、しかも、特に含窒素化合物や含硫黄化合物などの悪臭成分に対して優れた消臭効果を有することができると記載されている。
そこで、本発明は、特にスルフィド類に由来する悪臭に対して特異的に作用し、その臭いを消去あるいは軽減することのできる消臭剤組成物を提供することを目的とする。
(1)(A)ポリフェノールの重合体と、(B)過炭酸ナトリウム又は過酸化水素とを含有することを特徴とするスルフィド類用消臭剤組成物。
(2)前記ポリフェノールの重合体が、ポリフェノールをアルカリ性溶媒中で反応させて得られる分子量が10000以下の化合物であることを特徴とする前記(1)に記載のスルフィド類用消臭剤組成物。
(3)前記A成分と前記B成分との配合比が、1:0.1〜1:1000(質量比)であることを特徴とする前記(1)又は(2)に記載のスルフィド類用消臭剤組成物。
(4)前記ポリフェノールの重合体が、茶抽出物をアルカリ性溶媒中で反応させた化合物であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載のスルフィド類用消臭剤組成物。
本発明のスルフィド類用消臭剤組成物は、(A)ポリフェノール又はその重合体と、(B)過炭酸ナトリウム又は過酸化水素とを含有するものである。
まず、本発明のスルフィド類用消臭剤組成物を調製する原料であるポリフェノールについて説明する。本発明で使用されるポリフェノールとは、同一ベンゼン環に二個以上の水酸基が水素原子と置換されている化合物を意味し、その配糖体もポリフェノールとして含む。本発明で使用されるポリフェノールは特に限定されないが、その中でも、ヒドロキノンおよびo−ジフェノール構造を有するポリフェノールが好ましい。なお、o−ジフェノール構造とはベンゼン環に直接水酸基が置換されており、しかもその水酸基が隣接しているときの構造を意味する。
また、上記ポリフェノールは、公知の方法により調製できるが、市販品を購入しても良い。また、合成により調製しても良い。さらには、植物から調製した高濃度ポリフェノール画分を使用することもできる。
植物抽出物の例としては、例えば、アロエ、アニスシード、エルダー、エレウテロコック、オオバコ、オレンジフラワー、オールスパイス、オレガノ、カノコソウ、カモミル、カプシカムペッパー、カルダモン、カシア、ガーリック、キャラウエイシード、クローブ、クミンシード、コーラ、コリアンダーシード、五倍子、サフラン、サンショウ、ジュニパーベリー、シナモン、ジンジャー、スター・アニス、セント・ジョーンズ・ウオルト、セロリーシード、セイボリー、セサミ(ゴマ)、ダイオウ、タラゴン、ターメリック、チィスル、デイルシード、ナツメグ、ネットル、ハイビスカス、ハマメリス、バーチ、バジル、ビター・オレンジ、フェンネル、プリムローズ、フェヌグリーク、ベルベナ、ベイローレル、ホップ、ボルドー、ホースラデイッシュ、ポピーシード、没食子、マリーゴールド、マロー、マジョラム、マスタード、ミルフォイル、ミントリーブス、メリッサ、メース、リンデン、リンドウ、ローズヒップ、ローズマリー、マンネンロウ、ひまわり種子、ブドウ果皮、リンゴ、ニンジン葉、バナナ、イチゴ、アンズ、モモ、プラム、パイナップル、ナシ、カキ、サクランボ、パパイヤ、マンゴー、アボガド、メロン、ビワ、イチジク、キウイ、プルーン、ブルーベリー、ブラックベリー、ラスベリー、ツルコケモモ、コーヒー豆、カカオ豆、ブドウ種子、グレープフルーツ種子、ペカンナッツ、カシューナッツ、クリ、ココナッツ、ピーナツ、クルミ、緑茶葉、紅茶葉、ウーロン茶葉、タバコ、シソ葉、ニワタイム、セージ、ラベンダー、スペアミント、ペパーミント、サントリソウ、ヒソップ、メボウキ、マリーゴールド、タンポポ、アーチチョーク、ドイツカミルレ、キンミズヒキ、カンゾウ、アニス、ノコギリソウ、ユーカリ、ワームウッド、香油、シシウド、コロハ、シシトウガラシ、ウイキョウ、トウガラシ、コエンドロ種子、ヒメウイキョウ種子、ウイキョウ種子、ショウガ、西洋ワサビ、マヨラナ、ハナハッカ、カラシ、パセリ、コショウ、セイヴォリー、タラゴン、ウコン、ワサビ、イノンド種子、柑橘果実などから得られる抽出物が挙げられる。これらの植物抽出物は、それぞれ単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて使用しても良い。
アルカリ性を示す溶媒は、公知のものであり、代表的にはアルカリ性物質を水などの溶媒に溶解させたアルカリ性物質含有溶媒である。
アルカリ性物質としては、特に限定されないが、具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩;もしくは炭酸水素塩;ホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩;珪酸カリウム、1号珪酸ナトリウム、2号珪酸ナトリウム、3号珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム等の珪酸塩;リン酸1水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウムなどが挙げられる。
上記溶媒は通常アルカリ性を示し、反応前はアルカリ性であるが、消臭剤組成物の出発物質など、溶媒中に共存させる物質およびその添加量によっては弱酸性を示すときがある。すなわち、反応前の溶媒は必ずアルカリ性であり、かつ上記消臭剤組成物を得る際、反応開始後の反応系の溶媒のpHが6.5以上となると好ましい結果が得られる。特に反応中のpH7〜13とすることが好ましく、さらにはpH8〜13とすることが好ましい。反応中の反応系内のpHが6.5を下回ると、好ましい消臭効果を有する消臭剤組成物をもたらすことができず、逆に、あまりにも高いpH(pH14付近)とすると、消臭剤組成物を取り扱う際に注意が必要であり、不都合である。
本発明では、ポリフェノールは短時間で反応させるのが好ましいが、実用的な点からでは、数分(2分)〜24時間程度、反応させることによりポリフェノール重合体を調製することができる。特に10分〜9時間程度反応させるのが好ましく、更に好ましくは10分〜7時間反応させるのが良い。
上記ポリフェノール重合体を調製する反応に際しては、特に加圧する必要はないが、加圧しても良い。また反応に際しては酸素が存在してもよく、さらにアミノ酸を含んでもよい。
本発明のスルフィド類用消臭剤組成物は、必須成分として過炭酸ナトリウム又は過酸化水素を含む。
本発明の消臭剤組成物でかかる優れた効果が得られる原因の詳細は、必ずしも明らかではないが、過炭酸ナトリウム又は過酸化水素を上記ポリフェノール又はその重合体と混合させることで、スルフィド類に対する効果が相乗的に高まると考えられる。過炭酸ナトリウムと過酸化水素はそれぞれを単独で使用しても良いし、混合して使用しても良い。
上記ポリフェノール又はその重合体(A成分)と上記過炭酸ナトリウム又は過酸化水素(B成分)との配合比は、消臭剤組成物中、1:0.1〜1:1000(質量比)であることが好ましく、1:1〜1:100(質量比)であることがより好ましく、1:5〜1:50(質量比)であることが最も好ましい。
A成分とB成分との配合比が前記範囲内であると、本発明の効果を良好に得ることができる。
好ましい金属イオンは、銅イオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銀イオン、スズイオン、アルミニウムイオン、マンガンイオンが挙げられる。
金属イオンを放出する化合物の例として、以下のものを挙げることができる。例えば、塩化銅、フッ化銅、硫酸銅、硝酸銅、水酸化銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、アスパラギン酸銅、グルタミン酸銅、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル等の銅化合物;塩化亜鉛、フッ化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、水酸化亜鉛、クエン酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、アスパラギン酸亜鉛、グルタミン酸亜鉛、リン酸亜鉛、乳酸亜鉛等の亜鉛化合物;塩化カルシウム、水酸化カルシウム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、L−グルタミン酸カルシウム、炭酸カルシウム、乳酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウム、プロピオン酸カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム等のカルシウム化合物;塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、L−グルタミン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等のマグネシウム化合物;酸化銀等の銀化合物; 塩化スズ、酢酸スズ、フッ化スズ等のスズ化合物;塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酢酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等のアルミニウム化合物;過マンガン酸カリウム等の過マンガン酸塩、硫酸マンガン等のマンガン化合物などが挙げられる。また二酸化チタン等のチタン化合物も使用することができる。
金属イオンの添加量としては、反応の状況により異なるが、反応液中の金属イオンの濃度が0.00001mM〜100mMとなるように添加することが好ましく、より好ましくは0.00005mM〜10mMであり、さらに好ましくは0.1mM〜5mMである。
本発明の消臭剤組成物は、担持させる以外に、ゼラチン、アラビアガム、アルギン酸ソーダ、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、パラフィンワックス等を用い、公知の方法でカプセル化して使用しても良い。
溶液中の溶存酸素の量をできるだけ除去する方法としては公知の方法を使用すれば良く、具体的には溶液を減圧状況下に保存する方法、脱気処理を施す方法、窒素ガスやアルゴンガスにて置換する方法やそれらガス雰囲気下にて処理する方法などが挙げられる。
潮解性、高吸湿性を有する化合物の例としては、空気中の水分によって潮解性を示す、又は、空気中の水分を強く吸収する性質を示す塩類、アルカリ類などが用いられ、特に潮解性または高吸湿性を有する塩類が実用的である。
具体的には、例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化マグネシウムアンモニウム、塩化マグネシウムナトリウム、塩化マグネシウムカリウム、塩化マンガン、塩化マンガンカリウム、塩化アンチモン、塩化コバルトアンチモン、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化ビスマス、塩化ベリリウム、臭化カルシウム、臭化亜鉛、臭化銅、臭化鉄、臭化コバルト、臭化カドミウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化鉄、ヨウ化ニッケル、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸マグネシウム、硝酸アンモニウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、硝酸ベリリウム、硝酸マグネシウム、硝酸マンガン、硝酸セリウム、硝酸セリウムアンモニウム、硝酸鉄、硝酸銅、塩素酸リチウム、塩素酸カルシウム、塩素酸マグネシウム、塩素酸亜鉛、塩素酸カドミウム、塩素酸コバルト、塩素酸銅、炭酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸亜鉛アンモニウム、硫酸アンチモン、硫酸鉄、硫酸カドミウムアンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、リン酸カリウム、亜リン酸アンモニウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸ヒドラジウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カルシウム、過マンガン酸ストロンチウム、過マンガン酸マグネシウム、過マンガン酸亜鉛、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。これらは、1種で使用することもでき、また2種以上を併用しても良い。
これら潮解性、高吸湿性を有する化合物の共存最適量は、化合物の種類や適用する環境、用途によって大きく異なるため一概には決められないが、消臭剤組成物に対して0.1〜10倍重量を例として挙げることができる。
これらを単独あるいは2種以上を組み合わせて本発明の消臭剤組成物に配合することができ、特徴のある消臭剤を調製することができる。特に抗菌剤を消臭剤組成物に配合すると消臭効果が相乗的に増加するので、これに他の配合剤を併用して配合剤の機能を引き出し、より特徴のある消臭剤を調製することが可能となる。上記配合剤の配合量は所期の目的を達成できる量であれば、特に限定されない。
香料の配合量は、採用されるポリフェノールやその重合体、過炭酸ナトリウムや過酸化水素、消臭剤組成物の適用対象、使用方法などにより変動するが、通常消臭剤組成物に対して重量で0.001〜500倍とすることが好ましい。
ノエート、メチルトランス−2−ヘキセノエート、メチルトランス−3−ヘキセノエート、メチルノナノエート、メチルハイドロキシヘキサノエート、メチルバレレート、メチルフェニルアセテート、メチルフェニルグリシデート、メチルブチレート、メチルヘプタノエート、メチルヘプチンカーボネート、メチルペラルゴネート、メチルベンゾエート、メチルミリステート、メチルラウレート、メチルラクテート、ラバンジュリルアセテート、リナリルアセテート、リナリルイソバレレート、リナリルイソブチレート、リナリルオクタノエート、リナリルシンナメート、リナリルブチレート、リナリルプロピオネート、リナリルヘキサノエート、リナリルベンゾエート、リナリルホーメート、ローザムスク、ローズフェノン、ロジニルアセテート、ロジニルイソブチレート、ロジニルフェニルアセテート、ロジニルブチレート、ロジニルプロピオネート、ロジニルホーメート、1,3−ジメチル−3−ブテニルイソブチレート、1−アセトキシ−2−sec−ブチルー1−ビニルシクロヘキサン、1−シクロヘキセ−1−エンイソプロピルセテート、2,4−ジメチル−3−シクロヘキシルメチルアセテート、2,4−ヘキサジエニルイソブチレート、2−メチル−2−メチルペンチルバレレート、2−メチルブチルアセテート、2−メチルブチルイソバレレート、3−オクチルアセテート、3−フェニルプロピルイソバレレート、3−フェニルプロピルイソブチレート、3−フェニルプロピルプロピオネート、3−メチルペンチルアンゲレート、4−メチルベンジルアセテート、5−メチル−3−ブチルテトラヒドロピラン−4−イルアセテート、6,10−ジメチル−5,9−ウンデカトリエン−2−イルアセテート、9−デセン−1−イルプロピオネート、E.G.ジアセテート、E.G.モノブチルエーテルアセテート、L−カルビルプロピオネート、L−ペリリルアセテート、L−ボルニルプロピオネート、L−メンチルイソバレレート、L−メンチルフェニルアセテート、P.G.ジブチレート、P.G.ジプロピオネート、p−クレジルカプリレート、p−クレジルサリシレート、α−アミルシンナミルアセテート、アセチルバニリン、アニシルプロピオネート、アニシルホーメート、イソブチル2−フランプロピオネート、イソブチルアンゲレート、イソブチルクロトネート、エチルアクリレート、エチルシトロネリルオキサレート、エチルステアレート、エチルチグレート、エチルデカジエノエート、エチルデヒドロシクロゲラネート、エチルドデカノエート、エチルトランス−2−ヘキサノエート、エチルトランス−3−ヘキサノエート、エチルノナノエート、エチルパルミテート、エチルバレレート、エチルピルベート、オイゲニルホーメート、オキシオクタリンホーメート、ネロリジルアセテート、ノナンジオール−1,3−ジアセテート、フェニルグリコールジアセテート、プソイドリナリルアセテート、ブチル10−ウンデセノエート、ブチルステアレート、ブチルホーメート、ブチルラクテート、フルフリルバレレート、プロピル2−フランアクリレートが例示され、更に好ましくは1−エチニルシクロヘキシルアセテート、1−オクテン−3−イルアセテート、2−エチルヘキシルアセテート、2−フェノキシエチルイソブチレート、2−フェノキシエチルプロピオネート、3,5,5−トリメチルヘキシルアセテート、3,7−ジメチルオクタニルアセテート、3−フェニルプロピルアセテート、9−デセン−1−イルアセテート、L−メンチルアセテート、L−メンチルプロピオネート、o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−クレジルアセテート、p−クレジルイソブチレート、p−クレジルフェニルアセテート、アセチルイソオイゲノール、アセチルオイゲノール、アニシルアセテート、アフェルマート、アミルアセテート、アミルカプリレート、アミルカプロエート、アミルサリシレート、アミルバレレート、アミルブチレート、アミルホーメート、アリル2−エチルブチレート、アリルアミルグリコレート、アリルイソバレレート、アリルオクタノエート、アリルカプリレート、アリルカプロエート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルブチレート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、アリルシンナメート、アリルフェノキシアセテート、アリルブチレート、アリルプロピオネート、アリルヘプタノエート、アリルベンゾエート、アルデヒド C−16(ストロベリー)、アルデヒド C−19(パイナップル)、アルデヒド C−20(ラズベリー)、イソアミルアセテート、イソアミルアンゲレート、イソアミルイソバレレート、イソアミルイソブチレート、イソアミルウンデシレネート、イソアミルオクタノエート、イソアミルサリシレート、イソアミルシンナメート、イソアミルデカノエート、イソアミルドデカノエート、イソアミルブチレート、イソアミルプロピオネート、イソアミルヘキサノエート、イソアミルヘプチンカーボネート、イソアミルベンゾエート、イソアミルホーメート、イソアミルレブリネート、イソオイゲニルフェニルアセテート、イソジヒドロラバンジュリルアセテート、イソブチルアセテート、イソブチルイソバレレート、イソブチルイソブチレート、イソブチルサリシレート、イソブチルシンナメート、イソブチルバレレート、イソブチルフェニルアセテート、イソブチルブチレート、イソブチルプロピオネート、イソブチルヘキサノエート、イソブチルベンゾエート、イソプレギルアセテート、イソプロピルアセテート、イソプロピルイソバレレート、イソプロピルイソブチレート、イソプロピルシンナメート、イソプロピルデカノエート、イソプロピルフェニルアセテート、イソプロピルブチレート、イソプロピルヘキサノエート、イソプロピルベンゾエート、イソプロピルミリステート、イソボルニルアセテート、イソボルニルプロピオネート、エチル2−tert−ブチルシクロヘキシルカーボネート、エチル2−エチルヘキサノエート、エチル2−オクテノエート、エチル2−デセノエート、エチル2−フロエート、エチル2−ヘキシルアセトアセテート、エチル2−ベンジルアセトアセテート、エチル2−メチルバレレート、エチル2−メチルブチレート、エチル3,5,5−トリメチルヘキサノエート、エチル3−ハイドロキシブチレート、エチル3−ハイドロキシヘキサノエート、エチル3−ヒドロキシ−3−フェニルプロピオネート、エチル3−フェニルグリシデート、エチル3−フェニルプロピオネート、エチルo−メトキシベンゾエート、エチルp−アニセート、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルイソバレレート、エチルイソブチレート、エチルオクチンカーボネート、エチルオレエート、エチルカプリネート、エチルカプリレート、エチルカプロエート、エチルクロトネート、エチルゲラネート、エチルサフラネート、エチルサリシレート、エチルシクロゲラニエート、エチルシンナメート、エチルバレレート、エチルフェニルアセテート、エチルブチレート、エチルプロピオネート、エチルヘプタノエート、エチルヘプチンカーボネート、エチルペラルゴネート、エチルベンゾエート、エチルホーメート、エチルミリステート、エチルメチルp−トリルグリシデート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルラウレート、エチルラクテート、エチルリナリルアセテート、エチルレブリネート、エチレンドデカンジオエート、エチレンブラッシレート、オイゲニルフェニルアセテート、オクチルアセテート、オクチルイソバレレート、オクチルイソブチレート、オクチルオクタノエート、オクチルブチレート、オクチルヘプタノエート、オクチルホーメート、オシメニルアセテート、カリオフィレンアセテート、カリオフィレンホーメート、カルビルアセテート、グアィアックアセテート、クミニルアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルイソバレレート、ゲラニルイソブチレート、ゲラニルチグレート、ゲラニルフェニルアセテート、ゲラニルブチレート、ゲラニルプロピオネート、ゲラニルヘキサノエート、ゲラニルベンゾエート、ゲラニルホーメート、コニフェラン、サンタリルアセテート、ジエチルアジペート、ジエチルスクシネート、ジエチルセバケート、ジエチルタータレート、ジエチルフタレート、ジエチルマロネート、シクロヘキシルアセテート、シクロヘキシルイソバレレート、シクロヘキシルエチルアセテート、シクロヘキシルクロトネート、シクロヘキシルブチレート、シス−3−ヘキセニル2−メチルブチレート、シス−3−ヘキセニルアセテ−ト、シス−3−ヘキセニルアンゲレート、シス−3−ヘキセニルイソバレレート、シス−3−ヘキセニルイソブチレート、シス−3−ヘキセニルカプロエート、シス−3−ヘキセニルサリシレート、シス−3−ヘキセニルチグレート、シス−3−ヘキセニルバレレート、シス−3−ヘキセニルフェニルアセテート、シス−3−ヘキセニルブチレート、シス−3−ヘキセニルプロピオネート、シス−3−ヘキセニルベンゾエート、シス−3−ヘキセニルホーメート、シス−3−ヘキセニルラクテート、シトリルアセテート、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソバレレート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルチグレート、シトロネリルフェニルアセテート、シトロネリルブチレート、シトロネリルプロピオネート、シトロネリルヘキサノエート、シトロネリルホーメート、ジヒドロカルビルアセテート、ジヒドロクミニルアセテート、ジヒドロターピニルアセテート、ジヒドロミルセニルアセテート、ジメチルスクシネート、ジメチルフェニルエチルカルビニルアセテート、ジメチルフタレート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルイソブチレート、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、ジメチルベンジルカルビニルプロピオネート、ジャスマール、シンナミルアセテート、シンナミルイソバレレート、シンナミルイソブチレート、シンナミルシンナメート、シンナミルチグレート、シンナミルブチレート、シンナミルプロピオネート、シンナミルベンゾエート、シンナミルホーメート、スチラリルアセテート、スチラリルイソブチレート、スチラリルプロピオネート、セドリルアセテート、セドリルホーメート、ターピニルアセテート、ターピニルイソバレレート、ターピニルイソブチレート、ターピニルブチレート、ターピニルプロピオネート、ターピニルホーメート、デカハイドロ−β−ナフチルホーメート、デシルアセテート、テトラハイドロフルフリルブチレート、テトラヒドロゲラニルアセテート、テトラヒドロフルフリルアセテート、テトラヒドロムギルアセテート、テトラヒドロリナリルアセテート、ドデシルアセテート、トランス−2−ヘキセニルアセテート、トランス−2−ヘキセニルブチレート、トランス−2−ヘキセニルプロピオネート、トランス−2−ヘキセニルヘキサノエート、トランス−デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、トランス−デカハイドロ−β−ナフチルイソブチレート、トリアセチン、トリエチルシトレート、トリシクロデシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、トリシクロデセニルイソブチレート、トリシクロデセニルプロピオネート、ネリルアセテート、ネリルイソブチレート、ネリルブチレート、ネリルプロピオネート、ネリルホーメート、ノニルアセテート、ノピルアセテート、ハイドロトロピックアセテート、フェニルエチル2−メチルブチレート、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアンゲレート、フェニルエチルイソバレレート、フェニルエチルイソブチレート、フェニルエチルカプリレート、フェニルエチルサリシレート、フェニルエチルシンナメート、フェニルエチルチグレート、フェニルエチルノナノエート、フェニルエチルバレレート、フェニルエチルピバレート、フェニルエチルフェニルアセテート、フェニルエチルブチレート、フェニルエチルプロピオネート、フェニルエチルベンゾエート、フェニルエチルホーメート、フェニルエチルメタアクリレート、フェニルエチルメチルエチルカルビニルアセテート、フェニルサリシレート、フェンキルアセテート、ブチルアセテー
ト、ブチルアンゲレート、ブチルイソバレレート、ブチルイソブチレート、ブチルオクタノエート、ブチルサリシレート、ブチルデカノエート、ブチルドデカノエート、ブチルバレレート、ブチルフェニルアセテート、ブチルブチリルラクテート、ブチルブチレート、ブチルプロピオネート、ブチルヘキサノエート、ブチルレブリネート、フルフリルアセテート、プレニルアセテート、プレニルアンゲレート、プレニルベンゾエート、プロピルアセテート、プロピルイソバレレート、プロピルイソブチレート、プロピルオクタノエート、プロピルシンナメート、プロピルトランス−2,シス−4−デカジエノエート、プロピルフェニルアセテート、プロピルブチレート、プロピルプロピオネート、プロピルヘキサノエート、プロピルヘプタノエート、プロピルベンゾエート、プロピルホーメート、ヘキシル2−メチルブチレート、ヘキシルアセテート、ヘキシルイソバレレート、ヘキシルイソブチレート、ヘキシルオクタノエート、ヘキシルサリシレート、ヘキシルチグレート、ヘキシルフェニルアセテート、ヘキシルブチレート、ヘキシルプロピオネート、ヘキシルヘキサノエート、ヘキシルベンゾエート、ヘキシルホーメート、ベチコールアセテート、ベチベリルアセテート、ヘプチルアセテート、ヘプチルオクタノエート、ヘプチルブチレート、ヘプチルヘキサノエート、ヘリオトロピルアセテート、ベンジル2−メチルブチレート、ベンジルアセテート、ベンジルイソバレレート、ベンジルイソブチレート、ベンジルカプリレート、ベンジルサリシレート、ベンジルシンナメート、ベンジルチグレート、ベンジルドデカノエート、ベンジルバレレート、ベンジルフェニルアセテート、ベンジルブチレート、ベンジルプロピオネート、ベンジルヘキサノエート、ベンジルベンゾエート、ベンジルホーメート、ペンチルサリシレート、マイラルディルアセテート、ミルセニルアセテート、ミルテニルアセテート、メチル1−メチル−3−シクロヘキセンカルボキシレート、メチル2−ノネノエート、メチル2−フロエート、メチル2−メチルブチレート、メチル3−ノネノエート、メチル9−ウンデセノエート、メチルo−メトキシベンゾエート、メチルアセテート、メチルアトラレート、メチルアニセート、メチルアンゲレート、メチルイソバレレート、メチルイソブチレート、メチルイソヘキサノエート、メチルオクタノエート、メチルオクチンカーボネート、メチルオレエート、メチルカプリネート、メチルカプリレート、メチルカプロエート、メチルゲラネート、メチルサリシレート、メチルシクロオクチルカーボネート、メチルシクロゲラネート、メチルシクロペンチリデンアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、メチルシンナメート、メチルデカノエート、メチルデシンカーボネート、メチルテトラデカノエート、メチルドデカノエート、メチルトランス−2−ヘキセノエート、メチルトランス−3−ヘキセノエート、メチルノナノエート、メチルハイドロキシヘキサノエート、メチルバレレート、メチルフェニルアセテート、メチルフェニルグリシデート、メチルブチレート、メチルヘプタノエート、メチルヘプチンカーボネート、メチルペラルゴネート、メチルベンゾエート、メチルミリステート、メチルラウレート、メチルラクテート、ラバンジュリルアセテート、リナリルアセテート、リナリルイソバレレート、リナリルイソブチレート、リナリルオクタノエート、リナリルシンナメート、リナリルブチレート、リナリルプロピオネート、リナリルヘキサノエート、リナリルベンゾエート、リナリルホーメート、ローザムスク、ローズフェノン、ロジニルアセテート、ロジニルイソブチレート、ロジニルフェニルアセテート、ロジニルブチレート、ロジニルプロピオネート、ロジニルホーメートが例示される。
デュピカール(Dupical,Quest);4−(Tricyclo[5.2.1.02,6]decylidene−8)butanal、
ジャスマール(Jasmal);3−Pentyltetrahydropyran−4−yl acetateアフェルマート(Aphermate,IFF);α,3,3−Trimethylcyclohexanemethyl formate、
フロラロゾン(Floralozon,IFF);p−Ethyl−α,α−dimethylhydrocinnamaldehyde、
シクロガルバネート(Cyclogalbanate,Dragoco);Allyl cyclohexyloxy acetate、
エストラゴール(Estragol,);Methyl chavicol、
ルボフィックス(Rhubofix,Firmenich);Spiro[1,4−methanonaphthalene−2(1H),2′−oxirane],3,4,4a,5,8,8a,−hexahydro−3′,7−dimethyl(1),Spiro[1,4−methanonaphthalene−(2H),2′−Oxiran],3,4,4a,5,8,8a−hexahydro−3′,6−dimethyl(2)の異性体の混合体、
トリプラール(Triplal,IFF);Dimethyl tetrahydrobenzaldehyde、
コアボン(Koavone,IFF);4−Methylene−3,5,6,6−tetramethyl−2−heptanone、
リメトール(Limetol);2,2,6−Trimethyl−6−vinyl tetrahydropyran、
アンブロキサン;Ambroxan(Henkel)、
ダマスコン;α−Damascone,β−Damascone,γ−Damascone,δ−Damascone、
ダマセノン;α−Damascenone,β−Damascenone,γ−Damascenone、
イオノン;α−Ionone,β−Ionone,γ−Ionone、
メチルイオノン;α−n−Methylionone,β−n−Methylionone,γ−n−Methylionone,α−iso−Methylionone,β−iso−Methylionone,γ−iso−Methylionone、
サンダル;Bacdanol(IFF);2−Ethyl−4−(2,2,3−trimethyl−3−cyclopenten−1−yl)−2−buten−1−olBrahamanol(Dragoco);2−Methyl−4−(2,2,3−trimethyl−3−cyclopenten−1−yl)butanolMadranol(Dragoco);β−2,2,3−Tetramethyl−3−cyclopentenyl−2−butenolSandalore(Givaudan);3−Methyl−5−(2,2,3−trimethylcyclopent−3−en−1−yl)−pentan−2−ol3,3−Dimethyl−5−(2,2,3−trimethylcyclopenten−1−yl)−pent−4−en−2−ol,Methyl sadeflor(TPC)、Sandeol(MS)など、
ムスク;Cashmeran(IFF),Galaxolide(IFF),Tonalide(PFW)、Phantolide,Versalide,Exaltolide,Exaltone,Oxalide,12−Oxahexadecanolide,Ethylenebrassylate,Celestolide(IFF),Traseolide(Quest),Ethylenedodecanedioate,5−Cyclohexadecen−1−oneなど、
イソ−E−スーパー;Iso−E−Super(IFF)、
7−Acetyl−1,2,3,4,5,6,7,8−octahydro−1,1,6,7−tetramethyl−naphthalene、
チンベロール;Timberol(Dragoco)、
1−(2,2,6−Trimethylcyclohexan−1−yl)−hexan−3−ol、
イロン;α−Irone,β−Ironeγ−Irone、
α−ダイナスコン;α−Dynascone(Firmenich)、
1−(5,5−Dimethyl cyclohexen−1−yl)−4−penten−1−one。
これらは市販のものを使用することもできる。また単品は、合成品を使用しても良いし、植物などの天然起源から導入しても良い。精油、レジノイド、バルサム、アブソリュート、コンクリート、チンキなどは、公知の方法で調製することもできる。
本発明の消臭剤組成物の利用により消臭される悪臭成分としては、具体的には、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィドなどのスルフィド類(含硫黄化合物)が挙げられる。また、消臭対象としては、例えば、癌などの病気による悪臭、体臭、口臭、生ゴミの臭い、タバコの臭い、トイレや風呂場などで生じる臭い、下水や廃水、汚物から発生する悪臭、パーマ剤の臭い等を挙げることができる。具体的に、癌などの病気による悪臭として乳癌による悪臭が挙げられ、乳癌の悪臭物質はジメチルトリスルフィドであることが、「白須未香、東原和成著,「進行ガンの患部が発する悪臭物質の同定」,AROMA RESEARCH No.40,Vol.10/No.4 2009, P347」に記載されている。
本発明の消臭剤組成物の形態としては、上述した消臭対象および用途(使用目的)に応じて適宜決定できる。該形態の具体例としては、液状形態(水性溶媒抽出液およびそのエキスを含む)、例えば粉末形態、顆粒形態、錠剤形態などの固体状形態、クリーム状形態(ペースト形態およびゲル形態を含む)、噴霧用剤形態(スプレー形態)などを挙げることができる。
(ポリフェノール重合体の調製)
緑茶の乾燥茶葉80gに、50mM炭酸ナトリウム溶液1600mLを加えて、30℃で、1時間、激しく攪拌した(反応溶液のpHは8.7)。反応液をろ過後、ろ過液を凍結乾燥し、ポリフェノール重合体251.8g(対乾燥茶葉64%)を得た。
20mL容HSバイアルに、表1に示す組成の消臭剤を採取し、それぞれに蒸留水2mLを添加して溶解した。悪臭成分としてジメチルトリスルフィド(DMTS)1%(v/v)エタノール溶液を10μL添加した後、HSバイアルに蓋をして室温で2.5時間攪拌した。SPMEファイバーをヘッドスペース部分に挿入して室温で0.5時間吸着させた。
GC−FID測定におけるDMTSのピーク面積値を消臭剤組成物を用いていないコントロールと比較してDMTSの残存率を算出した。結果を表1に示す。
悪臭成分である各種スルフィド類に対する消臭試験を以下の方法で行った。尚、消臭剤組成物の消臭成分であるポリフェノール重合体は上記により得られたものを用いた。
20mL容HSバイアルに、表2に示す組成の消臭剤組成物を採取し、それぞれに蒸留水2mLを添加して溶解した。悪臭成分として表2に示すスルフィド溶液(1%(v/v)エタノール溶液)又はトリメチルアミン溶液を10μL添加した後、HSバイアルに蓋をして室温で攪拌した。SPMEファイバーをヘッドスペース部分に挿入して室温で0.5時間吸着させた。
試験は、消臭剤無添加、ポリフェノール重合体添加、過炭酸ナトリウム添加、ポリフェノール重合体と過炭酸ナトリウム添加の4つの系で行い、消臭剤無添加系でのスルフィド類のGC Areaを100%としたときの各系でのスルフィド残存率を評価した。
悪臭成分の種類により反応性やSPMEファイバーへの吸着効率が異なることから、表2に示すように消臭剤添加量、反応時間、GCスプリット比を調整して試験した。
スルフィド類の硫黄原子数に着目すると、ジメチル、ジアリルともにジスルフィドで高い相乗効果が認められた。このことから、ジスルフィドが過炭酸ナトリウムに対して非常に安定であるのに対して、併用の効果が非常に高く、本発明の効果が最も得やすい系であることがわかった。
一方、硫黄原子数1のスルフィドは相乗性が低い傾向にあるが、これは過炭酸ナトリウムが非常に効きやすいためであり、結果としては非常に消臭しやすい傾向にある。また、トリスルフィドは、スルフィドとジスルフィドの中間的な性質を示す。
アルキル基については、対称型ではジメチル、ジアリル、ジイソプロピルの順に消臭しやすい傾向があることがわかった。
悪臭成分である各種スルフィド類に対する消臭試験を以下の方法で行った。尚、消臭剤組成物の消臭成分であるポリフェノール重合体は上記により得られたものを用いた。
20mL容HSバイアルに、表3に示す組成の消臭剤組成物を採取し、それぞれに蒸留水2mLを添加して溶解した。悪臭成分として表3に示すスルフィド溶液(1%(v/v)エタノール溶液)を10μL添加した後、HSバイアルに蓋をして室温で3時間攪拌した。反応後に開封し、そのバイアル内の臭気を嗅いでその強度を評価した。
試験は、消臭剤無添加、ポリフェノール重合体添加、過炭酸ナトリウム添加、ポリフェノール重合体と過炭酸ナトリウム添加の4つの系で行った。消臭剤無添加系での臭気と比較して、強度が変わらないものを4点、強度が若干弱くなったものを3点、強度が明らかに弱くなったものを2点、強度が大幅に弱くなったものを1点として3人の専門パネラーによって評価した。
結果を表3に示す。尚、表中の数値は3人の専門パネラーの評価を総合した評価である。
20mL容HSバイアルに、上記ポリフェノール重合体と、表4に示す酸化剤を採取し、それぞれに蒸留水2mLを添加して溶解した。悪臭成分としてジメチルトリスルフィド(DMTS)1%(v/v)エタノール溶液を10μL添加した後、HSバイアルに蓋をして室温で3時間攪拌した。SPMEファイバーをヘッドスペース部分に挿入して室温で0.5時間吸着させた。
GC−FID測定におけるDMTSのピーク面積値をコントロールと比較してDMTSの残存率を算出した。尚、GCスプリット比は1/50に調整した。結果を表4に示す。
また、各試験系の消臭率(無添加系を1.00としたときのスルフィド消臭率)を測定し、ポリフェノール重合体と酸化剤の併用効果の相乗性を下記式1により計算した。結果を表5に示す。
相乗性=併用÷(ポリフェノール+酸化剤) ・・・(1)
(*相乗性≧1で相乗効果ありと判定)
Claims (4)
- (A)ポリフェノールの重合体と、(B)過炭酸ナトリウム又は過酸化水素とを含有することを特徴とするスルフィド類用消臭剤組成物。
- 前記ポリフェノールの重合体が、ポリフェノールをアルカリ性溶媒中で反応させて得られる分子量が10000以下の化合物であることを特徴とする請求項1に記載のスルフィド類用消臭剤組成物。
- 前記A成分と前記B成分との配合比が1:0.1〜1:1000(質量比)であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のスルフィド類用消臭剤組成物。
- 前記ポリフェノールの重合体が、茶抽出物をアルカリ性溶媒中で反応させた化合物であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のスルフィド類用消臭剤組成物。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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