KR20130090873A - 반짝임이 감소된, 고굴절률의 아크릴계 안과 장비 물질 - Google Patents

반짝임이 감소된, 고굴절률의 아크릴계 안과 장비 물질 Download PDF

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KR20130090873A
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Abstract

반짝임이 감소된 고굴절률 코폴리머를 기술하였다. 안과 장비 물질로서 사용하는데 특히 적합한 코폴리머는 고분자량의 직선형 폴리에틸렌 글리콜 성분을 포함한다.

Description

반짝임이 감소된, 고굴절률의 아크릴계 안과 장비 물질{HIGH REFRACTIVE INDEX, ACRYLIC OPHTHALMIC DEVICE MATERIALS WITH REDUCED GLISTENINGS}
본 발명은 안과 및 이비인후과 장비 물질에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 반짝임 내성(glistening resistance)이 개선된 고굴절률의 연질 아크릴계 장비 물질에 관한 것이다.
소절개 백내장 수술의 발달에 따라, 인공 렌즈로 이용하기에 적절한 접힘성 연질 물질 개발이 점점 강조되고 있다. 통상, 이들 물질은 하이드로겔, 실리콘 및 아크릴의 세 카테고리 중 하나에 속한다.
일반적으로, 하이드로겔 물질은 굴절률이 상대적으로 낮아서 주어진 굴절력을 얻기 위해 더 두꺼운 렌즈 옵틱이 요구되므로 이 물질들은 다른 물질보다 덜 바람직하다. 일반적인 실리콘 물질은 통상 하이드로겔보다 더 높은 굴절률을 갖지만, 눈 안에 놓여진 후 접혀진 부분에서 급격하게 펼쳐지는 경향이 있다. 급격한 펼쳐짐은 잠재적으로 각막 내피를 손상하거나/손상하며 자연적 렌즈 피막을 파열시킬 수 있다. 아크릴계 물질은 전형적으로 고굴절률을 가지며 일반적인 실리콘 물질보다 더 서서히 또는 제어가능하게 펼쳐지기 때문에 바람직하다.
미국 특허 제5,290,892호는 안내 렌즈(intraocular lens; "IOL") 물질로서 사용하기에 적합한 고굴절률 아크릴계 물질을 기재하고 있다. 이들 아크릴계 물질은 주성분으로서, 두 개의 아릴 아크릴계 모노머를 포함한다. 이러한 아크릴계 물질로 제조된 IOL은 작은 절개부를 통하여 삽입하기 위해 말리거나 접혀질 수 있다.
또한, 미국 특허 제5,331,073호에서는 연질 아크릴계 IOL 물질을 기재하고 있다. 이 물질은 주성분으로서, 그들 각각의 호모폴리머 특성으로 정의되는 두 개의 아크릴 모노머를 포함한다. 제1 모노머는 그의 호모폴리머가 적어도 약 1.50의 굴절률을 갖는 것으로서 정의된다. 제2 모노머는 그의 호모폴리머가 약 22 ℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 것으로서 정의된다. 이 IOL 물질들은 또한 가교제 성분을 함유한다. 또한, 이 물질들은 세 개의 제1 구성성분과는 다른, 친수성 모노머로부터 유도된 제4 구성성분을 임의로 함유할 수 있다. 이 물질들은 바람직하게 총 약 15 중량% 미만의 친수성 성분을 갖는다.
미국 특허 제5,693,095호는 적어도 약 90 wt%의 두 개 주요 성분(하나의 아릴 아크릴계 소수성 모노머 및 하나의 친수성 모노머)만을 함유하는 접힘성 고굴절률 안과 렌즈 물질을 기재하고 있다. 아릴 아크릴계 소수성 모노머는 하기 화학식을 가진다:
Figure pct00001
상기 식에서,
X는 H 또는 CH3이고;
m은 0 내지 6이며,
Y는 존재하지 않거나, O, S 또는 NR이고, 여기에서 R은 H, CH3, CnH2n +1 (n = 1 - 10), 이소-OC3H7, C6H5 또는 CH2C6H5이며;
Ar은 비치환되거나 CH3, C2H5, n-C3H7, 이소-C3H7, OCH3, C6H11, Cl, Br, C6H5 또는 CH2C6H5로 치환될 수 있는 임의의 방향족 고리이다.
상기 5,693,095 특허에 기재된 렌즈 물질은 바람직하게 약 -20 내지 +25℃의 유리전이온도("Tg")를 갖는다.
가요성(flexible) 안내 렌즈는 접어서 작은 절개를 통하여 삽입할 수 있다. 통상 보다 연성인 물질은 더 많이 변형될 수 있어서 더욱 더 작은 절개를 통해 삽입될 수 있다. 연질의 아크릴계 또는 메타크릴계 물질은 전형적으로 IOL이 실리콘 IOL에 필요한 만큼의 작은 절개부를 통하여 삽입되기 위한 강도, 가요성 및 비-점착성 표면 특성의 적절한 조합을 갖고 있지 않다.
폴리에틸렌 글리콜(PEG) 디메타크릴레이트는 소수성 아크릴계 제제의 반짝임 내성을 개선하는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 미국 특허 제5,693,095호; 및 제6,353,069호 참조. PEG 디메타크릴레이트의 농도와 분자량은 모두 반짝임 성능에 영향을 준다. 일반적으로, 고분자량의 PEG 디메타크릴레이트(1000 MW)의 사용은 저분자량 PEG 디메타크릴레이트(<1000 MW)와 비교하여 낮은 PEG 농도(10 내지 15 wt%)의 개선된 반짝임 성능을 갖는 코폴리머를 수득한다. 그러나, 낮은 PEG 디메타크릴레이트 농도가 고굴절률 코폴리머를 유지하는데 바람직하다. 또한, PEG 디메타크릴레이트의 첨가는 생성된 코폴리머의 모듈러스 및 인장강도를 감소시키는 경향이 있다.
특히 IOL로서 사용하는데 적절할 뿐만 아니라 다른 안과 또는 이비인후과 장비, 예를 들어 콘택트 렌즈, 인공각막이식물(keratoprostheses), 각막 링(ring) 또는 인레이(inlay), 이과(otology) 환기관 및 비강 삽입물로서 유용한, 개선된 연질의 접을 수 있는 아크릴계 장비 물질을 발견하였다. 이 폴리머 물질은 고분자량의 반응성 직선형 폴리에틸렌 글리콜 성분을 포함한다.
다른 인자들 중에서도, 본 발명은 아크릴계 안내 렌즈 제제에서 고분자량의 반응성 직선형 폴리에틸렌 글리콜 성분을 사용하여 소수성 아크릴계 코폴리머에서 온도에 의한 반짝임 형성을 효과적으로 감소하거나 제거한다는 사실에 기초한다. 이 모노머로 반짝임 내성, 낮은 평형수분함량, 고굴절률 IOL의 합성이 가능하다.
본 장비 물질을 사용하여 낮은 표면 점착성과 고굴절률을 갖는 안내 렌즈를 형성할 수 있다. 이러한 물질로 제조된 렌즈는 가요성이며 투명하고, 비교적 작은 절개를 통해 눈에 삽입될 수 있고 삽입된 후에 그의 원래 형태를 회복할 수 있다.
달리 명시되지 않는 한, 모든 성분의 양은 %(w/w) 기준("wt%")으로 나타내었다.
본 안과 장비 물질은,
a) 50 - 93 %의 다음 화학식을 갖는 중합가능한 모노머;
Figure pct00002
상기 식에서,
A는 H 또는 CH3이고;
B는 (CH2)m 또는 [O(CH2)2]z이고;
m은 2 - 6이고;
z는 1 - 10이고;
Y는 존재하지 않거나, O, S, 또는 NR'이나, 단 Y가 O, S, 또는 NR'이면, B는 (CH2)m이고;
R'은 H, CH3, Cn'H2n' +1, 이소-OC3H7, C6H5, 또는 CH2C6H5이고;
n' = 1 - 10이고;
w는 0 - 6이나, 단 m + w ≤ 8이고;
D는 H, Cl, Br, C1 - C4 알킬, C1 - C4 알콕시, C6H5, 또는 CH2C6H5이다.
b) 1 - 5 %의 다음 화학식을 갖는 고분자량, 직선형 폴리에틸렌 글리콜 성분; 및
Figure pct00003
상기 식에서
X, X'은 독립적으로 존재하지 않거나, O, 또는 NH이고;
R, R'은 독립적으로 존재하지 않거나, (CH2)P이고;
P = 1 - 3이고;
Q, Q'은 독립적으로 존재하지 않거나, C(=O)NHCH2CH2O이고;
A' = H 또는 CH3이고;
G = H, C1 - C4 알킬, (CH2)mNH2, (CH2)mCO2H, 또는 R'-X'-Q'-C(=O)C(=CH2)A'이고;
G = H, C1 - C4 알킬, (CH2)mNH2, 또는 (CH2)mCO2H일 때 n = 45 - 225이고; 그렇지 않으면, n = 51 - 225이다.
c) 중합가능한 가교제를 포함하는 조성물을 공중합하여 형성된다.
이러한 장비 물질을 사용하여 낮은 표면 점착성(surface tack)과 고굴절률을 갖는 안내 렌즈를 형성할 수 있다. 이러한 물질로 제조된 렌즈는 가요성이며 투명하고, 비교적 작은 절개를 통해 눈에 삽입될 수 있고 삽입된 후에 그의 원래 형태를 회복할 수 있다.
화학식 (I)의 모노머는 당분야에서 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 목적하는 모노머의 컨쥬게이트 알코올을 반응용기에서 메틸 아크릴레이트, 테트라부틸 티타네이트(촉매), 및 4-벤질옥시 페놀 같은 중합반응 억제제와 혼합할 수 있다. 이후, 용기를 가열하여 반응을 촉진하고 반응을 종료하기 위해 반응 부산물을 증류할 수 있다. 대안적인 합성식은 아크릴산을 컨쥬게이트 알코올에 첨가하고 카보디이미드로 촉매하거나 컨쥬게이트 알코올과 염화아크릴로일 및 피리딘 또는 트리에틸아민 같은 염기와 혼합하는 것을 포함한다.
적합한 화학식 (I)의 모노머는 제한적인 것은 아니나, 2-에틸페녹시 아크릴레이트; 페닐 아크릴레이트; 벤질 아크릴레이트; 2-페닐에틸 아크릴레이트; 3-페닐프로필 아크릴레이트; 4-페닐부틸 아크릴레이트; 4-메틸페닐 아크릴레이트; 4-메틸벤질 아크릴레이트: 2-2-메틸페닐에틸 아크릴레이트; 2-3-메틸페닐에틸 아크릴레이트; 2-4-메틸페닐에틸 아크릴레이트; 2-(4-프로필페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-메톡시페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(2-클로로페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(3-클로로페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-클로로페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-브로모페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(3-페닐페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-페닐페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-벤질페닐)에틸 아크릴레이트; 및 이들의 상응하는 메타크릴레이트를 포함한다.
바람직한 화학식 (I)의 모노머는 B가 (CH2)m이고, m이 2 - 5이며, Y가 존재하지 않거나 O이고, w가 0 - 1이며, D가 H인 것들이다. 가장 바람직하게 2-페닐에틸 아크릴레이트; 4-페닐부틸 아크릴레이트; 5-페닐펜틸 아크릴레이트; 2-벤질옥시에틸 아크릴레이트; 3-벤질옥시프로필 아크릴레이트; 및 이들의 상응하는 메타크릴레이트이다.
본 발명의 장비 물질에 함유된 화학식 (I) 모노머의 전체 양은 일반적으로 안과 장비 물질의 중합가능한 성분 전체 양의 50 - 94 중량%, 바람직하게 50 - 80 중량%이지만, 이러한 양은 하나의 화학식 (I) 모노머 또는 화학식 (I) 모노머의 조합물을 포함할 수 있다.
화학식 (I)의 모노머 이외에, 본 발명의 코폴리머 장비 물질은 1 - 5 %의 화학식 (II)의 고분자량, 직선형 폴리에틸렌 글리콜 성분을 포함한다. 화학식 (II)의 고분자량, 직선형 폴리에틸렌 글리콜 성분의 폴리에틸렌 글리콜 성분은 2,000 - 10,000 달톤(Dalton), 바람직하게 2,000 - 8,000 달톤, 더욱 바람직하게 2,000 - 6,000 달톤, 가장 바람직하게 2,500 - 6,000 달톤의 수평균분자량을 가진다.
화학식 (II)의 마크로머는 당분야에서 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 일반적으로, 하이드록실 말단화된 폴리에틸렌 글리콜(모노- 또는 디-말단화)을 테트라하이드로퓨란에 용해하고 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재 하에서 염화메타크릴로일 또는 메타크릴산 무수물 같은 (메트)아크릴산 유도체로 처리한다. 이 반응은 90% 초과의 하이드록실 그룹이 상응하는 메타크릴산 에스테르로 전환될 때까지 진행한다. 폴리머 용액을 여과하고, 폴리머를 디에틸에테르로 침전시켜서 단리한다. 아민 및 카복실산 말단화 폴리에틸렌 글리콜은 적합한 (메트)아크릴산 유도체를 사용하여 유사한 방법으로 작용화된다. 예를 들어, 다음과 같은 마크로머를 합성할 수 있다:
Figure pct00004
바람직한 화학식 (II)의 모노머는,
X, X'이 독립적으로 존재하지 않거나 O이고;
R, R'이 존재하지 않고;
Q, Q'이 독립적으로 존재하지 않거나 C(=O)NHCH2CH2O이고;
A' = H 또는 CH3이고;
G = C1 - C4 알킬 또는 R'-X'-Q'-C(=O)C(=CH2)A'이며;
G = C1 - C4 알킬일 때 n = 45 - 180이거나; 그렇지 않으면, n = 51 - 225인 것들이다.
본 발명의 장비 물질에 함유된 화학식 (II) 모노머의 전체 양은 장비 물질의 중합가능한 성분 전체 양의 1 - 5 중량%, 바람직하게 2 - 5 중량%, 가장 바람직하게 2 - 4 중량%이지만, 이러한 양은 하나의 화학식 (II) 모노머 또는 화학식 (II) 모노머의 조합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 안과 장비 물질은 또한 중합가능한 가교제를 함유한다. 가교제는 하나 이상의 불포화된 그룹을 가지는 말단 에틸렌계 불포화 화합물일 수 있다. 적합한 가교제는, 예를 들어 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 1,3-프로판디올 디메타크릴레이트; 2,3-프로판디올 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2(여기에서, p = 1 - 50이다); 및 CH2=C(CH3)C(=O)O(CH2)tO-C(=O)C(CH3)=CH2(여기에서, t = 3 - 20이다); 및 이들의 상응하는 아크릴레이트를 포함한다. 바람직한 가교제 모노머는 CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2이고, 여기에서 p는 수평균분자량이 약 400, 약 600, 또는 약 1000이 될 정도이다. 기타 바람직한 가교 모노머는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 및 1,4-부탄디올 디아크릴레이트 (BDDA)이다.
일반적으로, 가교 성분의 전체 양은 적어도 0.1 중량%이고, 남아있는 성분들의 성질과 농도 및 목적하는 물리적 특성에 따라 약 20 중량%까지의 범위일 수 있다. 가교성분의 바람직한 농도 범위는 전형적으로 500 달톤 미만의 분자량을 가지는 소형 소수성 화합물에 대하여는 1 - 5 %이고, 거대 친수성 화합물에 대하여는 5 - 17% (w/w)이다.
하나 이상의 화학식 (I)의 모노머, 하나 이상의 화학식 (II)의 모노머, 및 하나 이상의 가교제 이외에 본 발명의 코폴리머 장비 물질은 또한, 제한적인 것은 아니나, UV-흡수제, 착색염료, 점착감소용 첨가제 및 화학식 (III)의 실록산 모노머 같은 기타 성분들을 함유할 수 있다.
자외선 흡수제도 또한 본 발명의 물질에 포함될 수 있다. 자외선 흡수제는 자외선, 즉 약 400 nm 보다 짧은 파장의 빛을 흡수하지만 가시광선의 실질적 양은 흡수하지 않는 화합물일 수 있다. 자외선 흡수 화합물은 모노머 혼합물에 첨가되어 모노머 혼합물이 중합될 때 폴리머 매트릭스에 내재된다. 적합한 자외선 흡수 화합물은 치환된 벤조페논, 예를 들어 2-하이드록시벤조페논, 및 2-(2-하이드록시페닐)벤조트리아졸을 포함한다. 모노머와 공중합하여 폴리머 매트릭스에 공유결합하는 자외선 흡수 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이 방법으로 자외선 흡수 화합물의 렌즈 외부와 눈 안쪽으로의 가능한 침출을 최소화한다. 적합한 중합가능한 자외선 흡수 화합물의 예로는 미국 특허 제4,304,895호에 기술된 치환된 2-하이드록시벤조페논과 미국 특허 제4,528,311호에 기술된 2-하이드록시-5-아크릴옥시페닐-2H-벤조트리아졸이 있다. 바람직한 자외선 흡수 화합물은 2-(2'-하이드록시-3'-메트알릴-5'-메틸 페닐)벤조트리아졸이다.
자외선 흡수 물질 이외에, 본 발명의 코폴리머로 제조된 안과 장비는 미국 특허 제5,470,932호에 기술된 황색 염료 같은 착색 염료를 포함할 수 있다.
본 발명의 장비 물질은 또한 점착성(tack)을 감소하거나 제거하는 첨가제를 함유할 수 있다. 이러한 첨가제의 예로는 그의 전체 내용이 여기에 참조로 포함된 미국 특허 제7,585,900호 및 제7,714,039호에 기술된 것들이 있다.
일 구체예에서, 본 발명의 장비 물질은 또한 화학식 (III)의 실록산 모노머를 함유한다:
Figure pct00005
상기 식에서,
R2는 H 또는 CH3이고;
T는 존재하지 않거나, O(CH2)b, 또는 OCH2CH(OH)CH2이고;
b는 1 - 3이고;
J는 (CH2)Z이며;
K1, K2, 및 K3는 독립적으로 CH3, C6H5, 또는 OSi(CH3)3이다.
화학식 (III)의 모노머는 공지된 방법으로 제조할 수 있으며, 일부의 경우에서는 상업적으로 입수할 수 있다. 바람직한 화학식 (III)의 모노머는 R2가 CH3이고, T가 존재하지 않거나 OCH2CH(OH)CH2이고, J가 (CH2)3이며, K1, K2, 및 K3가 독립적으로 CH3, C6H5, 또는 OSi(CH3)3인 것들이다.
가장 바람직한 화학식 (III)의 모노머는 다음으로 구성되는 군에서 선택된 것들이다:
3-[트리스(트리메틸실릴옥시)실릴]-프로필 메타크릴레이트 ("TRIS");
3-(메타크릴옥시-2-하이드록시프로폭시)프로필메틸비스(트리메톡시)실란 (SiMA);
메타크릴옥시프로필펜타메틸디실록산;
3-메타크릴옥시프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란;
메타크릴옥시메틸트리스(트리메틸실록시)실란;
(메타크릴옥시메틸)페닐-디메틸실란; 및
(메타크릴옥시메틸)비스(트리메틸실록시)메틸실란.
본 발명의 물질 중에서 화학식 (III) 모노머의 양은 5 - 30 %, 바람직하게 5 - 25 %, 가장 바람직하게 5 - 15 %의 범위이다.
본 발명 코폴리머 장비 물질에 포함될 모노머의 비율은 얻어진 코폴리머가 사람의 정상 체온인 약 37 ℃를 넘지 않는 유리전이온도(Tg)를 갖도록 선택되어야 한다. 37 ℃를 초과하는 유리전이온도를 갖는 코폴리머는 접을 수 있는 IOL에서 사용하는데 적합하지 않고; 이러한 렌즈는 37 ℃ 이상의 온도에서 단지 말려지거나 접을 수 있고 정상 체온에서는 펼쳐지지 않거나 펴지지 않을 수 있다. 이러한 코폴리머로 제조된 IOL이 실온에서 편리하게 말려지거나 접혀질 수 있도록 약간 정상 체온 미만 및 통상 실온 이하, 예를 들어 약 20 - 25 ℃의 유리전이온도를 가지는 코폴리머를 사용하는 것이 바람직하다. Tg는 10 ℃/분으로 시차주사열량측정법으로 측정되며, 열유속곡선(heat flux curve) 전이의 중간점에서 결정된다.
IOL에 사용하는데 있어서, 본 발명의 물질은 바람직하게 이 물질로 제조된 장비가 파단(fracturing) 없이 접혀지거나 조작될 수 있는 충분한 강도를 나타낸다. 따라서, 본 발명의 코폴리머는 적어도 100%, 바람직하게 적어도 130%, 가장 바람직하게 130 내지 300%의 연신율(파괴시 변형율 %)을 가진다. 이 특성은 이러한 물질로 제조된 렌즈가 접혔을 때 일반적으로 균열, 파열 또는 분할되지 않는 것을 나타낸다. 폴리머 샘플의 연신율은 전장 20 mm, 그립부(grip area) 길이 4.88 mm, 전체 너비 2.49 mm, 내로우(narrow) 섹션의 너비 0.833 mm, 필릿 반경(fillet radius) 8.83 mm, 및 두께 0.9 mm인 덤벨 모양의 인장시험 시험편으로 측정된다. 시험은 대기 조건에서 50 Newton 로드셀을 구비한 Instron Material Tester (Model No. 4442 또는 유사물)를 사용하여 샘플에 대해 수행된다. 그립 거리는 14 mm로 세팅하고 크로스헤드(crosshead) 속도는 500 mm/분으로 세팅하여 샘플이 파쇄될 때까지 당긴다. 연신율(변형율)은 원래의 그립 거리에 대한 파쇄시 변위(displacement)의 분수로 기록된다. 시험될 물질이 본질적으로 연질 엘라스토머이므로 이것을 Instron 머신에 로딩하는 것은 이것을 찌그러지게 할 수 있다. 물질 샘플에서 슬랙(slack)을 제거하기 위해 샘플을 예압한다. 이렇게 하므로써 슬랙을 줄이고, 보다 일관된 판독을 제공할 수 있다. 샘플을 목표치(전형적으로 0.03 내지 0.05 N)까지 예압하면 변형율을 0으로 세팅하고 시험을 시작한다.
본 발명의 장비 물질은 바람직하게 35 ℃, 충분히 수화된 상태에서 1.53 내지 1.56의 굴절률을 가진다. IOL 적용에 있어서, 장비 물질의 강성도(stiffness)는 폴딩이 가능하고 삽입 후 파열 또는 변형 없이 소구경 개구부(예를 들어, 1 - 3 mm)를 통해 삽입할 만큼 낮아야 한다. 바람직한 구체예에서, 장비 물질의 Young's Modulus는 60 MPa 미만, 바람직하게 50 MPa 미만, 가장 바람직하게 5 - 40 MPa이다.
코폴리머 장비 물질은 바람직하게 16 - 45 ℃의 온도 범위에서 2.0 중량% 미만, 바람직하게 16 - 23 ℃의 온도 범위에서 2.5 중량% 미만의 평형수분함량을 가진다. 장비 물질은 바람직하게 반짝임에 대해 내성(resistant)이 있어서 45 ℃에서 물에 평형된 후, 주위 온도(약 22 ℃)로 냉각할 때 현미경 검사에 의해 검출되는 미액세포(microvacuole)를 생성하지 않거나 거의 생성하지 않는다.
본 발명의 코폴리머는 일반적인 중합방법에 의해 제조된다. 예를 들어, 필요한 비율의 화학식 (I), 화학식 (II)의 액상 모노머 및 가교제와, 예를 들어 UV 흡수제, 황색 염료 및/또는 점착성 감소제 및 일반적인 자유래디컬 열 개시제와의 혼합물이 제조된다. 이 혼합물을 원하는 형태의 주형에 주입할 수 있고, 개시제를 활성화하기 위해 가열하여 중합반응을 수행한다. 전형적인 자유래디컬 열 개시제는 퍼옥사이드, 예를 들어 벤조일 퍼옥사이드, 퍼옥시카보네이트, 예를 들어 비스-(4-t-부틸사이클로헥실) 퍼옥시디카보네이트, 아조니트릴, 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등을 포함한다. 바람직한 개시제는 AIBN이다. 선택적으로, 모노머는 중합반응을 개시할 수 있는 파장의 화학방사선에 대해 투명한 주형을 사용하여 광중합(photopolymerize)할 수 있다. 일반적인 광개시제 화합물, 예를 들어 벤조페논형 또는 비스아실포스핀 옥사이드(BAPO) 광개시제가 또한 중합반응을 촉진하기 위해 첨가될 수 있다. 선택된 개시제 또는 경화방법과 상관없이, 경화공정은 더 서서히 중합된 동일한 물질보다 점착성이 더 높은 폴리머화 물질을 얻을 수 있는 급속 중합반응을 방지하기 위해 제어해야만 한다.
본 발명의 안과 장비 물질이 경화되면, 물질의 미반응 성분을 가능한 많이 제거하기 위해 적합한 용매로 이것을 추출한다. 적합한 용매의 예는 아세톤, 메탄올 및 사이클로헥산을 포함한다. 바람직한 추출용매는 아세톤이다.
기재된 안과 장비 물질로 구성된 IOL은 상대적으로 더 작은 절개를 통해 장착할 수 있는 단면적으로 말려지거나 접힐 수 있는 어떠한 디자인도 가능하다. 예를 들어, IOL은 한 조각 또는 다수 조각 디자인으로 알려진 것일 수 있다. 전형적으로, IOL은 옵틱 및 적어도 하나의 햅틱(haptic)을 포함한다. 옵틱은 렌즈로서 작용하는 부분이고 햅틱은 옵틱에 부착되고 눈에서 그의 적절한 위치에서 옵틱을 고정하는 팔과 같다. 옵틱 및 햅틱(들)은 동일하거나 상이한 물질일 수 있다. 옵틱 및 햅틱(들)은 개별적으로 제조된 다음, 햅틱이 옵틱에 부착되기 때문에 다수 조각 렌즈라고 불린다. 단일 조각 렌즈에서, 옵틱 및 햅틱은 한 조각의 물질로 형성된다. 재료에 따라, 햅틱을 물질로부터 절단하거나 래싱(lathed)하여 IOL을 제조한다.
IOL 이외에, 본 발명의 안과 장비 물질은 또한 콘택트 렌즈, 인공각막이식물, 각막내 렌즈, 각막 인레이 또는 링, 및 녹내장 여과 장비 같은 기타 장비에 사용하기에 적합하다.
본 발명을 다음 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하였으며, 실시예는 예시를 위한 것으로 본 발명을 제한하지는 않는다.
실시예 1
대표적인 IOL 배합물을 표 1에 기재하였다. 이것은 다음과 같이 제조할 수 있다. 성분들을 냉장고, 냉동고 또는 캐비넷에서 꺼내어 약 2시간 동안 실험실 벤치에 두었다. 성분들을 명시된 비율로 칭량하여 용해하고 40 ml의 유리 바이알에서 보텍스 혼합하였다. 배합물을 질소로 2분 동안 탈기하여 고진공(<0.5 mm Hg) 하에 2 분간 정치하고, 표준 폴리프로필렌 슬랩(slab) 주형 또는 렌즈 웨이퍼에 0.2 마이크론 PTFE 필터를 통해 주입한 후, 실온 내지 70 ℃(20 분, ramp), 70 ℃ (60 분, soak), 70 - 110 ℃ (20 분, ramp). 110 ℃ (120 분, soak)로 가열하였다.
Figure pct00006

실시예 2
5,000 MW PEG - 메타크릴레이트의 합성
자석식 교반막대가 구비된 250 ml의 둥근바닥 플라스크에서 24 g(5.0 mmol)의 폴리(에틸렌 글리콜) 모노메틸 에테르(Mn = 5,000, Aldrich, Milwaukee, WI), 1.5 g(9.6 mmol)의 2-이소시아네이토에틸 메타크릴레이트 (IEMA) (Aldrich), 및 50 mg(0.1 mmol)의 틴 옥토에이트를 100 ml의 THF(Aldrich, MEHQ로 억제)에 용해하였다. 반응 혼합물을 60 ℃에서 20시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 디에틸에테르에 적가하여 폴리머를 침전시켰다. 폴리머를 중간 크기의 기공을 갖는 프릿(fritted) 깔대기를 사용하여 여과하였다. 폴리머를 THF에 재용해하고 총 3회 침전시킨 다음, 주위 온도 및 고진공(0.1 mm Hg)에서 건조하여 21 g (86 %)의 흰색 고체[Mn = 8,600, Mw = 9,000, Mz = 9,400, PDI = 1.04(폴리스티렌 표준 사용)]를 얻었다. 순도는 GPC에 의해 98% 이상인 것으로 평가되었다.
Figure pct00007

실시예 3
가교 폴리머
실시예 2의 고분자량, 직선형 폴리에틸렌 글리콜 성분을 표 2에 기재한 바와 같이 배합하였다. 0.9 mm 두께의 시험 샘플을 70 ℃에서 1시간 및 110 ℃에서 2시간 동안 열 경화하였다. 샘플을 아세톤으로 55 ℃에서 5시간 또는 주위 온도에서 20시간 동안 추출한 후, 주위 온도에서 20시간 동안 서서히 건조하고 최소 20시간 동안 70 ℃에서 진공(0.1 mm Hg)으로 건조하였다.
45 - 22 ℃ 델타 T 시험을 수행한 수화된 샘플의 추출물 중량%, 평형수분함량(EWC), 및 슬랩(slab) 상태를 표 3에 나타내었다.
또한, 수평균분자량이 4,000 달톤인 직선형 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트를 표 4와 표 6에 나타낸 바와 같이 배합하였다. 82.5 % PEA, 2.00 % 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(평균 Mn = 6,000 Da), 14.0 % HEMA, 및 1.52 % TEGDMA를 포함하는 배합물은 균일하였으나, 0.2 또는 1.0 마이크론 PTFE 필터로 여과할수 없어서 시험 샘플이 제조되지 않았다.
Figure pct00008
PEA = 페닐에틸 아크릴레이트
PEMA = 페닐에틸 메타크릴레이트
BDDA = 1,4-부탄디올 디아크릴레이트
폴리PEGMA = PEG(550) 모노메틸 에테르 메타크릴레이트에서 유도된 Mn = 4,100인 메타크릴레이트 말단화 폴리머
UV-13 = 3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-(5-메톡시-2H-벤조[d][1,2,3]-트리아졸-2-일)페녹시)프로필 메타크릴레이트
WL-1 = 2-하이드록시-5-메톡시-3-(5-(트리플루오로-메틸)-2H-벤조[d][1,2, 3]-트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트
PSMA = 메타크릴레이트 말단화 폴리스티렌, 평균 Mn = 12,000
AIBN = 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 또는 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴)
Figure pct00009
1샘플을 탈이온수 중에서 하루 동안 45 ℃로 평형시킨 다음, 주위 온도로 냉각하고 명시야 조건 하에 100X 배율을 사용하여 1 - 2시간 후에 광학 현미경으로 검사하였다.
Figure pct00010
PEG4000-DA = 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트, 평균 Mn ~ 4000 Da
HEMA = 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트
TEGDMA = 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트
oMTP = 2-(2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸알릴)페놀
WL-2 = 3-(5-플루오로-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메톡시벤질 메타크릴레이트
tBPO = tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트
Figure pct00011
1샘플을 탈이온수 중에서 하루 동안 45 ℃로 평형시킨 다음, 주위 온도로 냉각하고 명시야 조건 하에 100X 배율을 사용하여 1 - 2시간 후에 광학 현미경으로 검사하였다.
Figure pct00012
DEGDMA = 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트
WL-2 = 3-(5-플루오로-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메톡시벤질 메타크릴레이트
실시예 4
점착성 시험
실시예 3A - 3C의 IOL 물질을 변형된 텐실로메트리(tensilometry) 시험법을 사용하여 점착성을 시험하였다. 배합물 3A는 실시예 2의 3% PEG-메타크릴레이트를 함유하였다. 배합물 3B는 3%의 폴리[폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 메타크릴레이트](polyPEGMA)를 함유하였다. 배합물 3C는 친수성 폴리머를 함유하지 않았으며 대조용으로 사용되었다. 물질을 표 7에 기재한 바와 같이 용매 추출하기 전과 표 8에 기재한 바와 같이 용매 추출한 후에 점착성을 시험하였다. 또한, 실시예 3E - 3L의 미추출 IOL 물질에 대해 점착성을 시험하고 결과를 표 9에 기재하였다. 스테인레스 스틸 트위저(tweezer) 또는 겸자를 사용한 이 물질들의 정성적 점착성은 허용가능한 것으로 간주되었다.
점착성 시험 과정
점착성 시험은 Instron 기계 시험기에서 금속-폴리머 점착성 또는 접착을 측정하는 커스텀 식립체(fixture)를 사용하여 수행하였다. 식립체는 로딩 프레임의 정지부에 고정된 직경 8 mm의 고광택 스테인레스 스틸 원형 정지 핀을 포함한다. 로딩 프레임 크로스헤드의 (이동가능한)상부 섹션은 중심에 구멍을 가지는 원형 금속 플랫폼에 부착된다. 이동가능한 크로스헤드는 바닥 핀이 상부 식립체의 중심 홀을 통해 나타날 때까지 하강하여 핀이 금속 플랫폼의 약간 위에 있을 때 크로스헤드 이동을 멈추었다. 이후, 폴리머 샘플을 돌출 핀에 옮겼다. 10 mm 직경의 새로운 디스크를 폴리머 샘플로부터 프레스 절단하여 돌출 핀의 상부에 놓았다. 300 그램의 중량을 샘플 상부에 가하고 샘플을 핀에 대해 균일한 하중으로 가압하였다. 샘플에 중량을 가한 1분 후에 Instron 기계 시험기를 5 mm/분의 분리속도로 작동시켰다. 샘플이 핀에서 풀업(pull up)될 때까지 데이터를 5 포인트/초의 속도로 수집하였다. 최대 힘과 곡선하 면적(작업 에너지)을 기록하였다.
결과
각 물질의 6개 샘플을 점착성에 대해 시험하고 결과를 평균하였다. 그 값을 ± 1 표준편차와 함께 표 4와 표 5에 나타내었다. 각각의 배합물 마다 상이한 미반응 출발물질의 가소화 효과로 인하여 전추출(pre-extraction) 결과는 신뢰성이 낮다. 후추출된 샘플의 결과는 통계학적으로 유사하였다.
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015

실시예 5
대표적인 IOL 배합물을 표 10에 기재하였다. 이것은 다음과 같이 제조할 수 있다. 성분들을 냉장고, 냉동고 또는 캐비넷에서 꺼내어 약 2시간 동안 실험실 벤치에 두었다. 성분들을 명시된 비율로 칭량하여 용해하고 40 ml의 유리 바이알에서 보텍스 혼합하였다. 배합물을 질소로 2분 동안 탈기하여 고진공(<0.5 mm Hg) 하에 2 분간 정치하고, 표준 폴리프로필렌 슬랩(slab) 주형 또는 렌즈 웨이퍼에 0.2 마이크론 PTFE 필터를 통해 주입한 후, 실온 내지 70 ℃(20 분, ramp), 70 ℃ (60 분, soak), 70 - 110 ℃ (20 분, ramp). 110 ℃ (120 분, soak)로 가열하였다.
Figure pct00016

실시예 6
대표적인 IOL 배합물을 표 11에 기재하였다. 이것은 다음과 같이 제조할 수 있다. 성분들을 냉장고, 냉동고 또는 캐비넷에서 꺼내어 약 2시간 동안 실험실 벤치에 두었다. 성분들을 명시된 비율로 칭량하여 용해하고 40 ml의 유리 바이알에서 보텍스 혼합하였다. 배합물을 질소로 2분 동안 탈기하여 고진공(<0.5 mm Hg) 하에 2 분간 정치하고, 표준 폴리프로필렌 슬랩 주형 또는 렌즈 웨이퍼에 0.2 마이크론 PTFE 필터를 통해 주입한 후, 실온 내지 70 ℃(20 분, ramp), 70 ℃ (60 분, soak), 70 - 110 ℃ (20 분, ramp). 110 ℃ (120 분, soak)로 가열하였다.
Figure pct00017
1PDMS-1000-DMA = 분자량이 약 1,000 달톤이고 점도가 12 - 18 cst인 메타크릴옥시프로필 말단화 디메틸실록산 폴리머
실시예 6
대표적인 IOL 배합물을 표 11에 기재하였다. 이것은 다음과 같이 제조할 수 있다. 성분들을 냉장고, 냉동고 또는 캐비넷에서 꺼내어 약 2시간 동안 실험실 벤치에 두었다. 성분들을 명시된 비율로 칭량하여 용해하고 40 ml의 유리 바이알에서 보텍스 혼합하였다. 배합물을 질소로 2분 동안 탈기하여 고진공(<0.5 mm Hg) 하에 2 분간 정치하고, 표준 폴리프로필렌 슬랩 주형 또는 렌즈 웨이퍼에 0.2 마이크론 PTFE 필터를 통해 주입한 후, 실온 내지 70 ℃(20 분, ramp), 70 ℃ (60 분, soak), 70 - 110 ℃ (20 분, ramp). 110 ℃ (120 분, soak)로 가열하였다.
Figure pct00018
1PDMS-1000-DMA = 분자량이 약 1,000 달톤이고 점도가 12 - 18 cst인 메타크릴옥시프로필 말단화 디메틸실록산 폴리머
본 발명을 이제까지 충분히 기술하였으며, 본 발명이 그의 사상 또는 기본적인 특징에서 벗어나지 않고 다른 구체적인 형태 또는 변형으로 구현될 수 있다는 것을 이해하여야 한다. 따라서, 상기한 구체예는 모든 면에서 예시적이고 비한정적인 것으로 간주되어야 하며, 본 발명의 범위는 상기의 설명에 의해서가 아니라 첨부된 특허청구범위에 의해 명시되고, 특허청구범위의 의미와 등가 범위 내에서 발생한 모든 변화는 본 발명에 포함된다.

Claims (20)

  1. a) 50 - 93 %의 다음 화학식의 중합가능한 모노머;
    Figure pct00019

    상기 식에서,
    A는 H 또는 CH3이고;
    B는 (CH2)m 또는 [O(CH2)2]z이고;
    m은 2 - 6이고;
    z는 1 - 10이고;
    Y는 존재하지 않거나, O, S, 또는 NR'이나, 단 Y가 O, S, 또는 NR'이면, B는 (CH2)m이고;
    R'은 H, CH3, Cn'H2n' +1, 이소-OC3H7, C6H5, 또는 CH2C6H5이고;
    n' = 1 - 10이고;
    w는 0 - 6이나, 단 m + w ≤ 8이고;
    D는 H, Cl, Br, C1 - C4 알킬, C1 - C4 알콕시, C6H5, 또는 CH2C6H5이다.
    b) 1 - 5 %의 다음 화학식의 고분자량, 직선형 폴리에틸렌 글리콜 성분; 및
    Figure pct00020

    상기 식에서
    X, X'은 독립적으로 존재하지 않거나, O, 또는 NH이고;
    R, R'은 독립적으로 존재하지 않거나, (CH2)P이고;
    P = 1 - 3이고;
    Q, Q'은 독립적으로 존재하지 않거나, C(=O)NHCH2CH2O이고;
    A' = H 또는 CH3이고;
    G = H, C1 - C4 알킬, (CH2)mNH2, (CH2)mCO2H, 또는 R'-X'-Q'-C(=O)C(=CH2)A'이고;
    G = H, C1 - C4 알킬, (CH2)mNH2, 또는 (CH2)mCO2H일 때 n = 45 - 225이고; 그렇지 않으면, n = 51 - 225이다.
    c) 중합가능한 가교제를 포함하는 안과 또는 이비인후과 폴리머 장비 물질.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 (I)의 모노머가 2-에틸페녹시 아크릴레이트; 페닐 아크릴레이트; 벤질 아크릴레이트; 2-페닐에틸 아크릴레이트; 3-페닐프로필 아크릴레이트; 4-페닐부틸 아크릴레이트; 4-메틸페닐 아크릴레이트; 4-메틸벤질 아크릴레이트: 2-2-메틸페닐에틸 아크릴레이트; 2-3-메틸페닐에틸 아크릴레이트; 2-4-메틸페닐에틸 아크릴레이트; 2-(4-프로필페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-메톡시페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(2-클로로페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(3-클로로페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-클로로페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-브로모페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(3-페닐페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-페닐페닐)에틸 아크릴레이트; 2-(4-벤질페닐)에틸 아크릴레이트; 2-에틸페녹시 메타크릴레이트; 페닐 메타크릴레이트; 벤질 메타크릴레이트; 2-페닐에틸 메타크릴레이트; 3-페닐프로필 메타크릴레이트; 4-페닐부틸 메타크릴레이트; 4-메틸페닐 메타크릴레이트; 4-메틸벤질 메타크릴레이트; 2-2-메틸페닐에틸 메타크릴레이트; 2-3-메틸페닐에틸 메타크릴레이트; 2-4-메틸페닐에틸 메타크릴레이트; 2-(4-프로필페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(4-메톡시페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(2-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(3-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(4-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(4-브로모페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(3-페닐페닐)에틸 메타크릴레이트; 2-(4-페닐페닐)에틸 메타크릴레이트; 및 2-(4-벤질페닐)에틸 메타크릴레이트로 구성되는 군에서 선택된 폴리머 장비 물질.
  3. 제1항에 있어서, 화학식 (I)의 모노머에서 B가 (CH2)m이고, m이 2 - 5이며, Y가 존재하지 않거나 O이고, w가 0 - 1이며, D가 H인 폴리머 장비 물질.
  4. 제3항에 있어서, 화학식 (I)의 모노머가 2-페닐에틸 아크릴레이트; 4-페닐부틸 아크릴레이트; 5-페닐펜틸 아크릴레이트; 2-벤질옥시에틸 아크릴레이트; 3-벤질옥시프로필 아크릴레이트; 2-페닐에틸 메타크릴레이트; 4-페닐부틸 메타크릴레이트; 5-페닐펜틸 메타크릴레이트; 2-벤질옥시에틸 메타크릴레이트; 및 3-벤질옥시프로필 메타크릴레이트로 구성되는 군에서 선택된 폴리머 장비 물질.
  5. 제1항에 있어서, 화학식 (I)의 모노머의 양이 75 - 90 %(w/w)인 폴리머 장비 물질.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 (II)의 모노머에서:
    X, X'이 독립적으로 존재하지 않거나 O이고;
    R, R'이 존재하지 않고;
    Q, Q'이 독립적으로 존재하지 않거나 C(=O)NHCH2CH2O이고;
    A' = H 또는 CH3이고;
    G = C1 - C4 알킬 또는 R'-X'-Q'-C(=O)C(=CH2)A'이며;
    G = C1 - C4 알킬일 때 n = 45 - 180이거나; 그렇지 않으면, n = 51 - 225인 폴리머 장비 물질.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 (II)의 모노머에서 수평균분자량이 2,000 - 8,000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜 성분을 가지는 폴리머 장비 물질.
  8. 제7항에 있어서, 화학식 (II)의 모노머가 수평균분자량이 2,000 - 6,000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜 성분을 가지는 폴리머 장비 물질.
  9. 제8항에 있어서, 화학식 (II)의 모노머가 수평균분자량이 2,500 - 6,000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜 성분을 가지는 폴리머 장비 물질.
  10. 제1항에 있어서, 화학식 (II)의 모노머의 양이 2 - 5 %(w/w)인 폴리머 장비 물질.
  11. 제10항에 있어서, 화학식 (II)의 모노머의 양이 2 - 4 %(w/w)인 폴리머 장비 물질.
  12. 제1항에 있어서, 가교제 모노머가 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 1,3-프로판디올 디메타크릴레이트; 2,3-프로판디올 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2(여기에서, p = 1 - 50이다); 및 CH2=C(CH3)C(=O)O(CH2)tO-C(=O)C(CH3)=CH2(여기에서, t = 3 - 20이다); 및 이들의 상응하는 아크릴레이트로 구성되는 군에서 선택된 폴리머 장비 물질.
  13. 제12항에 있어서, 가교제 모노머가 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 1,4-부탄디올 디아크릴레이트; 및 CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2(여기에서, p는 수평균분자량이 약 400, 약 600, 또는 약 1000이 되는 수이다)로 구성되는 군에서 선택된 폴리머 장비 물질.
  14. 제1항에 있어서, 중합가능한 UV 흡수제 및 중합가능한 착색제로 구성되는 군에서 선택된 성분을 추가로 포함하는 폴리머 장비 물질.
  15. 제14항에 있어서, 0.1 - 5 % (w/w)의 중합가능한 UV 흡수제 및 0.01 - 0.5 % (w/w)의 중합가능한 착색제를 포함하는 폴리머 장비 물질.
  16. 제1항에 있어서, 16 - 45 ℃의 온도 범위에서 평형수분함량이 2.0 중량% 미만인 폴리머 장비 물질.
  17. 제1항에 있어서, 다음 화학식의 실론산 모노머를 추가로 포함하는 폴리머 장비 물질:
    Figure pct00021

    상기 식에서,
    R2는 H 또는 CH3이고;
    T는 존재하지 않거나, O(CH2)b, 또는 OCH2CH(OH)CH2이고;
    b는 1 - 3이고;
    J는 (CH2)Z이며;
    K1, K2, 및 K3는 독립적으로 CH3, C6H5, 또는 OSi(CH3)3이다.
  18. 제1항에 있어서, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트를 추가로 포함하는 폴리머 장비 물질.
  19. 안내 렌즈; 콘택트 렌즈, 인공각막이식물(keratoprostheses), 각막 인레이(inlay) 또는 링(ring), 이과(otology) 환기관 및 비강 삽입물로 구성되는 군에서 선택된, 제1항의 폴리머 장비 물질을 포함하는 안과 또는 이비인후과 장비.
  20. 제17항에 있어서, 안내 렌즈인 안과 또는 이비인후과 장비.
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