JP5594147B2 - 光硬化性組成物および表面に微細パターンを有する成形体の製造方法 - Google Patents
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Description
一方、離型性のよい硬化物を形成できる光硬化性組成物としては、下記のものが提案されている。
(1)含フッ素モノマーと、フッ素を含まないモノマーと、含フッ素界面活性剤または含フッ素ポリマーと、光重合開始剤とを含む光硬化性組成物(特許文献3参照)。
(2)ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーと、2官能モノマーと、光重合開始剤とを含む光硬化性組成物(特許文献4参照)。
しかし、(2)の光硬化性組成物の硬化物は、密着性が高いため、離型性が不充分である。
本発明の光硬化性組成物は、25℃における粘度が30〜500mPa・sであることが好ましい。
本発明の、表面に微細パターンを有する成形体の製造方法によれば、モールドの反転パターンが精密に転写された微細パターンを表面に有する、柔軟な成形体を製造でき、光学部材、記録メディア、半導体装置等の製造において有用である。
本発明の光硬化性組成物は、化合物(A)〜(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)を必須成分として含み、必要に応じて化合物(F)、添加剤(G)等を含む組成物である。
化合物(A):ウレタン結合を2つ以上有し、かつ(メタ)アクリロイルオキシ基を2つ以上有し、質量平均分子量が2000未満であり、かつ25℃における粘度が、20Pa・s以下である化合物。
化合物(B):フッ素原子を有し、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を1つ以上有する化合物(ただし、化合物(A)を除く)。
化合物(C):(メタ)アクリロイルオキシ基を1つ有する化合物(ただし、化合物(B)を除く。)。
化合物(F):(メタ)アクリロイルオキシ基を2つ以上有する化合物(ただし、化合物(A)および化合物(B)を除く)。
溶剤とは、化合物(A)〜(C)、光重合開始剤(D)、含フッ素界面活性剤(E)、化合物(F)のいずれかを溶解させる能力を有する化合物である。
実質的に溶剤を含まないとは、溶剤を全く含まない、または光硬化性組成物を調製する際に用いた溶剤を残存溶剤として含んでいてもよいことを意味する。ただし、残存溶剤は、極力除去されていることが好ましく、光硬化性組成物(100質量%)中、10質量%以下がより好ましい。
光硬化性組成物をスピンコート法にて厚さ約1.5μmになるように基材の表面に塗布し、そこに高圧水銀灯(1.5〜2.0kHzにおいて254、315、および365nmに主波長を有する光源)からの光を照射し、完全に硬化するまでの積算光量を求め、感度とする。光硬化性組成物が完全に硬化したかどうかは、IR(赤外線吸収)スペクトルを測定し、炭素−炭素不飽和二重結合の吸収(1635cm−1付近)の有無により判断する。
硬度は、JIS K−6301に準拠した硬度計にて測定する。
化合物(A)は、ウレタン結合を2つ以上有し、(メタ)アクリロイルオキシ基を2つ以上有し、かつ質量平均分子量が2000未満であり、かつ25℃における粘度が、20Pa・s以下である化合物である。
化合物(A)の質量平均分子量は、2000未満であり、400以上1600未満が好ましい。化合物(A)の質量平均分子量が2000以上では、化合物(A)と他の成分とが均一に相溶しにくくなり、硬化物が白濁してしまう。
化合物(A)の25℃における粘度は、20Pa・s以下であり、0.1Pa・s以上5Pa・s未満が好ましい。粘度が20Pa・sを超えると、化合物(A)と他の成分とが均一に相溶しにくくなり、硬化物が白濁してしまう。
(CH2=CR−COO−(X−O)s−CONH)k−Q・・・(A1)
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
R:水素原子またはメチル基、
X:炭素数2〜10のアルキレン基、
s:1〜100の整数、
k:2〜4の整数、
Q:k価の基。
Xは炭素数2〜10のアルキレン基である。該アルキレン基としては直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。なお、アルキレン基の炭素数は好ましくは2〜6であり、さらに好ましくは2〜4である。より具体的に、Xとしては、−CH2CH2−または−CH2CH(CH3)−であることが好ましい。化合物(A1)が(X−O)の構造を有することにより、光硬化性組成物に適切な柔軟性を付与できる。
mとしては、1〜90が好ましく、1〜80が特に好ましく、1〜30がとりわけ好ましい。
kは2〜4の整数であり、2または4が好ましい。
Qはk価の基であり、k価の炭化水素基であることが好ましい。Qは、脂肪族構造、脂環式構造、および芳香環構造のいずれであってもよく、光硬化性組成物から得られる成形体の透明性および、光硬化性組成物に含まれる他の成分との相溶性の観点から、脂肪族構造、または脂環式構造であることが好ましい。
Qとしては、炭素数2〜10のアルキレン基および下記の炭化水素環基が挙げられる
ただし、式中のR31、R32、およびR33は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、その他の記号は、前記と同じ意味を表す。
化合物(A10)の市販品としては、UA−4200、UA−4400(以上、新中村化学工業社製。)、KRM8098、EBECRYL4858、EBECRYL8402、EBECRYL9270(以上、ダイセル・サイテック社製)が挙げられる。
化合物(A3)の市販品としては、EBECRYL8210(ダイセル・サイテック社製)が挙げられる。
化合物(A)の光硬化性組成物中の含有量は、化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)の合計(100質量%)のうち、10〜50質量%であり、15〜40質量%が好ましい。化合物(A)の含有量が10質量%以上であれば、硬度が85以下の光硬化性組成物の硬化物を得ることができる。化合物(A)の含有量が50質量%以下であれば、硬化物が相分離することはない。
さらに、化合物(A)は、たとえば上記式(A10)の記号Jで表される構造(具体的にはアルキレン基や、オキシアルキレン基など)を有することにより、光硬化性組成物に柔軟性を付与できるものと考えられる。
また、化合物(A)中の複数のウレタン結合に挟まれた部分は、比較的運動性の小さい炭化水素からなる構造である。この部分は、炭化水素の疎水性に由来して離型性向上に寄与しているとも考えられ、また極性の高いウレタン結合が表層に出ないよう抑え込むことによって離型性の向上に寄与しているとも考えられる。
以上のように、本発明の光硬化性組成物を用いることにより、離型性および柔軟性の両方を兼ね備えた硬化物を得ることができる。さらに、光硬化性組成物の粘度調整が容易になり、基板やモールドの表面への塗布を簡便に実施できる。
化合物(B)は、フッ素原子を有し、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を1つ以上有する化合物(ただし、化合物(A)を除く。)である。
本発明の光硬化性組成物に化合物(B)が含まれることで、光硬化性組成物の硬化物とモールドとを容易に分離できる。
化合物(B)としては、フルオロ(メタ)アクリレート類、フルオロジエン類、フルオロビニルエーテル類、フルオロ環状モノマー類等が挙げられ、相溶性の点から、フルオロ(メタ)アクリレート類が好ましい。
3−(パーフルオロ−3−メチルブチル)−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル(メタ)アクリレート、
CH2=CHCOO(CH2)2(CF2)10F、
CH2=CHCOO(CH2)2(CF2)8F、
CH2=CHCOO(CH2)2(CF2)6F、
CH2=C(CH3)COO(CH2)2(CF2)10F、
CH2=C(CH3)COO(CH2)2(CF2)8F、
CH2=C(CH3)COO(CH2)2(CF2)6F、
CH2=CHCOOCH2(CF2)6F、
CH2=C(CH3)COOCH2(CF2)6F、
CH2=CHCOOCH2(CF2)7F、
CH2=C(CH3)COOCH2(CF2)7F、
CH2=CHCOOCH2CF2CF2H、
CH2=CHCOOCH2(CF2CF2)2H、
CH2=CHCOOCH2(CF2CF2)4H、
CH2=C(CH3)COOCH2CF2CF2H、
CH2=C(CH3)COOCH2(CF2CF2)2H、
CH2=C(CH3)COOCH2(CF2CF2)4H、
CH2=CHCOOCH2CF2OCF2CF2OCF3、
CH2=CHCOOCH2CF2O(CF2CF2O)3CF3、
CH2=C(CH3)COOCH2CF2OCF2CF2OCF3、
CH2=C(CH3)COOCH2CF2O(CF2CF2O)3CF3、
CH2=CHCOOCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)3F、 CH2=CHCOOCH2CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)2(CF2)3F、
CH2=C(CH3)COOCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)3F、
CH2=C(CH3)COOCH2CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)2(CF2)3F、
CH2=CFCOOCH2CH(OH)CH2(CF2)6CF(CF3)2、
CH2=CFCOOCH2CH(CH2OH)CH2(CF2)6CF(CF3)2、 CH2=CFCOOCH2CH(OH)CH2(CF2)10F、
CH2=CFCOOCH2CH(CH2OH)CH2(CF2)10F等。
化合物(B)の光硬化性組成物中の含有量は、化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)の合計(100質量%)のうち、5〜35質量%であり、10〜25質量%が好ましい。化合物(B)の含有量が5質量%以上であれば、離型性に優れる硬化物を得ることができ、さらに光硬化性組成物の泡立ちが抑えられる。
光硬化性組成物の泡立ちを抑制できることから、調製時にろ過がしやすくなり、さらにナノインプリントする時に泡の混入によるパターン形状の欠陥をなくすことができる。化合物(B)の含有量が35質量%以下であれば、均一に混合することができることから機械的強度の優れた硬化物を得ることができる。
化合物(C)は、(メタ)アクリロイルオキシ基を1つ有する化合物(ただし、化合物(B)を除く。)である。
化合物(C)は、他の成分を溶解させる成分であり、かつ化合物(A)と化合物(B)との相溶性を向上させる成分である。化合物(A)と化合物(B)との相溶性が良ければ、光硬化性組成物の調製時の泡立ちが抑えられ、フィルターを通しやすくなる等、光硬化性組成物の調製が容易となり、また、均一な光硬化性組成物が得られる。さらに、均質な硬化物が得られることによって、離型性、機械的強度が充分に発揮できる。
該有機基としては、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、アリル基、橋かけ炭化水素基、オキシアルキレン鎖の繰り返し構造を有する基、芳香族基、複素環基等が挙げられる。これらの基は、窒素原子や酸素原子のようなヘテロ原子やケイ素原子で置換されていてもよく、水酸基やアミノ基等の官能基で置換されていてもよく、不飽和結合や遊離カルボキシル基を有していてもよい。
有機基としては、これらのうち、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基、橋かけ炭化水素基が好ましい。
化合物(C)としては、たとえば以下の化合物が挙げられる。
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−メチル−2−アダマンチル(メタ)アクリレート、2−エチル−2−アダマンチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−1−アダマンチル(メタ)アクリレート、1−アダマンチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3−(トリメトキシシリル)プロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(2−(tertブチルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、ベンジル(メタ)アクリレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル(メタ)アクリレート。
その他に、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、o−フェニルフェノールグルシジルエーテル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル化o−フェニルフェノール(メタ)アクリレート等の化合物も使用できる。
化合物(C)の光硬化性組成物中の含有量は、化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)の合計(100質量%)のうち、15〜75質量%であり、20〜45質量%が好ましい。化合物(C)の含有量が15質量%以上であれば、化合物(A)と化合物(B)との相溶性が良好となる。化合物(C)の含有量が75質量%以下であれば、感度が1000mJ/cm2以下の値となり、良好な感度を示す。
光重合開始剤(D)としては、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、α−アミノケトン系光重合開始剤、α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤、α−アシルオキシムエステル、ベンジル−(o−エトキシカルボニル)−α−モノオキシム、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3−ケトクマリン、2−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、tert−ブチルパーオキシピバレート等が挙げられる。感度および相溶性の点から、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、α−アミノケトン系光重合開始剤またはベンゾフェノン系光重合開始剤が好ましい。
アセトフェノン、p−(tert−ブチル)1’,1’,1’−トリクロロアセトフェノン、クロロアセトフェノン、2’,2’−ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2’−フェニルアセトフェノン、2−アミノアセトフェノン、ジアルキルアミノアセトフェノン等。
ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール等。
2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン等。
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン等。
光重合開始剤(D)の光硬化性組成物中の含有量は、化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)の合計(100質量%)のうち、1〜12質量%であり、3〜10質量%が好ましい。光重合開始剤(D)の含有量が1質量%以上であれば、加熱等の操作を行うことなく、容易に硬化物を得ることができる。光重合開始剤(D)の含有量が12質量%以下であれば、均一に混合することができることから、硬化物に残存する光重合開始剤(D)が少なくなり、硬化物の物性の低下が抑えられる。
含フッ素界面活性剤(E)は、硬化物の離型性を向上させる成分である。
含フッ素界面活性剤(E)としては、フッ素含有量が10〜70質量%の含フッ素界面活性剤が好ましく、フッ素含有量が10〜40質量%の含フッ素界面活性剤がより好ましい。含フッ素界面活性剤は、水溶性であってもよく、脂溶性であってもよく、光硬化性組成物における相溶性および硬化物における分散性の点から、脂溶性が好ましい。
アニオン性含フッ素界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−111(商品名、AGCセイミケミカル社製)、フロラードFC−143(商品名、住友スリーエム社製)、メガファックF−120(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
カチオン性含フッ素界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−121(商品名、AGCセイミケミカル社製)、フロラードFC−134(商品名、住友スリーエム社製)、メガファックF−150(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
両性含フッ素界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−132(商品名、AGCセイミケミカル社製)、フロラードFX−172(商品名、住友スリーエム社製)、メガファックF−120(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
ノニオン性含フッ素界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−145(商品名、AGCセイミケミカル社製)、サーフロンS−393(商品名、AGCセイミケミカル社製)、サーフロンKH−20(商品名、AGCセイミケミカル社製)、サーフロンKH−40(商品名、AGCセイミケミカル社製)、フロラードFC−170(商品名、住友スリーエム社製)、フロラードFC−430(商品名、住友スリーエム社製)、メガファックF−141(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
含フッ素界面活性剤(E)の含有量は、化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)の合計(100質量%)のうち、0.1〜5質量%であり、0.2〜1質量%が好ましい。含フッ素界面活性剤(E)の含有量が0.1質量%以上であれば、離型性が向上する。含フッ素界面活性剤(E)の含有量が5質量%以下であれば、光硬化性組成物の硬化の阻害が抑えられ、また、硬化物の相分離が抑えられる。
本発明の光硬化性組成物は、硬化物の感度を向上させるために、化合物(A)および化合物(B)を除く(メタ)アクリロイルオキシ基を2つ以上有する化合物(F)を含んでいてもよい。化合物(F)中の(メタ)アクリロイルオキシ基の数は2〜10が好ましく、2〜6が特に好ましい。
化合物(F)としては、グリコール類等のジオールの(メタ)アクリレート、グリセロールやトリメチロール等のトリオール類の(メタ)アクリレート、およびペンタエリスリトール等のテトラオールの(メタ)アクリレートが好ましい。なお、これらの化合物は、ケイ素原子を含んでいてもよい。
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオキシエチレングリコールジ(メタ)アクリレート類、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート類、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセロール1,3−ジグリセロレートジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールエトキシレートジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールプロポキシレートジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロピオネートジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールグリセロレートジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールグリセロレートジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メチル−1,3−プロパンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、1,3−ビス(3−メタクリロイロキシプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレートモノステアリル酸、トリメチロールプロパンエトキシレートメチルエーテルジ(メタ)アクリレート、ペンタリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等。
化合物(F)の光硬化性組成物中の含有量は、化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)の合計100質量部に対して、40質量部以下であり、30質量部以下が好ましい。化合物(F)の含有量が40質量部以下であれば、感度を向上させつつ、各成分が均一に相溶し、かつ光硬化性組成物の粘度を低く抑えることができる。
本発明の光硬化性組成物は、化合物(A)〜(C)、光重合開始剤(D)、含フッ素界面活性剤(E)、化合物(F)を除く、他の添加剤(G)を含んでいてもよい。
添加剤(G)としては、光増感剤、樹脂、金属酸化物微粒子、炭素化合物、金属微粒子、他の有機化合物等が挙げられる。
金属酸化物微粒子としては、チタニア、シリカ被覆チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化鉄等が挙げられる。
炭素化合物としては、カーボンナノチューブ、フラーレン、ダイヤモンド、DLC.(Diamond Like Carbon)等が挙げられる。
金属微粒子としては、銅、白金等が挙げられる。
他の有機化合物としては、ポルフィリン、金属内包ポリフィリン等が挙げられる。
本発明の、表面に微細パターンを有する成形体の製造方法は、下記の(1)〜(3)の工程を有する。
(1)本発明の光硬化性組成物を、微細パターンの反転パターンを表面に有するモールドの該反転パターンを有する表面に接触させる工程。
(2)モールドの表面に光硬化性組成物を接触させた状態で、光硬化性組成物に光を照射し、光硬化性組成物を硬化させて硬化物とする工程。
(3)硬化物からモールドを分離して、表面に微細パターンを有する成形体を得る工程。
(a−1)図1に示すように、光硬化性組成物20を基板30の表面に配置する工程。
(a−2)図1に示すように、モールド10を、該モールド10の反転パターン12が光硬化性組成物20に接するように、光硬化性組成物20に押しつける工程。
(a−3)モールド10を光硬化性組成物20に押しつけた状態で、光硬化性組成物20に光を照射し、光硬化性組成物20を硬化させて硬化物とする工程。
(a−4)硬化物からモールド10、または基板30およびモールド10を分離して、表面に微細パターンを有する成形体を得る工程。
(b−1)図2に示すように、光硬化性組成物20をモールド10の反転パターン12の表面に配置する工程。
(b−2)図2に示すように、基板30をモールド10の表面の光硬化性組成物20に押しつける工程。
(b−3)基板30を光硬化性組成物20に押しつけた状態で、光硬化性組成物20に光を照射し、光硬化性組成物20を硬化させて硬化物とする工程。
(b−4)硬化物からモールド10、または基板30およびモールド10を分離して、表面に微細パターンを有する成形体を得る工程。
(c−1)図1に示すように、基板30とモールド10とを、モールド10の反転パターン12が基板30側になるように接近または接触させる工程。
(c−2)図1に示すように、光硬化性組成物20を基板30とモールド10との間に充填する工程。
(c−3)基板30とモールド10とが接近または接触した状態で、光硬化性組成物20に光を照射し、光硬化性組成物20を硬化させて硬化物とする工程。
(c−4)硬化物からモールド10、または基板30およびモールド10を分離して、表面に微細パターンを有する成形体を得る工程。
無機材料としては、シリコンウェハ、ガラス、石英ガラス、金属(アルミニウム、ニッケル、銅等)、金属酸化物(アルミナ等)、窒化珪素、窒化アルミニウム、ニオブ酸リチウム等が挙げられる。
有機材料としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート等)、ポリイミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン樹脂、ポリフェニレンサルファイド、環状ポリオレフィン等が挙げられる。
非透光材料としては、シリコンウェハ、ニッケル、銅、ステンレス、チタン、SiC、マイカ等が挙げられる。透光材料としては、石英、ガラス、ポリジメチルシロキサン、環状ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、透明フッ素樹脂等が挙げられる。
反転パターンは、微細な凸部および/または凹部を有する。
凸部としては、モールドの表面に延在する長尺の凸条、表面に点在する突起等が挙げられる。
凹部としては、モールドの表面に延在する長尺の溝、表面に点在する孔等が挙げられる。
凸条または溝の、長手方向に直交する方向の断面形状としては、長方形、台形、三角形、半円形等が挙げられる。
突起または孔の形状としては、三角柱、四角柱、六角柱、円柱、三角錐、四角錐、六角錐、円錐、半球、多面体等が挙げられる。
突起または孔の幅は、平均で50nm〜500μmが好ましく、70nm〜300μmがより好ましい。突起の幅とは、底面が細長い場合、長手方向に直交する方向の断面における底辺の長さを意味し、そうでない場合、突起の底面における最大長さを意味する。孔の幅とは、開口部が細長い場合、長手方向に直交する方向の断面における上辺の長さを意味し、そうでない場合、孔の開口部における最大長さを意味する。
凹部の深さは、平均で50nm〜500μmが好ましく、70nm〜300μmがより好ましい。
凹部の最小寸法は、50nm〜500μmが好ましく、70nm〜300μmがより好ましく、70nm〜150μmが特に好ましい。最小寸法とは、凹部の幅、長さおよび深さのうち最小の寸法を意味する。
光硬化性組成物の配置方法としては、インクジェット法、ポッティング法、スピンコート法、ロールコート法、キャスト法、ディップコート法、ダイコート法、ラングミュラープロジェット法、真空蒸着法等が挙げられる。
光硬化性組成物は、基板の全面に配置してもよく、基板の表面の一部に配置してもよい。
モールドを光硬化性組成物に押しつける際のプレス圧力(ゲージ圧)は、0超〜10MPa以下が好ましく、0.1MPa〜5MPaがより好ましい。モールドを光硬化性組成物に押しつける際の温度は、0〜100℃が好ましく、10〜60℃がより好ましい。
光硬化性組成物の配置方法としては、インクジェット法、ポッティング法、スピンコート法、ロールコート法、キャスト法、ディップコート法、ダイコート法、ラングミュラープロジェット法、真空蒸着法等が挙げられる。
光硬化性組成物は、モールドの反転パターンの全面に配置してもよく、反転パターンの一部に配置してもよく、反転パターンの全面に配置することが好ましい。
基板を光硬化性組成物に押しつける際のプレス圧力(ゲージ圧)は、0超〜10MPa以下が好ましく、0.1MPa〜5MPaがより好ましい。基板を光硬化性組成物に押しつける際の温度は、0〜100℃が好ましく、10〜60℃がより好ましい。
光硬化性組成物を基板とモールドとの間に充填する方法としては、毛細管現象により空隙に光硬化性組成物を吸引する方法が挙げられる。
光硬化性組成物を充填する際の温度は、0〜100℃が好ましく、10〜60℃がより好ましい。
光を照射する方法としては、透光材料製モールドを用い該モールド側から光照射する方法、透光材料製基板を用い該基板側から光照射する方法が挙げられる。光の波長は、200〜500nmが好ましい。光を照射する際には、光硬化性組成物を加熱して硬化を促進してもよい。
光を照射する際の温度は、0〜100℃が好ましく、10〜60℃がより好ましい。
硬化物からモールド、または基板およびモールドを分離する際の温度は、0〜100℃が好ましく、10〜60℃がより好ましい。
硬化物からモールドのみを分離した場合、図4に示すような、モールドの反転パターンが転写された表面を有する硬化物42と基板30とからなる、表面に微細パターン44を有する成形体40(積層体)が得られる。
光学素子:マイクロレンズアレイ、光導波路素子、光スイッチング素子(グリッド偏光素子、波長板等。)、フレネルゾーンプレート素子、バイナリー素子、ブレーズ素子、フォトニック結晶等。
反射防止部材:AR(Anti Reflection)コート部材等。
チップ類:バイオチップ、μ−TAS(Micro−Total Analysis Systems)用のチップ、マイクロリアクターチップ等。
その他:記録メディア、ディスプレイ材料、触媒の担持体、フィルター、センサー部材、半導体装置の製造に用いられるレジスト、ナノインプリント用のドーターモールド、ニッケル電鋳用のレプリカモールド等。
レジストとして用いる場合、該微細パターンを有する成形体をマスクとして基板をエッチングすることで、基板に微細パターンを形成できる。
例1〜15、および31は実施例であり、例16〜30は比較例である。
化合物(A)の質量平均分子量(ポリスチレン換算)は、GPCシステム(東ソー社製、HLC−8220、THF溶媒)を用いて測定した。
光硬化性組成物の硬化後の硬度は、下記のようにして求めた。
光硬化性組成物をシャーレに入れ、窒素雰囲気下で高圧水銀灯(1.5〜2.0kHzにおいて254、315、および365nmに主波長を有する光源)からの光を90秒間照射し、硬化物を得た。
該硬化物を、空気が入らないように積み重ね、厚さが6mm以上の積層体とした。該積層体の表面に硬度計(西東京精密社製、WR−104A、JIS K−6301に準拠。)を押し当てて硬度を測定した。硬度が50から85である時に適度な柔軟性を有していると判断した。
光硬化性組成物の感度は、下記のようにして求めた。
光硬化性組成物をスピンコート法にて厚さ約1.5μmになるように基材の表面に塗布し、そこに高圧水銀灯(1.5〜2.0kHzにおいて254、315、および365nmに主波長を有する光源)からの光を照射し、完全に硬化するまでの積算光量を求め、感度とした。光硬化性組成物が完全に硬化したかどうかは、IRスペクトルを測定し、炭素−炭素不飽和二重結合の吸収の有無により判断した。感度は1000mJ/cm2以下の値の時に良好であると判断した。
光硬化性組成物の25℃における粘度は、標準液(JS50(25℃で33.17mPa・S)またはJS2000(25℃で1218mPa・S)またはJS5200(25℃で28854mPa・S))で校正済みの粘度計(東機産業社製、TV−20)を用いて測定した。
光硬化性組成物の硬化後の水に対する接触角は、下記のようにして測定した。
光硬化性組成物に高圧水銀灯(1.5〜2.0kHzにおいて254、315、および365nmに主波長を有する光源。)からの光を15秒間照射し、硬化物を得た。
該硬化物について、接触角計(協和界面科学社製、CA−X150型)を用い、JIS R3257に則り、4μLの水を硬化物の表面に着滴させて測定した。
接触角は、硬化物の離型性の目安となる。接触角は、85度以上の時に良好であると判断した。
化合物(A11):前記式(A11)のジウレタンジメタクリレート(アルドリッチ社製、粘度:1.8Pa・s、質量平均分子量:471)。
化合物(A21):新中村化学工業社製、UA−4200(粘度:2.0Pa・s、質量平均分子量:1300)。
化合物(B11):3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルアクリレート(アルドリッチ社製)。
CH2=CHCOOCH2CH2(CF2)6F ・・・(B11)
化合物(C1):2−メチル−2−アダマンチルアクリレート(出光興産社製)。
光重合開始剤(D1):チバ・ガイギー・スペシャリティー社製、商品名:イルガキュア651。
含フッ素界面活性剤(E1):ノニオン系含フッ素界面活性剤、AGCセイミケミカル社製、商品名:サーフロンS−393。
化合物(F1):テトラエチレングリコールジアクリレート(東京化成社製)。
化合物(F2):トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学工業社製)。
添加物(G1):非晶性ポリエステル樹脂(東洋紡社製、商品名:バイロン220)。
化合物(X):新中村化学工業社製、U−412A(粘度:20Pa・s、質量平均分子量:4700)。
化合物(Y):新中村化学工業社製、UA−5201(粘度:43Pa・s、質量平均分子量:1000)。
〔例1〕
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.52g、化合物(B11)の0.88g、化合物(C1)の1.40g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのポリテトラフルオロエチレン(以下、PTFEと記す)製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の0.60g、化合物(B11)の1.00g、化合物(C1)の2.12g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.24gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.80g、化合物(B11)の0.72g、化合物(C1)の1.28g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.004gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.20gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.40g、化合物(B11)の0.40g、化合物(C1)の1.84g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.32gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の0.74g、化合物(B11)の1.20g、化合物(C1)の1.88g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.02gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の0.50g、化合物(B11)の0.40g、化合物(C1)の2.84g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.02gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.24gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.80g、化合物(B11)の1.20g、化合物(C1)の0.80g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.004gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.20gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.80g、化合物(B11)の0.88g、化合物(C1)の1.20g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.02gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.10gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.56g、化合物(B11)の0.80g、化合物(C1)の1.20g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.02gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.42gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.16g、化合物(B11)の0.80g、化合物(C1)の1.70g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.18gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.52g、化合物(B11)の0.88g、化合物(C2)の1.40g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.39g、化合物(B11)の0.93g、化合物(C1)の1.50g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.02g、化合物(F1)の0.21gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.17gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.08g、化合物(B11)の1.04g、化合物(C1)の1.65g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.05g、化合物(F2)の0.70gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.19gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A21)の1.08g、化合物(B11)の1.04g、化合物(C1)の1.65g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.05g、化合物(F1)の0.70gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.19gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.30g、化合物(B11)の0.96g、化合物(C1)の1.54g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.02g、化合物(F1)の0.22g、添加物(G1)の0.13gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.17gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の0.32g、化合物(B11)の1.00g、化合物(C1)の2.24g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.12gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.32gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の2.20g、化合物(B11)の0.60g、化合物(C1)の1.00g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合したが、相分離してしまい均一な組成物を得ることができなかった。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.80g、化合物(B11)の0.12g、化合物(C1)の1.88g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.00g、化合物(B11)の1.60g、化合物(C1)の1.20g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合したが、相分離してしまい均一な組成物を得ることができなかった。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.88g、化合物(B11)の1.28g、化合物(C1)の0.40g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.12gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.32gを混合したが、相分離してしまい均一な組成物を得ることができなかった。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の0.40g、化合物(B11)の0.24g、化合物(C1)の3.20g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.12gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.16g、化合物(B11)の0.80g、化合物(C1)の2.00g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.06gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.02gを混合し、5.0μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の0.80g、化合物(B11)の0.80g、化合物(C1)の1.76g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.60gを混合したが、相分離してしまい均一な組成物を得ることができなかった。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.20g、化合物(B11)の0.88g、および化合物(C1)の1.76gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、5.0μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の1.08g、化合物(B11)の0.88g、化合物(C1)の1.60g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.28gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合したが、相分離してしまい均一な組成物を得ることができなかった。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(X)の1.52g、化合物(B11)の0.88g、化合物(C1)の1.40g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得たが、該光硬化性組成物に高圧水銀灯(1.5〜2.0kHzにおいて254、315、および365nmに主波長を有する光源。)からの光を照射し、硬化物を得た時に硬化物が白濁してしまった。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(Y)の1.52g、化合物(B11)の0.88g、化合物(C1)の1.40g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得たが、該光硬化性組成物に高圧水銀灯(1.5〜2.0kHzにおいて254、315、および365nmに主波長を有する光源。)からの光を照射し、硬化物を得た時に硬化物が白濁してしまった。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(B11)の1.40g、化合物(C1)の2.26g、化合物(E1)の0.06g、および化合物(F1)の1.60gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.26gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の代わりにペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業社製、分子量:352、粘度:1.2Pa・s)の1.52g、化合物(B11)の0.88g、化合物(C1)の1.40g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
バイヤル容器(内容積6mL)に、化合物(A11)の代わりに分子量700のポリエチンレングリコールジアクリレート(アルドリッチ社製、粘度:100mPa・s)の1.52g、化合物(B11)の0.88g、化合物(C1)の1.40g、および含フッ素界面活性剤(E1)の0.04gを加え、つぎに光重合開始剤(D1)の0.16gを混合し、0.2μmのPTFE製のフィルターにてろ過して、光硬化性組成物を得た。
25℃にて、例1の光硬化性組成物の1滴をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製、コスモシャインA4100)の易接着面側に垂らした後に、幅800nm、深さ180nm、長さ10μmの凹部を表面に有する石英製モールドを、PETフィルム上の光硬化性組成物に押しつけて、そのまま0.5MPa(ゲージ圧)でプレスした。
つぎに25℃にて、モールド側から光硬化性組成物に高圧水銀灯(1.5〜2.0kHzにおいて254、315、および365nmに主波長を有する光源。)からの光を15秒間照射して、光硬化性組成物の硬化物を得た。25℃にて、モールドをPETフィルムから分離して、モールドの凹部が反転した凸部を表面に有する硬化物がPETフィルムの表面に形成された成形体1を得た。該凸部の底面から頂上面まで高さは、178〜180nmであった。
つぎにこの状態を保持しつつ、成形体1側から光硬化性組成物に高圧水銀灯(1.5〜2.0kHzにおいて254、315、および365nmに主波長を有する光源。)からの光を15秒間照射して、光硬化性組成物の硬化物を得た。25℃にて、成形体1をシリコンウェハから分離して、モールドの凸部が反転した凹部を表面に有する硬化物がシリコンウェハの表面に形成された成形体2を得た。該凹部の深さは、178〜180nmであった。
なお、2008年12月5日に出願された日本特許出願2008−311015号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
12 反転パターン
20 光硬化性組成物
30 基板
40 成形体
42 硬化物
44 微細パターン
Claims (8)
- ウレタン結合を2つ以上有し、(メタ)アクリロイルオキシ基を2つ以上有し、かつ質量平均分子量が2000未満であり、かつ25℃における粘度が、20Pa・s以下である化合物(A)と、
フッ素原子を有し、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を1つ以上有する化合物(B)(ただし、化合物(A)を除く。)と、
(メタ)アクリロイルオキシ基を1つ有する化合物(C)(ただし、化合物(B)を除く。)と、
光重合開始剤(D)と、
含フッ素界面活性剤(E)とを含み、
化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)の合計(100質量%)のうち、化合物(A)が10〜50質量%であり、化合物(B)が5〜35質量%であり、化合物(C)が15〜75質量%であり、光重合開始剤(D)が1〜12質量%であり、化合物(E)が0.1〜5質量%であることを特徴とする、光硬化性組成物。 - 化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、光重合開始剤(D)および含フッ素界面活性剤(E)の合計100質量部に対して40質量部以下の、(メタ)アクリロイルオキシ基を2つ以上有する化合物(F)(ただし、化合物(A)および化合物(B)を除く。)をさらに含む、請求項1または2に記載の光硬化性組成物。
- 25℃における粘度が30〜500mPa・sである、請求項1〜3のいずれかに記載の光硬化性組成物。
- 表面に微細パターンを有する成形体の製造方法であり、
請求項1〜4のいずれかに記載の光硬化性組成物を、前記微細パターンの反転パターンを表面に有するモールドの該反転パターンを有する表面に接触させる工程と、
前記モールドの表面に前記光硬化性組成物を接触させた状態で、前記光硬化性組成物に光を照射し、前記光硬化性組成物を硬化させて硬化物とする工程と、
前記硬化物から前記モールドを分離して、表面に微細パターンを有する成形体を得る工程と
を有する、表面に微細パターンを有する成形体の製造方法。 - 表面に微細パターンを有する成形体の製造方法であり、
請求項1〜4のいずれかに記載の光硬化性組成物を、基板の表面に配置する工程と、
前記微細パターンの反転パターンを表面に有するモールドを、該モールドの反転パターンが前記光硬化性組成物に接するように、前記光硬化性組成物に押しつける工程と、
前記モールドを前記光硬化性組成物に押しつけた状態で、前記光硬化性組成物に光を照射し、前記光硬化性組成物を硬化させて硬化物とする工程と、
前記硬化物から前記モールド、または前記基板および前記モールドを分離して、表面に微細パターンを有する成形体を得る工程と
を有する、表面に微細パターンを有する成形体の製造方法。 - 表面に微細パターンを有する成形体の製造方法であり、
請求項1〜4のいずれかに記載の光硬化性組成物を、前記微細パターンの反転パターンを表面に有するモールドの該反転パターンを有する表面に配置する工程と、
基板を、前記光硬化性組成物に押しつける工程と、
前記基板を前記光硬化性組成物に押しつけた状態で、前記光硬化性組成物に光を照射し、前記光硬化性組成物を硬化させて硬化物とする工程と、
前記硬化物から前記モールド、または前記基板および前記モールドを分離して、表面に微細パターンを有する成形体を得る工程と
を有する、表面に微細パターンを有する成形体の製造方法。 - 表面に微細パターンを有する成形体の製造方法であり、
基板と、前記微細パターンの反転パターンを表面に有するモールドとを、該モールドの反転パターンが前記基板の側になるように接近または接触させる工程と、
請求項1〜4のいずれかに記載の光硬化性組成物を、前記基板と前記モールドとの間に充填する工程と、
前記基板と前記モールドとが接近または接触した状態で、前記光硬化性組成物に光を照射し、前記光硬化性組成物を硬化させて硬化物とする工程と、
前記硬化物から前記モールド、または前記基板および前記モールドを分離して、表面に微細パターンを有する成形体を得る工程と
を有する、表面に微細パターンを有する成形体の製造方法。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
JP5786475B2 (ja) * | 2010-10-13 | 2015-09-30 | Jnc株式会社 | 光硬化性組成物 |
WO2012176728A1 (ja) * | 2011-06-23 | 2012-12-27 | 旭化成株式会社 | 微細パタン形成用積層体及び微細パタン形成用積層体の製造方法 |
EP2733752B1 (en) | 2011-07-12 | 2016-10-05 | Marubun Corporation | Light emitting element and method for manufacturing the same |
JP5821401B2 (ja) * | 2011-08-19 | 2015-11-24 | 大日本印刷株式会社 | 光インプリント用感光性樹脂組成物、硬化物、レジスト基板及び半導体装置の製造方法 |
TWI471693B (zh) * | 2011-11-10 | 2015-02-01 | Canon Kk | 光可固化組成物,及使用彼之圖案化方法 |
JP5959865B2 (ja) | 2012-02-09 | 2016-08-02 | キヤノン株式会社 | 光硬化物及びその製造方法 |
JP5978761B2 (ja) * | 2012-05-23 | 2016-08-24 | 旭硝子株式会社 | インプリント用光硬化性組成物および微細パターンを表面に有する成形体の製造方法 |
JP5765865B2 (ja) | 2013-07-17 | 2015-08-19 | 丸文株式会社 | 半導体発光素子及びフォトニック結晶周期構造のパラメータ計算方法 |
JP6662041B2 (ja) * | 2013-10-03 | 2020-03-11 | コニカミノルタ株式会社 | インク組成物および画像又は三次元造形物形成方法 |
KR101648079B1 (ko) * | 2014-03-06 | 2016-08-12 | 마루분 가부시키가이샤 | 심자외 led 및 그 제조 방법 |
TW201627431A (zh) * | 2014-12-25 | 2016-08-01 | Fujifilm Corp | 壓印用光硬化性組成物、圖案形成方法及元件製造方法 |
CN107210336B (zh) | 2015-01-16 | 2019-05-10 | 丸文株式会社 | 深紫外led及其制造方法 |
EP3346509B1 (en) | 2015-09-03 | 2021-06-30 | Marubun Corporation | Deep-ultraviolet led and method for manufacturing same |
US10213943B2 (en) * | 2015-09-11 | 2019-02-26 | Toyo Gosei Co., Ltd. | Composition |
JP7000858B2 (ja) | 2015-12-09 | 2022-01-19 | Agc株式会社 | 硬化性組成物および硬化物 |
CN107534072B (zh) | 2016-03-30 | 2019-04-19 | 丸文株式会社 | 深紫外led及其制造方法 |
JP6332717B2 (ja) * | 2016-05-11 | 2018-05-30 | Dic株式会社 | 光インプリント用硬化性組成物及びそれを用いたパターン転写方法 |
JP6881567B2 (ja) * | 2017-03-23 | 2021-06-02 | Agc株式会社 | インプリント用硬化性組成物、レプリカモールドおよびその製造方法 |
TW202417582A (zh) * | 2017-04-21 | 2024-05-01 | 美商凱特伊夫公司 | 用於形成有機薄膜的組成物和技術 |
WO2019146737A1 (ja) | 2018-01-26 | 2019-08-01 | 丸文株式会社 | 深紫外led及びその製造方法 |
KR102580856B1 (ko) * | 2018-01-30 | 2023-09-20 | 삼성디스플레이 주식회사 | 와이어 그리드 편광자용 몰드 및 이를 제조하는 방법 |
CN114127637A (zh) * | 2019-07-12 | 2022-03-01 | 株式会社三养社 | 光敏性树脂组合物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004051790A (ja) * | 2002-07-19 | 2004-02-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合性組成物及びその硬化物 |
WO2006030625A1 (ja) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Asahi Glass Company, Limited | 硬化性組成物、微細構造体の製造方法およびパターンの形成方法 |
WO2006114958A1 (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Asahi Glass Company, Limited | 光硬化性組成物、微細パターン形成体およびその製造方法 |
JP2007084625A (ja) * | 2005-09-20 | 2007-04-05 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物及びこれを用いたパターン形成方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6696220B2 (en) | 2000-10-12 | 2004-02-24 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Template for room temperature, low pressure micro-and nano-imprint lithography |
JP2004071934A (ja) | 2002-08-08 | 2004-03-04 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 微細パターンの製造方法および転写材料 |
KR100568581B1 (ko) | 2003-04-14 | 2006-04-07 | 주식회사 미뉴타텍 | 미세패턴 형성 몰드용 조성물 및 이로부터 제작된 몰드 |
JP2006152074A (ja) | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化型樹脂組成物、およびこれを用いてなる回折型集光フィルム |
WO2007116972A1 (ja) | 2006-04-07 | 2007-10-18 | Asahi Glass Company, Limited | ワイヤグリッド型偏光子およびその製造方法 |
JP5106927B2 (ja) | 2007-06-13 | 2012-12-26 | プライムアースEvエナジー株式会社 | ニッケル水素二次電池モジュールおよびニッケル水素二次電池モジュールの製造方法 |
CN101679568B (zh) | 2007-06-20 | 2012-07-04 | 旭硝子株式会社 | 光固化性组合物及表面具有精细图案的成形体的制造方法 |
CN101809046A (zh) | 2007-09-28 | 2010-08-18 | 旭硝子株式会社 | 光固化性组合物、精细图案形成体的制造方法和光学元件 |
KR101702278B1 (ko) | 2008-05-29 | 2017-02-03 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 광경화성 조성물 및 표면에 미세 패턴을 갖는 성형체의 제조 방법 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004051790A (ja) * | 2002-07-19 | 2004-02-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合性組成物及びその硬化物 |
WO2006030625A1 (ja) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Asahi Glass Company, Limited | 硬化性組成物、微細構造体の製造方法およびパターンの形成方法 |
WO2006114958A1 (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Asahi Glass Company, Limited | 光硬化性組成物、微細パターン形成体およびその製造方法 |
JP2007084625A (ja) * | 2005-09-20 | 2007-04-05 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物及びこれを用いたパターン形成方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12061416B2 (en) | 2021-07-16 | 2024-08-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Photocurable composition comprising a fullerene |
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