JP5604783B2 - 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 - Google Patents
遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5604783B2 JP5604783B2 JP2008283060A JP2008283060A JP5604783B2 JP 5604783 B2 JP5604783 B2 JP 5604783B2 JP 2008283060 A JP2008283060 A JP 2008283060A JP 2008283060 A JP2008283060 A JP 2008283060A JP 5604783 B2 JP5604783 B2 JP 5604783B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- transition metal
- reaction
- palladium
- phosphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title claims description 84
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 title claims description 84
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 title claims description 13
- -1 aromatic phosphites Chemical class 0.000 title description 30
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 221
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 107
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 99
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 87
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 78
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 55
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 42
- MWWXARALRVYLAE-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxybut-3-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(C=C)OC(C)=O MWWXARALRVYLAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005937 allylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 76
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 76
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 38
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 18
- HXEQSCUBDIKNLN-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl ethanediperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(=O)OOC(C)(C)C HXEQSCUBDIKNLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 13
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 11
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- VZUAUHWZIKOMFC-ONEGZZNKSA-N [(e)-4-acetyloxybut-2-enyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC\C=C\COC(C)=O VZUAUHWZIKOMFC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YDRQWVZQEWLPTB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybut-3-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)C=C YDRQWVZQEWLPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008300 phosphoramidites Chemical class 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KLDFRVRYYGEMFX-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxybut-3-en-2-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC(CO)C=C KLDFRVRYYGEMFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIKNOVPHRJOEBB-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybut-2-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC=CCO MIKNOVPHRJOEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005248 alkyl aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- PBDBXAQKXCXZCJ-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Pd+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F PBDBXAQKXCXZCJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 2
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- YLXAHVVGOSHZPA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorocycloocta-1,3-diene Chemical compound ClC1=C(Cl)C=CCCCC1 YLXAHVVGOSHZPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYMUOAXMOQTPLF-UHFFFAOYSA-N 1-N,1-N,2-N,2-N,3-N,3-N-hexamethyl-4-phosphanylbenzene-1,2,3-triamine Chemical compound CN(C)C1=C(C(=C(C=C1)P)N(C)C)N(C)C RYMUOAXMOQTPLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- ORLLUELHBXRDBX-UHFFFAOYSA-N 3-acetyloxybut-2-en-2-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)=C(C)OC(C)=O ORLLUELHBXRDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZUAUHWZIKOMFC-UHFFFAOYSA-N 4-acetyloxybut-2-enyl acetate Chemical class CC(=O)OCC=CCOC(C)=O VZUAUHWZIKOMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OMOOHYVPISFOPU-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OC(C=C)(C(OC(C)=O)OC(C)=O)O Chemical compound C(C)(=O)OC(C=C)(C(OC(C)=O)OC(C)=O)O OMOOHYVPISFOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QZUPHAGRBBOLTB-UHFFFAOYSA-N NSC 244302 Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 QZUPHAGRBBOLTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLMIHEOJFBEZGI-UHFFFAOYSA-N P(OC1C(CCCC1)C(C)(C)C)(OC1C(CCCC1)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound P(OC1C(CCCC1)C(C)(C)C)(OC1C(CCCC1)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1 YLMIHEOJFBEZGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L acetonitrile;palladium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].CC#N.CC#N RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L allyl palladium chloride Chemical class Cl[Pd]CC=C.Cl[Pd]CC=C TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L benzonitrile;dichloropalladium Chemical compound Cl[Pd]Cl.N#CC1=CC=CC=C1.N#CC1=CC=CC=C1 WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ORDKJXVTZGLELC-UHFFFAOYSA-N bis(2-tert-butylphenyl) propyl phosphite Chemical compound P(OCCC)(OC1=C(C=CC=C1)C(C)(C)C)OC1=C(C=CC=C1)C(C)(C)C ORDKJXVTZGLELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMIAZBRRZANGB-UHFFFAOYSA-N but-3-ene-1,2-diol Chemical compound OCC(O)C=C ITMIAZBRRZANGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAWBQWCCSRWCHW-UHFFFAOYSA-N butyl bis(2-tert-butylphenyl) phosphite Chemical compound P(OCCCC)(OC1=C(C=CC=C1)C(C)(C)C)OC1=C(C=CC=C1)C(C)(C)C ZAWBQWCCSRWCHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXMZPPIDLJRXNK-UHFFFAOYSA-N butyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCCC)C1=CC=CC=C1 WXMZPPIDLJRXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- HZEFWURFJZUWDE-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OC1CCCCC1 HZEFWURFJZUWDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXKWUYWWVSKKQZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZXKWUYWWVSKKQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N dichloropalladium;triphenylphosphanium Chemical compound Cl[Pd]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPLLTGLLUHLIHA-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(phenyl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C=1C=CC=CC=1)C1CCCCC1 VPLLTGLLUHLIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N diphenyl(propyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCC)C1=CC=CC=C1 AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- SCWWUJMECBGKEH-UHFFFAOYSA-N hexyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 SCWWUJMECBGKEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNGQRQJGDUZPJ-UHFFFAOYSA-N hexyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCCCCC)C1=CC=CC=C1 WHNGQRQJGDUZPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- APVDIAOSUXFJNU-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+) phosphite Chemical compound [Rh+3].[O-]P([O-])[O-] APVDIAOSUXFJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- MLFOVZVWGSASHO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl bis(2-tert-butylphenyl) phosphite Chemical compound C=1C=CC=C(C(C)(C)C)C=1OP(OC(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1C(C)(C)C MLFOVZVWGSASHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCCCCCC)CCCCCCCC RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXAZIUYTQHYBFW-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1P(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 WXAZIUYTQHYBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65744—Esters of oxyacids of phosphorus condensed with carbocyclic or heterocyclic rings or ring systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
- B01J31/186—Mono- or diamide derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
- C07F15/0066—Palladium compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/60—Quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657154—Cyclic esteramides of oxyacids of phosphorus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1: 下式(1)、(3)及びトリフェニルホスフィンから選ばれる少なくとも一種の3価の有機リン化合物からなる配位子を有する第8〜10族遷移金属から選ばれる遷移金属の遷移金属錯体を含有する溶液及び、下式(2)で表される芳香族ホスファイトが含まれることを特徴とする遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
3:上記遷移金属錯体が異性化反応、水素化反応、ヒドロホルミル化反応、脱水素反応、オリゴメリゼーション、メタセシス、カップリング反応、或いはアリル化反応のうち、いずれか一種の反応に用いる触媒であることを特徴とする前記1又は2項に記載の遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
5:上記遷移金属錯体を含有する溶液が、前記3又は4項に記載された何れかの反応後の溶液であることを特徴とする遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
6:上記遷移金属錯体が異性化反応の反応触媒であり、かつ、上記遷移金属錯体を含有する溶液が、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンを主成分とする溶液であることを特徴とする前記1〜5項の何れか一項に記載の遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
本発明における遷移金属錯体触媒は、3価の有機リン化合物からなる配位子及び第8〜10族遷移金属から選ばれる遷移金属を含有する遷移金属錯体からなり、該配位子はP−C結合、P−O結合或いはP−N結合を有するものである。この様な遷移金属錯体触媒は、例えば、アリル化合物誘導体の異性化、不飽和化合物の水素化、オレフィンのヒドロホルミル化、脱水素、オレフィンのオリゴメリゼーション、メタセシス、カップリング反応、ジエンのヒドロシアン化(ブタジエンのアジポニトリル化)等の多くの製造プロセスに使用される公知の遷移金属錯体触媒である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ジフェニル基等が挙げられ、アルキル基としては、炭素数1〜10のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、これらの基が有し得る置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、シリル基、アミノ基、アシル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホニル基、スルホン酸基、シアノ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。これらの中、フェニル基、ナフチル基などのアリール基が好ましい。
前記ホスホラアミダイトとしては、下記の式(1−2)及び(2−2)〜(2−5)で表される単座及び2座の配位子が挙げられる。
式(I)における炭化水素基は、アルキル基又はアリール基から選ばれる。アルキル基は、炭素数が通常1〜20、好ましくは1〜14の直鎖若しくは分岐のアルキル基又は環状のアルキル基であり、具体的なアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、オクチル基、デシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。また、アルキル基が有し得る置換基としては、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリール基、アミノ基、シアノ基、炭素数2〜10のエステル基、ヒドロキシ基、及びハロゲン原子等が挙げられる。
反応液と芳香族ホスファイトとの混合物は、必要であれば加熱処理される。加熱処理温度は、通常20℃〜200℃、好ましくは80℃〜180℃である。この範囲を超えて高温で処理すると芳香族ホスファイト自身の熱分解が進行し、他方低温過ぎると反応液に対する芳香族ホスファイトの溶解度が下がり、金属の析出抑制効果が低下する。
アセトキシアリル化合物としての3,4−ジアセトキシ−1−ブテン類及び/又は1,4−ジアセトキシ−2−ブテン類をブタジエン等の共役ジエン類の酸化ジアセトキシ化反応により製造する方法は公知である。最も一般的には、パラジウム系触媒の存在下、ブタジエン、酢酸及び酸素を反応させて1,4−ジアセトキシ−2−ブテン及び3,4−ジアセトキシ−1−ブテンを製造するが、その反応液には、通常これらのジアセトキシブテン類の加水分解物である1−アセトキシ−4−ヒドロキシ−2−ブテン、3−ヒドロキシ−4−アセトキシ−1−ブテン、4−ヒドロキシ−3−アセトキシ−1−ブテンなども含まれている。
本発明の方法は、上記の反応例より得られる反応液に適用することにより反応液から遷移金属含有溶液を支障なく取り出すことが出来る。
Pd−Te触媒1kgの存在下に、ブタジエン0.21kg/hr、酢酸2.94kg/hr、6%酸素/94%窒素混合ガス0.34kg/hrを流通させ、80℃、6MPaの条件でアセトキシ化反応させて、1,4−ジアセトキシ−2−ブテンが81重量%、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンが9重量%、3−ヒドロキシ−4−アセトキシ−1−ブテンが2重量%、酢酸3重量%、その他3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の低い成分が3重量%、及び3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の高い成分が2重量%を含む混合液を得た。
参考例1で得た混合液11Lを連続蒸留により3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液と、1,4−ジアセトキシ−2−ブテン含有液とに分離した。尚、蒸留には40段のオルダーショウ蒸留塔を使用した。連続蒸留は、塔頂圧力は20mmHg、還流比は3、塔頂温度は95℃、塔底温度は151℃の温度範囲において保持し、150cc/hrの流量で塔底から20段の位置に混合液を連続導入し、塔頂部から27cc/hrで連続留出を行い、塔底から123cc/hrで連続抜き出しを行なった。本連続蒸留により、塔底から1,4−ジアセトキシ−2−ブテン含有液を缶出液として得、塔頂から3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液を留出液として得た。得られた3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液は、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンが45重量%、3−ヒドロキシ−4−アセトキシ−1−ブテンが11重量%、酢酸が22重量%、その他3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の低い成分が20重量%、及び3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の高い成分が2重量%を含む混合液であった。また、該3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液の1,4−ジアセトキシ−2−ブテン含有量は1重量%以下であった。
参考例2で得た3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液300kgを連続蒸留により3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の低い成分の大部分を分離した。尚、蒸留には規則充填物TM−700M(MCパック)を5m充填した充填塔を使用した(HETP140mm/NTP)。塔頂圧力は100mmHg、還流比は3、塔頂温度は77℃、塔底温度は144℃の温度において保持し、20kg/hrの流量で塔底から2610mmの位置に連続導入し、塔頂部から7.6kg/hrで連続留出を行い、塔底から580mmの位置から側流として11.4kg/hr、塔底から1kg/hrで連続抜き出しを行なった。本連続蒸留により、塔頂から3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の低い成分を留出液として得た。該留出中には酢酸が71重量%、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンが0.18重量%(蒸留塔に導入する3,4−ジアセトキシアリル化合物量の0.17重量%に相当)、その他、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の低い成分21重量%含まれていた。また塔底からの抜き出した液中には3,4−ジアセトキシ−1−ブテンが70重量%、3−ヒドロキシ−4−アセトキシ−1−ブテンが9重量%、その他3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の低い成分が3重量%、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の高い成分が18重量%を含まれていた。また、側流からの抜き出した液中には3,4−ジアセトキシ−1−ブテンが69重量%、3−ヒドロキシ−4−アセトキシ−1−ブテンが15重量%、その他3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の低い成分が4重量%、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンよりも沸点の高い成分が12重量%を含む精製3,4−ジアセトキシ−1−ブテンを得た。
窒素ガス雰囲気下、ガラス製フラスコに酢酸パラジウム(3.2 mg)、下記式(1)で表される配位子(上記(B−3)で表される配位子 31.2 mg、パラジウム金属に対して2モル等量)及び参考例3で塔底から得られた3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液75gを添加し、80℃で1時間加熱撹拌して溶解し、パラジウム触媒溶液を調製した。このパラジウム触媒溶液中の溶存パラジウム金属濃度をICP−MS(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry)により測定した結果、金属パラジウム濃度は20重量ppmであった。このパラジウム触媒液2ccに下式(2)で示されるDBPO[トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト]を添加(5.0 mg、パラジウム金属に対して20モル等量)し、常圧下175℃で27時間加熱した。加熱後の触媒溶液を目粗さが8μmのフィルターを用いて濾過を行い、濾液中に残存溶解するパラジウム濃度をICP−MSにより測定した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、20重量ppmであった。加熱前の初期濃度と残存溶解濃度により、パラジウム金属の溶存残存率を算出した。その結果、パラジウム金属の溶存残存率は100%であり、Pdメタル析出率は0%であった。
Pdメタル化量(重量ppm) = 初期濃度(20ppm)−残存溶解濃度
Pdメタル析出率(%)=[Pdメタル化量]/[初期濃度]
(ブランクテスト)
上記実施例1において、パラジウム触媒溶液にDBPOを添加せずに常圧下、175℃で加熱した以外は同様にして実施した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、6重量ppmであり、Pdメタル析出率は70%であった。
(DBPOとトリフェニルホスフィンの効果比較)
上記実施例1において、パラジウム触媒溶液にDBPOを添加せず、代わりにトリフェニルホスフィンを添加(0.4mg、パラジウム金属に対して4モル等量)し、常圧下175℃で加熱した以外は同様にして実施した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、2重量ppmであり、Pdメタル析出率は90%であった。
(トリフェニルホスフィン1000重量ppm存在条件)
窒素ガス雰囲気下、ガラス製フラスコに酢酸パラジウム(7.9mg)、上記式(1)で表される配位子(78.8mg、パラジウム金属に対して2モル等量)、トリフェニルホスフィン(76.5mg、触媒溶液中のトリフェニルホスフィン濃度1000重量ppm)、及び参考例3で側流から得られた3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液75gを添加し、80℃で1時間加熱撹拌して溶解し、パラジウム触媒溶液を調製した。このパラジウム触媒溶液中の溶存パラジウム金属濃度をICP−MSにより測定した結果、金属パラジウム濃度は54重量ppmであった。このパラジウム触媒液2ccに前記式(2)で表されるDBPO[トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト]を添加(12.6mg、パラジウム金属に対して20モル等量)し、常圧下175℃で10時間加熱した。加熱後の触媒溶液を目粗さが8μmのフィルターを用いて濾過を行い、濾液中に残存溶解するパラジウム濃度をICP−MSにより測定した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、52重量ppmであった。加熱前の初期濃度と残存濃度により、パラジウム金属の溶存残存率を算出した。その結果、パラジウム金属の溶存残存率は96%であり、Pdメタル析出率は4%であった。
上記実施例2において、DBPO添加量を(6.3mg、パラジウム金属に対して10モル等量)とした以外は同様にして実施した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、50重量ppmであり、Pdメタル析出率は7%であった。
上記実施例2において、パラジウム触媒溶液にDBPOに代えてトリフェニルホスファイト[P(OPh)3]を添加(5μl、パラジウム金属に対して4モル当量)して、常圧下、175℃で加熱した以外は同様にして実施した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、23重量ppmであり、Pdメタル析出率は57%であった。
窒素ガス雰囲気下、ガラス製フラスコに酢酸パラジウム(5.0 mg)、上記式(1)で表される配位子(48.4 mg、パラジウム金属に対して2モル等量)、トリフェニルホスフィン(12.4mg、触媒溶液中のトリフェニルホスフィン濃度500重量ppm)及び参考例3で塔底から得られた3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液24gを添加し、80℃で1時間加熱撹拌して溶解し、パラジウム触媒溶液を調製した。このパラジウム触媒液3ccに上記式(2)で示されるDBPO[トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト]を1重量%含む3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液を1.8g添加(パラジウム金属に対して20モル等量)した。このパラジウム触媒溶液中の溶存パラジウム金属濃度をICP−MSにより測定した結果、金属パラジウム濃度は59重量ppmであった。このパラジウム触媒溶液を常圧下175℃で10時間加熱した。加熱後の触媒溶液を目粗さが8μmのフィルターを用いて濾過を行い、濾液中に残存溶解するパラジウム濃度をICP−MSにより測定した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、55重量ppmであった。加熱前の初期濃度と残存濃度により、パラジウム金属の溶存残存率を算出した。その結果、パラジウム金属の溶存残存率は93%であり、Pdメタル析出率は7%であった。
上記実施例2において、パラジウム触媒溶液にDBPOを添加しないこと以外は同様にして実施した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、4重量ppmであり、Pdメタル析出率は93%であった。
上記実施例2において、パラジウム触媒溶液にDBPOに代えてトリn−ブチルホスファイト[P(OnBu)3]を添加(5μl、パラジウム金属に対して4モル等量)した以外は同様にして実施した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、2重量ppmであり、Pdメタル析出率は96%であった。
窒素ガス雰囲気下、ガラス製フラスコに酢酸パラジウム(2.2 mg)、上記式(3)で表される配位子(上記(B−3)で表される配位子 19.5 mg、パラジウム金属に対して2モル等量)及び参考例3で側流から得られた3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液20gを添加し、80℃で1時間加熱撹拌して溶解し、パラジウム触媒溶液を調製した。このパラジウム触媒溶液中の溶存パラジウム金属濃度をICP−MSにより測定した結果、金属パラジウム濃度は42重量ppmであった。このパラジウム触媒液3ccに式(2)で示されるDBPO[トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト]を添加(19mg、パラジウム金属に対して20モル等量)し、常圧下175℃で10時間加熱した。加熱後の触媒溶液を目粗さが8μmのフィルターを用いて濾過を行い、濾液中に残存溶解するパラジウム濃度をICP−MSにより測定した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、41重量ppmであった。加熱前の初期濃度と残存濃度により、パラジウム金属の溶存残存率を算出した。その結果、パラジウム金属の溶存残存率は98%であり、Pdメタル析出率は2%であった。
上記実施例6において、パラジウム触媒溶液にDBPOを添加しないこと以外は同様にして実施した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、0重量ppmであり、Pdメタル析出率は100%であった。
窒素ガス雰囲気下、ガラス製フラスコに酢酸パラジウム(2.2mg)、上記式(3)で表される配位子(19.5mg、パラジウム金属に対して2モル等量)、トリフェニルホスフィン(20mg、触媒溶液中のトリフェニルホスフィン濃度1000重量ppm)、及び参考例3で側流から得られた3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液20gを添加し、80℃で1時間加熱撹拌して溶解し、パラジウム触媒溶液を調製した。このパラジウム触媒溶液中の溶存パラジウム金属濃度をICP−MSにより測定した結果、金属パラジウム濃度は42重量ppmであった。このパラジウム触媒液2ccに前記式(2)で表されるDBPO[トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト]を添加(19mg、パラジウム金属に対して20モル等量)し、常圧下175℃で10時間加熱した。加熱後の触媒溶液を目粗さが8μmのフィルターを用いて濾過を行い、濾液中に残存溶解するパラジウム濃度をICP−MSにより測定した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、40重量ppmであった。加熱前の初期濃度と残存濃度により、パラジウム金属の溶存残存率を算出した。その結果、パラジウム金属の溶存残存率は96%であり、Pdメタル析出率は4%であった。
上記実施例7において、パラジウム触媒溶液にDBPOを添加しないこと以外は同様にして実施した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、0重量ppmであり、Pdメタル析出率は100%であった。
窒素ガス雰囲気下、ガラス製フラスコに酢酸パラジウム(5.1 mg)、上記式(3)で表される配位子(46.2 mg、パラジウム金属に対して2モル等量)、トリフェニルホスフィン(12.7mg、触媒溶液中のトリフェニルホスフィン濃度500重量ppm)及び参考例3で側流から得られた3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液24gを添加し、80℃で1時間加熱撹拌して溶解し、パラジウム触媒溶液を調製した。このパラジウム触媒液3ccに上記式(2)で示されるDBPO[トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト]を1重量%含む3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液を1.8g添加(パラジウム金属に対して20モル等量)した。このパラジウム触媒溶液中の溶存パラジウム金属濃度をICP−MSにより測定した結果、金属パラジウム濃度は58重量ppmであった。このパラジウム触媒溶液を常圧下175℃で10時間加熱した。加熱後の触媒溶液を目粗さが8μmのフィルターを用いて濾過を行い、濾液中に残存溶解するパラジウム濃度をICP−MSにより測定した。その結果、加熱ろ過後の残存溶解パラジウム金属濃度は、56重量ppmであった。加熱前の初期濃度と残存濃度により、パラジウム金属の溶存残存率を算出した。その結果、パラジウム金属の溶存残存率は97%であり、Pdメタル析出率は3%であった。
上記実施例6〜8、比較例5〜6の結果を纏めて表2に示す。
(減圧条件下でのDBPOによるパラジウム金属のメタル析出抑制)
窒素ガス雰囲気下、ガラス製フラスコに酢酸パラジウム(21mg)、上記式(1)で表される配位子(200mg、パラジウム金属に対して2モル等量)、トリフェニルホスフィン(49mg、触媒溶液中のトリフェニルホスフィン濃度10重量ppm)及び参考例3で塔底から得られた3,4−ジアセトキシ−1−ブテン含有液)400ccを装入し、80℃で1時間加熱撹拌を行い、触媒溶液を調製し、金属パラジウム濃度として50重量ppm 含有する反応液を得た。蓋付き容器に得られた反応液及び上記式(2)で示されるDBPO(1.22g、パラジウム金属に対して20モル等量)を装入し、蓋をして密閉した後、減圧下(300〜380torr)、165℃まで昇温した。同温度を維持しながら、165℃に到達した時点(time=0)から、所定時間毎に反応液中のパラジウム濃度を測定し、経時変化を観測した。その結果を図1に示す。
なお、パラジウム濃度は、IPC−MSにより測定した。また、パラジウム溶存残存率(%)は反応液中の初期濃度に対する割合である。
上記実施例3において、DBPOを添加しなかった以外は、実施例3と同様にしてパラジウム濃度の経時変化を観測し、その結果を図1に示した。
Claims (6)
- 第8〜10族遷移金属がパラジウム又は白金であることを特徴とする請求項1に記載の遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
- 上記遷移金属錯体が異性化反応、水素化反応、ヒドロホルミル化反応、脱水素反応、オリゴメリゼーション、メタセシス、カップリング反応、或いはアリル化反応のうち、いずれか一種の反応に用いる触媒であることを特徴とする請求項1又は2に記載の遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
- 上記遷移金属錯体が異性化反応の触媒であることを特徴とする請求項3に記載の遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
- 上記遷移金属錯体を含有する溶液が、請求項3又は4に記載された何れかの反応後の溶液であることを特徴とする遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
- 上記遷移金属錯体が異性化反応の反応触媒であり、かつ、上記遷移金属錯体を含有する溶液が、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンを主成分とする溶液であることを特徴とする請求項1〜5の何れか一項に記載の遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008283060A JP5604783B2 (ja) | 2007-11-06 | 2008-11-04 | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007288508 | 2007-11-06 | ||
JP2007288508 | 2007-11-06 | ||
JP2008283060A JP5604783B2 (ja) | 2007-11-06 | 2008-11-04 | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014130573A Division JP2014169346A (ja) | 2007-11-06 | 2014-06-25 | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009132697A JP2009132697A (ja) | 2009-06-18 |
JP5604783B2 true JP5604783B2 (ja) | 2014-10-15 |
Family
ID=40625728
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008283060A Active JP5604783B2 (ja) | 2007-11-06 | 2008-11-04 | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 |
JP2014130573A Pending JP2014169346A (ja) | 2007-11-06 | 2014-06-25 | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014130573A Pending JP2014169346A (ja) | 2007-11-06 | 2014-06-25 | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP5604783B2 (ja) |
KR (1) | KR20100084519A (ja) |
CN (1) | CN101835786A (ja) |
TW (1) | TWI483949B (ja) |
WO (1) | WO2009060840A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014169346A (ja) * | 2007-11-06 | 2014-09-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7928267B1 (en) * | 2009-06-22 | 2011-04-19 | Eastman Chemical Company | Phosphite containing catalysts for hydroformylation processes |
KR101811102B1 (ko) | 2015-07-13 | 2017-12-20 | 주식회사 엘지화학 | 인계 리간드를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법 |
WO2018155473A1 (ja) | 2017-02-27 | 2018-08-30 | 株式会社クラレ | 触媒液の製造方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6815746A (ja) * | 1967-11-06 | 1969-05-08 | ||
DE3505654A1 (de) * | 1985-02-19 | 1986-08-21 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 2-alkyl-1,4-butandial |
JPH08295683A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 3−ホルミルテトラヒドロフランの製造法 |
EP0839794A1 (en) * | 1996-11-04 | 1998-05-06 | Dsm N.V. | Process for the continuous preparation of an alkyl 5-formylvalerate compound |
JP3948792B2 (ja) * | 1997-08-11 | 2007-07-25 | 三井化学株式会社 | 3−ホルミルテトラヒドロフランの製造法 |
JP3903575B2 (ja) * | 1998-03-09 | 2007-04-11 | 三菱化学株式会社 | アルデヒド類の製造方法 |
JP4085566B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2008-05-14 | 三菱化学株式会社 | アリル化合物の製造方法 |
JP4328080B2 (ja) * | 2002-10-30 | 2009-09-09 | 三菱化学株式会社 | 固体担持有機リン化合物、遷移金属錯体、及び触媒反応方法 |
JP4292960B2 (ja) * | 2002-12-10 | 2009-07-08 | 三菱化学株式会社 | Viii族金属−有機ホスファイト錯体触媒液の保存方法 |
US7015360B2 (en) * | 2003-03-28 | 2006-03-21 | Dow Global Technologies, Inc. | Asymmetric catalysts prepared from optically active bisphosphites bridged by achiral diols |
JP2007039490A (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 流動性向上剤、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
CN1986055B (zh) * | 2006-12-22 | 2012-06-27 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种丙烯氢甲酰化催化体系和方法 |
WO2009060840A1 (ja) * | 2007-11-06 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | 遷移金属錯体から金属析出を抑制する方法 |
-
2008
- 2008-11-04 WO PCT/JP2008/070069 patent/WO2009060840A1/ja active Application Filing
- 2008-11-04 CN CN200880112475A patent/CN101835786A/zh active Pending
- 2008-11-04 KR KR1020107008311A patent/KR20100084519A/ko not_active Application Discontinuation
- 2008-11-04 JP JP2008283060A patent/JP5604783B2/ja active Active
- 2008-11-06 TW TW097142815A patent/TWI483949B/zh active
-
2014
- 2014-06-25 JP JP2014130573A patent/JP2014169346A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014169346A (ja) * | 2007-11-06 | 2014-09-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW200934787A (en) | 2009-08-16 |
WO2009060840A1 (ja) | 2009-05-14 |
KR20100084519A (ko) | 2010-07-26 |
TWI483949B (zh) | 2015-05-11 |
CN101835786A (zh) | 2010-09-15 |
JP2014169346A (ja) | 2014-09-18 |
JP2009132697A (ja) | 2009-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI586644B (zh) | 氫甲醯化方法 | |
JP5591231B2 (ja) | 高いn−ペンタナール含有量を有するC5−アルデヒド混合物の製造方法 | |
JP5593482B2 (ja) | 遷移金属で触媒されるヒドロホルミル化用のビスホスファイト配位子 | |
MXPA05001396A (es) | Procedimiento para la obtencion de aldehidos mediante la hidroformilacion de compuestos olefinicamente insaturados, catalizado con complejos de metal no modificados en presencia de esteres ciclicos de acido carboxilico. | |
KR101583243B1 (ko) | 금속-핀서 리간드 촉매를 사용하여 아세트산을 제조하기 위한 카르보닐화 방법 | |
JP2014169346A (ja) | 遷移金属錯体と芳香族ホスファイトの混合溶液 | |
JP4996683B2 (ja) | ヒドロ二量化によるジエンの製造方法 | |
JPH11130718A (ja) | アルデヒド類の製造方法及びこれに用いるビスホスファイト | |
KR20110046513A (ko) | 열 처리에 의해 고비점 물질로부터 지방족 c3 내지 c10알데히드를 수득하는 방법 | |
JP2007302938A (ja) | 金属の分離方法 | |
JP2006306815A (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
TW200418785A (en) | Process for preparing aldehydes by hydroformylation of olefinically unsaturated compounds, catalyzed by unmodified complexes of metals of groups 8 to 10 of the PTE in the presence of cyclic carbonic esters | |
JP4548103B2 (ja) | ヒドロホルミル化方法 | |
US7160835B2 (en) | Bisphosphine process for producing the same and use thereof | |
JP5402286B2 (ja) | リン化合物の製造方法及びアリル化合物誘導体の製造方法 | |
JP4578592B2 (ja) | 3−ホルミルテトラヒドロフランの製造方法 | |
US6388141B1 (en) | Hydroformylation with unmodified rhodium catalysts in supercritical carbon dioxide | |
JP5374922B2 (ja) | アリル化合物の異性化方法 | |
TWI796491B (zh) | 環狀半縮醛化合物之製造方法 | |
JPH11130720A (ja) | アルデヒド類の製造方法 | |
JP5374830B2 (ja) | ジアセトキシアリル化合物の異性化方法 | |
JP2011246426A (ja) | ホルミルアシロキシアルカン及び環状エーテルの製造方法 | |
JP5098234B2 (ja) | ジアセトキシアリル化合物の製造方法 | |
EP4293031A1 (en) | Reuse method and refining method for phosphorus compound | |
JP2001253890A (ja) | (α−及び/又はβ−ホルミルエチル)ホスフィンオキシド化合物、(α−及び/又はβ−ホルミルエチル)ホスホン酸エステル化合物とその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110804 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120104 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120110 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130702 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130902 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140325 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140625 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20140703 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140729 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140811 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5604783 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |