JP5363683B2 - グリスニングが低い、高屈折率の眼科的アクリルデバイス材料 - Google Patents

Description

本発明は、眼科および耳鼻咽喉科学的デバイス材料に向けられる。特に、本発明は、改善されたグリスニング（ｇｌｉｓｔｅｎｉｎｇ）抵抗性を有する、軟らかい、高屈折率のアクリルデバイス材料に関連する。

小切開白内障手術が進歩するにつれて、人工レンズに使用するために適当な、軟らかい、折りたたみ可能な材料を開発することが重要視されてきた。一般的に、これらの材料は、３つのカテゴリー：ヒドロゲル、シリコーン、およびアクリル樹脂の１つに分類される。

一般的に、ヒドロゲル材料は、比較的低い屈折率を有し、所定の屈折力を達成するために厚いレンズオプティック（ｌｅｎｓ ｏｐｔｉｃ）が必要であるので、他の材料より望ましくない。慣用的なシリコーン材料は、一般的にヒドロゲルより高い屈折率を有するが、折りたたんだ状態で眼内に入れた後、激しい勢いで広がる傾向がある。激しい勢いで広がることは、潜在的に角膜内皮を損傷し得、かつ／または天然の水晶体包を破壊し得る。アクリル材料は、典型的に高屈折率を有し、そして慣用的なシリコーン材料よりもゆっくりと、または制御可能に開くので望ましい。

特許文献１は、眼内レンズ（「ＩＯＬ」）材料として使用するために適当な、高屈折率のアクリル材料を開示する。これらのアクリル材料は、主成分として、２つのアリールアクリルモノマーを含む。これらのアクリル材料でできたＩＯＬを、小切開を介して挿入するために、丸めることも折りたたむこともできる。

特許文献２はまた、軟らかいアクリルＩＯＬ材料を開示する。これらの材料は、主成分として、２つのアクリルモノマー（そのそれぞれのホモポリマーの性質によって規定される）を含む。１つ目のモノマーは、そのホモポリマーが少なくとも約１．５０の屈折率を有するものとして規定される。２つ目のモノマーは、そのホモポリマーが、約２２℃より低いガラス転移温度を有するものとして規定される。これらのＩＯＬ材料はまた、架橋成分を含む。さらに、これらの材料は、任意で最初の３つの構成物質とは異なる４つ目の構成物質を含み得、それは親水性モノマー由来である。これらの材料は、好ましくは全部で、約１５重量％未満の親水性成分を有する。

特許文献３は、少なくとも約９０ｗｔ．％のたった２つの主成分：１つのアリールアクリル疎水性モノマーおよび１つの親水性モノマーを含む、折りたたみ可能な、高屈折率の眼科レンズ材料を開示する。そのアリールアクリル疎水性モノマーは、以下の式を有する：

ここで：
ＸはＨまたはＣＨ_３であり；
ｍは０〜６であり；
Ｙは存在しないか、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、ここでＲはＨ、ＣＨ_３、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ ｎ＝１〜１０）、イソ−ＯＣ_３Ｈ_７、Ｃ_６Ｈ_５、またはＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり；および
Ａｒは置換されていないか、またはＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、イソ−Ｃ_３Ｈ_７、ＯＣＨ_３、Ｃ_６Ｈ_１１、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_６Ｈ_５、またはＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５で置換され得る任意の芳香環である。

特許文献３の特許で記載されたレンズ材料は、好ましくは約−２０〜＋２５℃のガラス転移温度（「Ｔ_ｇ」）を有する。

柔軟な眼内レンズを、折りたたみ、そして小切開を介して挿入し得る。一般的に、より軟らかい材料はより大きな程度まで変形し得るので、さらに、より小さい切開から挿入し得る。軟らかいアクリルまたはメタクリル材料は、典型的には、シリコーンＩＯＬに必要なのと同程度の小ささの切開を介したＩＯＬの挿入を可能にするために適当な、強さ、柔軟性、および非粘着性の表面の性質の組み合わせを有さない。

ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジメタクリレートは、疎水性アクリル処方物のグリスニング抵抗性を改善することが公知である。例えば、特許文献３および特許文献４を参照のこと。ＰＥＧジメタクリレートの濃度および分子量の両方が、グリスニング性能に影響を有する。一般的に、より高い分子量のＰＥＧジメタクリレート（１０００ＭＷ）を使用することは、より低い分子量のＰＥＧジメタクリレート（＜１０００ＭＷ）と比較して、低いＰＥＧ濃度（１０〜１５ｗｔ％）で改善されたグリスニング性能を有するコポリマーを生じる。しかし、高屈折率のコポリマーを維持するために、低いＰＥＧジメタクリレート濃度が望ましい。ＰＥＧジメタクリレートを加えることはまた、結果として生じたコポリマーの引張り応力および引張り強さを減少させる傾向がある。

米国特許第５，２９０，８９２号明細書 米国特許第５，３３１，０７３号明細書 米国特許第５，６９３，０９５号明細書 米国特許第６，３５３，０６９号明細書

特にＩＯＬとして使用するために適当であるが、コンタクトレンズ、人工角膜（ｋｅｒａｔｏｐｒｏｓｔｈｅｓｅｓ）、角膜リングまたはインレー、耳科の鼓室チューブ（ｏｔｏｌｏｇｉｃａｌ ｖｅｎｔｉｌａｔｉｏｎ ｔｕｂｅ）および鼻用インプラントのような、他の眼科または耳鼻咽喉科デバイスとしても有用である、改善された、軟らかい、折りたたみ可能なアクリルデバイス材料が発見された。これらのポリマー性材料は、高分子量、反応性、直鎖状ポリエチレングリコール成分を含む。

他の要因の中でも、本発明は、アクリル眼内レンズ処方物において高分子量、反応性、直鎖状ポリエチレングリコール成分を使用することが、疎水性アクリルコポリマーにおける温度誘発性のグリスニングの形成を有効に低減または排除するという発見に基づく。対象のモノマーは、グリスニング抵抗性、低い平衡状態の水分含有量、高屈折率のＩＯＬの合成を可能にする。
したがって本発明は以下の項目を提供する：
（項目１）
眼科または耳鼻咽喉科学的ポリマー性デバイス材料であって、以下、
ａ）５０〜９３％の、以下の構造：

の重合可能なモノマーであって、ここで、
Ａは、ＨまたはＣＨ _３ であり；
Ｂは、（ＣＨ _２ ） _ｍ または［Ｏ（ＣＨ _２ ） _２ ］ _ｚ であり；
ｍは、２〜６であり；
ｚは、１〜１０であり；
Ｙは、存在しないか、Ｏ、ＳまたはＮＲ’であり、ただし、ＹがＯ、ＳまたはＮＲ’である場合、Ｂは（ＣＨ _２ ） _ｍ であることを条件とし、；
Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ _３ 、Ｃ _ｎ’ Ｈ _{２ｎ’＋１} 、イソ−ＯＣ _３ Ｈ _７ 、Ｃ _６ Ｈ _５ またはＣＨ _２ Ｃ _６ Ｈ _５ であり；
ｎ’は、１〜１０であり；
ｗは、ｍ＋ｗ≦８という条件で、０〜６であり；および
Ｄは、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ _１ 〜Ｃ _４ アルキル、Ｃ _１ 〜Ｃ _４ アルコキシ、Ｃ _６ Ｈ _５ またはＣＨ _２ Ｃ _６ Ｈ _５ である、
重合可能なモノマー；
ｂ）１〜５％の、以下の構造：

の高分子量、直鎖状ポリエチレングリコール成分であって、ここで、
Ｘ、Ｘ’は、独立に、存在しないか、ＯまたはＮＨであり；
Ｒ、Ｒ’は、独立に、存在しないか、または（ＣＨ _２ ） _ｐ であり；
ｐは、１〜３であり；
Ｑ、Ｑ’は、独立に、存在しないか、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏであり；
Ａ’は、ＨまたはＣＨ _３ であり；
Ｇは、Ｈ、Ｃ _１ 〜Ｃ _４ アルキル、（ＣＨ _２ ） _ｍ ＮＨ _２ 、（ＣＨ _２ ） _ｍ ＣＯ _２ ＨまたはＲ’−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝ＣＨ _２ ）Ａ’であり；および
Ｇが、Ｈ、Ｃ _１ 〜Ｃ _４ アルキル、（ＣＨ _２ ） _ｍ ＮＨ _２ または（ＣＨ _２ ） _ｍ ＣＯ _２ Ｈである場合、ｎは４５〜２２５であり；それ以外では、ｎは５１〜２２５である、
高分子量、直鎖状ポリエチレングリコール成分；ならびに
ｃ）重合可能な架橋剤
を含む、ポリマー性デバイス材料。
（項目２）
上記構造（Ｉ）のモノマーが、２−エチルフェノキシアクリレート；フェニルアクリレート；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルアクリレート；３−フェニルプロピルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；４−メチルフェニルアクリレート；４−メチルベンジルアクリレート；２−２−メチルフェニルエチルアクリレート；２−３−メチルフェニルエチルアクリレート；２−４−メチルフェニルエチルアクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルアクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルアクリレート；２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルアクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルアクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−フェニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ベンジルフェニル）エチルアクリレート；２−エチルフェノキシメタクリレート；フェニルメタクリレート；ベンジルメタクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；４−メチルフェニルメタクリレート；４−メチルベンジルメタクリレート；２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−フェニルフェニル）エチルメタクリレート；および２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタクリレートからなる群より選択される、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目３）
上記構造（Ｉ）のモノマーについて、Ｂは（ＣＨ _２ ） _ｍ であり、ｍは２〜５であり、Ｙは存在しないかまたはＯであり、ｗは０〜１であり、およびＤはＨである、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目４）
上記構造（Ｉ）のモノマーが、２−フェニルエチルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；５−フェニルペンチルアクリレート；２−ベンジルオキシエチルアクリレート；３−ベンジルオキシプロピルアクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレートからなる群より選択される、項目３に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目５）
上記構造（Ｉ）のモノマーの量が、７５〜９０％（ｗ／ｗ）である、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目６）
上記構造（ＩＩ）のモノマーについて、
Ｘ、Ｘ’は、独立に、存在しないか、またはＯであり；
Ｒ、Ｒ’は、存在せず；
Ｑ、Ｑ’は、独立に、存在しないか、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏであり；
Ａ’は、ＨまたはＣＨ _３ であり；
Ｇは、Ｃ _１ 〜Ｃ _４ アルキルまたはＲ’−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝ＣＨ _２ ）Ａ’であり；および
ＧがＣ _１ 〜Ｃ _４ アルキルの場合、ｎは４５〜１８０であり；それ以外では、ｎは５１〜２２５である、
項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目７）
上記構造（ＩＩ）のモノマーが、２，０００〜８，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリエチレングリコール成分を有する、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目８）
上記構造（ＩＩ）のモノマーが、２，０００〜６，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリエチレングリコール成分を有する、項目７に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目９）
上記構造（ＩＩ）のモノマーが、２，５００〜６，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリエチレングリコール成分を有する、項目８に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１０）
上記構造（ＩＩ）のモノマーの量が、２〜５％（ｗ／ｗ）である、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１１）
上記構造（ＩＩ）のモノマーの量が、２〜４％（ｗ／ｗ）である、項目１０に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１２）
架橋モノマーが、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；アリルメタクリレート；１，３−プロパンジオールジメタクリレート；２，３−プロパンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；ｐ＝１〜５０である、ＣＨ _２ ＝Ｃ（ＣＨ _３ ）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ） _ｐ −Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ _３ ）＝ＣＨ _２ ；ｔ＝３〜２０である、ＣＨ _２ ＝Ｃ（ＣＨ _３ ）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ _２ ） _ｔ Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ _３ ）＝ＣＨ _２ ；およびその対応するアクリレートからなる群より選択される、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１３）
上記架橋モノマーが、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；およびＣＨ _２ ＝Ｃ（ＣＨ _３ ）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ） _ｐ −Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ _３ ）＝ＣＨ _２ であって、ここで、ｐは、数平均分子量が約４００、約６００、または約１０００であるようなｐである、ＣＨ _２ ＝Ｃ（ＣＨ _３ ）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ） _ｐ −Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ _３ ）＝ＣＨ _２ からなる群より選択される、項目１２に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１４）
重合可能なＵＶ吸収剤および重合可能な着色料からなる群より選択される構成要素をさらに含む、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１５）
０．１〜５％（ｗ／ｗ）の重合可能なＵＶ吸収剤および０．０１〜０．５％（ｗ／ｗ）の重合可能な着色料を含む、項目１４に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１６）
１６〜４５℃の温度範囲にわたって、２．０重量％未満の平衡状態の水分含有量を有する、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１７）
以下の構造：

のシロキサンモノマーであって、ここで、
Ｒ ^２ は、ＨまたはＣＨ _３ であり；
Ｔは、存在しないか、Ｏ（ＣＨ _２ ） _ｂ またはＯＣＨ _２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ であり；
ｂは、１〜３であり；
Ｊは、（ＣＨ _２ ） _ｚ であり；および
Ｋ ^１ 、Ｋ ^２ 、およびＫ ^３ は、独立に、ＣＨ _３ 、Ｃ _６ Ｈ _５ またはＯＳｉ（ＣＨ _３ ） _３ である、
シロキサンモノマーをさらに含む、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１８）
２−ヒドロキシエチルメタクリレートをさらに含む、項目１に記載のポリマー性デバイス材料。
（項目１９）
項目１に記載のポリマー性デバイス材料を含む、眼科または耳鼻咽喉科学的デバイスであって、眼内レンズ；コンタクトレンズ；人工角膜；角膜インレーまたは角膜リング；耳科の鼓室チューブ；および鼻用インプラントからなる群より選択される、眼科または耳鼻咽喉科学的デバイス。
（項目２０）
眼内レンズである、項目１７に記載の眼科または耳鼻咽喉科学的デバイス。

他に示さなければ、全ての成分の量は％（ｗ／ｗ）基準で表される（「ｗｔ．％」）。

眼科デバイス材料を、以下のものを含む組成物を共重合することによって形成する：
ａ）５０〜９３％の、以下の構造を有する重合可能なモノマー：

ここで：
ＡはＨまたはＣＨ_３であり；
Ｂは（ＣＨ_２）_ｍまたは［Ｏ（ＣＨ_２）_２］_ｚであり；
ｍは２〜６であり；
ｚは１〜１０であり；
Ｙは、存在しないか、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ’であり、ただし、ＹがＯ、Ｓ、またはＮＲ’である場合、Ｂは（ＣＨ_２）_ｍであることを条件とし、；
Ｒ’はＨ、ＣＨ_３、Ｃ_ｎ’Ｈ_{２ｎ’＋１}、イソ−ＯＣ_３Ｈ_７、Ｃ_６Ｈ_５、またはＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり；
ｎ’は、１〜１０であり；
ｗは、ｍ＋ｗ≦８という条件で、０〜６であり；および
ＤはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_６Ｈ_５、またはＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５である；
ｂ）１〜５％の、以下の構造の高分子量、直鎖状ポリエチレングリコール成分：

ここで：
Ｘ、Ｘ’は、独立に、存在しないか、Ｏ、またはＮＨであり；
Ｒ、Ｒ’は、独立に、存在しないか、または（ＣＨ_２）_ｐであり；
ｐは、１〜３であり；
Ｑ、Ｑ’は、独立に、存在しないか、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏであり；
Ａ’は、ＨまたはＣＨ_３であり；
Ｇは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、（ＣＨ_２）_ｍＮＨ_２、（ＣＨ_２）_ｍＣＯ_２Ｈ、またはＲ’−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝ＣＨ_２）Ａ’であり；および
Ｇが、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、（ＣＨ_２）_ｍＮＨ_２、または（ＣＨ_２）_ｍＣＯ_２Ｈである場合、ｎは４５〜２２５であり；それ以外ではｎは５１〜２２５である；ならびに
ｃ）重合可能な架橋剤。

これらのデバイス材料を、低い表面粘着度および高屈折率を有する眼内レンズを形成するために使用し得る。これらの材料でできたレンズは、柔軟かつ透明であり、比較的小さい切開を介して眼に挿入し得、そして挿入後、そのもともとの形を回復する。

構造（Ｉ）のモノマーを、当該分野で公知の方法によって作成し得る。例えば、望ましいモノマーのコンジュゲートアルコール（ｃｏｎｊｕｇａｔｅ ａｌｃｏｈｏｌ）を、反応容器中でメチルアクリレート、チタン酸テトラブチル（触媒）、および４−ベンジルオキシフェノールのような重合阻害剤と組み合わせ得る。次いでその容器を加熱して反応を促進し得、そして反応副産物を蒸留して除去し、反応を完了させる。代替の合成スキームは、アクリル酸をコンジュゲートアルコールに加えること、およびカルボジイミドで触媒すること、またはコンジュゲートアルコールを塩化アクリロイルおよびピリジンもしくはトリエチルアミンのような塩基と混合することを含む。

構造（Ｉ）の適当なモノマーは、２−エチルフェノキシアクリレート；フェニルアクリレート；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルアクリレート；３−フェニルプロピルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；４−メチルフェニルアクリレート；４−メチルベンジルアクリレート；２−２−メチルフェニルエチルアクリレート；２−３−メチルフェニルエチルアクリレート；２−４−メチルフェニルエチルアクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルアクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルアクリレート；２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルアクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルアクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−フェニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ベンジルフェニル）エチルアクリレート；およびその対応するメタクリレートを含むが、これに限らない。

好ましい式（Ｉ）のモノマーは、Ｂが（ＣＨ_２）_ｍであり、ｍが２〜５であり、Ｙが存在しないかまたはＯであり、ｗが０〜１であり、およびＤがＨであるものである。最も好ましいのは、２−フェニルエチルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；５−フェニルペンチルアクリレート；２−ベンジルオキシエチルアクリレート；３−ベンジルオキシプロピルアクリレート；およびその対応するメタクリレートである。

本発明のデバイス材料に含まれる、構造（Ｉ）のモノマーの全量は、一般的に眼科デバイス材料の重合可能な成分の全量のうちの、５０〜９４重量％であり、そして好ましくは５０〜８０重量％であるが、そのような量は、構造（Ｉ）の１つのモノマーまたは構造（Ｉ）のモノマーの組み合わせを含み得る。

構造（Ｉ）のモノマーに加えて、本発明のコポリマー性デバイス材料は、１〜５％の構造（ＩＩ）の高分子量、直鎖状ポリエチレングリコール成分を含む。その構造（ＩＩ）の高分子量、直鎖状ポリエチレングリコール成分のポリエチレングリコール成分は、２，０００〜１０，０００ダルトン、好ましくは２，０００〜８，０００ダルトン、より好ましくは２，０００〜６，０００ダルトン、そして最も好ましくは２，５００〜６，０００ダルトンの数平均分子量を有する。

構造（ＩＩ）のマクロマーを、当該分野で公知の方法によって作成し得る。一般的に、ヒドロキシル末端ポリエチレングリコール（モノ−またはジ−末端）を、テトラヒドロフランに溶解し、そしてトリエチルアミンまたはピリジンの存在下で、塩化メタクリロイルまたはメタクリル酸無水物のような（メタ）アクリル酸誘導体で処理する。９０％より多いヒドロキシル基が対応するメタクリル酸エステルに変換されるまで反応を進める。そのポリマー溶液を濾過し、そしてそのポリマーをジエチルエーテルへの沈殿によって単離する。アミンおよびカルボン酸末端ポリエチレングリコールに、適当な（メタ）アクリル酸誘導体を用いて、同様の方式で官能化させる。例えば、以下のマクロマーを合成し得る：

好ましい構造（ＩＩ）のモノマーは、
Ｘ、Ｘ’は、独立に、存在しないかまたはＯであり；
Ｒ、Ｒ’は、存在せず；
Ｑ、Ｑ’は、独立に、存在しないかまたはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏであり；
Ａ’は、ＨまたはＣＨ_３であり；
Ｇは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＲ’−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝ＣＨ_２）Ａ’であり；および
ＧがＣ_１〜Ｃ_４アルキルの場合、ｎは４５〜１８０であり；それ以外では、ｎは５１〜２２５である
ものである。

本発明のデバイス材料に含まれる、構造（ＩＩ）のモノマーの全量は、デバイス材料の重合可能な成分の全量の、１〜５重量％、好ましくは２〜５重量％、そして最も好ましくは２〜４重量％であるが、そのような量は、構造（ＩＩ）の１つのモノマー、または構造（ＩＩ）のモノマーの組み合わせを含み得る。

本発明の眼科デバイス材料はまた、重合可能な架橋剤を含む。その架橋剤は、１つ以上の不飽和基を有する、任意の末端エチレン性不飽和化合物であり得る。適当な架橋剤は、例えば：エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；アリルメタクリレート；１，３−プロパンジオールジメタクリレート；２，３−プロパンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２（ここでｐ＝１〜５０）；およびＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_ｔＯ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２（ここでｔ＝３〜２０）；およびその対応するアクリレートを含む。好ましい架橋モノマーは、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２であり、ここでｐは数平均分子量が約４００、約６００、または約１０００であるようなものである。他の好ましい架橋モノマーは、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、および１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）である。

一般的に、架橋成分の全量は、少なくとも０．１重量％であり、そして残りの成分の正体および濃度、ならびに望ましい物理的性質に依存し、約２０重量％までの範囲であり得る。架橋成分の好ましい濃度範囲は、典型的には、５００ダルトン未満の分子量を有する小さい疎水性化合物に関しては１〜５％、およびより大きな親水性化合物に関しては５〜１７％（ｗ／ｗ）である。

１つまたはそれ以上の構造（Ｉ）のモノマー、１つまたはそれ以上の構造（ＩＩ）のモノマー、および１つまたはそれ以上の架橋剤に加えて、本発明のコポリマー性デバイス材料はまた、ＵＶ吸収剤、着色色素、粘着性を低減するための添加物、および構造（ＩＩＩ）のシロキサンモノマーを含むがこれに限らない、他の構成要素を含み得る。

本発明の材料に、紫外線吸収剤も含み得る。その紫外線吸収剤は、紫外光、すなわち約４００ｎｍより短い波長を有する光を吸収するが、任意の実質量の可視光を吸収しない、任意の化合物であり得る。紫外線吸収化合物を、モノマー混合物に組込み、そしてモノマー混合物を重合する場合に、ポリマー性マトリックス中に捉える。適当な紫外線吸収化合物は、置換ベンゾフェノン、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを含む。モノマーと共重合可能であり、そしてそれによってポリマー性マトリックスと共有結合する紫外線吸収化合物を使用することが好ましい。この方法において、紫外線吸収化合物の、レンズから眼内部への潜在的浸出が最小限になる。適当な共重合可能な紫外線吸収化合物の例は、米国特許第４，３０４，８９５号において開示された置換２−ヒドロキシベンゾフェノン、および米国特許第４，５２８，３１１号において開示された２−ヒドロキシ−５−アクリルオキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。好ましい紫外線吸収化合物は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メタリル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールである。

紫外線吸収材料に加えて、本発明のコポリマーでできた眼科デバイスは、米国特許第５，４７０，９３２号において開示された黄色色素のような、着色色素を含み得る。

本発明のデバイス材料はまた、粘着性を低減または排除するための添加物を含み得る。そのような添加物の例は、米国特許第７，５８５，９００号、および同第７，７１４，０３９号において開示されたものを含み、その内容全体は本明細書中で参考として組み込まれる。

１つの実施態様において、本発明のデバイス材料はまた、構造（ＩＩＩ）のシロキサンモノマーを含む。

ここで、
Ｒ^２はＨまたはＣＨ_３であり；
Ｔは存在しないか、Ｏ（ＣＨ_２）_ｂ、またはＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２であり；
ｂは１〜３であり；
Ｊは（ＣＨ_２）_ｚであり；および
Ｋ^１、Ｋ^２、およびＫ^３は独立にＣＨ_３、Ｃ_６Ｈ_５、またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３である。

構造（ＩＩＩ）のモノマーを、公知の方法で作製し得、およびいくつかの場合には市販で入手可能である。好ましい構造（ＩＩＩ）のモノマーは、Ｒ^２がＣＨ_３であり、Ｔが存在しないかまたはＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２であり、Ｊが（ＣＨ_２）_３であり、ならびにＫ^１、Ｋ^２およびＫ^３が独立にＣＨ_３、Ｃ_６Ｈ_５、またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であるものである。

最も好ましい構造（ＩＩＩ）のモノマーは、
３−［トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル］プロピルメタクリレート（「ＴＲＩＳ」）；
３−（メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピルメチルビス（トリメトキシ）シラン（ＳｉＭＡ）；
メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン；
３−メタクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン；
メタクリルオキシメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン；
（メタクリルオキシメチル）フェニル−ジメチルシラン；および
（メタクリルオキシメチル）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン
からなる群から選択されるものである。

本発明の材料中の、構造（ＩＩＩ）のモノマーの量は、５〜３０％、好ましくは５〜２５％、および最も好ましくは５〜１５％の範囲である。

本発明のコポリマー性デバイス材料に含まれるモノマーの割合を、結果として生じるコポリマーが、正常なヒト体温である約３７℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するように、選択するべきである。３７℃より高いガラス転移温度を有するコポリマーは、折りたたみ可能なＩＯＬにおいて使用するために適当でない；そのようなレンズは、３７℃より高い温度でのみ、丸めたり、折りたたむことができ、そして正常な体温で開いたり、広がったりしない。正常な体温よりいくらか低いガラス転移温度、およびそのようなコポリマーでできたＩＯＬを、室温で簡便に丸めたり、折りたたむことができるような、通常の室温、例えば約２０〜２５℃以下のガラス転移温度を有するコポリマーを使用することが好ましい。Ｔｇを、示差走査熱量計によって、１０℃／分で測定し、そして熱流束曲線の転移の中点として決定する。

ＩＯＬにおいて使用するために、本発明の材料は、好ましくはそれらでできたデバイスを壊すことなく、折りたたんだり、操作することを可能にするために十分な強度を示す。従って、本発明のコポリマーは、少なくとも１００％、好ましくは少なくとも１３０％、そして最も好ましくは１３０〜３００％の伸長（破断時の歪み％）を有する。この性質は、そのような材料でできたレンズが、一般的に折りたたんだ場合にひびが入らない、破れない、裂けないことを示す。ポリマーサンプルの伸長を、２０ｍｍの全長、４．８８ｍｍのグリップエリアの長さ、２．４９ｍｍの全体の幅、０．８３３ｍｍの狭い部分の幅、８．８３ｍｍのフィレット半径、および０．９ｍｍの厚さを有する、ダンベル型張力試験検体で決定する。試験を、５０ニュートン負荷セルを有するＩｎｓｔｒｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｔｅｓｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．４４４２または同等物）を用いて、環境条件でサンプルに対して行う。グリップ距離は１４ｍｍに設定し、そしてクロスヘッドの速度を５００ｍｍ／分に設定し、そしてサンプルを破損まで引っ張る。伸長（歪み）を、もとのグリップ距離に対する、破損時の変位の比率として報告する。試験する材料は、本質的に軟らかいエラストマーであるので、それらをＩｎｓｔｒｏｎ装置に載せると曲がる傾向がある。材料サンプルのたるみを除去するために、前負荷をサンプルにかける。これは、たるみを抑制し、そしてより一貫した読み取り値を提供することを助ける。サンプルに望ましい値まで（典型的には０．０３から０．０５Ｎ）前負荷をかけたら、歪みをゼロに設定し、そして試験を始める。

本発明のデバイス材料は、好ましくは３５℃において、完全に水和した状態で、１．５３から１．５６の屈折率を有する。ＩＯＬへの適用のために、そのデバイス材料の剛性は、注入後に破れたり、変形することなく、折りたたむことができ、そして小さい直径の開口（例えば１〜３ｍｍ）から注入することを可能にするために、十分低くなければならない。好ましい実施態様において、そのデバイス材料のヤング率は、６０ＭＰａ未満、好ましくは５０ＭＰａ未満、そして最も好ましくは５〜４０ＭＰａである。

そのコポリマー性デバイス材料は、好ましくは１６〜４５℃の温度範囲で２．０重量％未満、および好ましくは１６〜２３℃の温度範囲で２．５重量％未満の平衡状態の水分含有量を有する。そのデバイス材料は、好ましくは、４５℃で水中で平衡化し、そして続いて環境温度（約２２℃）まで冷却した場合に、顕微鏡検査によって検出される微小空胞（ｍｉｃｒｏｖａｃｕｏｌｅ）が非常に少ないか無いように、グリスニングに対して抵抗性である。

本発明のコポリマーを、従来の重合方法によって調製する。例えば、望ましい割合の、構造（Ｉ）の液体モノマー、構造（ＩＩ）の液体モノマー、および架橋剤の混合物を、ＵＶ吸収剤、黄色色素、および／または粘着性を低減する添加物のような任意の他の重合可能な成分、ならびに従来の熱性フリーラジカル開始剤と共に調製する。その混合物を次いで望ましい形の型に入れ、そして開始剤を活性化するために加熱することによって重合を行うことができる。典型的な熱性フリーラジカル開始剤は、過酸化ベンゾイルのような過酸化物、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートのようなペルオキシカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のようなアゾニトリル等を含む。好ましい開始剤は、ＡＩＢＮである。あるいは、そのモノマーを、重合を開始し得る波長の化学線照射に対して透過性である型を用いることによって、光重合し得る。従来の光開始化合物、例えばベンゾフェノン型またはビスアシルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）光開始剤も、重合を促進するために導入し得る。選択した開始剤または硬化方法にかかわらず、その硬化プロセスを、急速な重合（よりゆっくり重合した同じ材料よりも、より高い粘着性を有する重合材料を生じ得る）を回避するようにコントロールするべきである。

本発明の眼科デバイス材料を硬化したら、それらを適当な溶媒中で抽出して、できるだけ多くのその材料の未反応成分を除去する。適当な溶媒の例は、アセトン、メタノール、およびシクロヘキサンを含む。抽出のための好ましい溶媒は、アセトンである。

開示された眼科デバイス材料で構築されたＩＯＬは、比較的小さい切開を通り得る小さい断面に丸めたり折りたたむことができる任意のデザインであり得る。例えば、そのＩＯＬは、ワンピースまたはマルチピースデザインとして公知であるものであり得る。典型的には、ＩＯＬは、１つのオプティック（ｏｐｔｉｃ）および少なくとも１つのハプティック（ｈａｐｔｉｃ）を含む。オプティクは、レンズとして作用する部分であり、そしてハプティックは、オプティックに結合し、そしてオプティックを眼内で適切な位置に保持するアームのようなものである。そのオプティックおよびハプティックは、同じかまたは異なる材料であり得る。マルチピースレンズは、オプティックおよびハプティックを別々に作製し、そして次いでハプティックをオプティックに結合するので、そう呼ばれる。単一ピースのレンズにおいて、オプティックおよびハプティックを、１ピースの材料から形成する。その材料に依存して、次いで、ハプティックを材料から切断するか、または旋盤にかけて、ＩＯＬを産生する。

ＩＯＬに加えて、本発明の眼科デバイス材料はまた、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜内レンズ、角膜インレーまたは角膜リング、および緑内障濾過デバイスを含む、他のデバイスにおいて使用するために適当である。

本発明を、以下の実施例（説明を意図し、制限を意図しない）によってさらに説明する。

実施例１
代表的なＩＯＬ処方物を、表１に示す。それを以下のように調製し得る。成分を冷蔵庫、冷凍庫、またはキャビネットから取り出し、そして約２時間実験台に置く。その成分を、示した比率で秤量し、溶解させ、そして４０ｍｌのガラスバイアル内でボルテックスして混合する。その処方物を窒素で２分間パージし、２分間高減圧（＜０．５ｍｍＨｇ）下に置き、０．２ミクロンのＰＴＦＥフィルターを通して、標準的なポリプロピレンスラブ型またはレンズウエハに注入し、そして次いで加熱する：室温から７０℃（２０分、勾配）、７０℃（６０分、均熱（ｓｏａｋ））、７０〜１１０℃（２０分、勾配）、１１０℃（１２０分、均熱）。

実施例２
５，０００ＭＷ ＰＥＧ−メタクリレートの合成
磁気スターラーを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコにおいて、２４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）のポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル（Ｍｎ＝５，０００、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）、１．５ｇ（９．６ｍｍｏｌ）の２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、および５０ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）の第一スズオクトアートを、１００ｍｌのＴＨＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ、ＭＥＨＱで阻害）中に溶解した。その反応混合物を、６０℃で２０時間加熱した。その反応混合物を、１滴ずつジエチルエーテルへ注ぎ、ポリマーを沈殿させた。そのポリマーを、中程度の孔径を有するフリット（ｆｒｉｔｔｅｄ）漏斗を用いて濾過した。そのポリマーを、ＴＨＦに再溶解し、そして全部で３回沈殿させ、そして次いで環境温度および高減圧（０．１ｍｍＨｇ）で乾燥して、ポリスチレン標準品を用いてＭｎ＝８，６００、Ｍｗ＝９，０００、Ｍｚ＝９，４００、ＰＤＩ＝１．０４を有する、２１ｇ（８６％）の白色固体を得た。純度は、ＧＰＣによって９８％より高いと推定された。

実施例３
架橋ポリマー
実施例２の高分子量、直鎖状ポリエチレングリコール成分を、表２に示すように処方した。０．９ｍｍの厚さの試験サンプルを、７０℃で１時間および１１０℃で２時間、熱硬化した。サンプルを、５５℃で５時間、または環境温度で２０時間、アセトン中で抽出し、そして次いで環境温度で２０時間ゆっくりと乾燥し、続いて７０℃で最低２０時間減圧下に置いた（０．１ｍｍＨｇ）。

４５〜２２℃デルタＴ試験に供した水和サンプルの、抽出可能物重量パーセント、平衡状態の水分含有量（ＥＷＣ）、およびスラブの外見を、表３に示す。

４，０００ダルトンの数平均分子量を有する、直鎖状ポリエチレングリコールジアクリレートも、表４および表６に示したように処方した。８２．５％のＰＥＡ、２．００％のポリエチレングリコールジメタクリレート（平均Ｍｎ＝６，０００Ｄａ）、１４．０％のＨＥＭＡ、および１．５２％のＴＥＧＤＭＡから構成される処方物は、均一に見えたが、０．２または１．０ミクロンのＰＴＦＥフィルターを通して濾過できなかったので、試験サンプルを調製しなかった。

ＰＥＡ＝フェニルエチルアクリレート
ＰＥＭＡ＝フェニルエチルメタクリレート
ＢＤＤＡ＝１，４−ブタンジオールジアクリレート
ポリＰＥＧＭＡ＝ＰＥＧ（５５０）モノメチルエーテルメタクリレート由来の、Ｍｎ＝４，１００を有するメタクリレート末端ポリマー
ＵＶ−１３＝３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］−トリアゾール−２−イル）フェノキシ）プロピルメタクリレート
ＷＬ−１＝２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロ−メチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］−トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート
ＰＳＭＡ＝メタクリレート末端ポリスチレン、平均Ｍｎ＝１２，０００
ＡＩＢＮ＝２，２’−アゾビスイソブチロニトリルまたは２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）

^１サンプルを脱イオン水中で、４５℃で１日間平衡化し、次いで環境温度まで冷却し、そして１〜２時間後に１００×の倍率を用いて、明視野条件下で光学顕微鏡によって検査した。

ＰＥＧ４００−ＤＡ＝ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート、平均Ｍｎは約４０００Ｄａ
ＨＥＭＡ＝２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＴＥＧＤＭＡ＝トリエチレングリコールジメタクリレート
ｏＭＴＰ＝２−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチルアリル）フェノール
ＷＬ−２＝３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート
ｔＢＰＯ＝ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート

^１サンプルを脱イオン水中で、４５℃で１日間平衡化し、次いで環境温度まで冷却し、そして１〜２時間後に１００×の倍率を用いて、明視野条件下で光学顕微鏡によって検査した。

ＤＥＧＤＭＡ＝ジエチレングリコールジメタクリレート
ＷＬ−２＝３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート。

実施例４
粘着性試験
実施例３Ａ〜３ＣからのＩＯＬ材料を、修飾張力試験法を用いて、粘着性に関して試験した。処方物３Ａは、３％の実施例２からのＰＥＧ−メタクリレートを含んでいた。処方物３Ｂは、３％のポリ［ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート］（ポリＰＥＧＭＡ）を含んでいた。処方物３Ｃは、親水性ポリマーを含まず、コントロールとして使用した。その材料を、表７に示すように溶媒抽出の前、および表８に示すように溶媒抽出の後に、粘着性に関して試験した。実施例３Ｅ〜３Ｌ由来の未抽出のＩＯＬ材料も、粘着性に関して試験し、結果を表９に示す。ステンレススチールのピンセットまたはかん子を用いるときの、これらの材料の定性的粘着性が許容可能であると考えられた。

粘着性試験手順
粘着性試験を、金属−ポリマー粘着性または接着を測定するためのあつらえの固定具を用いて、Ｉｎｓｔｒｏｎ機械式試験器において行った。その固定具は、負荷フレームの固定部分に付随した、直径８ｍｍの、高度に研磨したステンレススチールの円形固定ピンを含む。負荷フレームクロスヘッドの上部（可動）部分は、中央の穴を有する円形の金属プラットフォームに結合している。可動クロスヘッドを、下のピンが上部の固定具の中央の穴から見えるまで下げ、そしてそのクロスヘッドの動きは、そのピンが金属プラットフォームの少し上にあるときに止まる。次いでポリマーサンプルを、突き出たピンに置く。新しい直径１０ｍｍのディスクを、ポリマーサンプルからプレスカットし、そして突き出たピンの上に置く。３００グラムの重量を、サンプルの上にかけ、均一な負荷でサンプルをピンへ押しつける。重量をサンプルにかけて１分後、Ｉｎｓｔｒｏｎ機械式試験器を、５ｍｍ／分の分離速度で始動させる。サンプルがピンから離れるまで引き、５ポイント／秒の速度でデータを取得する。最大の力および曲線下面積（仕事エネルギー）を記録する。

結果
各材料の６個のサンプルを、粘着性に関して試験し、そしてその結果を平均した。その値を、±１の標準偏差と共に、表４および表５に示す。未反応開始材料の可塑化の影響（各処方物で異なる）のために、抽出前の結果は、信頼性が低い。抽出後サンプルの結果は、統計学的に類似していた。

実施例５
代表的なＩＯＬ処方物を、表１０に示す。それを、以下のように調製し得る。成分を、冷蔵庫、冷凍庫、またはキャビネットから取り出し、そして実験台に約２時間置く。その成分を、示した比率で秤量し、溶解させ、そして４０ｍｌのガラスバイアル内でボルテックスして混合する。その処方物を窒素で２分間パージし、２分間高減圧（＜０．５ｍｍＨｇ）下に置き、０．２ミクロンのＰＴＦＥフィルターを通して、標準的なポリプロピレンスラブ型またはレンズウエハに注入し、そして次いで加熱する：室温から７０℃（２０分、勾配）、７０℃（６０分、均熱）、７０〜１１０℃（２０分、勾配）、１１０℃（１２０分、均熱）。

実施例６
代表的なＩＯＬ処方物を、表１１に示す。それを以下のように調製し得る。成分を、冷蔵庫、冷凍庫、またはキャビネットから取り出し、そして実験台に約２時間置く。その成分を、示した比率で秤量し、溶解させ、そして４０ｍｌのガラスバイアル内でボルテックスして混合する。その処方物を窒素で２分間パージし、２分間高減圧（＜０．５ｍｍＨｇ）下に置き、０．２ミクロンのＰＴＦＥフィルターを通して、標準的なポリプロピレンスラブ型またはレンズウエハに注入し、そして次いで加熱する：室温から７０℃（２０分、勾配）、７０℃（６０分、均熱）、７０〜１１０℃（２０分、勾配）、１１０℃（１２０分、均熱）。

^１ＰＤＭＳ−１０００−ＤＭＡ＝約１，０００ダルトンの分子量および１２〜１８ｃｓｔの粘性を有する、メタクリルオキシプロピル末端ジメチルシロキサンポリマー。

実施例７
代表的なＩＯＬ処方物を、表１２に示す。それを以下のように調製し得る。成分を、冷蔵庫、冷凍庫、またはキャビネットから取り出し、そして実験台に約２時間置く。その成分を、示した比率で秤量し、溶解させ、そして４０ｍｌのガラスバイアル内でボルテックスして混合する。その処方物を窒素で２分間パージし、２分間高減圧（＜０．５ｍｍＨｇ）下に置き、０．２ミクロンのＰＴＦＥフィルターを通して、標準的なポリプロピレンスラブ型またはレンズウエハに注入し、そして次いで加熱する：室温から７０℃（２０分、勾配）、７０℃（６０分、均熱）、７０〜１１０℃（２０分、勾配）、１１０℃（１２０分、均熱）。

^１ＰＤＭＳ−１０００−ＤＭＡ＝約１，０００ダルトンの分子量および１２〜１８ｃｓｔの粘性を有する、メタクリルオキシプロピル末端ジメチルシロキサンポリマー。

本発明を目下、完全に説明したが、その精神および本質的な特徴から離れることなく、他の特定の形式またはバリエーションでそれを具体化し得ることが理解されるべきである。よって、上記で記載した実施態様は、全ての局面において、制限ではなく説明として考えるべきであり、本発明の範囲は、前述の説明によってではなく添付の特許請求の範囲によって示され、そしてその特許請求の範囲の同等物の意味および範囲内に入る全ての変化は、そこに含まれることが意図される。

Claims (20)

1. 眼科または耳鼻咽喉科学的ポリマー性デバイス材料であって、以下、
   ａ）５０〜９３％の、以下の構造：
   

   

   の重合可能なモノマーであって、ここで、
   Ａは、ＨまたはＣＨ_３であり；
   Ｂは、（ＣＨ_２）_ｍまたは［Ｏ（ＣＨ_２）_２］_ｚであり；
   ｍは、２〜６であり；
   ｚは、１〜１０であり；
   Ｙは、存在しないか、Ｏ、ＳまたはＮＲ’であり、ただし、ＹがＯ、ＳまたはＮＲ’である場合、Ｂは（ＣＨ_２）_ｍであることを条件とし、；
   Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_ｎ’Ｈ_{２ｎ’＋１}、イソ−ＯＣ_３Ｈ_７、Ｃ_６Ｈ_５またはＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり；
   ｎ’は、１〜１０であり；
   ｗは、ｍ＋ｗ≦８という条件で、０〜６であり；および
   Ｄは、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_６Ｈ_５またはＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５である、
   重合可能なモノマー；
   ｂ）１〜５％の、以下の構造：
   

   

   の高分子量、直鎖状ポリエチレングリコール成分であって、ここで、
   Ｘ、Ｘ’は、独立に、存在しないか、ＯまたはＮＨであり；
   Ｒ、Ｒ’は、独立に、存在しないか、または（ＣＨ_２）_ｐであり；
   ｐは、１〜３であり；
   Ｑ、Ｑ’は、独立に、存在しないか、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏであり；
   Ａ’は、ＨまたはＣＨ_３であり；
   Ｇは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、（ＣＨ_２）_ｍＮＨ_２、（ＣＨ_２）_ｍＣＯ_２ＨまたはＲ’−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝ＣＨ_２）Ａ’であり；および
   Ｇが、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、（ＣＨ_２）_ｍＮＨ_２または（ＣＨ_２）_ｍＣＯ_２Ｈである場合、ｎは４５〜２２５であり；それ以外では、ｎは５１〜２２５である、
   高分子量、直鎖状ポリエチレングリコール成分；ならびに
   ｃ）重合可能な架橋剤
   を含む、ポリマー性デバイス材料。
2. 前記構造（Ｉ）のモノマーが、２−エチルフェノキシアクリレート；フェニルアクリレート；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルアクリレート；３−フェニルプロピルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；４−メチルフェニルアクリレート；４−メチルベンジルアクリレート；２−２−メチルフェニルエチルアクリレート；２−３−メチルフェニルエチルアクリレート；２−４−メチルフェニルエチルアクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルアクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルアクリレート；２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルアクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルアクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−フェニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ベンジルフェニル）エチルアクリレート；２−エチルフェノキシメタクリレート；フェニルメタクリレート；ベンジルメタクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；４−メチルフェニルメタクリレート；４−メチルベンジルメタクリレート；２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−フェニルフェニル）エチルメタクリレート；および２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタクリレートからなる群より選択される、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
3. 前記構造（Ｉ）のモノマーについて、Ｂは（ＣＨ_２）_ｍであり、ｍは２〜５であり、Ｙは存在しないかまたはＯであり、ｗは０〜１であり、およびＤはＨである、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
4. 前記構造（Ｉ）のモノマーが、２−フェニルエチルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；５−フェニルペンチルアクリレート；２−ベンジルオキシエチルアクリレート；３−ベンジルオキシプロピルアクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレートからなる群より選択される、請求項３に記載のポリマー性デバイス材料。
5. 前記構造（Ｉ）のモノマーの量が、７５〜９０％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
6. 前記構造（ＩＩ）のモノマーについて、
   Ｘ、Ｘ’は、独立に、存在しないか、またはＯであり；
   Ｒ、Ｒ’は、存在せず；
   Ｑ、Ｑ’は、独立に、存在しないか、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏであり；
   Ａ’は、ＨまたはＣＨ_３であり；
   Ｇは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＲ’−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝ＣＨ_２）Ａ’であり；および
   ＧがＣ_１〜Ｃ_４アルキルの場合、ｎは４５〜１８０であり；それ以外では、ｎは５１〜２２５である、
   請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
7. 前記構造（ＩＩ）のモノマーが、２，０００〜８，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリエチレングリコール成分を有する、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
8. 前記構造（ＩＩ）のモノマーが、２，０００〜６，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリエチレングリコール成分を有する、請求項７に記載のポリマー性デバイス材料。
9. 前記構造（ＩＩ）のモノマーが、２，５００〜６，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリエチレングリコール成分を有する、請求項８に記載のポリマー性デバイス材料。
10. 前記構造（ＩＩ）のモノマーの量が、２〜５％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
11. 前記構造（ＩＩ）のモノマーの量が、２〜４％（ｗ／ｗ）である、請求項１０に記載のポリマー性デバイス材料。
12. 前記架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；アリルメタクリレート；１，３−プロパンジオールジメタクリレート；２，３−プロパンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；ｐ＝１〜５０である、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２；ｔ＝３〜２０である、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_ｔＯ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２；およびその対応するアクリレートからなる群より選択される、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
13. 前記架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；およびＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２であって、ここで、ｐは、数平均分子量が約４００、約６００、または約１０００であるようなｐである、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２からなる群より選択される、請求項１２に記載のポリマー性デバイス材料。
14. 重合可能なＵＶ吸収剤および重合可能な着色料からなる群より選択される構成要素をさらに含む、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
15. ０．１〜５％（ｗ／ｗ）の重合可能なＵＶ吸収剤および０．０１〜０．５％（ｗ／ｗ）の重合可能な着色料を含む、請求項１４に記載のポリマー性デバイス材料。
16. １６〜４５℃の温度範囲にわたって、２．０重量％未満の平衡状態の水分含有量を有する、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
17. 以下の構造：
    

    

    のシロキサンモノマーであって、ここで、
    Ｒ^２は、ＨまたはＣＨ_３であり；
    Ｔは、存在しないか、Ｏ（ＣＨ_２）_ｂまたはＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２であり；
    ｂは、１〜３であり；
    Ｊは、（ＣＨ_２）_ｚであり；および
    Ｋ^１、Ｋ^２、およびＫ^３は、独立に、ＣＨ_３、Ｃ_６Ｈ_５またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３である、
    シロキサンモノマーをさらに含む、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
18. ２−ヒドロキシエチルメタクリレートをさらに含む、請求項１に記載のポリマー性デバイス材料。
19. 請求項１に記載のポリマー性デバイス材料を含む、眼科または耳鼻咽喉科学的デバイスであって、眼内レンズ；コンタクトレンズ；人工角膜；角膜インレーまたは角膜リング；耳科の鼓室チューブ；および鼻用インプラントからなる群より選択される、眼科または耳鼻咽喉科学的デバイス。
20. 眼内レンズである、請求項１９に記載の眼科または耳鼻咽喉科学的デバイス。