JP5427982B2 - 不揮発性記憶装置及びその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、抵抗変化型の不揮発性記憶装置及びその製造方法に関する。
近年、電子機器におけるデジタル技術の進展に伴い、音楽、画像及び情報等のデータを保存するために、大容量で、かつ不揮発性の記憶装置の開発が活発に行われている。例えば、強誘電体を容量素子として用いる不揮発性記憶装置は既に多くの分野で用いられている。
このような強誘電体キャパシタを用いる不揮発性記憶装置に対して、通常の半導体プロセスとの整合性を取りやすく、かつ、微細化が可能という点で注目されている記憶装置がある。例えば、TMR(Tunneling Magnetroresistive)素子など磁気抵抗効果型の記憶素子を用いた不揮発性記憶装置や、電気的パルスの印加によって抵抗値が変化し、その状態を保持し続ける抵抗変化型の記憶素子(抵抗変化素子)を用いた不揮発性記憶装置(ReRAMとよぶ)等である。
例えば特許文献1では、抵抗変化素子とダイオードとを垂直方向に直列に配置し、抵抗変化素子を構成する可変抵抗膜をコンタクトホール内に形成し、コンタクトホール上にダイオードを形成することで抵抗変化素子の実効面積より大きなダイオードの実効面積を実現する構成が開示されている。
特許文献2には、不揮発性記憶装置の高集積化を実現する構造の一つとしてクロスポイント構造が開示されている。この特許文献2に開示されるクロスポイント構造の不揮発性記憶装置では、抵抗変化素子を有した記憶素子がアレイ状に複数配置されており、その記憶素子は、複数の第1の配線に直交する複数の第2の配線との各交差領域にあるビアホール内に配置されている。また、この記憶素子では、非線形の電流・電圧特性を有する素子(非線形素子または電流制御素子)が直列に配置されている。この非線形の電流・電圧特性を有する素子は、アレイ状の複数の記憶素子の中から、所定の記憶素子を選択的にアクティブにする。具体的には、例えば電流制御素子としてMIM(Metal−Insulator−Metal)型ダイオードを用いることにより、その記憶素子に対して双方向に電流制御を行うことを可能としている。
国際公開第2008/047530号 米国特許第6753561号明細書
しかしながら、従来の抵抗変化素子と非線形電流制御素子とが直列に接続された記憶素子(メモリセル)を備えるクロスポイント構造の不揮発性記憶装置においては、ウェハ基板(複数の不揮発性記憶装置が形成された基板)上の面内で、各電流制御素子の非線形電流制御特性がばらつく場合がある。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、各チップでメモリセルの非線形電流制御特性を検出できる不揮発性記憶装置を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明の一態様に係る不揮発性記憶装置は、第1の電流制御素子と抵抗変化素子とが直列に接続された積層型構造のメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、前記第1の電流制御素子の電流制御特性を評価するための第2の電流制御素子を有し、前記メモリセルアレイと電気的に接続され、前記メモリセルを動作させる電流制御素子パラメータ発生回路と、制御回路と、前記複数のメモリセルのうち所定のメモリセルに情報を書き込むために前記所定のメモリセルに電圧を印加する書き込み回路と、前記所定のメモリセルから情報を読み出すために電圧を印加する読み出し回路とを備え、前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、電流制御素子下部電極層、電流制御層、及び電流制御素子上部電極層からなり、前記第1の電流制御素子及び前記第2の電流制御素子として機能する第1の積層体が設けられ、前記第1の積層体の上に、抵抗変化素子下部電極層、酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層、及び抵抗変化素子上部電極層からなり、前記抵抗変化素子として機能する第2の積層体が設けられ、前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、前記第2の電流制御素子と前記第2の電流制御素子の上方に配置される層とが前記第2の酸化物層を介さずに接続されるように、前記第2の積層体の一部が除去されており、前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記第2の電流制御素子の非線形電流制御特性を示す非線形電流制御特性パラメータを取得し、前記制御回路に前記非線形電流制御特性パラメータに対応する非線形電流制御特性パラメータ信号を出力し、前記制御回路は、前記非線形電流制御特性パラメータ信号に基づいて前記書き込み回路及び前記読み出し回路を制御する制御信号を生成し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方に前記制御信号を出力し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方は、前記制御信号に基づいて前記所定のメモリセルに印加する電圧を決定する
上記した構造の不揮発性記憶装置は、前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、前記第1の電流制御素子及び前記第2の電流制御素子を構成するための、電流制御素子下部電極層、電流制御層、及び電流制御素子上部電極層からなる第1の積層膜を形成し、前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において前記第1の積層膜の上に、前記抵抗変化素子を構成するための、抵抗変化素子下部電極層、酸素不足型の第1の酸化物を含む第1の酸化物層、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層、及び抵抗変化素子上部電極層からなる第2の積層膜を形成し、前記第2の電流制御素子が形成される領域において、前記第2の電流制御素子と前記第2の電流制御素子の上方に配置される層とが前記第2の酸化物層を介さずに接続されるように、前記第2の積層膜の一部または全部を除去するという製造方法に従って製造されてもよい。
このような構成とすることにより、第1の電流制御素子と第2の電流制御素子とは、同じ電流制御特性を有している。これにより、第2の電流制御素子の電流制御特性を検出することで、メモリセルに形成されている第1の電流制御素子の電流制御特性を検出することができる。その結果、メモリセルを構成する電流制御素子の非線形電流制御特性を検出し、書き込み電圧や読み出し電圧の設定にフィードバックが可能な不揮発性記憶装置及びその製造方法を提供することが可能である。
図1は、本発明の実施の形態1における不揮発性記憶装置の一部分の構成を示すブロック図である。 図2は、本発明の実施の形態1の不揮発性記憶装置の構成例を示す平面図である。 図3Aは、本発明の実施の形態1に係るメモリセルアレイの構成例を示す断面図である。 図3Bは、本発明の実施の形態1に係るメモリセルアレイの構成例を示す断面図である。 図3Cは、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の構成例を示す断面図である。 図4は、本発明の実施の形態1に係る電流制御素子パラメータ発生回路の構成例を示す断面図である。 図5は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図6は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図7は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図8は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図9は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図10は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図11は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図12は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図13は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図14は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図15は、本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図16Aは、本発明の実施の形態2に係る電流制御素子パラメータ発生回路の構成例を示す断面図である。 図16Bは、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の構成例を示す断面図である。 図17は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図18は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図19は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図20は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図21は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図22は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図23は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図24は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図25は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図26は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図27は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図28は、本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図29は、本発明の実施の形態2の変形例に係る電流制御素子パラメータ発生回路の構成例を示す断面図である。 図30Aは、本発明の実施の形態3に係る電流制御素子パラメータ発生回路の構成例を示す断面図である。 図30Bは、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の構成例を示す断面図である。 図31は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図32は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図33は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図34は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図35は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図36は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図37は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図38は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図39は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。 図40は、本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の製造方法を示す断面図である。
本発明者は、背景技術の欄において記載した不揮発性記憶装置に関し、以下の問題が生じることを見出した。
前述したように、従来の抵抗変化素子と非線形電流制御素子とが直列に接続された記憶素子(メモリセル)を備えるクロスポイント構造の不揮発性記憶装置においては、ウェハ基板(複数の不揮発性記憶装置が形成された基板)上の面内で、各電流制御素子の非線形電流制御特性がばらつく場合がある。この場合、ウェハ基板を分離して形成されるチップ(1つの不揮発性記憶装置が形成された基板)のそれぞれで電流制御素子の非線形電流制御特性がばらつくため、各抵抗変化素子に印加すべき最適な電圧が印加されない。その結果、信号の読み出しまたは書き込み動作において、誤動作やばらつきが生じ得る。このような問題に対して、各チップでメモリセルの非線形電流制御特性を検出できれば、検出結果を用いて読み出しまたは書き込み動作を最適化することで、このような誤動作やばらつきを抑えることができる。
そこで、本発明の一態様に係る不揮発性記憶装置は、第1の電流制御素子と抵抗変化素子とが直列に接続された積層型構造のメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、前記第1の電流制御素子の電流制御特性を評価するための第2の電流制御素子を有し、前記メモリセルアレイと電気的に接続され、前記メモリセルを動作させる電流制御素子パラメータ発生回路と、制御回路と、前記複数のメモリセルのうち所定のメモリセルに情報を書き込むために前記所定のメモリセルに電圧を印加する書き込み回路と、前記所定のメモリセルから情報を読み出すために電圧を印加する読み出し回路とを備え、前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、電流制御素子下部電極層、電流制御層、及び電流制御素子上部電極層からなり、前記第1の電流制御素子及び前記第2の電流制御素子として機能する第1の積層体が設けられ、前記第1の積層体の上に、抵抗変化素子下部電極層、酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層、及び抵抗変化素子上部電極層からなり、前記抵抗変化素子として機能する第2の積層体が設けられ、前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、前記第2の電流制御素子と前記第2の電流制御素子の上方に配置される層とが前記第2の酸化物層を介さずに接続されるように、前記第2の積層体の一部が除去されており、前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記第2の電流制御素子の非線形電流制御特性を示す非線形電流制御特性パラメータを取得し、前記制御回路に前記非線形電流制御特性パラメータに対応する非線形電流制御特性パラメータ信号を出力し、前記制御回路は、前記非線形電流制御特性パラメータ信号に基づいて前記書き込み回路及び前記読み出し回路を制御する制御信号を生成し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方に前記制御信号を出力し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方は、前記制御信号に基づいて前記所定のメモリセルに印加する電圧を決定する
このような構成とすることにより、第1の電流制御素子と第2の電流制御素子とは、同じ電流制御特性を有している。これにより、第2の電流制御素子の電流制御特性を検出することで、メモリセルに形成されている第1の電流制御素子の電流制御特性を検出することができる。
さらに、各チップでメモリセルアレイに電気的に接続している制御回路に第2の電流制御素子を形成することで、ウェハ基板上で電流制御素子特性がばらついても、チップ毎に電流制御特性を検出できる。そのため、例えば、制御回路がメモリセルに印加する電圧を生成する回路であった場合、メモリセルの電流制御特性を検出することができるので、メモリセルを動作させるのに最適な電圧を印加することができ、誤動作やばらつきを防止することができる。
前記不揮発性記憶装置は、さらに、基板を備え、前記メモリセルアレイは、前記基板上に配置された層間絶縁層と、前記基板と前記層間絶縁層との間の前記基板上に互いに平行に配置された複数の第1の配線と、前記第1の配線に立体交差するように前記層間絶縁層上に互いに平行に配置された複数の第2の配線と、前記第1の配線と前記第2の配線との各交差部に位置する前記層間絶縁層内に配置された前記複数のメモリセルとを有し、前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記基板と前記層間絶縁層との間に配置された第3の配線と、前記層間絶縁層上に配置された第4の配線と、前記第3の配線と前記第4の配線との間において前記第2の酸化物層を介さずに前記第3の配線及び前記第4の配線に接続された前記第2の電流制御素子とを有し、前記第1の電流制御素子と第2の電流制御素子とは同じ非線形電流制御特性を有していてもよい。
また、前記第1の電流制御素子の第1の電流制御層及び前記第2の電流制御素子の第2の電流制御層は、同一の組成と同一の膜厚とを有してもよい。
また、前記第1の電流制御層及び前記第2の電流制御層は、同一工程で形成されてもよい。
また、前記メモリセルは、前記第1の電流制御素子と前記抵抗変化素子とが直列に接続された構造であってもよい。
また、前記第1の電流制御素子は、第1の電流制御素子下部電極層と、前記第1の電流制御素子下部電極層上に形成された第1の電流制御層と、前記第1の電流制御層上に形成された第1の電流制御素子上部電極層とから構成され、前記第2の電流制御素子は、第2の電流制御素子下部電極層と、前記第2の電流制御素子下部電極層上に形成された第2の電流制御層と、前記第2の電流制御層上に形成された第2の電流制御素子上部電極層とから構成され、前記第1の電流制御素子下部電極層及び前記第2の電流制御素子下部電極層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、前記第1の電流制御層及び前記第2の電流制御層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、前記第1の電流制御素子上部電極層及び前記第2の電流制御素子上部電極層は、同一の組成と同一の膜厚とを有してもよい。
このとき、前記抵抗変化素子は、前記第1の電流制御素子上部電極層上に形成された第1の抵抗変化素子下部電極層と、前記第1の抵抗変化素子下部電極層上に形成された酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層と、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層とが積層されて構成された抵抗変化層と、前記抵抗変化層上に形成された第1の抵抗上部電極層とから構成されてもよい。
また、前記第1の抵抗変化素子上部電極層は、イリジウム、白金又はパラジウムを含む貴金属で構成されてもよい。
また、前記第1の金属酸化物及び前記第2の金属酸化物は、タンタル酸化物TaO(0<x<2.5)、ハフニウム酸化物HfO(0<x<2.0)又はジルコニウム酸化物ZrO(0<x<2.0)で構成されてもよい。
このような構成とすることにより、メモリセルを構成する抵抗変化素子の抵抗変化動作は第1の抵抗上部電極層と接する酸素不足度が小さい高抵抗層つまり第2の酸化物層内において発生し、動作の高速性に加えクロストークを防止することが可能で、可逆的に安定した書き換え特性と良好なリテンション特性とを有するメモリセルを実現することができる。
また、メモリセルが高抵抗層を有するプロセスダメージのないメモリセルを実現できる。
また、前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記第2の電流制御素子と前記第4の配線との間に形成された抵抗体を有し、前記抵抗体は、前記第2の電流制御素子上部電極層上に形成された第2の抵抗変化素子下部電極層と、前記第2の抵抗変化素子下部電極層上に形成され、前記第1の金属酸化物を含み、前記第2の金属酸化物を含まない抵抗層と、前記抵抗層上に形成された第2の抵抗変化素子上部電極層とから構成され、前記第1の抵抗変化素子下部電極層及び前記第2の抵抗変化素子下部電極層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、前記第1の抵抗変化素子上部電極層及び前記第2の抵抗変化素子上部電極層は、同一の組成を有してもよい。
また、前記電流制御素子特性パラメータ回路は、前記第2の電流制御素子と前記第4の配線との間に形成された抵抗体を有し、前記抵抗体は、前記第2の電流制御素子上部電極層上に形成された第2の抵抗変化素子下部電極層と、前記第2の抵抗変化素子下部電極層上に前記第2の抵抗変化素子下部電極層と接して形成された第2の抵抗変化素子上部電極層とから構成され、前記第1の抵抗変化素子下部電極層及び前記第2の抵抗変化素子下部電極層は、同一の組成を有し、前記第1の抵抗変化素子上部電極層及び前記第2の抵抗変化素子上部電極層は、同一の組成を有してもよい。
また、前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記第2の電流制御素子と前記第4の配線との間に形成された抵抗体を有し、前記抵抗体は、前記第2の電流制御素子上部電極層上に形成された第2の抵抗変化素子下部電極層と、前記第2の抵抗変化素子下部電極層上に形成された前記第1の金属酸化物を含む第3の酸化物層と、前記第2の金属酸化物を含む第4の酸化物層とが積層されて構成された抵抗層と、前記抵抗層上に形成された第2の抵抗変化素子上部電極層とから構成され、前記抵抗体には、前記第4の配線と接続されたコンタクトが前記第2の抵抗変化素子上部電極層と前記第4の酸化物層とを貫通して設けられ、前記第1の抵抗変化素子下部電極層及び前記第2の抵抗変化素子下部電極層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、前記第1の抵抗変化素子上部電極層及び前記第2の抵抗変化素子上部電極層は、同一の組成を有し、前記第3の酸化物層及び前記第1の酸化物層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、前記第4の酸化物層及び前記第2の酸化物層は、同一の組成と同一の膜厚とを有してもよい。
このような構成とすることにより、メモリセルが高抵抗層を有するプロセスダメージのない積層構造であり、メモリセルの抵抗変化素子が高抵抗な状態となるものであっても、第2の電流制御素子は抵抗変化素子の高抵抗層を介さずに配線に接続されている。従って、第2の電流制御素子の電流制御特性を検出することで、メモリセルの第1の電流制御素子の電流制御特性を検出することができる。
本発明の一態様に係る不揮発性記憶装置の製造方法は、不揮発性記憶装置の製造方法であって、前記不揮発性記憶装置は、第1の電流制御素子と抵抗変化素子とが直列に接続された積層型構造のメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、前記第1の電流制御素子の電流制御特性を評価するための第2の電流制御素子を有し、前記メモリセルアレイと電気的に接続され、前記メモリセルを動作させる電流制御素子パラメータ発生回路と、制御回路と、前記複数のメモリセルのうち所定のメモリセルに情報を書き込むために前記所定のメモリセルに電圧を印加する書き込み回路と、前記所定のメモリセルから情報を読み出すために電圧を印加する読み出し回路とを備え、前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記第2の電流制御素子の非線形電流制御特性を示す非線形電流制御特性パラメータを取得し、前記制御回路に前記非線形電流制御特性パラメータに対応する非線形電流制御特性パラメータ信号を出力し、前記制御回路は、前記非線形電流制御特性パラメータ信号に基づいて前記書き込み回路及び前記読み出し回路を制御する制御信号を生成し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方に前記制御信号を出力し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方は、前記制御信号に基づいて前記所定のメモリセルに印加する電圧を決定し、前記不揮発性記憶装置の製造方法では、前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、前記第1の電流制御素子及び前記第2の電流制御素子を構成するための、電流制御素子下部電極層、電流制御層、及び電流制御素子上部電極層からなる第1の積層膜を形成し、前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において前記第1の積層膜の上に、前記抵抗変化素子を構成するための、抵抗変化素子下部電極層、酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層、及び抵抗変化素子上部電極層からなる第2の積層膜を形成し、前記第2の電流制御素子が形成される領域において、前記第2の電流制御素子と前記第2の電流制御素子の上方に配置される層とが前記第2の酸化物層を介さずに接続されるように、前記第2の積層膜の一部または全部を除去する。
このような製造方法とすることにより、同じ電流制御特性を有する第1の電流制御素子と第2の電流制御素子とを製造することができる。その結果、第2の電流制御素子の電流制御特性を検出することで、メモリセルの第1の電流制御素子の電流制御特性を検出することができる。
ここで、前記不揮発性記憶装置の製造方法は、基板上に前記電流制御素子下部電極層を形成する工程と、前記電流制御素子下部電極層上に前記電流制御層を形成する工程と、前記電流制御層上に前記電流制御素子上部電極層を形成する工程と、前記電流制御素子上部電極層上に前記抵抗変化素子下部電極層を形成する工程と、前記抵抗変化素子下部電極層上に前記第1の酸化物層を形成した後、前記第1の酸化物層上に前記第2の酸化物層を形成する工程と、前記第2の酸化物層上に前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程と、前記抵抗変化素子上部電極層、前記第1の酸化物層、前記第2の酸化物層及び前記抵抗変化素子下部電極層をパターニングすることで前記抵抗変化素子を形成した後、前記電流制御素子上部電極層、前記電流制御層及び前記電流制御素子下部電極層をパターニングして分離することで、前記抵抗変化素子の下方に接するように形成された前記第1の電流制御素子と前記抵抗変化素子と分離された前記第2の電流制御素子との各素子を同時に形成する工程と、前記第1の電流制御素子及び前記抵抗変化素子と電気的に接続された配線と、前記第2の電流制御素子と電気的に接続された配線とを形成する工程とを含み、前記パターニングにより各素子を形成する工程では、前記抵抗変化素子の形成のためのパターニングと、前記第1の電流制御素子の形成のためのパターニングとで同一のマスクが用いられ、前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程と、前記パターニングにより各素子を形成する工程と、前記配線を形成する工程とのいずれかの工程では、前記第2の電流制御素子が形成される領域の前記第2の酸化物層が選択的に除去されてもよい。
このとき、前記パターニングにより各素子を形成する工程では、前記抵抗変化素子を形成するときに、前記第2の電流制御素子が形成される領域の前記抵抗変化素子上部電極層、前記第1の酸化物層及び前記第2の酸化物層が除去されてもよい。
このような方法とすることにより、メモリセルの第1の電流制御素子と第2の電流制御素子とは、同じ電極層、同じ電流制御層から構成されるので、同じ電流制御特性を有している。そのため、第2の電流制御素子の電流制御特性を検出することで、メモリセルの第1の電流制御素子の電流制御特性を検出することができる。
さらに、第2の電流制御素子が形成される領域の第2の酸化物層を除去するときに、抵抗変化素子が形成される領域の第2の酸化物層は第2の上部電極層に覆われているため、抵抗変化素子の抵抗変化動作する抵抗変化層を、プロセスダメージを与えずに形成することができる。
さらに、従来のCMOSプロセス等を用いる半導体プロセスで不揮発性記憶装置を製造することができる。従って、抵抗変化素子及び電流制御素子の製造においてもそれぞれに固有な特殊な半導体プロセスを使わなくてよく、微細化が進む半導体プロセスと親和性がよい製造方法を実現することができる。
また、前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程では、前記第2の電流制御素子が形成される領域で、前記抵抗変化素子上部電極層と前記第2の酸化物層とが連続して除去された後、前記抵抗変化素子上部電極層と前記除去により露出した前記第1の酸化物層上に前記抵抗変化素子上部電極層を再度形成してもよい。
また、前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程では、前記第2の電流制御素子が形成される領域で、前記抵抗変化素子上部電極層と、前記第2の酸化物層と、前記第1の酸化物層とが連続して除去された後、前記抵抗変化素子上部電極層と前記除去により露出した前記抵抗変化素子下部電極層上に前記抵抗変化素子上部電極層を再度形成してもよい。
このような製造方法とすることにより、第2の電流制御素子が形成される領域で、抵抗変化素子の抵抗変化層に対応する層を完全にエッチング除去する。従って、金属酸化物である第2の酸化物層及び第1の酸化物層をドライエッチングするときに使用するエッチングガスに、金属酸化物に打込まれることで金属酸化物が高抵抗状態になるようなエッチングダメージを与えるガスを使用してもよく、プロセス自由度が増加する。
また、前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程では、前記除去が行われる前の前記抵抗変化素子上部電極層の膜厚は、前記除去が行われた後に前記抵抗変化素子上部電極層上に形成される前記抵抗変化素子上部電極層の膜厚より薄くてもよい。
このような製造方法とすることにより、メモリセルアレイと制御回路とで第2の抵抗上部電極層の膜厚差や寸法差を小さくすることができるため、第1の電流制御素子に抵抗変化素子が接続されているが、第2の電流制御素子には抵抗変化素子が接続されていないことによる各電流制御素子の電流制御特性差を小さくすることができる。
また、前記配線を形成する工程では、前記第2の電流制御素子が形成された領域で、前記抵抗変化素子上部電極層と前記第2の酸化物層とを貫通するコンタクトホールを形成した後、前記コンタクトホール内に、前記第2の電流制御素子と電気的に接続された配線と接続されるプラグを形成してもよい。
このような製造方法とすることにより、メモリセル(抵抗変化素子)へのプロセスダメージを完全に防止しながら、抵抗値の低い第2の電流制御素子を安定に製造することができる。
以下、本発明の実施の形態に係る不揮発性記憶装置及びその製造方法について、図面を参照しながら説明する。なお、図面において、同じ符号が付いたものは、実質的に同一の構成、動作、及び効果等を表す要素であるとして説明を省略する場合がある。また、図面は理解しやすくするために、それぞれの構成要素を模式的に示したもので、形状などについては正確な表示ではなく、その構成要素の個数等についても図示しやすい個数としている。以下の実施の形態における構成要素のうち、本発明の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。
(実施の形態1)
本発明の実施の形態1に係る不揮発性記憶装置の構成及び製造方法について説明する。
図1は本実施の形態に係る不揮発性記憶装置の一部分の構成を示すブロック図である。
この不揮発性記憶装置は、メモリセルアレイ10と、メモリセルアレイ10に電気的に接続されている電流制御素子パラメータ発生回路20(以下、単にパラメータ発生回路と記す)とを備えている。なお、不揮発性記憶装置は、メモリセルアレイ10とパラメータ発生回路20とを結ぶ例えばアンプなどをさらに備えていてもよい。
メモリセルアレイ10は、立体交差する複数のビット線と複数のワード線、及び複数のビット線と複数のワード線の各交差点に配置され、抵抗変化素子と第1の電流制御素子とが直列に接続されたメモリセルを複数備えている。メモリセルの一端は、ビット線に接続され、他端はワード線に接続される。メモリセルアレイ10は、さらに、ビット線選択回路と、ワード線選択回路と、複数のメモリセルのうち所定のメモリセルに情報を書き込むために所定のメモリセルに電圧を印加する書き込みドライバー回路と、所定のメモリセルから情報を読み出すために電圧を印加する読み出し回路と、電源回路と、それらを制御するための制御回路とを備えている。パラメータ発生回路20は、第1の電流制御素子の非線形電流制御特性を評価するための素子として、第2の電流制御素子から構成される電流制御素子特性評価セル(以下、単に評価セルと記す)を複数備えている。言い換えると、パラメータ発生回路20は、第1の電流制御素子の非線形電流制御特性に対応する第2の電流制御素子の非線形電流制御特性の非線形電流制御特性パラメータの値を発生させる。具体的には、パラメータ発生回路20は、第2の電流制御素子の非線形電流制御特性を測定して、第2の電流制御素子の閾値電圧(VF)等の非線形電流制御特性を示す非線形電流制御特性パラメータを抽出(取得)し、メモリセルアレイ10の制御回路に、非線形電流制御特性パラメータの値(取得した非線形電流制御特性パラメータに対応する非線形電流制御特性パラメータ信号)を供給(出力)する。メモリセルアレイ10の制御回路は、与えられた非線形電流制御特性パラメータの値から、読み出し動作又は書き込み動作に必要な印加電圧を算定し、電源回路、書き込みドライバー回路又は読み出し回路等に制御信号を出力する。つまり、制御回路は、非線形電流制御特性パラメータ信号に基づいて書き込みドライバー回路及び読み出し回路を制御する制御信号を生成し、書き込みドライバー回路及び読み出し回路の少なくとも一方に制御信号を出力する。電源回路、書き込みドライバー回路又は読み出し回路等は、入力された制御信号に応じて、適切な印加電圧を出力する。つまり、電源回路、書き込みドライバー回路及び読み出し回路の少なくとも1つは、制御信号に基づいて所定のメモリセルに印加する電圧を決定する。
なお、評価セルは、抵抗変化素子を含んでいなくてもよい。第1の電流制御素子と第2の電流制御素子とは実質的に同じ形態である。第1の電流制御素子と第2の電流制御素子とは、同じ非線形電流制御特性を示してもよい。ここで、「同じ非線形電流制御特性」とは、寄生抵抗成分を除いて第2の電流制御素子の閾値電圧、オフ電流、及びオン電流等の特性が、第1の電流制御素子の特性と、10%程度のばらつきの範囲内であり、実質的に同じであることをいう。
図2は、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置の一部の構成例を示す平面図である。図3A及び図3Bは、本実施の形態に係るメモリセルアレイ10の構成例を示す断面図である。図3Cは、本実施の形態に係るメモリセルアレイ10及びパラメータ発生回路20の構成例を示す断面図である。なお、図3Aは、図2中のA−A’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図であり、図3Bは、図2中のB−B’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図であり、図3Cは、図2中のD−D’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図である。
本実施の形態に係る不揮発性記憶装置は、メモリセルアレイ10が形成される領域及びパラメータ発生回路20が形成される領域において、第1の下部電極層108、208、電流制御層109、209、及び第1の上部電極層110、210からなり、第1の電流制御素子142又は第2の電流制御素子242として機能する第1の積層体が設けられ、前記第1の積層体の上に、第2の下部電極層111、酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層112a、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層112b、及び第2の上部電極層113からなり、抵抗変化素子141として機能する第2の積層体が設けられ、パラメータ発生回路20が形成される領域において、第2の電流制御素子242と第2の電流制御素子242の上方に配置される層とが第2の酸化物層112bを介さずに接続されるように、前記第2の積層体の少なくとも一部が除去されている。
図3Cに示されるように、本実施の形態では、パラメータ発生回路20が形成される領域において、前記第2の積層体の全部が除去され、前記第2の積層体が完全に失われている構成例について説明する。前記第2の積層体の一部が除去され、他の一部が残されている構成例については、後ほど、実施の形態2、3で説明する。
より詳細には、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置は、基板100と、基板100上に形成された第1の層間絶縁層101、第2の層間絶縁層105、及び第3の層間絶縁層116と、基板100と第2の層間絶縁層105との間の基板100上に互いに平行に配置されたストライプ状の複数の第1の配線103と、第1の配線103に立体交差するように第3の層間絶縁層116中に互いに平行に配置されたストライプ状の複数の第2の配線119と、第1の配線103と第2の配線119との各交差部に位置する第3の層間絶縁層116内に配置され、抵抗変化素子141と第1の電流制御素子142とから構成される複数のメモリセル11とを有するメモリセルアレイ10と、基板100と第2の層間絶縁層105との間の基板100上に配置された第3の配線203(第1の配線と同じ層に配置)と、第2の層間絶縁層105上に配置された第4の配線219(第2の配線と同じ層に配置)とを有するパラメータ発生回路20(第2の電流制御素子及びその配線部のみを表示)とを備えてもよい。
パラメータ発生回路20は、さらに、第3の配線203と第4の配線219との間に位置する第3の層間絶縁層116内に形成され、抵抗変化素子を介さずに第3の配線203及び第4の配線219と接続された、第1の電流制御素子142の非線形電流制御特性を評価するための第2の電流制御素子242を有し、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242は同じ非線形電流制御特性を有してもよい。
また、第1の電流制御素子142の第1の電流制御層109及び第2の電流制御素子242の第2の電流制御層209は、同一の組成と同一の膜厚とを有してもよい。ここで、「同一の組成」および「同一の膜厚」は、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242の非線形電流制御特性が実質的に同じになる程度の組成および膜厚のことをいう。すなわち、「実質的に同一の組成」とは、同じ膜厚であれば同等の非線形電流制御特性を示す組成のことであり、「実質的に同一の膜厚」とは、同じ組成であれば同等の非線形電流制御特性を示す膜厚のことである。
また、第1の電流制御層109及び第2の電流制御層209は、同一工程で形成されてもよい。
また、メモリセル11は、第1の電流制御素子142と抵抗変化素子141とが直列に接続された積層型構造である。
また、第1の電流制御素子142は、第1の下部電極層108と、第1の下部電極層108上に形成された第1の電流制御層109と、第1の電流制御層109上に形成された第1の上部電極層110とから構成され、第2の電流制御素子242は、第2の下部電極層208と、第2の下部電極層208上に形成された第2の電流制御層209と、第2の電流制御層209上に形成された第2の上部電極層210とから構成され、第1の下部電極層108及び第2の下部電極層208は、実質的に同一の組成と実質的に同一の膜厚とを有し、第1の上部電極層110及び第2の上部電極層210は、実質的に同一の組成と実質的に同一の膜厚とを有してもよい。
また、抵抗変化素子141は、第1の上部電極層110上に形成された第3の下部電極層111と、第3の下部電極層111上に形成された酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層112aと、第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層112bとが積層されて構成された抵抗変化層112と、抵抗変化層112上に形成された第3の上部電極層113とから構成される。
このとき、第3の上部電極層113は、イリジウム、白金又はパラジウムを含む貴金属で構成される。また、第1の金属酸化物及び第2の金属酸化物は、酸素不足型のタンタル酸化物TaO(0<x<2.5)、ハフニウム酸化物HfO(0<x<2.0)またはジルコニウム酸化物ZrO(0<x<2.0)等で構成される。ここで、酸素不足型とは、化学量論的組成を有し、絶縁性を示す金属酸化物より酸素含有量が少ない金属酸化物を指し、通常、半導体的な特性を示す。
以下、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置について詳細に説明する。
図2に示すメモリセルアレイ10は、複数の第1の配線103と、複数の第2の配線119と、抵抗変化素子141及び第1の電流制御素子142で構成される複数のメモリセル11とを備える。
複数の第1の配線103は、トランジスタなどが形成されている基板100上に形成されている。複数の第1の配線103は、互いに平行してストライプ形状に形成される。複数の第2の配線119は、互いに平行してストライプ形状に形成される。なお、以下では第1の配線103と第2の配線119とが直交するとして説明するが、必ずしも直交している必要はなく、立体交差するように配置していればよい。また、複数の第1の配線103と、複数の第2の配線119とが立体交差する位置に、抵抗変化素子141及び第1の電流制御素子142で構成されるメモリセル11が形成されている。
以下、メモリセルアレイ10のより具体的な構成について説明する。
図3A、図3B及び図3Cに示すように、メモリセルアレイ10は、基板100上に形成され、第1の層間絶縁層101と、第1のバリアメタル層102と、第1の配線103と、第1のライナー層104と、第2の層間絶縁層105と、第2のバリアメタル層106と、プラグ107a及び107bと、抵抗変化素子141と、第1の電流制御素子142と、第3の層間絶縁層116と、第3のバリアメタル層117と、コンタクトホール118a及び118bと、第2の配線119と、第2のライナー層120とを備える。
第1のバリアメタル層102は、第1の層間絶縁層101に第1の配線103を埋め込むために形成された配線溝内に形成されている。この第1のバリアメタル層102は、例えば、厚さ5nm以上40nm以下のタンタル窒化物と、厚さ5nm以上40nm以下のタンタルとが順に堆積されて構成される。
第1の配線103は、第1の層間絶縁層101中に形成され、例えば銅等で構成される。具体的には、第1の配線103は、第1の層間絶縁層101の配線溝内に形成されている第1のバリアメタル層102上に、この配線溝が第1の配線103及び第1のバリアメタル層102で全て充填されるように形成される。
第1のライナー層104は、第1の配線103を含む第1の層間絶縁層101上に形成される。この第1のライナー層104は、例えば厚さ30nm以上200nm以下のシリコン窒化物で構成される。
第2の層間絶縁層105は、第1のライナー層104上に形成され、例えば厚さ100nm以上500nm以下のシリコン酸化物で構成される。
ここで、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105は、内部にコンタクトホール118a及び118bを有している。
第2のバリアメタル層106は、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中に形成され、具体的には、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105に形成されるコンタクトホール118a内に形成される。第2のバリアメタル層106は、例えば厚さ5nm以上40nm以下のタンタル窒化物と、厚さ5nm以上40nm以下のタンタルとが順に堆積されて構成される。
プラグ107aは、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中のコンタクトホール118a中に形成され、第1の配線103と電気的に接続される。具体的には、プラグ107aは、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中に形成されているコンタクトホール118a中の第2のバリアメタル層106上に形成され、第1の配線103と電気的に接続される。このプラグ107aは、例えば、直径50nm以上200nm以下で形成される。
プラグ107bは、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中のコンタクトホール118b中に形成され、第1の配線103と電気的に接続される。具体的には、プラグ107bは、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中に形成されているコンタクトホール118b中の第3のバリアメタル層117上に形成され、第1の配線103と電気的に接続される。このプラグ107bは、例えば、直径50nm以上200nm以下で形成される。
第1の電流制御素子142は、MIM型ダイオードまたはMSM(Metal−Semiconductor−Metal)型ダイオード等であり、第2の層間絶縁層105上に形成され、プラグ107aと電気的かつ物理的に接続されている。この第1の電流制御素子142は、第1の下部電極層108と、第1の電流制御層109と、第1の上部電極層110とで構成される。
第1の下部電極層108は、基板100上(具体的には、第2の層間絶縁層105上)に形成され、例えばタンタル窒化物で構成される。第1の電流制御層109は、第1の下部電極層108上に形成され、例えば窒素不足型シリコン窒化物で構成される。第1の上部電極層110は、第1の電流制御層109上に形成され、例えばタンタル窒化物で構成される。
ここで、窒素不足型のシリコン窒化物とは、シリコン窒化物をSiN(0<z)と表記した場合に、窒素Nの組成zが化学量論的に安定な状態(化学量論的組成)よりも少ない組成であるときの窒化物である。Siが化学量論的に安定な状態であるので、0<z<1.33の場合に、窒素不足型のシリコン窒化物であるといえる。したがって、第1の電流制御層109に窒素不足型シリコン窒化物を用い、第1の下部電極層108及び第1の上部電極層110の電極材料にタンタル窒化物を用いた場合、0<z≦0.85において、SiNは半導体特性を示し、抵抗変化に十分な電圧・電流をオン・オフ可能なMSMダイオードを構成できる。
タンタル窒化物の仕事関数は4.6eVであり、シリコンの電子親和力3.8eVより十分高いので、第1の下部電極層108と第1の電流制御層109との界面、及び、第1の電流制御層109と第1の上部電極層110との界面でショットキーバリアが形成される。またタンタル等の高融点金属及びその窒化物は耐熱性に優れ、大電流密度の電流が印加されても安定な特性を示す。以上の理由により、MSMダイオードとしての第1の電流制御素子142を構成する電極材料としては、タンタルやタンタル窒化物、チタンやチタン窒化物、タングステンや窒化タングステン等であってもよい。
以上のように第1の電流制御素子142は、構成される。
抵抗変化素子141は、第1の電流制御素子142上に第1の電流制御素子142と直列に接続するように形成される。この抵抗変化素子141は、第3の下部電極層111と、抵抗変化層112と、第3の上部電極層113とで構成される。
抵抗変化層112は、第3の下部電極層111上に形成され、第3の下部電極層111と第3の上部電極層113との間に介在され、第3の下部電極層111と第3の上部電極層113との間に与えられる電気的信号に基づいて可逆的に抵抗値が変化する層である。例えば、第3の下部電極層111と第3の上部電極層113との間に与えられる電圧の極性に応じて高抵抗状態と低抵抗状態とを可逆的に遷移する層である。抵抗変化層112は、第3の下部電極層111に接続する第1の酸化物層112aと、第3の上部電極層113に接続する第2の酸化物層112bの少なくとも2層を積層して構成される。
第1の酸化物層112aは、酸素不足型の第1の金属酸化物で構成され、第2の酸化物層112bは、第1の金属酸化物よりも酸素不足度が小さい第2の金属酸化物で構成されている。抵抗変化素子の第2の酸化物層112b中には、電気パルスの印加に応じて酸素不足度が可逆的に変化する微小な局所領域が形成されている。局所領域は、酸素欠陥サイトから構成されるフィラメントを含むと考えられる。
酸素不足度とは、金属酸化物において、その化学量論的組成(複数の化学量論的組成が存在する場合は、そのなかで最も抵抗値が高い化学量論的組成)の酸化物を構成する酸素の量に対し、不足している酸素の割合をいう。化学量論的組成の金属酸化物は、他の組成の金属酸化物と比べて、より安定でありかつより高い抵抗値を有している。
例えば、金属がタンタル(Ta)の場合、化学量論的な酸化物の組成はTaであるので、TaO2.5と表現できる。TaO2.5の酸素不足度は0%であり、TaO1.5の酸素不足度は、酸素不足度=(2.5−1.5)/2.5=40%となる。また、酸素過剰の金属酸化物は、酸素不足度が負の値となる。なお、本明細書中では、特に断りのない限り、酸素不足度は正の値、0、負の値も含むものとして説明する。
酸素不足度の小さい酸化物は化学量論的組成の酸化物により近いため抵抗値が高く、酸素不足度の大きい酸化物は酸化物を構成する金属により近いため抵抗値が低い。
酸素含有率とは、総原子数に占める酸素原子の比率である。例えば、Taの酸素含有率は、総原子数に占める酸素の比率(O/(Ta+O))であり、71.4atm%となる。したがって、酸素不足型のタンタル酸化物は、酸素含有率は0より大きく、71.4atm%より小さいことになる。例えば、第1の金属酸化物を構成する金属と、第2の金属酸化物を構成する金属とが同種である場合、酸素含有率は酸素不足度と対応関係にある。すなわち、第2の金属酸化物の酸素含有率が第1の金属酸化物の酸素含有率よりも大きいとき、第2の金属酸化物の酸素不足度は第1の金属酸化物の酸素不足度より小さい。
抵抗変化層112を構成する金属は、遷移金属、またはアルミニウム(Al)を用いることができる。遷移金属としては、タンタル(Ta)、チタン(Ti)、ハフニウム(Hf)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、タングステン(W)、ニッケル(Ni)等を用いることができる。遷移金属は複数の酸化状態をとることができるため、異なる抵抗状態を酸化還元反応により実現することが可能である。
例えば、タンタル酸化物を用いる場合、第1の酸化物層112aの組成をTaOとした場合にxが0.8以上1.9以下であり、かつ、第2の酸化物層112bの組成をTaOとした場合にyがxの値よりも大である場合に、抵抗変化層112の抵抗値を安定して高速に変化させることができる。この場合、第2の酸化物層112bの膜厚は、1nm以上8nm以下としてもよい。
例えば、ハフニウム酸化物を用いる場合、第1の酸化物層112aの組成をHfOとした場合にxが0.9以上1.6以下であり、かつ、第2の酸化物層112bの組成をHfOとした場合にyがxの値よりも大である場合に、抵抗変化層112の抵抗値を安定して高速に変化させることができる。この場合、第2の酸化物層112bの膜厚は、3nm以上4nm以下としてもよい。
また、ジルコニウム酸化物を用いる場合、第1の酸化物層112aの組成をZrOとした場合にxが0.9以上1.4以下であり、かつ、第2の酸化物層112bの組成をZrOとした場合にyがxの値よりも大である場合に、抵抗変化層112の抵抗値を安定して高速に変化させることができる。この場合、第2の酸化物層112bの膜厚は、1nm以上5nm以下としてもよい。
第1の酸化物層112aとなる第1の金属酸化物を構成する第1の金属と、第2の酸化物層112bとなる第2の金属酸化物を構成する第2の金属とは、異なる金属を用いてもよい。この場合、第2の金属酸化物は、第1の金属酸化物よりも酸素不足度が小さい、つまり抵抗が高くてもよい。このような構成とすることにより、抵抗変化時に第1電極と第2電極との間に印加された電圧は、第2の金属酸化物に、より多くの電圧が分配され、第2の金属酸化物中で発生する酸化還元反応をより起こしやすくすることができる。
また、前記第1の金属と、前記第2の金属とを、互いに異なる材料を用いる場合、第2の金属の標準電極電位は、第1の金属の標準電極電位より低くてもよい。標準電極電位は、その値が高いほど酸化しにくい特性を表す。これにより、標準電極電位が相対的に低い第2の金属酸化物において、酸化還元反応が起こりやすくなる。なお、抵抗変化現象は、抵抗が高い第2の金属酸化物中に形成された微小な局所領域中で酸化還元反応が起こってフィラメント(導電パス)が変化することにより、その抵抗値(酸素不足度)が変化すると考えられる。
例えば、第1の金属酸化物に酸素不足型のタンタル酸化物(TaO)を用い、第2の金属酸化物にチタン酸化物(TiO)を用いることにより、安定した抵抗変化動作が得られる。チタン(標準電極電位=−1.63eV)はタンタル(標準電極電位=−0.6eV)より標準電極電位が低い材料である。このように、第2の金属酸化物に第1の金属酸化物より標準電極電位が低い金属の酸化物を用いることにより、第2の金属酸化物中でより酸化還元反応が発生しやすくなる。その他の組み合わせとして、高抵抗層となる第2の金属酸化物にアルミニウム酸化物(Al)を用いることができる。例えば、第1の金属酸化物に酸素不足型のタンタル酸化物(TaO)を用い、第2の金属酸化物にアルミニウム酸化物(Al)を用いてもよい。
積層構造の抵抗変化層における抵抗変化現象は、高抵抗化、低抵抗化のいずれも、抵抗が高い第2の酸化物層112b中に形成された微小な局所領域中で酸化還元反応が起こって、局所領域中のフィラメント(導電パス)が変化することにより、その抵抗値が変化すると考えられる。
つまり、第2の酸化物層112bに接続する第3の上部電極層113に、第3の下部電極層111を基準にして正の電圧を印加したとき、抵抗変化層112中の酸素イオンが第2の酸化物層112b側に引き寄せられる。これによって、第2の酸化物層112b中に形成された微小な局所領域中で酸化反応が発生し、酸素不足度が減少する。その結果、局所領域中のフィラメントが繋がりにくくなり、抵抗値が増大すると考えられる。
逆に、第2の酸化物層112bに接続する第3の上部電極層113に、第3の下部電極層111を基準にして負の電圧を印加したとき、第2の酸化物層112b中の酸素イオンが第1の酸化物層112a側に押しやられる。これによって、第2の酸化物層112b中に形成された微小な局所領域中で還元反応が発生し、酸素不足度が増加する。その結果、局所領域中のフィラメントが繋がりやすくなり、抵抗値が減少すると考えられる。
酸素不足度がより小さい第2の金属酸化物で構成された第2の酸化物層112bに接続されている第3の上部電極層113は、例えば、白金(Pt)、イリジウム(Ir)、パラジウム(Pd)など、第2の金属酸化物を構成する金属及び第3の下部電極層111を構成する材料と比べて、標準電極電位がより高い材料で構成する。また、酸素不足度がより高い第1の金属酸化物で構成された第1の酸化物層112aに接続されている第3の下部電極層111は、例えば、タングステン(W)、ニッケル(Ni)、タンタル(Ta)、チタン(Ti)、アルミニウム(Al)、窒化タンタル(TaN)、窒化チタン(TiN)など、第1の金属酸化物を構成する金属と比べて、標準電極電位がより低い材料で構成してもよい。標準電極電位は、その値が高いほど酸化しにくい特性を表す。
すなわち、第3の上部電極層113の標準電極電位V2、第2の金属酸化物を構成する金属の標準電極電位Vr2、第1の金属酸化物を構成する金属の標準電極電位Vr1、第3の下部電極層111の標準電極電位V1との間には、Vr2<V2、かつV1<V2なる関係を満足してもよい。さらには、V2>Vr2で、Vr1≧V1の関係を満足してもよい。
上記の構成とすることにより、第3の上部電極層113と第2の金属酸化物の界面近傍の第2の金属酸化物中において、選択的に酸化還元反応が発生し、安定した抵抗変化現象が得られる。
以下、再び抵抗変化素子141の構成の説明に戻る。
第3の下部電極層111は、第1の上部電極層110上に形成される。第3の上部電極層113は、抵抗変化層112上に形成される。なお、第3の下部電極層111及び第3の上部電極層113は、例えば白金、イリジウム、及びパラジウム等の貴金属で構成される。
ここで、白金、イリジウム、及びパラジウムの標準電極電位は、各々、1.18eV、1.16eV、及び0.95eVである。一般に、標準電極電位は、酸化され難さの一つの指標であり、この値が大きければ酸化され難く、小さければ酸化されやすいことを意味する。つまり、電極(第3の下部電極層111及び第3の上部電極層113)と抵抗変化層112を構成する金属との標準電極電位の差が大きいほど抵抗変化現象が起こり易く、差が小さくなるにつれて、抵抗変化現象が起こり難くなる。これを鑑みて、電極材料に対する抵抗変化層112の材料の酸化され易さの度合いが抵抗変化現象のメカニズムに大きな役割を果たしているのではないかと推測される。
例えばタンタルの標準電極電位は−0.60eVであり、ハフニウムの標準電極電位は−1.55eVである。タンタルの標準電極電位又はハフニウムの標準電極電位は、白金、イリジウム、及びパラジウムのそれぞれの標準電極電位よりも低い。このことから、白金、イリジウム、及びパラジウムのいずれかで構成される電極(第3の下部電極層111または第3の上部電極層113)と抵抗変化層112との界面近傍で、タンタル酸化物又はハフニウム酸化物の酸化・還元反応が起こり、酸素の授受が行われて、抵抗変化現象が発現するものと考えられる。具体的には、タンタル酸化物、ハフニウム酸化物、ジルコニウム酸化物、チタン酸化物等の酸素不足型の金属酸化物で構成される抵抗変化層112は、第1の極性(正または負)の絶対値が第1の閾値以上である電圧が印加されることにより、低抵抗状態から高抵抗状態に変化する。一方、この抵抗変化層112は、第1の極性とは異なる第2の極性(負または正)の絶対値が第2の閾値以上である電圧が印加されることにより、高抵抗状態から低抵抗状態に変化する。つまり、この抵抗変化層112は、バイポーラ型の抵抗変化特性を示す。
ここで、酸素不足度が異なる金属酸化物の積層構造から構成される抵抗変化層112について具体的に説明する。まず、高酸素不足度層である第1の酸化物層112aに接している電極(第3の下部電極層111)を基準にして、低酸素不足度である第2の酸化物層112bに接している電極(第3の上部電極層113)に対して印加する電圧を正とする。この場合に、第2の酸化物層112bは、極性が正でかつ第1の閾値以上である電圧が印加されることにより、抵抗変化層112中の酸素イオンが第2の酸化物層112b近傍に集まり、低抵抗状態から高抵抗状態に変化する。一方、第1の酸化物層112aに接している電極(第3の下部電極層111)を基準にして、第2の酸化物層112bに接している電極(第3の上部電極層113)に対して印加する電圧を負とする。この場合に、抵抗変化層112は、極性が負でかつ絶対値が第2の閾値以上である電圧が印加されることにより、第2の酸化物層112b中の酸素イオンが第1の酸化物層112a中に拡散し、高抵抗状態から低抵抗状態に変化する。
以上のように抵抗変化素子141は構成される。
第3の層間絶縁層116は、抵抗変化素子141と第1の電流制御素子142とを覆い、第2の層間絶縁層105上に形成されている。また、第1のライナー層104、第2の層間絶縁層105及び第3の層間絶縁層116中にはコンタクトホール118bが形成され、第3の層間絶縁層116中には配線溝が形成されている。そして、コンタクトホール118b内にはプラグ107bが埋め込み形成され、配線溝内には第2の配線119が埋め込み形成されている。
第3のバリアメタル層117は、コンタクトホール118b及び配線溝内に形成される。第3のバリアメタル層117は、例えば厚さ5nm以上40nm以下のタンタル窒化物と、厚さ5nm以上40nm以下のタンタルとが順に堆積されて構成される。
第2の配線119は、第3の層間絶縁層116中の配線溝内に形成され、抵抗変化素子141の上部すなわち抵抗変化素子141を構成する第3の上部電極層113と接続される。また、第2の配線119は、コンタクトホール118b内のプラグ107bと接続されることで、メモリセルアレイ10の周辺配線用の第1の配線103とも接続されている。
以上のようにメモリセルアレイ10は構成される。
図4は、本実施の形態に係るパラメータ発生回路20の構成例を示す断面図である。なお、図4は、図2中のC−C’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図である。
このパラメータ発生回路20は、複数の評価セル21が集積されて構成され、複数の第3の配線203と、複数の第4の配線219と、複数の第2の電流制御素子242とを備える。
複数の第3の配線203は、トランジスタなどが形成されている基板100上に形成されている。複数の第3の配線203は、互いに平行してストライプ形状に形成される。複数の第4の配線219は、互いに平行してストライプ形状に形成される。複数の第3の配線203と、複数の第4の配線219とが立体交差する位置に、第2の電流制御素子242(評価セル21)が形成されている。第3の配線203及び第4の配線219は、評価セル21、センスアンプ及び電源等に接続されている。
以下、パラメータ発生回路20のより具体的な構成について説明する。
図3C及び図4に示すように、パラメータ発生回路20は、基板100上に形成され、第1の層間絶縁層101と、第1のバリアメタル層202と、第3の配線203と、第1のライナー層104と、第2の層間絶縁層105と、第2のバリアメタル層206と、プラグ207a及び207bと、第2の電流制御素子242と、第3の層間絶縁層116と、第3のバリアメタル層217と、コンタクトホール218a及び218bと、第4の配線219と、第2のライナー層120とを備える。
第1のバリアメタル層202は、第1の層間絶縁層101に第3の配線203を埋め込むために形成された配線溝内に形成されている。この第1のバリアメタル層202は、例えば、厚さ5nm以上40nm以下のタンタル窒化物と、厚さ5nm以上40nm以下のタンタルとが順に堆積されて構成される。
第3の配線203は、第1の層間絶縁層101中に形成され、例えば銅等で構成される。具体的には、第3の配線203は、第1の層間絶縁層101の配線溝内に形成されている第1のバリアメタル層202上に、この配線溝が第3の配線203及び第1のバリアメタル層202で全て充填されるように形成される。
第1のライナー層104は、第3の配線203を含む第1の層間絶縁層101上に形成される。第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105は、内部にコンタクトホール218aを有している。
第2のバリアメタル層206は、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中に形成され、具体的には、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105に形成されるコンタクトホール218a内に形成される。第2のバリアメタル層206は、例えば厚さ5nm以上40nm以下のタンタル窒化物と、厚さ5nm以上40nm以下のタンタルとが順に堆積されて構成される。
プラグ207aは、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中のコンタクトホール218a中に形成され、第3の配線203と電気的に接続される。具体的には、プラグ207aは、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中に形成されているコンタクトホール218a中の第2のバリアメタル層206上に形成され、第3の配線203と電気的に接続される。このプラグ207aは、例えば、直径50nm以上200nm以下で形成される。
プラグ207bは、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中のコンタクトホール218b中に形成され、第3の配線203と電気的に接続される。具体的には、プラグ207bは、第1のライナー層104及び第2の層間絶縁層105中に形成されているコンタクトホール218b中の第3のバリアメタル層217上に形成され、第3の配線203と電気的に接続される。このプラグ207bは、例えば、直径50nm以上200nm以下で形成される。
第2の電流制御素子242は、MSMダイオード等であり、第2の層間絶縁層105上に形成され、プラグ207aと電気的かつ物理的に接続されている。この第2の電流制御素子242は、第2の下部電極層208と、第2の電流制御層209と、第2の上部電極層210とで構成される。
第2の下部電極層208は、基板100上(具体的には、第2の層間絶縁層105上)に形成され、例えばタンタル窒化物で構成される。第2の電流制御層209は、第2の下部電極層208上に形成され、例えば窒素不足型シリコン窒化物で構成される。第2の上部電極層210は、第2の電流制御層209上に形成され、例えばタンタル窒化物で構成される。
評価セル21は、図3A及び図3Bに示すメモリセル11に対して、実質的に、第3の下部電極層111と、低抵抗層である第1の酸化物層112aと、高抵抗層である第2の酸化物層112bと、第3の上部電極層113とを含まない構成、つまり抵抗変化素子141を含まない構成である。
メモリセルアレイ10では、抵抗変化素子141と第1の電流制御素子142とからメモリセル11が構成されているが、パラメータ発生回路20では、第1の電流制御素子142と同じ構成である第2の電流制御素子242のみで評価セル21が構成されている。
評価セル21を構成する第2の電流制御素子242とメモリセル11を構成する第1の電流制御素子142とは同一プロセスで形成されるため、同層かつ同じ形態(材料、膜厚、組成及び熱履歴等)で形成されている。なお、第2の電流制御素子242及び第1の電流制御素子142が異なるプロセスで形成された場合、いずれかの素子の下地に段差が生じる。また、同層とは基板100からの高さが同じ状態で基板100の主面と平行な水平方向に並んでいることをいう。
具体的に、第2の下部電極層208が第1の電流制御素子142の第1の下部電極層108と同層で同じ材料及び膜厚で形成され、第2の電流制御層209が第1の電流制御素子142の第1の電流制御層109と同層で同じ材料及び膜厚で形成され、第2の上部電極層210が第1の電流制御素子142の第1の上部電極層110と同層で同じ材料及び膜厚で形成されている。これにより、第1の電流制御素子142と第2の電流制御素子242とは同じ電流制御特性を有する。そのため、評価セル21の第2の電流制御素子242の電流制御特性を検出することで、メモリセル11の第1の電流制御素子142の電流制御特性を把握することができる。
例えば、酸素不足型の金属酸化物としてタンタル酸化物を用いた場合は、メモリセル11では酸素含有率は67.7atm%以上71.4atm%以下である高濃度酸素含有層である第2の酸化物層112b(TaO)(2.1≦y≦2.5)が抵抗変化層112に含まれている。従って、抵抗変化素子141の初期抵抗値(抵抗変化素子141が超高抵抗状態にあるときの抵抗値)は10MΩ以上となり、通常のメモリセルを用いて第1の電流制御素子142の電流制御特性を直接検出するのは困難である。しかし、第1の電流制御素子142と同等の特性を有する評価セル21をパラメータ発生回路20に備えることで、第1の電流制御素子142の電流制御特性を検出することが容易にできる。
第3の層間絶縁層116は、第2の電流制御素子242を覆い、第2の層間絶縁層105上に形成されている。また、第1のライナー層104、第2の層間絶縁層105及び第3の層間絶縁層116中にはコンタクトホール218bが形成され、第3の層間絶縁層116中には配線溝が形成されている。そして、コンタクトホール218b内にはプラグ207bが埋め込み形成され、配線溝内には第4の配線219が埋め込み形成されている。
第3のバリアメタル層217は、コンタクトホール218b及び配線溝内に形成される。第3のバリアメタル層217は、例えば厚さ5nm以上40nm以下のタンタル窒化物と、厚さ5nm以上40nm以下のタンタルとが順に堆積されて構成される。
第4の配線219は、第3の層間絶縁層116中の配線溝内に形成され、第2の電流制御素子242の上部すなわち第2の電流制御素子242を構成する第2の上部電極層210と接続される。また、第4の配線219は、コンタクトホール218b内のプラグ207bと接続されることで、第3の配線203とも接続されている。
以上のように、本実施の形態の不揮発性記憶装置によれば、パラメータ発生回路20がメモリセル11の第1の電流制御素子142と同等の非線形電流制御特性を有する第2の電流制御素子242を備えるため、第1の電流制御素子142の非線形電流制御特性を直接検出しなくても、第2の電流制御素子242の非線形電流制御特性を検出することにより、第1の電流制御素子142の非線形電流制御特性が検出できる。従って、メモリセル11に印加する電圧を発生させる場合、例えば評価セル21を含むパラメータ発生回路20が第2の電流制御素子242の電流制御特性を検出し、それをメモリセルアレイ10の制御回路に出力して最適な書き込み電圧に補償することができるため、安定した不揮発性記憶装置を実現することができる。
例えば、パラメータ発生回路20は、評価セル(第2の電流制御素子242)、センス回路、電源回路、制御回路等で構成され、第2の電流制御素子242の順方向閾値電圧Vf、オン電流及びオフ電流を検出し、メモリセルアレイ10の制御回路に出力する。検出結果に基づいてメモリセルアレイ10の内部電圧生成回路でオフセット電圧を生成し、メモリセル11への書き込み電圧、読み出し電圧及び初期ブレイク電圧等を最適化してメモリセル11に印加する。このような印加電圧の最適化は、不揮発性記憶装置の出荷前の検査時に行われてもよいし、出荷後の動作時に定期的に行われてもよいし、またその両方で行われてもよい。定期的に行うことにより、不揮発性記憶装置の経時変化に対応することができる。また、パラメータ発生回路20は、複数の評価セル(第2の電流制御素子242)を有し、複数の評価セル(第2の電流制御素子242)による検出結果を平均した結果を用いてオフセット電圧を生成することにより、最適化の精度を向上させることもできる。
なお、評価セル(第2の電流制御素子242)の評価は、第4の配線219及び第3の配線203を外部端子と接続し、この外部端子と不揮発性記憶装置の外部のテスト回路とを接続することにより、外部のテスト回路により行われてもよい。
次に、上述した不揮発性記憶装置の製造方法、具体的にはメモリセルアレイ10及びパラメータ発生回路20の製造方法について説明する。
図5〜図15は、本実施の形態に係るメモリセルアレイ10(メモリセルアレイとその配線部)及びパラメータ発生回路20(評価セルとその配線部)の製造方法について説明するための断面図である。なお、通常の場合、基板100上には多数のメモリセル11及び評価セル21が形成されるが、図面の簡略化のため、図5〜図15ではメモリセル11を2個形成し、評価セル21を1個形成する場合を示している。また、理解しやすいように、構成の一部を拡大して示している。
本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法は、第1の電流制御素子142と抵抗変化素子141とが直列に接続された積層型構造のメモリセル11を複数有するメモリセルアレイ10と、第1の電流制御素子142の電流制御特性を評価するための第2の電流制御素子242を有し、メモリセルアレイ10と電気的に接続され、メモリセル11を動作させるパラメータ発生回路20とを備える不揮発性記憶装置の製造方法であり、第1の電流制御素子142と抵抗変化素子141とは、同一のマスクで形成され、第2の電流制御素子242と第1の電流制御素子142とは、同時に形成される。
本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法では、メモリセルアレイ10が形成される領域及び電流パラメータ発生回路20が形成される領域において、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242を構成するための、第1の下部電極層308、電流制御層309、及び第1の上部電極層310からなる第1の積層膜が形成され、メモリセルアレイ10が形成される領域及びパラメータ発生回路20が形成される領域において前記第1の積層膜の上に、抵抗変化素子を構成するための、第2の下部電極層311、酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層312a、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層312b、及び第2の上部電極層313からなる第2の積層膜が形成され、第2の電流制御素子242が形成される領域において、第2の電流制御素子242と第2の電流制御素子242の上方に配置される層とが第2の酸化物層312bを介さずに接続されるように、前記第2の積層膜の一部または全部が除去される。
より詳細には、本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法は、基板100上に第1の下部電極層308(電流制御素子下部電極層)を形成する工程と、第1の下部電極層308上に電流制御層309を形成する工程と、電流制御層309上に第1の上部電極層310(電流制御素子上部電極層)を形成する工程と、第1の上部電極層310上に第2の下部電極層311(抵抗変化素子下部電極層)を形成する工程と、第2の下部電極層311上に酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層312aを形成した後、第1の酸化物層312a上に第1の金属酸化物より酸素含有量が高く、かつ抵抗値が高い酸素不足型の第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層312bを形成する工程と、第2の酸化物層312b上に第2の上部電極層313(抵抗変化素子上部電極層)を形成する工程と、第2の上部電極層313、第1の酸化物層312a、第2の酸化物層312b及び第2の下部電極層311をパターニングすることで抵抗変化素子141を形成した後、第1の上部電極層310、電流制御層309及び第1の下部電極層308をパターニングして分離することで、抵抗変化素子141の下方に接するように形成された第1の電流制御素子142と抵抗変化素子141と分離された第2の電流制御素子242との各素子を同時に形成する工程と、第1の電流制御素子142及び抵抗変化素子141と電気的に接続された第2の配線119と、第2の電流制御素子242と電気的に接続された第4の配線219とを形成する工程とを含んでもよく、パターニングにより各素子を形成する工程では、抵抗変化素子141の形成のためのパターニングと、第1の電流制御素子142の形成のためのパターニングとで同一のハードマスク層125が用いられ、第2の上部電極層313を形成する工程と、パターニングにより各素子を形成する工程と、第2の配線119及び第4の配線219を形成する工程とのいずれかの工程では、第2の電流制御素子242が形成される領域の第2の酸化物層312bが選択的に除去されてもよい。
また、パターニングにより各素子を形成する工程では、抵抗変化素子141を形成するときに、第2の電流制御素子242が形成される領域の第2の上部電極層313、第1の酸化物層312a及び第2の酸化物層312bが除去されてもよい。
以下、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置の製造方法について詳細に説明する。
はじめに、図5に示すように、トランジスタなどがあらかじめ形成されている半導体から構成される基板100上に第1の配線103及び第3の配線203を形成し、形成した第1の配線103及び第3の配線203上に第1の配線103及び第3の配線203と接続されるプラグ107a及び207aを形成する。
具体的には、基板100上に、プラズマCVD等を用いてシリコン酸化物で構成される第1の層間絶縁層101を形成する。続いて、形成した第1の層間絶縁層101に第1の配線103及び第3の配線203を埋め込み形成するための配線溝をフォトリソグラフィー及びドライエッチングにより形成する。続いて、形成したこの配線溝内にタンタル窒化物(5nm以上40nm以下)及びタンタル(5nm以上40nm以下)で構成される第1のバリアメタル層102及び202と、配線材料の銅(50nm以上300nm以下)を、スパッタ法等を用いて堆積させる。そして、電解めっき法等により、銅をシードとして銅をさらに堆積させることで、配線溝を全て配線材料の銅と第1のバリアメタル層102及び202とで充填する。続いて、堆積した銅のうち表面の余分な銅及び余分な第1のバリアメタル層102及び202をCMP法によって除去することにより、表面が平坦で第1の層間絶縁層101の表面と面一な第1の配線103及び第3の配線203を形成する。続いて、第1の層間絶縁層101並びに第1の配線103及び第3の配線203上に、プラズマCVD等を用いてシリコン窒化物を30nm以上200nm以下程度堆積させ、第1の層間絶縁層101並びに第1の配線103及び第3の配線203上を覆うように第1のライナー層104を形成する。続いて、形成された第1のライナー層104上に第2の層間絶縁層105をさらに堆積させる。ここで、必要であればCMP法により表面の段差緩和を行う。続いて、フォトリソグラフィー及びドライエッチングにより第1の配線103上の所定の位置に、第1の配線103に接続するプラグ107aを埋め込み形成するためのコンタクトホール118aを形成する。同様に、第3の配線203上の所定の位置に、第3の配線203に接続するプラグ207aを埋め込み形成するためのコンタクトホール218aを形成する。続いて、形成されたコンタクトホール118a及び218aを含む第2の層間絶縁層105上に、タンタル窒化物(膜厚は5nm以上40nm以下)及びタンタル(膜厚は5nm以上40nm以下)で構成される第2のバリアメタル層106及び206と、配線材料の銅(膜厚は50nm以上300nm以下)とをスパッタ法等を用いて堆積させる。そして、電解めっき法等により、銅をシードとして銅をさらに堆積させることで、コンタクトホール118a及び218aを全て第2のバリアメタル層106及び206と銅とで充填する。続いて、CMP法によって表面の余分な銅及び余分な第2のバリアメタル層106及び206を除去することにより、表面が平坦で第2の層間絶縁層105の表面と面一なプラグ107a及び207aを形成する。
次に、図6に示すように、プラグ107a及び207aを含む第2の層間絶縁層105上に、タンタル窒化物で構成される第1の下部電極層308(膜厚は20nm)と、窒素不足型のシリコン窒化物で構成される電流制御層309(膜厚は20nm)と、タンタル窒化物で構成される第1の上部電極層310(膜厚は30nm)とを順にスパッタ法等を用いて堆積する。続いて、堆積された第1の上部電極層310上に、タンタル窒化物で構成される第2の下部電極層311(膜厚は30nm)と、第1の酸化物層312aと、第2の酸化物層312bと、イリジウムを含む第2の上部電極層313(膜厚は80nm)とを順にスパッタ法等を用いて堆積する。その後、ドライエッチング時のハードマスクとして、導電性の層であって、チタン窒化物及びチタン−アルミニウム窒化物のいずれか(例えばチタン−アルミニウム窒化物)で構成されるハードマスク層325(膜厚は100nm)を、スパッタ法等を用いて堆積する。
ここで、第1の酸化物層312a及び第2の酸化物層312bは、高酸素不足度層(第1の酸化物層312a)としてTaO(0<x<2.5)を50nm堆積した後、堆積した高酸素不足度層(第1の酸化物層312a)のTaOの上にTaOよりも酸素不足度が小さい低酸素不足度層(第2の酸化物層312b)のTaO(ここでx<y)を5nm堆積して形成する。このとき、第1の酸化物層312a及び第2の酸化物層312bは、TaOを50nm堆積した後に、TaOの上面を酸素雰囲気中のプラズマ酸化により酸化処理して、高酸素不足度層(第1の酸化物層312a)のTaOの上にTaOより酸素含有量が多い低酸素不足度層(第2の酸化物層312b)のTaO(ここでx<y)を5nm堆積することにより形成してもよい。なお、酸化処理の方法は、プラズマ酸化に限られることはなく、例えば、酸素雰囲気中の熱処理など表面を酸化させる効果のある処理であってもよい。また、高酸素不足度層(第1の酸化物層312a)のTaOは50nm堆積するのに限らず、高酸素不足度層(第1の酸化物層312a)のTaOを45nm堆積し、その後に、酸化処理を行うことに代えて、低酸素不足度層(第2の酸化物層312b)としてTaO(ここでx<y)を5nm堆積するとしてもよい。また、低酸素不足度層(第2の酸化物層312b)としてTaOに代えて、低酸素不足度のチタン酸化物を5nm堆積してもよい。
次に、図7に示すように、抵抗変化素子141を形成するための第1のレジストマスクパターン131aを、フォトリソグラフィーを用いてハードマスク層325上に形成する。
次に、図8に示すように、第1のレジストマスクパターン131aを用いてハードマスク層325をパターニングし、ハードマスク層125を形成する。その後、アッシング処理により第1のレジストマスクパターン131aを除去する。
次に、図9に示すようにハードマスク層125を用いて第2の上部電極層313、第1の酸化物層312a、第2の酸化物層312b及び第2の下部電極層311をパターニングし、抵抗変化素子141の第3の上部電極層113、抵抗変化層112及び第3の下部電極層111を形成する。このとき、パラメータ発生回路20が形成される領域では、第2の上部電極層313、第1の酸化物層312a、第2の酸化物層312b及び第2の下部電極層311が除去される。
次に、図10に示すように、第2の電流制御素子242(評価セル21)を形成するための第2のレジストマスクパターン131bを、フォトリソグラフィーを用いて第1の上部電極層310(パラメータ発生回路20が形成される領域の第1の上部電極層310)上に形成する。
次に、図11に示すように、メモリセルアレイ10が形成される領域において、ハードマスク層125を用いて第1の上部電極層310、電流制御層309及び第1の下部電極層308をパターニングすることにより、第1の電流制御素子142の第1の上部電極層110、第1の電流制御層109及び第1の下部電極層108を形成する。同時に、パラメータ発生回路20が形成される領域において、第2のレジストマスクパターン131bを用いて、第1の上部電極層310、電流制御層309及び第1の下部電極層308をパターニングすることにより、第2の電流制御素子242の第2の上部電極層210、第2の電流制御層209及び第2の下部電極層208を形成する。その後、第2のレジストマスクパターン131bを除去し、さらにハードマスク層125を例えばエッチングにより除去する。なお、ハードマスク層125は、除去しなくてもよく、必要に応じて残してもよい。これにより、メモリセル11を構成する第1の電流制御素子142と同一の電流制御特性を有する第2の電流制御素子242を第1の電流制御素子142と同層に形成することができる。
次に、図12及び図13に示すように、抵抗変化素子141、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242を覆うように、第3の層間絶縁層116を形成する。その後、形成した第3の層間絶縁層116中に、抵抗変化素子141の第3の上部電極層113と、第2の電流制御素子242の第2の上部電極層210とに接続する第2の配線119及び第4の配線219を形成するための配線溝119a及び219aと、コンタクトホール218a及び118bとを形成する。
具体的には、まず、図12に示すように、抵抗変化素子141、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242を覆うように、第2の配線119及び第4の配線219を埋め込み形成するための第3の層間絶縁層116を堆積する。続いて、図13に示すように、フォトリソグラフィー及びドライエッチングにより、第3の層間絶縁層116中に、抵抗変化素子141を構成する第3の上部電極層113と第2の電流制御素子242を構成する第2の上部電極層210とに接続する第2の配線119及び第4の配線219を埋め込み形成するための配線溝119a及び219aを形成する。それとともに、フォトリソグラフィー及びドライエッチングにより、第1の配線103及び第3の配線203上の抵抗変化素子141、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242を設けていない所定の位置に、第1の配線103及び第3の配線203に接続するプラグ107b及び207bを形成するためのコンタクトホール118b及び218bを形成する。
なお、一般的には、1回目のフォトリソグラフィー及びドライエッチングにより引き出しコンタクトとしてのプラグ107b及び207b用のコンタクトホール118b及び218bを先に形成し、2回目のフォトリソグラフィー及びドライエッチングにより第2の配線119及び第4の配線219用の配線溝119a及び219aを形成するが、配線溝119a及び219aを先に形成しても差し支えない。
次に、図14に示すように、コンタクトホール118b及び218b並びに配線溝119a及び219a内にタンタル窒化物(5nm以上40nm以下)及びタンタル(5nm以上40nm以下)で構成される第3のバリアメタル層117及び217と配線材料の銅(50nm以上300nm以下)とをスパッタ法等を用いて堆積する。ここでは、図5で示した第1の配線103及び第3の配線203を埋め込み形成する工程と同様の条件を用いる。そして、電解めっき法等により、銅をシードとして銅をさらに堆積させることでコンタクトホール118b及び218b並びに配線溝119a及び219aを全て配線材料の銅と第3のバリアメタル層117及び217とで充填する。続いて、CMP法によって堆積した銅のうち表面の余分な銅と余分な第3のバリアメタル層117及び217とを除去することにより、表面が平坦で第3の層間絶縁層116の表面と面一な第2の配線119及び第4の配線219を形成する。
次に、図15に示すように、第2の配線119及び第4の配線219並びに第3の層間絶縁層116上に第2の配線119及び第4の配線219を覆うように、プラズマCVD等を用いて窒化シリコン層を30nm以上200nm以下、例えば50nm程度堆積させて第2のライナー層120を形成する。
以上のように、本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法によれば、安定した不揮発性記憶装置を製造することができる。
また、本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法によれば、従来のCMOSプロセス等を用いる半導体プロセスで不揮発性記憶装置を製造することができる。従って、抵抗変化素子及び電流制御素子の製造においてもそれぞれに固有な特殊な半導体プロセスを使わなくてよく、微細化が進む半導体プロセスと親和性がよい製造方法を実現することができる。その結果、容易に微細化が可能で安定した製造方法を実現できる。
また、本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法によれば、抵抗変化素子及び電流制御素子を構成する層を連続して形成するので、抵抗変化素子及び電流制御素子のプロセスダメージを低減し、特性のばらつきを抑えることができる。
(実施の形態2)
本発明の実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の構成及び製造方法について説明する。以下では、実施の形態1と異なる点を中心に説明する。
図16Aは、本実施の形態に係るパラメータ発生回路20aの構成例を示す断面図である。図16Bは、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置の構成例を示す断面図である。なお、図16Aは、図2中のC−C’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図であり、図16Bは、図2中のD−D’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図である。
パラメータ発生回路20aは、第2の電流制御素子242と第4の配線219との間に形成された抵抗体300を有し、抵抗体300は、第2の上部電極層210上に形成された第4の下部電極層211と、第4の下部電極層211上に形成され、第1の金属酸化物を含み、第2の金属酸化物を含まない抵抗層312と、抵抗層312上に形成された第4の上部電極層213とから構成され、第3の下部電極層111及び第4の下部電極層211は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、第3の上部電極層113及び第4の上部電極層213は、同一の組成を有する。
以下、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置について詳細に説明する。
パラメータ発生回路20aは、評価セル21aが集積されて構成され、複数の第3の配線203と、複数の第4の配線219と、複数の抵抗体300と、複数の第2の電流制御素子242とを備える。
図16A及び図16Bに示す評価セル21aは、図3A、図3B及び図3Cに示すメモリセル11に対して、実質的に、高抵抗層である第2の酸化物層112bに対応する層を含まない構成である。言い換えると、図16A及び図16Bに示す評価セル21aは、図3A、図3B及び図3Cに示す評価セル21に対して、抵抗体300が第4の配線219と第2の電流制御素子242との間に設けられた構成である。
評価セル21aは、第2の電流制御素子242と、第4の下部電極層211、抵抗層312及び第4の上部電極層213で構成される抵抗体300とを有する。
第4の下部電極層211は、第3の下部電極層111と同一工程で形成され、同一の組成と同一の膜厚とを有する。抵抗層312は、第1の酸化物層112aと同一工程で形成され、同一の組成を有する。第4の上部電極層213は、第3の上部電極層113と同一工程で形成され、同一の組成とを有する。従って、抵抗体300は、抵抗変化素子141に対して、実質的に、第2の酸化物層112bを含まない構成である。
抵抗層312は、抵抗変化層112に対して、実質的に、抵抗変化層112を構成する低酸素不足度層(第2の酸化物層112b、高抵抗層)がなく、高酸素不足度層(第1の酸化物層112a、低抵抗層)のみの構成である。これにより、抵抗層312の抵抗値は抵抗変化素子141を構成する抵抗変化層112よりも抵抗値が十分に低く、抵抗変化素子141が抵抗変化動作する電圧を抵抗層312に印加しても抵抗層312は抵抗変化動作をしない。従って、抵抗体300は抵抗値の低い固定抵抗素子となる。
評価セル21aを構成する第2の電流制御素子242とメモリセル11を構成する第1の電流制御素子142とは同一プロセスで形成されるため、同層かつ同じ形態で形成されている。
例えば、酸素不足型の金属酸化物としてタンタル酸化物を用いた場合は、低濃度酸素含有層(高酸素不足度層)である第1の酸化物層112a及び抵抗層312(TaO)の酸素含有率は44.4atm%以上55.5atm%以下(0.8≦x≦1.9)であり、抵抗体300の抵抗値を10kΩ以下とすることができる。第1の電流制御素子142が1μAの電流を流すのに、1Vの電圧を必要とする特性を有しているとき、メモリセル11では酸素含有率が67.7atm%以上71.4atm%以下である高濃度酸素含有層である第2の酸化物層112b(TaO)(2.1≦y≦2.5)が抵抗変化層112に含まれているので、抵抗変化素子141の初期抵抗値は10MΩ以上となり、電流制御特性を検出するのが困難である。一方、評価セル21aでは、抵抗層312の抵抗値は低く10kΩ以下であるので、十分に電流制御特性を検出することができる。これにより、直接メモリセル11の電流制御特性を評価しなくても、評価セル21aの電流制御特性を評価することでメモリセル11の電流制御特性を検出することができる。
以上のように、本実施の形態の不揮発性記憶装置によれば、実施の形態1と同様の理由により、安定した不揮発性記憶装置を実現することができる。
次に、上述した不揮発性記憶装置の製造方法、具体的にはメモリセルアレイ10及びパラメータ発生回路20aの製造方法について説明する。
図17〜図28は、本実施の形態に係るメモリセルアレイ10及びパラメータ発生回路20aの製造方法について説明するための断面図である。なお、通常の場合、基板100上には多数のメモリセル11及び評価セル21aが形成されるが、図面の簡略化のため、図17〜図28ではメモリセル11を2個形成し、評価セル21aを1個形成する場合を示している。また、理解しやすいように、構成の一部を拡大して示している。
本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法は、第2の上部電極層413(抵抗変化素子上部電極層)を形成する工程後に、第2の電流制御素子242が形成される領域において、第2の上部電極層413と第2の酸化物層312bとが連続して除去された後、第2の上部電極層413と除去により露出した第1の酸化物層312a上に第2の上部電極層413を再度形成する。
ここで、第2の上部電極層413を形成する工程では、除去が行われる前の第2の上部電極層413の膜厚は、除去が行われた後に再度形成される第2の上部電極層413の膜厚より薄い。
以下、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置の製造方法について詳細に説明する。
はじめに、図17に示すように、トランジスタなどがあらかじめ形成されている基板100上に第1の配線103及び第3の配線203を形成し、形成した第1の配線103及び第3の配線203上に第1の配線103及び第3の配線203と接続されるプラグ107a及び207aを形成する。具体的には、図5と同様の工程を行う。
次に、図18に示すように、プラグ107a及び207aを含む第2の層間絶縁層105上に、第1の下部電極層308と、電流制御層309と、第1の上部電極層310とを順にスパッタ法等を用いて堆積する。続いて、堆積された第1の上部電極層310上に、第2の下部電極層311と、第1の酸化物層312a及び第2の酸化物層312bと、イリジウムを含む第2の上部電極層413(膜厚は10nm)とを順にスパッタ法等を用いて堆積する。
ここで、第2の上部電極層413を堆積させることにより、後の工程で抵抗体300を形成するレジストマスクパターンを除去する時に、抵抗変化素子141を構成する第2の酸化物層112bにプロセスダメージが印加されることを防止することができる。
次に、図19に示すように、評価セル21aを形成するための、つまり評価セル21aが形成される領域で開口を有し、該領域の第2の上部電極層413及び第2の酸化物層312bを選択的に除去するための第1のレジストマスクパターン130を、フォトリソグラフィーを用いて第2の上部電極層413上に形成する。
次に、図20に示すように、第1のレジストマスクパターン130を用いて、第2の上部電極層413と第2の酸化物層312bとをドライエッチングによりパターニングし、第1の酸化物層312aを露出させる。その後、第1のレジストマスクパターン130を除去する。このとき、酸素プラズマを用いるアッシング処理をすると高酸素不足層(第1の酸化物層312a)の表面が酸化され高抵抗な層が形成されるので、アンモニア過水や硫酸過水などの薬液により第1のレジストマスクパターン130を除去してもよい。
次に、図21に示すように、第2の上部電極層413及び第2の酸化物層312b上にイリジウムを含む第2の上部電極層413(膜厚は70nm)を再度堆積する。その後、堆積された第2の上部電極層413上に、ドライエッチング時のハードマスクとしてハードマスク層325を、スパッタ法等を用いて堆積する。
次に、図22に示すように、抵抗変化素子141及び第1の電流制御素子142と抵抗体300及び第2の電流制御素子242とを同時に形成するためのドット形状の第2のレジストマスクパターン131cを、フォトリソグラフィーを用いて同時に形成する。このとき、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242を形成する第2のレジストマスクパターン131cは同一寸法であってもよい。
次に、図23に示すように、第2のレジストマスクパターン131cを用いてハードマスク層325をパターニングし、ハードマスク層125aを形成する。その後、アッシング処理により第2のレジストマスクパターン131cを除去する。
次に、図24に示すように、ハードマスク層125aを用いて、第2の上部電極層413、第2の酸化物層312b、第1の酸化物層312a及び第2の下部電極層311をドライエッチングによりパターニングすることで、抵抗変化素子141と抵抗体300とを同時に形成する。連続して、第1の上部電極層310、電流制御層309及び第1の下部電極層308をドライエッチングによりパターニングすることで、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242を同時に形成する。その後、ハードマスク層125aを例えばエッチングにより除去する。なお、ハードマスク層125aは、除去しなくてもよく、必要に応じて残してもよい。これにより、メモリセル11を構成する第1の電流制御素子142と同一の電流制御特性を有する第2の電流制御素子242を、第1の電流制御素子142と同層に、同じ形態で形成することができる。
次に、図25及び図26に示すように、抵抗変化素子141、第1の電流制御素子142、抵抗体300及び第2の電流制御素子242を覆うように、第3の層間絶縁層116を形成する。その後、形成した第3の層間絶縁層116中に、抵抗変化素子141を構成する第3の上部電極層113と抵抗体300を構成する第4の上部電極層213とに接続する第2の配線119及び第4の配線219を形成するための配線溝119a及び219aと、コンタクトホール218b及び118bとを形成する。具体的には、図12及び図13と同様の工程を行う。
次に、図27に示すように、コンタクトホール118b及び218b並びに配線溝119a及び219a内に第3のバリアメタル層117及び217と配線材料の銅(50nm以上300nm以下)とをスパッタ法等を用いて堆積する。ここでは、図17で示した第1の配線103及び第3の配線203を埋め込み形成する工程と同様の条件を用いる。そして、電解めっき法等により、銅をシードとして銅をさらに堆積させることでコンタクトホール118b及び218b並びに配線溝119a及び219aを全て配線材料の銅と第3のバリアメタル層117及び217とで充填する。続いて、CMP法によって堆積した銅のうち表面の余分な銅と余分な第3のバリアメタル層117及び217とを除去することにより、表面が平坦で第3の層間絶縁層116の表面と面一な第2の配線119及び第4の配線219を形成する。
次に、図28に示すように、第2の配線119及び第4の配線219並びに第3の層間絶縁層116上に第2の配線119及び第4の配線219を覆うように、第2のライナー層120を形成する。
以上のように、本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法によれば、安定した不揮発性記憶装置を製造することができる。
また、本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法によれば、実施の形態1と同様の理由により、微細化が進む半導体プロセスと親和性がよい製造方法を実現することができる。
(実施の形態2の変形例)
次に、本発明の実施の形態2における変形例について説明する。
図29は、本変形例に係るパラメータ発生回路20aの構成例を示す断面図である。なお、図29は、図2中のC−C’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図である。
本変形例のパラメータ発生回路20aは、第2の電流制御素子242と第4の配線219との間に形成された抵抗体400を有し、抵抗体400は、第2の上部電極層210上に形成された第4の下部電極層211と、第4の下部電極層211上に第4の下部電極層211と接して形成された第4の上部電極層213とから構成され、第3の下部電極層111及び第4の下部電極層211は、同一の組成を有し、第3の上部電極層113及び第4の上部電極層213は、同一の組成を有する。
具体的に、図29に示す評価セル21aは、図16A及び図16Bに示す評価セル21aに対して、抵抗層312がない構成である。
第2の電流制御素子242は、第2の下部電極層208と、第2の電流制御層209と、第2の上部電極層210とで構成され、第2の電流制御素子242の構成は図16A及び図16Bの評価セル21aと図29の評価セル21aとで同様である。しかしながら、図29の評価セル21aでは、抵抗体400が第4の下部電極層211及び第4の上部電極層213のみから構成され、抵抗層312を含まない。
これにより、評価セル21aにおいて第2の電流制御素子242の上方に金属酸化膜がなく、上下電極層のみが設けられているので、評価セル21aは非常に低抵抗な状態である。そのため、第2の電流制御素子242の電流制御特性をより感度よく検出することができる。従って、例えば評価セル21aを含むパラメータ発生回路20aがメモリセル11に印加する電圧を生成する回路であった場合、第2の電流制御素子242の電流制御特性を感度よく検出し、それを用いてメモリセル11の第1の電流制御素子142の電流制御特性のばらつきを補償することができる。その結果、異なる不揮発性記憶装置でメモリセル11を動作させるのにより最適な電圧を印加することができ、より不揮発性記憶装置の誤動作やばらつきを抑えることができる。
次に、本変形例の不揮発性記憶装置の製造方法について説明する。
本変形例の不揮発性記憶装置の製造方法は、図17〜図28の不揮発性記憶装置の製造方法に対して、図20及び図21に示す工程が異なる。
本変形例の不揮発性記憶装置の製造方法は、第2の上部電極層413を形成する工程で、第2の電流制御素子242が形成される領域で、第2の上部電極層413と、第2の酸化物層312bと、第1の酸化物層312aとが連続して除去された後、第2の上部電極層413と除去により露出した第2の下部電極層311上に第2の上部電極層413を再度形成する。
ここで、第2の上部電極層413を形成する工程では、除去が行われる前の第2の上部電極層413の膜厚は、除去が行われた後に第2の上部電極層413上に形成される第2の上部電極層413の膜厚より薄い。
具体的に、本変形例の不揮発性記憶装置の製造方法は、図20に示す工程において、第2の上部電極層413及び第2の酸化物層312bと共に第1の酸化物層312aも同時にドライエッチングし、第2の下部電極層311を露出させる。図21に示す工程において、第2の上部電極層413を、第2の上部電極層413及び第2の酸化物層312b上だけでなく第2の下部電極層311上にも堆積させる。これにより、評価セル21aが形成される領域では抵抗変化層112に対応する層を完全にエッチング除去するので、図20で金属酸化物である第2の酸化物層312b及び第1の酸化物層312aをドライエッチングするときに使用するエッチングガスに、金属酸化物に打込まれることで金属酸化物が高抵抗状態になるようなエッチングダメージを与えるガスを使用してもよく、プロセス自由度が増加する。
(実施の形態3)
本発明の実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の構成及び製造方法について説明する。以下では、実施の形態1と異なる点を中心に説明する。
図30Aは、本実施の形態に係るパラメータ発生回路20bの構成例を示す断面図である。図30Bは、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置の構成例を示す断面図である。なお、図30Aは、図2中のC−C’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図であり、図30Bは、図2中のD−D’で示された1点鎖線の断面を矢印方向に見た断面図である。
パラメータ発生回路20bは、第2の電流制御素子242と第4の配線219との間に形成された抵抗体500を有し、抵抗体500は、第2の上部電極層210上に形成された第4の下部電極層211と、第4の下部電極層211上に形成された第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層(第3の酸化物層)512aと、第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層(第4の酸化物層)512bとが積層されて構成された抵抗層512と、抵抗層512上に形成された第4の上部電極層213とから構成され、抵抗体500には、第4の配線219と接続されたプラグ307a及びコンタクトホール318つまりコンタクトが第4の上部電極層213と第2の酸化物層512bとを貫通して設けられ、第3の下部電極層111及び第4の下部電極層211は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、第3の上部電極層113及び第4の上部電極層213は、同一の組成を有し、第1の酸化物層512a及び第1の酸化物層112aは、同一の組成と同一の膜厚とを有し、第2の酸化物層512b及び第2の酸化物層112bは、同一の組成と同一の膜厚とを有する。
以下、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置について詳細に説明する。
パラメータ発生回路20bは、評価セル21bが集積されて構成され、複数の第3の配線203と、複数の第4の配線219と、複数の抵抗体500と、複数の第2の電流制御素子242とを備える。
図30A及び図30Bに示す評価セル21bは、図3A、図3B及び図3Cに示すメモリセル11に対して、実質的に、第3の上部電極層113及び第2の酸化物層112bを貫通し、第1の酸化物層112aと電気的に接続するコンタクトホール318及びプラグ307aが新たに設けられた構成である。
図30A及び図30Bに示すメモリセル11は、図3A、図3B及び図3Cに示すメモリセル11に対して、第4の配線219と抵抗変化素子141との間に、コンタクトホール418及びプラグ407aが新たに設けられた構成である。
評価セル21bは、第2の電流制御素子242と、第4の下部電極層211、抵抗層512及び第4の上部電極層213で構成される抵抗体500とを有する。抵抗層512は、第1の酸化物層512a及び第2の酸化物層512bから構成される。
図30A及び図30Bに示す評価セル21aは、図3A、図3B及び図3Cに示す評価セル21に対して、抵抗体500が第4の配線219と第2の電流制御素子242との間に設けられた構成である。さらに、第4の上部電極層213及び第2の酸化物層512bを貫通し、第1の酸化物層512aに達するコンタクトホール318と、コンタクトホール318内に充填され、第4の配線219と第1の酸化物層512aとを電気的に接続するプラグ307aとが新たに設けられた構成である。
第4の下部電極層211は、第3の下部電極層111と同一工程で形成され、同一の組成と同一の膜厚とを有する。第4の上部電極層213は、第3の上部電極層113と同一工程で形成され、同一の組成を有する。
抵抗層512は、抵抗変化層112と同一工程で形成され、同一の組成と同一の膜厚とを有する。よって、第1の酸化物層512aは、第1の酸化物層112aと同一工程で形成され、同一の組成と同一の膜厚とを有し、第2の酸化物層512bは、第2の酸化物層112bと同一工程で形成され、同一の組成と同一の膜厚とを有する。これにより、評価セル21bでは、第4の配線219が電気的に低抵抗な第1の酸化物層512aと接続されていることから、抵抗層512は抵抗変化素子141を構成する抵抗変化層112よりも抵抗値が十分に低く、抵抗変化素子141が抵抗変化動作する電圧を抵抗層512に印加しても抵抗変化動作をしない。従って、抵抗体500は抵抗値の低い固定抵抗素子となる。
評価セル21bを構成する第2の電流制御素子242とメモリセル11を構成する第1の電流制御素子142とは同一プロセスで形成されるため、同層かつ同じ形態で形成されている。
例えば、酸素不足型の金属酸化物としてタンタル酸化物を用いた場合は、低濃度酸素含有層(高酸素不足度層)である第1の酸化物層112a及び第1の酸化物層512a(TaO)の酸素含有率は44.4atm%以上55.5atm%以下(0.8≦x≦1.9)であり、抵抗体500の抵抗値を10kΩ以下とすることができる。第1の電流制御素子142が1μAの電流を流すのに、1Vの電圧を必要とする特性を有しているとき、メモリセル11では酸素含有率が67.7atm%以上71.4atm%以下である高濃度酸素含有層である第2の酸化物層112b(TaO)(2.1≦y≦2.5)が抵抗変化層112に含まれているので、抵抗変化素子141の初期抵抗値は10MΩ以上となり、電流制御特性を検出するのが困難である。一方、評価セル21bでは、抵抗層512の抵抗値は低く10kΩ以下であるので、十分に電流制御特性を検出することができる。これにより、直接メモリセル11の電流制御特性を評価しなくても、評価セル21bの電流制御特性を評価することでメモリセル11の電流制御特性を検出することができる。
以上のように、本実施の形態の不揮発性記憶装置によれば、実施の形態1と同様の理由により、安定した不揮発性記憶装置を実現することができる。
次に、上述した不揮発性記憶装置の製造方法、具体的にはメモリセルアレイ10及びパラメータ発生回路20bの製造方法について説明する。
図31〜図40は、本実施の形態に係るメモリセルアレイ10及びパラメータ発生回路20bの製造方法について説明するための断面図である。なお、通常の場合、基板100上には多数のメモリセル11及び評価セル21bが形成されるが、図面の簡略化のため、図31〜図40ではメモリセル11を2個形成し、評価セル21bを1個形成する場合を示している。また、理解しやすいように、構成の一部を拡大して示している。
本実施の形態の不揮発性記憶装置の製造方法は、第2の配線119及び第4の配線219を形成する工程で、第2の電流制御素子242が形成された領域で、第2の上部電極層313と第2の酸化物層312bとを貫通するコンタクトホール318を形成した後、コンタクトホール318内に、第2の電流制御素子242と電気的に接続された第4の配線219と接続されるプラグ307aを形成する。
以下、本実施の形態に係る不揮発性記憶装置の製造方法について詳細に説明する。
はじめに、図31に示すように、トランジスタなどがあらかじめ形成されている基板100上に第1の配線103及び第3の配線203を形成し、形成した第1の配線103及び第3の配線203上に第1の配線103及び第3の配線203と接続されるプラグ107a及び207aを形成する。具体的には、図5と同様の工程を行う。
次に、図32に示すように、プラグ107a及び207aを含む第2の層間絶縁層105上に、第1の下部電極層308と、電流制御層309と、第1の上部電極層310とを順にスパッタ法等を用いて堆積する。続いて、堆積された第1の上部電極層310上に、第2の下部電極層311と、第1の酸化物層312aと、第2の酸化物層312bと、第2の上部電極層313とを順にスパッタ法等を用いて堆積する。その後、評価セル21bを形成するための、つまり評価セル21bが形成される領域で開口を有し、該領域の第2の上部電極層313の上層部分を選択的に除去するための第1のレジストマスクパターン130を、フォトリソグラフィーを用いて第2の上部電極層313上に形成する。
次に、図33に示すように、第1のレジストマスクパターン130を用いて、第2の上部電極層313が完全に除去されず、その後のコンタクトホール318形成で貫通可能な膜厚が残るように、第2の上部電極層313の上層部分を選択的にドライエッチングする。ここでは、一例として10nm残す程度にエッチングによりパターニングする。その後、第1のレジストマスクパターン130を除去する。
次に、図34に示すように、第2の上部電極層313上に、ドライエッチング時のハードマスクとしてハードマスク層325を、スパッタ法等を用いて堆積する。
次に、図35に示すように、抵抗変化素子141及び第1の電流制御素子142と抵抗体500及び第2の電流制御素子242とを同時に形成するためのドット形状の第2のレジストマスクパターン131cを、フォトリソグラフィーを用いて同時に形成する。このとき、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242を形成する第2のレジストマスクパターン131cは同一寸法であってもよい。
次に、図36に示すように、第2のレジストマスクパターン131cを用いてハードマスク層325をパターニングし、ハードマスク層125aを形成する。その後、アッシング処理により第2のレジストマスクパターン131cを除去する。
次に、図37に示すように、ハードマスク層125aを用いて、第2の上部電極層313、第2の酸化物層312b、第1の酸化物層312a及び第2の下部電極層311をドライエッチングによりパターニングすることで、抵抗変化素子141と抵抗体500とを同時に形成する。連続して、第1の上部電極層310、電流制御層309及び第1の下部電極層308をドライエッチングによりパターニングすることで、第1の電流制御素子142及び第2の電流制御素子242を同時に形成する。その後、ハードマスク層125aを例えばエッチングにより除去する。なお、ハードマスク層125aは、除去しなくてもよく、必要に応じて残してもよい。これにより、メモリセル11を構成する第1の電流制御素子142と同一の電流制御特性を有する第2の電流制御素子242を第1の電流制御素子142と同層に、同じ形態で形成することができる。
次に、図38及び図39に示すように、抵抗変化素子141、第1の電流制御素子142、抵抗体500及び第2の電流制御素子242を覆うように、第3の層間絶縁層116を形成する。その後、形成した第3の層間絶縁層116中に、抵抗変化素子141を構成する第3の上部電極層113と抵抗体500を構成する第1の酸化物層512aとに接続する第2の配線119及び第4の配線219を形成するための配線溝119a及び219aと、コンタクトホール218b、118b、318及び418とを形成する。
具体的には、まず、図38に示すように、抵抗変化素子141、第1の電流制御素子142、第2の電流制御素子242及び抵抗体500を覆うように、第2の配線119及び第4の配線219を埋め込み形成するための第3の層間絶縁層116を堆積する。続いて、図39に示すように、フォトリソグラフィー及びドライエッチングにより、第3の層間絶縁層116中に、第2の配線119及び第4の配線219を埋め込み形成するための配線溝119a及び219aを形成する。それとともに、フォトリソグラフィー及びドライエッチングにより、抵抗体500と接続するプラグ307aを埋め込み形成するためのコンタクトホール318と、抵抗変化素子141と接続するプラグ407aを埋め込み形成するためのコンタクトホール418とを形成する。もちろん、コンタクトホール318を他のコンタクトホールと別のフォトリソグラフィー及びドライエッチング工程により、形成してもよい。さらに、フォトリソグラフィー及びドライエッチングにより、第1の配線103及び第3の配線203上のメモリセル11及び評価セル21を設けていない所定の位置に、第1の配線103及び第3の配線203に接続するプラグ107b及び207bを形成するためのコンタクトホール118b及び218bを形成する。
なお、一般的には、1回目のフォトリソグラフィー及びドライエッチングにより引き出しコンタクトとしてのプラグ107b、207b、307a及び407a用のコンタクトホール118b、218b、318及び418を先に形成し、2回目のフォトリソグラフィー及びドライエッチングにより第2の配線119及び第4の配線219用の配線溝119a及び219aを形成するが、配線溝119a及び219aを先に形成しても差し支えない。
次に、図40に示すように、コンタクトホール118b、218b、318及び418並びに配線溝119a及び219a内に第3のバリアメタル層117及び217と配線材料の銅(50nm以上300nm以下)とをスパッタ法等を用いて堆積する。ここでは、図5で示した第1の配線103及び第3の配線203を埋め込み形成する工程と同様の条件を用いる。そして、電解めっき法等により、銅をシードとして銅をさらに堆積させることでコンタクトホール118b、218b、318及び418並びに配線溝119a及び219aを全て配線材料の銅と第3のバリアメタル層117及び217とで充填する。続いて、CMP法によって堆積した銅のうち表面の余分な銅と余分な第3のバリアメタル層117及び217とを除去することにより、表面が平坦で第3の層間絶縁層116の表面と面一な第2の配線119及び第4の配線219を形成する。続いて、第2の配線119及び第4の配線219並びに第3の層間絶縁層116上に第2の配線119及び第4の配線219を覆うように、第2のライナー層120を形成する。
以上のように、本実施の形態の製造方法によれば、安定した不揮発性記憶装置を製造することができる。
以上、本発明の実施の形態について説明したが、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改良、変更、修正が可能である。例えば、複数の上記実施の形態における各構成要素を任意に組み合わせることとしてもよい。また、上記実施の形態においては抵抗変化素子及び電流制御素子の下方のみにプラグが設けられた構成について説明したが、上方のみにプラグが設けられた構成や、上下にプラグが設けられた構成(上下のプラグ間に抵抗変化素子及び電流制御素子が設けられた構成)に適用することも可能であり、上記実施の形態と同様の効果を奏する。
また、上記実施の形態では、メモリセルアレイが単層で設けられており、評価セルも単層で設けられるとしたが、メモリセルアレイが複数層で設けられている場合には、評価セルも複数層で設けられてもよい。この場合には、メモリセルアレイの各層のメモリセルの電流制御特性が対応する同じ層の評価セルの電流制御特性で検出される。
また、上記実施の形態では、メモリセルアレイと離れる形で評価セルが設けられるとしたが、メモリセルアレイの近くに評価セルが設けられてもよい。この場合には、評価セルにより高精度でメモリセルの電流制御特性を検出することができる。
本発明は、不揮発性記憶装置及びその製造方法に利用でき、特にデジタル家電、メモリカード、携帯型電話機及びパーソナルコンピュータなどの種々の電子機器などに利用することができる。
10 メモリセルアレイ
11 メモリセル
21、21a、21b 評価セル
20、20a、20b 電流制御素子パラメータ発生回路
100 基板
101 第1の層間絶縁層
102、202 第1のバリアメタル層
103 第1の配線
104 第1のライナー層
105 第2の層間絶縁層
106、206 第2のバリアメタル層
107a、107b、207a、207b、307a、407a プラグ
108、308 第1の下部電極層
109 第1の電流制御層
110、310 第1の上部電極層
111 第3の下部電極層
112 抵抗変化層
112a、312a、512a 第1の酸化物層
112b、312b、512b 第2の酸化物層
113 第3の上部電極層
116 第3の層間絶縁層
117、217 第3のバリアメタル層
118a、118b、218a、218b、318、418 コンタクトホール
119 第2の配線
119a、219a 配線溝
120 第2のライナー層
125、125a、325 ハードマスク層
130、131a 第1のレジストマスクパターン
131b、131c 第2のレジストマスクパターン
141 抵抗変化素子
142 第1の電流制御素子
203 第3の配線
208、311 第2の下部電極層
209 第2の電流制御層
210、313、413 第2の上部電極層
211 第4の下部電極層
213 第4の上部電極層
219 第4の配線
242 第2の電流制御素子
300、400、500 抵抗体
309 電流制御層
312、512 抵抗層

Claims (19)

  1. 第1の電流制御素子と抵抗変化素子とが直列に接続された積層型構造のメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、
    前記第1の電流制御素子の電流制御特性を評価するための第2の電流制御素子を有し、前記メモリセルアレイと電気的に接続され、前記メモリセルを動作させる電流制御素子パラメータ発生回路と、
    制御回路と、
    前記複数のメモリセルのうち所定のメモリセルに情報を書き込むために前記所定のメモリセルに電圧を印加する書き込み回路と、
    前記所定のメモリセルから情報を読み出すために電圧を印加する読み出し回路とを備え、
    前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、電流制御素子下部電極層、電流制御層、及び電流制御素子上部電極層からなり、前記第1の電流制御素子及び前記第2の電流制御素子として機能する第1の積層体が設けられ、
    前記第1の積層体の上に、抵抗変化素子下部電極層、酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層、及び抵抗変化素子上部電極層からなり、前記抵抗変化素子として機能する第2の積層体が設けられ、
    前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、前記第2の電流制御素子と前記第2の電流制御素子の上方に配置される層とが前記第2の酸化物層を介さずに接続されるように、前記第2の積層体の一部が除去されており、
    前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記第2の電流制御素子の非線形電流制御特性を示す非線形電流制御特性パラメータを取得し、前記制御回路に前記非線形電流制御特性パラメータに対応する非線形電流制御特性パラメータ信号を出力し、
    前記制御回路は、前記非線形電流制御特性パラメータ信号に基づいて前記書き込み回路及び前記読み出し回路を制御する制御信号を生成し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方に前記制御信号を出力し、
    前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方は、前記制御信号に基づいて前記所定のメモリセルに印加する電圧を決定する
    不揮発性記憶装置。
  2. さらに、基板を備え、
    前記メモリセルアレイは、前記基板上に配置された層間絶縁層と、前記基板と前記層間絶縁層との間の前記基板上に互いに平行に配置された複数の第1の配線と、前記第1の配線に立体交差するように前記層間絶縁層上に互いに平行に配置された複数の第2の配線と、前記第1の配線と前記第2の配線との各交差部に位置する前記層間絶縁層内に配置された前記複数のメモリセルとを有し、
    前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記基板と前記層間絶縁層との間に配置された第3の配線と、前記層間絶縁層上に配置された第4の配線と、前記第3の配線と前記第4の配線との間において前記第2の酸化物層を介さずに前記第3の配線及び前記第4の配線に接続された前記第2の電流制御素子とを有し、
    前記第1の電流制御素子と第2の電流制御素子とは同じ非線形電流制御特性を有する
    請求項1に記載の不揮発性記憶装置。
  3. 前記第1の電流制御素子の第1の電流制御層及び前記第2の電流制御素子の第2の電流制御層は、同一の組成と同一の膜厚とを有する
    請求項1に記載の不揮発性記憶装置。
  4. 前記第1の電流制御層及び前記第2の電流制御層は、同一工程で形成される
    請求項に記載の不揮発性記憶装置。
  5. 前記メモリセルは、前記第1の電流制御素子と前記抵抗変化素子とが直列に接続された構造である
    請求項1に記載の不揮発性記憶装置。
  6. 前記第1の電流制御素子は、
    第1の電流制御素子下部電極層と、
    前記第1の電流制御素子下部電極層上に形成された第1の電流制御層と、
    前記第1の電流制御層上に形成された第1の電流制御素子上部電極層とから構成され、
    前記第2の電流制御素子は、
    第2の電流制御素子下部電極層と、
    前記第2の電流制御素子下部電極層上に形成された第2の電流制御層と、
    前記第2の電流制御層上に形成された第2の電流制御素子上部電極層とから構成され、
    前記第1の電流制御素子下部電極層及び前記第2の電流制御素子下部電極層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、
    前記第1の電流制御層及び前記第2の電流制御層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、
    前記第1の電流制御素子上部電極層及び前記第2の電流制御素子上部電極層は、同一の組成と同一の膜厚とを有する
    請求項に記載の不揮発性記憶装置。
  7. 前記抵抗変化素子は、
    前記第1の電流制御素子上部電極層上に形成された第1の抵抗変化素子下部電極層と、
    前記第1の抵抗変化素子下部電極層上に形成された酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層と、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層とが積層されて構成された抵抗変化層と、
    前記抵抗変化層上に形成された第1の抵抗変化素子上部電極層とから構成される
    請求項に記載の不揮発性記憶装置。
  8. 前記第1の抵抗変化素子上部電極層は、イリジウム、白金又はパラジウムを含む貴金属で構成される
    請求項に記載の不揮発性記憶装置。
  9. 前記第1の金属酸化物及び前記第2の金属酸化物は、タンタル酸化物TaO(0<x<2.5)、ハフニウム酸化物HfO(0<x<2.0)又はジルコニウム酸化物ZrO(0<x<2.0)で構成される
    請求項に記載の不揮発性記憶装置。
  10. 前記電流制御素子パラメータ発生回路は、
    前記第2の電流制御素子と前記第4の配線との間に形成された抵抗体を有し、
    前記抵抗体は、
    前記第2の電流制御素子上部電極層上に形成された第2の抵抗変化素子下部電極層と、
    前記第2の抵抗変化素子下部電極層上に形成され、前記第1の金属酸化物を含み、前記第2の金属酸化物を含まない抵抗層と、
    前記抵抗層上に形成された第2の抵抗変化素子上部電極層とから構成され、
    前記第1の抵抗変化素子下部電極層及び前記第2の抵抗変化素子下部電極層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、
    前記第1の抵抗変化素子上部電極層及び前記第2の抵抗変化素子上部電極層は、同一の組成を有する
    請求項に記載の不揮発性記憶装置。
  11. 前記電流制御素子パラメータ回路は、
    前記第2の電流制御素子と前記第4の配線との間に形成された抵抗体を有し、
    前記抵抗体は、
    前記第2の電流制御素子上部電極層上に形成された第2の抵抗変化素子下部電極層と、
    前記第2の抵抗変化素子下部電極層上に前記第2の抵抗変化素子下部電極層と接して形成された第2の抵抗変化素子上部電極層とから構成され、
    前記第1の抵抗変化素子下部電極層及び前記第2の抵抗変化素子下部電極層は、同一の組成を有し、
    前記第1の抵抗変化素子上部電極層及び前記第2の抵抗変化素子上部電極層は、同一の組成を有する
    請求項に記載の不揮発性記憶装置。
  12. 前記電流制御素子パラメータ発生回路は、
    前記第2の電流制御素子と前記第4の配線との間に形成された抵抗体を有し、
    前記抵抗体は、
    前記第2の電流制御素子上部電極層上に形成された第2の抵抗変化素子下部電極層と、
    前記第2の抵抗変化素子下部電極層上に形成された前記第1の金属酸化物を含む第3の酸化物層と、前記第2の金属酸化物を含む第4の酸化物層とが積層されて構成された抵抗層と、
    前記抵抗層上に形成された第2の抵抗変化素子上部電極層とから構成され、
    前記抵抗体には、前記第4の配線と接続されたコンタクトが前記第2の抵抗変化素子上部電極層と前記第4の酸化物層とを貫通して設けられ、
    前記第1の抵抗変化素子下部電極層及び前記第2の抵抗変化素子下部電極層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、
    前記第1の抵抗変化素子上部電極層及び前記第2の抵抗変化素子上部電極層は、同一の組成を有し、
    前記第3の酸化物層及び前記第1の酸化物層は、同一の組成と同一の膜厚とを有し、
    前記第4の酸化物層及び前記第2の酸化物層は、同一の組成と同一の膜厚とを有する
    請求項に記載の不揮発性記憶装置。
  13. 不揮発性記憶装置の製造方法であって、
    前記不揮発性記憶装置は、
    第1の電流制御素子と抵抗変化素子とが直列に接続された積層型構造のメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、
    前記第1の電流制御素子の電流制御特性を評価するための第2の電流制御素子を有し、前記メモリセルアレイと電気的に接続され、前記メモリセルを動作させる電流制御素子パラメータ発生回路と
    制御回路と、
    前記複数のメモリセルのうち所定のメモリセルに情報を書き込むために前記所定のメモリセルに電圧を印加する書き込み回路と、
    前記所定のメモリセルから情報を読み出すために電圧を印加する読み出し回路とを備え、
    前記電流制御素子パラメータ発生回路は、前記第2の電流制御素子の非線形電流制御特性を示す非線形電流制御特性パラメータを取得し、前記制御回路に前記非線形電流制御特性パラメータに対応する非線形電流制御特性パラメータ信号を出力し、前記制御回路は、前記非線形電流制御特性パラメータ信号に基づいて前記書き込み回路及び前記読み出し回路を制御する制御信号を生成し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方に前記制御信号を出力し、前記書き込み回路及び前記読み出し回路の少なくとも一方は、前記制御信号に基づいて前記所定のメモリセルに印加する電圧を決定し、
    前記不揮発性記憶装置の製造方法では、
    前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において、前記第1の電流制御素子及び前記第2の電流制御素子を構成するための、電流制御素子下部電極層、電流制御層、及び電流制御素子上部電極層からなる第1の積層膜を形成し、
    前記メモリセルアレイが形成される領域及び前記電流制御素子パラメータ発生回路が形成される領域において前記第1の積層膜の上に、前記抵抗変化素子を構成するための、抵抗変化素子下部電極層、酸素不足型の第1の金属酸化物を含む第1の酸化物層、前記第1の金属酸化物より酸素不足度が小さく、かつ抵抗値が高い第2の金属酸化物を含む第2の酸化物層、及び抵抗変化素子上部電極層からなる第2の積層膜を形成し、
    前記第2の電流制御素子が形成される領域において、前記第2の電流制御素子と前記第2の電流制御素子の上方に配置される層とが前記第2の酸化物層を介さずに接続されるように、前記第2の積層膜の一部または全部を除去する
    不揮発性記憶装置の製造方法。
  14. 前記不揮発性記憶装置の製造方法は、
    基板上に前記電流制御素子下部電極層を形成する工程と、
    前記電流制御素子下部電極層上に前記電流制御層を形成する工程と、
    前記電流制御層上に前記電流制御素子上部電極層を形成する工程と、
    前記電流制御素子上部電極層上に前記抵抗変化素子下部電極層を形成する工程と、
    前記抵抗変化素子下部電極層上に前記第1の酸化物層を形成した後、前記第1の酸化物層上に前記第2の酸化物層を形成する工程と、
    前記第2の酸化物層上に前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程と、
    前記抵抗変化素子上部電極層、前記第1の酸化物層、前記第2の酸化物層及び前記抵抗変化素子下部電極層をパターニングすることで前記抵抗変化素子を形成した後、前記電流制御素子上部電極層、前記電流制御層及び前記電流制御素子下部電極層をパターニングして分離することで、前記抵抗変化素子の下方に接するように形成された前記第1の電流制御素子と前記抵抗変化素子と分離された前記第2の電流制御素子との各素子を同時に形成する工程と、
    前記第1の電流制御素子及び前記抵抗変化素子と電気的に接続された配線と、前記第2の電流制御素子と電気的に接続された配線とを形成する工程とを含み、
    前記パターニングにより各素子を形成する工程では、前記抵抗変化素子の形成のためのパターニングと、前記第1の電流制御素子の形成のためのパターニングとで同一のマスクが用いられ、
    前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程と、前記パターニングにより各素子を形成する工程と、前記配線を形成する工程とのいずれかの工程では、前記第2の電流制御素子が形成される領域の前記第2の酸化物層が選択的に除去される
    請求項13に記載の不揮発性記憶装置の製造方法。
  15. 前記パターニングにより各素子を形成する工程では、
    前記抵抗変化素子を形成するときに、前記第2の電流制御素子が形成される領域の前記抵抗変化素子上部電極層、前記第1の酸化物層及び前記第2の酸化物層が除去される
    請求項14に記載の不揮発性記憶装置の製造方法。
  16. 前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程では、
    前記第2の電流制御素子が形成される領域で、前記抵抗変化素子上部電極層と前記第2の酸化物層とが連続して除去された後、前記抵抗変化素子上部電極層と前記除去により露出した前記第1の酸化物層上に前記抵抗変化素子上部電極層を再度形成する
    請求項14に記載の不揮発性記憶装置の製造方法。
  17. 前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程では、
    前記第2の電流制御素子が形成される領域で、前記抵抗変化素子上部電極層と、前記第2の酸化物層と、前記第1の酸化物層とが連続して除去された後、前記抵抗変化素子上部電極層と前記除去により露出した前記抵抗変化素子下部電極層上に前記抵抗変化素子上部電極層を再度形成する
    請求項14に記載の不揮発性記憶装置の製造方法。
  18. 前記抵抗変化素子上部電極層を形成する工程では、
    前記除去が行われる前の前記抵抗変化素子上部電極層の膜厚は、前記除去が行われた後に前記抵抗変化素子上部電極層上に形成される前記抵抗変化素子上部電極層の膜厚より薄い
    請求項16又は17に記載の不揮発性記憶装置の製造方法。
  19. 前記配線を形成する工程では、
    前記第2の電流制御素子が形成された領域で、前記抵抗変化素子上部電極層と前記第2の酸化物層とを貫通するコンタクトホールを形成した後、前記コンタクトホール内に、前記第2の電流制御素子と電気的に接続された配線と接続されるプラグを形成する
    請求項14に記載の不揮発性記憶装置の製造方法。
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