KR20210145134A - 안내 렌즈 조성물들 - Google Patents

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KR20210145134A
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meth
methacrylate
ethylene glycol
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KR1020217028368A
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쥬세피 카롤리
벤 원더스
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텔레온 홀딩 비.브이.
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Abstract

본 발명은 모노머들의 폴리머성 혼합물을 포함하는 안내 렌즈 조성물, 이러한 조성물들을 포함하는 제품 및 이들의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 완전히 기공이 없고, 그에 따라 실제로 번쩍거림이 없다. 더욱이, 접기 쉬울 정도로 충분히 유연하고, 충분한 펼침 속도를 제공하기에 적절하게 조정된 경도를 갖고, 낮은 주입력을 필요로 하고, 과도한 끈적임을 나타내지 않고, 그리고 양호한 광학적 특성들을 갖는다. 마지막으로, 본 안내 렌즈 조성물은 석회화를 겪지 않는다.

Description

안내 렌즈 조성물들
본 발명은 안내 렌즈 조성물들의 분야이다.
안내 렌즈(intraocular lens)는 시각을 제공하는 기능을 하는 천연 렌즈 물질을 대체하거나 보조하기 위한, 안구 내에 이식될 수 있는 렌즈이다. 안내 렌즈는 예를 들어 백내장 치료 또는 근시 치료의 정황에서 안구 내에 이식될 수 있다.
백내장은 눈의 천연 렌즈에 영향을 주어 흐려지게 되고 그에 따라 시력이 번지게 된다. 이러한 경우들에서, 천연 렌즈는 인공 렌즈로 대체될 수 있고 그에 의하여 시력을 회복할 수 있다. 천연 렌즈 상에 안내 렌즈를 위치시켜 눈의 광학 배율(optical power)을 변화시킴으로써 근시와 같은 다른 상태들이 치료될 수 있다.
안내 렌즈 물질들이 충분히 공지되어 있고, 상업적으로 또는 실험적으로 많은 종류들이 존재하고 있다. 대체로, 안내 렌즈 물질들은 하나 이상의 모노머들의 중합된 조성물들이다. 이러한 물질들의 중요한 특성들은 투명도 및 안정성이다. 안정성의 중요한 양태는 시간의 경과에 따라 기공(vacuoles)을 형성하는 경향이다. 기공은 수분을 포함하는 폴리머성 렌즈 물질들 내의 작은 내포물들(inclusions)이며, 대개는 번쩍거림(glistenings)으로 불리운다. 렌즈의 물질과 기공 내측의 수분 사이의 굴절율에서의 차이로 인하여, 입사광이 회절되어 글레어(glare)를 형성하고, 따라서 시력의 감소시킬 수 있다.
게다가, 안내렌즈 물질은 렌즈를 접혀지기에 충분하게 가요성이어야 한다. 가요성은 접혀지고 카트리지 내로 위치되고, 계속해서 노즐을 통하여 작은 절개부(incision)를 통하여 안구 내로 주입되는 수술 절차 동안; 마침내, 일단 안구 내에서, 렌즈가 펼쳐져서 그의 원래의 형상을 회복되도록 기대되는 것에 의하여 렌즈가 안구 내로 이식되는 동안에 중요하다. 그러나 렌즈가 너무 빨리 펼쳐지지 않도록 하기 위하여 물질은 너무 부드러워도 안된다. 수술 절차 동안 렌즈가 펼쳐지기를 기다리기에 시간이 너무 길면 비효율적이고 합병증들을 야기할 수 있으나, 또한 렌즈가 너무 빨리 펼쳐지면 안구의 조직들에 손상을 야기할 수 있기 때문에 펼쳐지는 시간은 렌즈 물질의 중요한 특성이다. 주입된 후 안구 내에서 렌즈의 펼쳐짐을 방해하지 않도록 물질의 끈적임(tackiness)은 충분히 낮아야 한다. 물질은 잘 부서지지 않고 주입 동안 작용하는 응력들을 견딜 수 있어야 하며, 여기에서 렌즈는 접혀지고 약 2 ㎜의 주입기(injector)의 작은 노즐을 통하여 밀어넣어질 수 있어야 하며, 그렇지 않으면 주입 동안 2 개 이상의 조각들로 파손되거나 변형될 수 있다. 마지막으로, 렌즈의 광학적 품질(optical quality)은 렌즈가 주입되고 원래의 형상으로 회복된 후에서조차 높아야 할 필요가 있다.
안내 렌즈 물질들은 대개는 소수성 또는 친수성이다. 친수성 물질들은 많은 기공들을 포함하지 않는다는 이점을 가지나, 그러나 친수성 물질들이 대체로 석회화(calcification)를 겪는다는 단점을 가져, 어느 정도의 예측 불가능한 지속 시간 이후에는 사용할 수 없게 된다. 소수성 물질들이 석회화를 겪지 않기 때문에 그런 면에서 보다 낫지만, 그러나 소수성 물질들은 기공이 발달하는 경향을 갖는다. 이는 마침내는 점점 더 번쩍거리는 렌즈 물질로 되어 간다. 게다가, 소수성 렌즈 물질들은 대체로 보다 끈적이며, 끈적임이 렌즈가 펼쳐지는 것을 방지하거나 끈적한 부분들(haptic portions)이 눈에 달라붙기 때문에, 끈적임은 잠재적으로 펼침 과정 동안 합병증들을 야기할 수 있다. 많은 공지된 소수성 렌즈 물질들이 보다 단단하게 만들어져서 번쩍거림을 감소시키고 끈적임을 감소시키도록 하고 있으나, 그러나 보다 단단한 렌즈 물질들은 또한 보다 느리게 펼쳐져서 공정의 효율성을 훼손하고, 주입하기 더 어려워져서 수술 동안 주입기 노즐이 파손되는 결과를 가져올 수도 있다.
본 발명은 완전히 기공이 없고(vacuole-free), 그에 따라 실제로 번쩍거림이 없는 물질을 제공하는 안내 렌즈 조성물을 제공한다는 점에서 공지된 렌즈 물질들을 개선한다. 더욱이, 접기 쉬울 정도로 충분히 유연하고, 충분한 펼침 속도를 제공하기에 적절하게 조정된 경도를 갖고, 낮은 주입력(injection force)을 필요로 하고, 과도한 끈적임을 나타내지 않고, 그리고 양호한 광학적 특성들을 갖는다. 마지막으로, 안내 렌즈 조성물은 석회화를 겪지 않는다.
도 1: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 1의 렌즈.
도 2: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 2의 렌즈.
도 3: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 3의 렌즈.
도 4: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 4의 렌즈.
도 5: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 5의 렌즈.
도 6: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 6의 렌즈.
도 7: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 7의 렌즈.
도 8: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 8의 렌즈.
도 9: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 9의 렌즈.
도 10: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 10의 렌즈.
도 11: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 11의 렌즈.
도 12: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 12의 렌즈.
도 13: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 13의 렌즈.
도 14: 20 배 및 100 배 확대된 Alcon AcrySof 렌즈.
도 15: 20 배 및 100 배 확대된 Hoya 255 렌즈.
도 16: 20 배 및 100 배 확대된 Avansee 렌즈.
도 17: 20 배 및 100 배 확대된 Tecnis 렌즈.
도 18: 20 배 및 100 배 확대된 Asquelio 렌즈.
도 19: 소위 "비행 접시"라 불리우는 모델.
도 20: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 19의 렌즈.
도 21: 20 배 및 100 배 확대된 실시예 20 렌즈.
본 발명은 청구항 제1항에서 기술된 바와 같다. 본 발명은 적어도 4 가지의 상이한 모노머들의 폴리머성 혼합물을 포함하는 안내 렌즈 조성물을 제공한다: 단쇄 (메트)아크릴레이트 가교화제, 장쇄 (메트)아크릴레이트 가교화제, 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머들 및 하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트들이나 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트와 시클로알킬(메트)아크릴레이트의 혼합물 중의 어느 하나.
본 조성물이 완전히 기공이 없고, 그에 따라 실제로 번쩍거림이 없는 물질을 제공하는 안내 렌즈 조성물을 제공한다는 점에서 공지된 조성물들에 비해 이점을 갖는다. 더욱이, 접기 쉬울 정도로 충분히 유연하고, 충분한 펼침 속도를 제공하기에 적절하게 조정된 경도를 갖고, 낮은 주입력을 필요로 하고, 과도한 끈적임을 나타내지 않고, 그리고 양호한 광학적 특성들을 갖는다. 마지막으로, 본 안내 렌즈 조성물은 석회화를 겪지 않는다.
안내 렌즈 조성물은 IOL로 약칭될 수 있다. 이는 적절하게 중합된, 적어도 상기 기술된 모노머들에 기반하는 폴리머성 안내 렌즈 조성물이다. 바람직한 구현예들에서, 폴리머성 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 적절하게 중합된, 상기 기술된 모노머들을 적어도 50중량% 포함한다. 바람직한 구현예들에서, 폴리머성 조성물은 적절하게 중합된, 상기 기술된 모노머들을 적어도 60중량%, 바람직하게는 적어도 70중량% 그리고 보다 바람직하게는 적어도 80중량% 포함한다.
용어 "모노머들의 폴리머성 혼합물(polymeric mixture of monomers)"은 당해 기술분야에서 충분히 공지된 바 대로 해석되고, 폴리머성 안내 렌즈 조성물 중에 포함된 모노머들이 중합되어 본 발명의 안내 렌즈 조성물을 제공한다는 것을 의미한다. 이러한 정황에서, 중합된(polymerized)은 모든 모노머 분자들의 적어도 90%, 대체로 95% 초과 그리고 대개는 적어도 99%와 같이 실질적으로 모든 모노머 분자들이 중합을 수행하여 폴리머성 안내 렌즈 조성물을 제공한다는 것을 의미한다. 미반응 모노머들의 잔류 총 함량이 원하는 것 보다 높을 경우, 당해 기술분야에서 충분히 공지된 바와 같이 미반응 모노머들을 제거하기 위해 적절한 용매로의 추출이 수행될 수 있다.
따라서, 안내 렌즈 조성물인 모노머들의 폴리머성 혼합물은 바람직하게는 모노머들을 유의미한 정도까지 포함하지 않는폴리머성 조성물이고, 오히려, 사용된 모든 모노머들이 안내 렌즈 조성물의 제조할 때 중합 반응 동안 폴리머성 혼합물 중에 통합된다. 모노머들의 폴리머성 혼합물은 미반응 모노머들을 유의미한 정도까지 포함하지 않는다.
안내 렌즈 조성물은 모노머들의 폴리머성 혼합물을 포함하고, 그리고 WO1995/011279A1에서 기술된 바와 같은 자외선 및 또는 청색광 여과 모노머들 같은 다른 통상적인 성분들을 추가로 포함할 수 있다.
일부 바람직한 구현예들에서, 안내 렌즈 조성물은 단지 폴리머성 혼합물로만 구성되나, 그러나 피할 수 없는 불순물들(예를 들어 특히 중합 개시제에 존재하는 중합 공정에서 유래하는 불순물들 및 분해 생성물들과 같은)을 포함할 수 있다.
폴리머성 조성물 중에 포함되어야 할 필수 모노머들은 (메트)아크릴레이트 모노머들이다. 따라서 안내 렌즈 조성물을 수득하기 위한 중합 공정은 (메트)아크릴레이트 모노머들의 중합을 허용하도록 적용되어야 한다. 바람직한 구현예들에서, 중합 공정은 라디칼 중합 공정이다. 라디칼 중합은 당해 기술분야에서 충분히 공지되어 있다.
단쇄 가교화제
안내 렌즈 조성물 중에 포함되어야 할 제1 필수 모노머는 2 개 이상의 (메트)아크릴레이트 부분들 및 2 개의 (메트)아크릴레이트 부분들 사이에 위치되고, 에스테르 기들을 통하여 2 개의 (메트)아크릴레이트 부분들을 연결하는 하나의 연결 부분(connecting portion)을 포함하고, 여기에서 제1 (메트)아크릴레이트 부분을 연결 부분에 연결하는 에스테르 기의 산소 원자와 제2 (메트)아크릴레이트 부분을 연결 부분에 연결하는 에스테르 기의 산소 원자 간의 최장쇄 선형 원자 시퀀스(longest linear atomic sequence)가 1 내지 11 개의 원자들인 단쇄 가교화제이다. 단쇄 가교화제는 하기 화학식으로 표현될 수 있다:
Figure pct00001
이 화학식에서, R은 H 또는 CH3이고, 그리고 SC는 단쇄 연결 부분을 나타낸다.
단쇄 가교화제의 (메트)아크릴레이트 부분들은 독립적으로 아크릴레이트 부분 또는 메타크릴레이트 부분일 수 있다. 바람직한 구현예들에서, 단쇄 가교화제는 2 개의 아크릴레이트 부분들 또는 2 개의 메타크릴레이트 부분들을 포함한다. 가장 바람직하게는, 단쇄 가교화제는 2 개의 메타크릴레이트 부분들을 포함한다(디-메타크릴레이트).
연결 부분은 (메트)아크릴레이트의 카르보닐 기 상에 위치되는 에스테르 기들을 통하여 단쇄 가교화제의 (메트)아크릴레이트 부분들에 연결된다.
연결 부분은 공유적으로 결합된 원자들의 시퀀스를 통하여 2 개의 (메트)아크릴레이트 부분들을 연결하는 부분으로 정의된다. 단쇄 가교화제의 최장쇄 선형 원자 시퀀스는 제1 (메트)아크릴레이트 부분을 연결 부분에 연결하는 에스테르 기의 산소 원자와 제2 (메트)아크릴레이트 부분을 연결 부분에 연결하는 에스테르 기의 산소 원자들 사이에서 연장되고, 그리고 1 내지 11 개의 원자들, 바람직하게는 1 내지 8 개의 원자들, 보다 바람직하게는 2 내지 5 개의 원자들이다. 따라서, 단쇄 연결 부분은 1 내지 11 개, 1 내지 8 개 또는 2 내지 5 개의 원자들의 선형 시퀀스로 표현된다.
단쇄 가교화제의 최장쇄 선형 원자 시퀀스는 C-원자들 및 임의선택적으로 O-원자들 및/또는 N-원자들을 포함하고, 여기에서 C-원자들의 총 수는 O-원자들 및 N-원자들의 총 수를 초과한다. 바람직한 구현예들에서, 단쇄 가교화제의 최장쇄 선형 원자 시퀀스는 단지 C-원자들 및 임의선택적으로 O-원자들 만을 포함하고, 여기에서 C-원자들의 총 수는 존재하는 경우에 O-원자들의 총 수를 초과한다. 훨씬 바람직한 구현예들에서, C:O 원자들의 비율은 2:1을 초과한다.
단쇄 가교화제의 최장쇄 선형 원자 시퀀스는 중합 반응 동안 단쇄 가교화제의 (메트)아크릴레이트 부분들의 반응성에 유의미하게 영향을 주지 않는 측쇄 기들을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 측쇄 기들은 R2, OR2, SR2, NR2 2, COOR2 또는 F로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 여기에서 R2는 H, 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 방향족 부분 또는 이들의 임의의 조합이고, R2는 최대 100 Da의 분자량을 갖는다.
단쇄 가교화제는 또한 3 또는 4 또는 심지어 그 이상의 (메트)아크릴레이트 부분들과 같이 2 개 초과의 (메트)아크릴레이트 부분들을 포함할 수 있다.
훨씬 바람직한 구현예들에서, 단쇄 가교화제는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트(각 아암 당 최대 1 단위의 에톡실레이트를 수반, with max 1 unit of ethoxylate each arm), 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트(각 아암 당 최대 1 단위의 프로폭실레이트를 수반), 글리세롤 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트(각 아암 당 최대 1 단위의 에톡실레이트를 수반), 글리세롤 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트(각 아암 당 최대 1 단위의 프로폭실레이트를 수반), 펜타에리트리톨 에톡실레이트 테트라(메트)아크릴레이트(각 아암 당 최대 1 단위의 에톡실레이트를 수반), 펜타에리트리톨 프로폭실레이트 테트라(메트)아크릴레이트(각 아암 당 최대 1 단위의 프로폭실레이트를 수반), 디(트리메틸올프로판) 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트 또는 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트 또는 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 그리고 보다 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트이다.
일부 구현예들에서, 아크릴레이트가 바람직하다. 대안의 바람직한 구현예들에서, 메타크릴레이트가 바람직하다.
바람직하게는, 모노머들의 혼합물 중의 단쇄 가교화제의 양은 총 모노머 혼합물을 기준으로 0.1 내지 12중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 8중량%이다.
일부 훨씬 바람직한 구현예들에서, 모노머들의 혼합물 중의 단쇄 가교화제의 양은 0.1 내지 3중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2중량%이다. 다른 훨씬 바람직한 구현예들에서, 모노머들의 혼합물 중의 단쇄 가교화제의 양은 2 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 7중량%이다.
장쇄 가교화제
안내 렌즈 조성물 중에 포함되어야 할 제2 필수 모노머는 2 개 이상의 (메트)아크릴레이트 부분들 및 2 개의 (메트)아크릴레이트 부분들 사이에 위치되고, 에스테르 기들을 통하여 2 개의 (메트)아크릴레이트 부분들을 연결하는 하나의 연결 부분을 포함하고, 여기에서 제1 (메트)아크릴레이트 부분을 연결 부분에 연결하는 에스테르 기의 산소 원자와 제2 (메트)아크릴레이트 부분을 연결 부분에 연결하는 에스테르 기의 산소 원자 간의 최장쇄 선형 원자 시퀀스가 14 개 원자들 또는 그 이상인 장쇄 가교화제이다. 장쇄 가교화제는 하기 화학식으로 표현될 수 있다:
Figure pct00002
이 화학식에서, R은 H 또는 CH3이고, 그리고 LC는 장쇄 연결 부분을 나타낸다.
장쇄 가교화제의 (메트)아크릴레이트 부분들은 독립적으로 아크릴레이트 부분 또는 메타크릴레이트 부분일 수 있다. 바람직한 구현예들에서, 장쇄 가교화제는 2 개의 아크릴레이트 부분들 또는 2 개의 메타크릴레이트 부분들을 포함한다.
연결 부분은 (메트)아크릴레이트의 카르보닐 기 상에 위치되는 에스테르 기들을 통하여 장쇄 가교화제의 (메트)아크릴레이트 부분들에 연결된다.
연결 부분은 공유적으로 결합된 원자들의 시퀀스를 통하여 2 개의 (메트)아크릴레이트 부분들을 연결하는 부분으로 정의된다. 장쇄 가교화제의 연결 부분의 최장쇄 선형 원자 시퀀스는 제1 (메트)아크릴레이트 부분을 연결 부분에 연결하는 에스테르 기의 산소 원자와 제2 (메트)아크릴레이트 부분을 연결 부분에 연결하는 에스테르 기의 산소 원자들 사이에서 연장되고, 그리고 12 개의 원자들 또는 그 이상, 바람직하게는 적어도 15 개의 원자들, 보다 바람직하게는 적어도 20 개의 원자들이다. 바람직한 구현예들에서, 장쇄 가교화제는 예를 들어 최대 30 개의 원자들과 같이 최대 100 개의 원자들, 바람직하게는 최대 80 개의 원자들, 보다 바람직하게는 최대 50 개의 원자들의 최장쇄 선형 원자 시퀀스를 갖는다.
장쇄 가교화제의 최장쇄 선형 원자 시퀀스는 C-원자들 및 임의선택적으로 O-원자들 및/또는 N-원자들을 포함하고, 여기에서 C-원자들의 총 수는 O-원자들 및 N-원자들의 총 수를 초과한다. 바람직한 구현예들에서, 장쇄 가교화제의 최장쇄 선형 원자 시퀀스는 단지 C-원자들 및 임의선택적으로 O-원자들 만을 포함하고, 여기에서 C-원자들의 총 수는 존재하는 경우에 O-원자들의 총 수를 초과한다. 훨씬 바람직한 구현예들에서, C:O 원자들의 비율은 2:1을 초과한다.
장쇄 가교화제의 최장쇄 선형 원자 시퀀스는 중합 반응 동안 장쇄 가교화제의 (메트)아크릴레이트 부분들의 반응성에 유의미하게 영향을 주지 않는 측쇄 기들을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 측쇄 기들은 R2, OR2, SR2, NR2 2, COOR2 또는 F로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 여기에서 R2는 H, 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 방향족 부분 또는 이들의 임의의 조합이고, R2는 최대 100 Da의 분자량을 갖는다.
장쇄 가교화제는 또한 3 또는 4 또는 심지어 그 이상의 (메트)아크릴레이트 부분들과 같이 2 개 초과의 (메트)아크릴레이트 부분들을 포함할 수 있다. 이러한 장쇄 가교화제들은 "성형(star-shaped)" 장쇄 가교화제들로 언급될 수 있다.
훨씬 바람직한 구현예들에서, 장쇄 가교화제는 폴리(에틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 폴리(프로필렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 폴리(부틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 폴리(펜틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트(적어도 12 개의 원자들의 연결 부분을 형성하기에 충분한 에톡실레이트 단위들을 수반), 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트(적어도 12 개의 원자들의 연결 부분을 형성하기에 충분한 프로폭실레이트 단위들을 수반), 글리세롤 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트(적어도 12 개의 원자들의 연결 부분을 형성하기에 충분한 에톡실레이트 단위들을 수반), 글리세롤 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트(적어도 12 개의 원자들의 연결 부분을 형성하기에 충분한 프로폭실레이트 단위들을 수반), 펜타에리트리톨 에톡실레이트 테트라(메트)아크릴레이트(적어도 12 개의 원자들의 연결 부분을 형성하기에 충분한 에톡실레이트 단위들을 수반), 펜타에리트리톨 프로폭실레이트 테트라(메트)아크릴레이트(적어도 12 개의 원자들의 연결 부분을 형성하기에 충분한 프로폭실레이트 단위들을 수반), 바람직하게는 폴리(에틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 폴리(프로필렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트(적어도 12 개의 원자들의 연결 부분을 형성하기에 충분한 에톡실레이트 단위들을 수반) 또는 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트(적어도 12 개의 원자들의 연결 부분을 형성하기에 충분한 프로폭실레이트 단위들을 수반)이다.
일부 구현예들에서, 아크릴레이트가 바람직하다. 대안의 바람직한 구현예들에서, 메타크릴레이트가 바람직하다.
바람직한 구현예들에서, 장쇄 가교화제는 340 내지 5000 Da, 바람직하게는 346 내지 3000 Da, 보다 바람직하게는 350 내지 1500 Da, 가장 바람직하게는 400 내지 1000 Da의 분자량을 갖는다.
바람직하게는, 모노머들의 혼합물 중의 장쇄 가교화제의 양은 총 모노머 혼합물을 기준으로 0.5 내지 25중량%, 바람직하게는 1 내지 25중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 10중량%이다.
일부 훨씬 바람직한 구현예들에서, 모노머들의 혼합물 중의 장쇄 가교화제의 양은 1 내지 15중량%, 바람직하게는 2 내지 12중량%이다. 다른 훨씬 바람직한 구현예들에서, 모노머들의 혼합물 중의 장쇄 가교화제의 양은 1 내지 20중량%, 바람직하게는 7 내지 18중량%이다.
화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머들
폴리머성 안내 렌즈 조성물 중의 제3 필수 모노머는 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머들이다:
Figure pct00003
여기에서:
X가 -(C1-C4 알킬)-O-, -(C1-C4 알킬)-S-, -(C1-C4 알킬)-N- 또는 C1-C8 알킬 기이고, C1-C8 알킬 기가 시클로알킬을 포함하고 그리고 여기에서 C-원자들 중의 하나가 O, S 및 N의 군으로부터 선택되는 하나의 헤테로원자로 대체되고;
Y가 부재이거나 -C1-C4 알킬이고;
n이 1 내지 6이고;
R이 H 또는 CH3임.
화학식 (I)에서, X 및 Y 중의 일킬 부분들은 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있으나, 바람직하게는 이들은 선형이다. 임의선택적으로, 알킬 부분들은 예를 들어 플루오로 기들과 같이 (메트)아크릴레이트 부분의 반응성에 영향을 주지 않는 기들로 치환될 수 있다. 바람직한 구현예들에서 X는 -(C1-C4 알킬)-O- 또는 -(C1-C4 알킬)-S-이고, 보다 바람직하게는 X는 -(C1-C4 알킬)-O-이다. 바람직한 구현예들에서, n은 1 또는 2이다.
바람직한 구현예들에서, 화학식 (I)의 (메트)아크릴레이트 모노머는 메톡시메틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에톡시메틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시프로필(메트)아크릴레이트, 에톡시부틸(메트)아크릴레이트, 프로필옥시메틸(메트)아크릴레이트, 프로필옥시에틸(메트)아크릴레이트, 프로필옥시프로필(메트)아크릴레이트, 프로필옥시부틸(메트)아크릴레이트, 부톡시메틸(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 부톡시프로필(메트)아크릴레이트 또는 부톡시부틸(메트)아크릴레이트이다. 일부 구현예들에서, 아크릴레이트가 바람직하다. 대안의 바람직한 구현예들에서, 메타크릴레이트가 바람직하다.
보다 바람직한 구현예들에서, 화학식 (I)의 (메트)아크릴레이트 모노머는 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시프로필(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 디(에틸렌 글리콜) 에틸 에테르 (메트)아크릴레이트 또는 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트 또는 에톡시프로필((메트)아크릴레이트 또는 프로필옥시에틸(메트)아크릴레이트이다.
훨씬 바람직한 구현예들에서, 화학식 (I)의 (메트)아크릴레이트 모노머는 메톡시에틸 아크릴레이트 또는 메톡시에틸 메타크릴레이트이다. 가장 바람직하게는, 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트는 메톡시에틸 메타크릴레이트, 메톡시에틸 아크릴레이트, 에톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시에틸 아크릴레이트, 메톡시에톡시에틸 메타크릴레이트, 메톡시에톡시에틸 아크릴레이트, 디(에틸렌 글리콜) 에틸 에테르 아크릴레이트 및 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 메타크릴레이트를 포함한다. 일부 구현예들에서 화학식 (I)의 동일한 (메트)아크릴레이트 모노머들의 메타크릴레이트와 아크릴레이트의 혼합물이 바람직하다. 일부 바람직한 구현예들에서 메톡시에틸 아크릴레이트 및 메톡시에틸 메타크릴레이트의 혼합물이 바람직하다.
바람직한 구현예들에서, 모노머들의 혼합물 중의 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트의 (총) 양은 15 내지 90중량%, 바람직하게는 18 내지 85중량%이다.
일부 훨씬 바람직한 구현예들에서, 모노머들의 혼합물 중의 화학식 (I)의 (메트)아크릴레이트 모노머의 총 량은 총 모노머 혼합물을 기준으로 35 내지 90중량%, 바람직하게는 42 내지 83중량%이다. 다른 훨씬 바람직한 구현예들에서, 모노머들의 혼합물 중의 화학식 (I)의 (메트)아크릴레이트 모노머의 양은 15 내지 55중량%, 바람직하게는 18 내지 45중량%이다.
제4 모노머
폴리머성 안내 렌즈 조성물 중의 제4 필수 모노머는 하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트 또는 대안으로 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트와 시클로알킬(메트)아크릴레이트의 조합이다. 알킬(메트)아크릴레이트 또는 페닐알킬(메트)아크릴레이트와 시클로알킬(메트)아크릴레이트의 조합의 총 량은 총 모노머 혼합물을 기준으로 바람직하게는 5 내지 70중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 35중량%이다.
하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트들
하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트들은 화학식 (II)로 표현될 수 있다:
Figure pct00004
여기에서:
Y가 -C1-C4 알킬이고;
R이 H 또는 CH3임.
화학식 II에서, Y 중의 알킬 부분들은 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있으나, 바람직하게는 이들은 선형이다. 임의선택적으로, 알킬 부분들은 예를 들어 플루오로 기들과 같이 (메트)아크릴레이트 부분의 반응성에 영향을 주지 않는 기들로 치환될 수 있다.
바람직한 구현예들에서, C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 노말-프로필(메트)아크릴레이트나 이소프로필(메트)아크릴레이트와 같은 프로필 (메트)아크릴레이트 또는 노말-부틸(메트)아크릴레이트, 2차-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 3차-부틸(메트)아크릴레이트나 시클로부틸-(메트)아크릴레이트와 같은 부틸 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 이들 (메트)아크릴레이트들 중, 메타크릴레이트들이 바람직하다. 특히 바람직한 구현예들에서, C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트 또는 3차-부틸 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 또는 3차-부틸 크릴레이트, 가장 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트 또는 부틸 메타크릴레이트이다.
모노머들의 혼합물 중의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트의 양은, 존재하는 경우, 총 모노머 혼합물을 기준으로 바람직하게는 5 내지 75중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 70중량%이다.
페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트
페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트는, 존재하는 경우, 화학식 (III)이다:
Figure pct00005
여기에서:
X가 부재이거나 -C1-C4 알킬이고;
R이 H 또는 CH3임.
화학식 III에서, 페닐 부분은 임의선택적으로 예를 들어 C1-C6 (시클로)알킬 기들, C1-C6 (시클로)알콕시 기들 또는 플루오로 기들과 같이 (메트) 아크릴레이트 부분의 반응성에 영향을 주지 않는 기들로 치환될 수 있다.
바람직한 구현예들에서, 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트는 페닐메틸 (메트)아크릴레이트(또한 벤질 (메트)아크릴레이트로 언급됨), 페닐 (메트)아크릴레이트, 1-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 2-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 1-페닐프로필(메트)아크릴레이트, 2-페닐프로필(메트)아크릴레이트, 3-페닐프로필(메트)아크릴레이트, 페닐시클로프로필(메트)아크릴레이트, 1-페닐부틸(메트)아크릴레이트, 2-페닐부틸(메트)아크릴레이트, 3-페닐부틸(메트)아크릴레이트, 4-페닐부틸(메트)아크릴레이트 또는 페닐시클로부틸(메트)아크릴레이트일 수 있다.
훨씬 바람직한 구현예들에서, 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트는 페닐(메트)아크릴레이트, 페닐메틸(메트)아크릴레이트, 페닐에틸(메트)아크릴레이트이다.
모노머들의 혼합물 중의 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트의 양은, 존재하는 경우, 총 모노머 혼합물을 기준으로 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 8 내지 33중량%이다.
시클로알킬(메트)아크릴레이트
시클로알킬(메트)아크릴레이트는, 존재하는 경우, 화학식 (IV)이다:
Figure pct00006
여기에서:
X가 부재, C1-C5 알킬 기 또는 -[(C1-C4 알킬)-O]n- 기이고 여기에서 n이 1 내지 8이고;
Y가 적어도 하나의 시클로알킬 부분을 포함하는 C3-C18 알킬 기이고,
C3-C18 알킬 기가 임의선택적으로 O 및 N의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자들을 포함하고;
R이 H 또는 CH3임.
화학식 IV에서, X 중의 알킬 부분들은 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있으나, 바람직하게는 이들은 선형이다. 임의선택적으로, 알킬 부분들은 플루오로 기들과 같이 (메트)아크릴레이트 부분의 반응성에 영향을 주지 않는 기들로 치환될 수 있다.
바람직하게는, X는 부재, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 펜틸렌이고, 보다 바람직하게는 X는 부재, 메틸렌 또는 에틸렌이다. 가장 바람직하게는, X는 부재이다.
Y는 적어도 하나의 시클로알킬 부분을 포함하는 C3-C18 알킬 기이고, 여기에서 임의선택적으로 알킬 기의 하나 이상의 C-원자들이 O-원자들 및/또는 N-원자들, 바람직하게는 O-원자들로 대체될 수 있다. 따라서, 기 Y 중의 C 원자들, O 원자들 및/또는 N 원자들은 18을 초과하지 않는다. 존재하는 경우, O 원자들 및 N 원자들은 바람직하게는 시클로알킬 부분 내에 위치되지 않는다.
바람직하게는, Y는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸과 같은 단환 고리 시스템(monocyclic ring system) 또는 이들 단환 시스템들의 임의의 조합을 포함하는 2환(bicyclic) 또는 3환(tricyclic) 알킬 기를 포함한다. 특히 바람직한 2환 시스템들 또는 3환 시스템들은 노르보르닐, 이소보르닐 또는 아다만틸이다.
Y는 가능하게는 헤테로원자들 O 및/또는 N을 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 부분을 추가로 포함할 수 있고, X와 시클로알킬 부분 사이에 위치된다. 임의선택적으로, 시클로알킬 부분은 아미노-치환 또는 히드록시-치환 시클로알킬 부분들(즉 에테르 또는 2차 아민 또는 3차 아민)의 알킬 치환 유도체들과 마찬가지로 알킬 기들, 플루오로 기들, 히드록실(OH) 기들 또는 아미노(NH2) 기들로 추가로 치환될 수 있다.
바람직한 구현예들에서, Y는 시클로알킬 기, 보다 바람직하게는 C3-C10 시클로알킬 기이다.
훨씬 바람직한 구현예들에서, 시클로알킬(메트)아크릴레이트는 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 노르보르닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 또는 아다만틸 (메트)아크릴레이트이다. 이들 중, 메타크릴레이트들이 바람직하다. 대안으로, 아크릴레이트들이 바람직하다.
모노머들의 혼합물 중의 시클로알킬(메트)아크릴레이트의 양은, 존재하는 경우, 총 모노머 혼합물을 기준으로 바람직하게는 10 내지 55중량%, 보다 바람직하게는 14 내지 45중량%이다.
모노머들의 혼합물 중의 임의선택적인 모노머들
언급된 바와 같이, 폴리머성 조성물은 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 적절하게 중합된, 상기 기술된 모노머들을 적어도 50중량% 포함한다. 바람직한 구현예들에서, 폴리머성 조성물은 적절하게 중합된, 상기 기술된 모노머들을 적어도 60중량%, 바람직하게는 적어도 70중량% 그리고 보다 바람직하게는 적어도 80중량% 포함한다. 따라서 상기 나열된 것과는 다른 통상적인 모노머들이 상당한 정도로 존재할 수 있다. 이들 다른 통상적인 모노머들은 상기 필수 부류들 중의 하나에 속하지 않는, 안내 렌즈의 분야에서 통상적인 모든 (메트)아크릴 모노머들 및 비닐 모노머들로부터 선택될 수 있다.
바람직한 구현예에서, 모노머들의 혼합물은 350 내지 400 ㎚의 파장을 갖는 광 복사(optical radiation)의 적어도 50%, 바람직하게는 적어도 75%, 보다 바람직하게는 적어도 85%를 흡수하기에 적절한 양으로 UV 광-여과 발색단(UV light-filtering chromophore: "UV-차단제(UV-blocker)" 또는 "UV 필터(UV filter)"), 바람직하게는 벤조트리아졸-치환 메타크릴레이트를 추가로 포함한다. 이러한 UV 필터발색단의 예들은 2-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]에틸 메타크릴레이트(CAS 96478-09-0) 및 2-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)에틸 아크릴레이트(CAS 16432-81-8)이다.
조성물이 정의된 바와 같은 UV 광-여과 발색단을 포함하는 경우, 이 모노머의 양은 바람직하게는 모노머들의 혼합물의 0.1 내지 2중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1중량%, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.8중량%이다.
추가의 바람직한 구현예에서, 모노머들의 혼합물은 400 내지 500 ㎚의 파장을 갖는 광 복사의 적어도 50%, 바람직하게는 적어도 75%, 보다 바람직하게는 적어도 85%를 흡수하기에 적절한 양으로 청색 광-여과 발색단("청색 광 필터(blue light filter)")를 추가로 포함한다. 이러한 청색 광 필터 발색단들의 예들은 WO 1995/011279A1에 기술된 중합가능한 황색 염료들이다. 조성물이 정의된 바와 같은 청색 광-여과 발색단을 포함하는 경우, 이 모노머의 양은 바람직하게는 모노머들의 혼합물의 0.1 내지 2중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1중량%, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.8중량%이다.
바람직한 구현예들
본 발명에 따른 바람직한 안내 렌즈 조성물은 하기를 포함한다:
· 0.1 내지 12중량%, 바람직하게는 0.5 내지 8중량%의 단쇄 가교화제;
· 1 내지 25중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량%의 장쇄 가교화제;
· 15 내지 90중량%, 바람직하게는 18 내지 85중량%의 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머들;
· 존재하는 경우, 5 내지 75중량%, 바람직하게는 15 내지 70중량%의 화학식 (II)의 하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트;
· 존재하는 경우, 5 내지 40중량%, 바람직하게는 8 내지 33중량%의 화학식 (III)의 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트;
· 존재하는 경우, 10 내지 55중량%, 바람직하게는 14 내지 45중량%의 화학식(IV)의 시클로알킬(메트)아크릴레이트; 및
· 임의선택적으로 0.1 내지 2중량%의 UV 광-여과 발색단 및/또는 0.1 내지 2중량%의 청색 광-여과 발색단,
여기에서 중량%는 총 모노머 혼합물을 기준으로 모노머들의 혼합물 중의 중량%임.
훨씬 바람직한 구현예들에서, 안내 렌즈 조성물은 하기 모노머들의 폴리머성 혼합물을 포함한다:
· 15 내지 90중량%, 바람직하게는 18 내지 85중량%의 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머들;
· 5 내지 75중량%, 바람직하게는 15 내지 70중량%의 화학식 (II)의 하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트들;
· 1 내지 25중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량%의 장쇄 가교화제;
· 0.1 내지 12중량%, 바람직하게는 0.5 내지 8중량%의 단쇄 가교화제.
이러한 혼합물은 구현예 A로 언급된다. 훨씬 바람직한 구현예들에서, 상기 정의된 바와 같은 UV 및/또는 청색 광-여과 발색단이 구현예 A에 포함된다.
대안의 훨씬 바람직한 구현예들에서, 안내 렌즈 조성물은 하기 모노머들의 폴리머성 혼합물을 포함한다:
· 15 내지 90중량%, 바람직하게는 18 내지 85중량%의 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머들;
· 5 내지 40중량%, 바람직하게는 8 내지 33중량%의 화학식 (III)의 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트;
· 10 내지 55중량%, 바람직하게는 14 내지 45중량%의 화학식 (IV)의 시클로알킬(메트)아크릴레이트;
· 1 내지 25중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량%의 장쇄 가교화제;
· 0.1 내지 12중량%, 바람직하게는 0.5 내지 8중량%의 단쇄 가교화제.
이러한 혼합물은 구현예 B로 언급된다. 훨씬 바람직한 구현예들에서, 상기 정의된 바와 같은 UV 및/또는 청색 광-여과 발색단이 구현예 B에 포함된다.
본 발명에 따른 추가로 바람직한 조성물들은 실시예 1 내지 13들의 모노머들의 폴리머성 혼합물을 포함한다. 실시예 1 내지 13들에서의 각 예시적인 조성물에 대해서, 나열된 모노머는 실시예 중의 해당 모노머의 사용된 양과 약간 다른 양으로 존재할 수 있다. 이러한 정황에서, 약간의 편차는 모노머의 양이 실시예에서 표시된 양 보다 5중량% 미만 내지 5중량% 초과, 바람직하게는 예시적인 양의 2중량% 미만 내지 2중량% 초과, 보다 바람직하게는 1중량% 미만 내지 1중량%, 보다 바람직하게는 0.5중량% 미만 내지 0.5중량% 초과일 수 있다는 것을 의미한다. 따라서, 본 발명에 따른 각 렌즈 조성물에 대해서, 나열된 모노머들은 나열된 양 ± 5중량%, 바람직하게는 ± 2중량%, 보다 바람직하게는 ± 1중량%, 가장 바람직하게는 ± 0.5중량%로 존재할 수 있다. 이러한 약간의 편차는 수득된 렌즈의 특성들에 영향을 주지 않는다. 따라서 본 발명은 본 발명에 따른 개개 실시예들로 특정되는 렌즈 물질을 제공한다.
본 폴리머 조성물의 특성들
본 명세서에서 정의된 안내 렌즈는 완전히 기공이 없다. 이것이 선행 기술의 조성물들과 구분짓는다. 선행 기술에 있어서, 특정한 시간 동안 특정한 온도에서 조성물의 노화에 의하여 시간의 경과에 따라 기공이 형성되는 경향이 결정된다. 문헌에서 공개된 통상적인 노화 온도들은 예를 들어 37℃ 또는 40℃이었으며(예를 들어: WO2015084788A1, US8449610B2에서는 노화 온도가 1 일 동안 45℃, 계속해서 1 내지 2 시간 동안 실온이었고; EP1857477B1에서는 33℃의 온도가 사용되었고; Biomedical Optic Express, 4, 8, 2013, 1294-1304에서는 8 시간 동안 35℃의 온도가 사용되었고; J Cataract Refract Surg 2004, 30, 1768-1772에서는 41℃의 최대 온도가 사용되었고; WO2012106118A2에서는 50℃의 온도가 사용되었으나, 실온에서의 단계 없이 시편들이 검사되었음); 노화 시간은 예를 들어 1 일 또는 수 시간이다. 기공 형성에 대한 선행 기술 실험들에서, 노화 온도는 50℃ 초과까지 높지 않았으며, 후속하여 실온에서 냉각되었다.
보다 높은 온도들에서의 조성물의 노화가 생체 내 조건들 하에서의 가속 노화 과정을 모방한다는 것이 공지되어 있고 또한 받아들여지고 있다. 따라서, 사용 수 년 후 기공을 형성하는 물질의 경향은 보다 높은 온도에서 훨씬 짧은 기간 동안의 노화에 의하여 모방될 수 있다. 본 시험은 50℃에서 16 시간 또는 그 이상 0.9% NaCl 수용액 중에서 조성물을 노화시키는 것으로 구성된다. 이들 조건들은 선행 기술에서 앞서 수행된 것 보다 훨씬 가혹하고, 따라서 이 방법은 생체 내 장기 시험 이후 기공 형성을 나타냄에 있어서 훨씬 더 민감하다.
다양한 공지된 안내 렌즈 조성물들의 현재의 표준화되고 보다 가혹한 시험 조건들을 사용한 비교 결과 공지된 조성물들이 기공 형성 및/또는 흐림 형성의 경향이 있는 것으로 나타났다. 그러나 본 조성물들은 상기 기술된 훨씬 가혹한 시험 조건들을 사용하여도 완전히 기공이 없고 기공이 없는 채로 남아 있다. 이는 기공 형성이 완전히 방지되기 때문에 백내장의 치료 및 굴절 교정 수술과 같은 안과 수술에서, 예를 들어 근시의 치료에서 본 조성물이 접을 수 있는 이식가능한 안과 기구로서 사용하기에 특히 적절하도록 한다.
본 명세서에서 정의된 안내 렌즈 조성물들은 바람직하게는 10중량% 미만, 보다 바람직하게는 5중량% 미만의 수분 흡수율(water uptake)을 갖는다. 수분 흡수율은 하기 절차에 따라 중량으로 측정될 수 있다: 일정한 양의 렌즈들(대개는 10 내지 20 개)이 충분히 수화되도록 하고, 그리고 이들의 중량을 측정하였다. 다음으로, 렌즈들을 진공 오븐 내에서 중량이 안정화될 때까지 건조시켰다. 후속하여, 식 (Wwet-Wdry)/Wdry*100%에 따라 수분 흡수율(백분율로)이 측정되었으며, 여기에서 Wwet가 수화된 렌즈들의 중량이고(수화된 렌즈들은 당연히 렌즈들의 표면 상에 잔류하는 이 건조됨), 그리고 Wdry가 진공 오븐 내에서 완전히 건조된 이후의 렌즈들의 중량이다.
본 명세서에서 정의된 안내 렌즈 조성물들은 안구내 수술 절차들의 적용에 필요한 한도 내에서 끈적임을 갖는다. 약 6 ㎜의 광학부(optical part) 및 약 0.35 ㎜의 두께를 갖는 편평한 평행 플랩 주연부(plan parallel flap circumference)를 갖는 약 14 ㎜의 비행 접시(flying saucer)와 같은 형상의 시편(도 19 )을 2 회 접고 1 내지 2 초 또는 그 이상 동안 손가락들로 가압하여 시료의 플랩의 절반이 동일한 시편의 다른 절반에 닿도록 하는 것에 의하여 끈적임이 평가될 수 있고, 그리고 다시 이를 압축시켰다. 후속하여, 압력을 해제시켰다. 끈적이지 않는 시편은 쉽게 그의 원래의 형상으로 회복하기 시작할 수 있는 반면, 렌즈들의 두 절반들 사이의 상호작용들이 너무 강하여 렌즈가 접혀진 채로 남도록 하기 때문에 끈적이는 시편은 접혀진 채로 잔류할 수 있다. 추가로, 그리고 가장 중요하게도, 본 제형의 마감된 렌즈들이 2.2 ㎜의 노즐 및 점탄성 매질을 수반하는 주입기를 사용하는 주입에 대하여 시험된 경우, 끈적임으로 인하여 펼쳐점이 관찰되지 않았다.
본 명세서에서 정의된 안내 렌즈 조성물들은 접을 수 있기에 충분하게 연질이다. 이들은 1 내지 150 초, 바람직하게는 3 내지 120 초, 보다 바람직하게는 5 내지 30 초의 펼침 시간을 갖는다. 주입기 노즐을 통과하고 26℃의 작은 수욕(water bath) 내에 침전시켜(수술 조건들을 모의함) 펼침 과정이 정밀하게 관찰되고 그리고 시간을 잴 수 있도록 한 후의 렌즈의 영상을 기록하는 것에 의하여 펼침 시간이 결정될 수 있다.
따라서 본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 안내 렌즈 조성물을 포함하는 안내 렌즈, 인공각막이식물(keratoprosthesis), 각막환(corneal ring), 각막 이식물(corneal implant) 또는 각막 삽입물(corneal inlay)을 제공한다.
안내 렌즈 조성물을 제조하기 위한 방법들
본 안내 렌즈 조성물은 중합을 위한 출발 혼합물로서 상기-정의된 모노머들의 혼합물을 사용하여 일반적으로 공지된 중합 공정으로 만들어질 수 있다. 바람직한 구현예들에서, 중합 공정은 라디칼 중합 공정이다. 추가의 바람직한 구현예들에서, 중합은 반응물들로서 모노머들의 혼합물을 사용하여 단일의 단계로 수행된다. 모노머들의 혼합물은 당해 기술분야에서 공지된 바와 같이 용매를 적절하게 포함할 수 있다. 그러나, 바람직하게는 중합 혼합물은 전적으로 중합되어야 할 모노머들과 마찬가지로 중합 개시제 만으로 구성된다.
따라서, 본 발명은 또한 하기들을 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 안내 렌즈 조성물의 제조 방법과 연관된다:
1) 상기 정의된 모노머들의 혼합물을 제조;
2) 바람직하게는, 라디칼 중합 개시제를 첨가;
3) 중합이 일어나도록 함;
4) 필요한 경우, 잔류 미반응 모노머들 또는 다른 불순물들을 제거하기 위한 적절한 용매로의 추출을 수행.
적절한 중합 개시제들은 라디칼 중합 개시제들이다. 이러한 화합물들은 충분히 공지되어 있고, 그리고 이러한 목적을 위하여 공지된 임의의 화합물이 사용될 수 있다. 바람직하게는, 개시제는 예를 들어 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴), 아조비스이소부티로니트릴 라우로일 퍼옥사이드, 과산화벤조일과 같은 디아조 개시제이나, 그러나 또한 예를 들어 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스파인 옥사이드와 같은 광개시제들이 또한 사용될 수 있다. 추가로 바람직하게는, 개시제는 예를 들어 디-3차-부틸 퍼옥사이드, 과산화벤조일, 과산화라우로일 또는 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드와 같은 유기 과산화물이다.
개시제의 양은, 통상의 기술자에게 공지된 바와 같이, 개시제의 형태 및 특정한 모노머 혼합물에 의존적이다. 대체로, 개시제의 양은 모노머 혼합물의 중량%로서 0.1 내지 2중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.5중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1중량%일 수 있다.
특정한 구현예들에서, 중합 이전에 산소 분위기 함량이 감소되어야 할 필요가 있으나, 그러나 본 조성물의 다른 구현예들에서, 중합은 공기와 같이 산소를 포함하는 분위기 중에서 수행될 수 있다. 이는 통상적인 방식과 같이 비활성 분위기를 사용하는 것을 방지하기 때문에 유리하다. 본 조성물의 중합은 예를 들어 산소가 약 21%인 가스 분위기 중에서 수행될 수 있다. 바람직하게는 중합은 바람직하게는 5% 미만, 가장 바람직하게는 1% 미만의 산소 함량을 갖는 분위기 중에서 수행된다.
대안으로, 중합은, 당해 기술분야에서 공지된 바와 같이, 비활성 분위기 중에서 수행될 수 있다. 비활성 분위기는 질소 또는 아르곤(또는 이들의 혼합물) 또는 다른 공지된 비활성 가스(들)를 포함할 수 있다.
중합은 대체로 폴리프로필렌 또는 다른 적절한 물질로 형성된 주형 내에서 수행되며, 이 주형은 최첨단 기술로 공지된 바와 같은 전통적인 선반 절단 기술로 렌즈를 성형하기 충분한 두께의 시트(sheet) 또는 단추(button) 형태로 수득되거나 만들어져야 할 렌즈의 형상 및 광학부를 제공한다.
적절하게는, 중합이 완결된 후, 수득된 폴리머성 조성물이 주형으로부터 제거되고, 그리고 임의선택적으로 절단되어 렌즈의 끈적한 부분이 형성되도록 할 수 있다. 완결된 경우, 렌즈는 적절하게 건조하거나 수 기반 시스템(water based system) 중에서 수화된 상태로 저장된다.
명료성과 간결한 설명을 위해 특징들이 동일하거나 별도의 구현예들의 일부로서 본 명세서에 기술된다. 그러나, 이는 본 발명의 범주가 기술된 특징들의 전부 또는 일부의 조합들을 갖는 구현예들을 포함할 수 있다. 이제 본 발명이 하기의, 비-제한적인 실시예들로 설명될 것이다.
본 발명에 따른 실시예들
실시예 1 내지 13들은 본 발명에 따른 조성물들의 구성성분들을 나타내고 있다.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
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Figure pct00011
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Figure pct00013
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Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
성분들을 함께 혼합하고 균질해질 때까지 실온에서 교반시켰다. 계속해서 혼합물을 0.45 ㎛ 비활성 필터를 통하여 여과하고, 폴리프로필렌 또는 다른 적절한 물질로 만들어진 주형들을 충진시키는 데 사용하였다.
다음으로, 충진된 주형들을 오븐 내에 위치시키고, 실온(약 20℃)에서 90℃까지 5 시간 동안 온도를 증가시키고, 후속하여 온도를 90℃에서 추가로 6 시간 동안 유지시켜 폴리머 혼합물을 경화시켰다. 당해 기술분야에서 통상의 기술자에게 이해되는 바와 같이, 결과들을 조정하기 위하여 이러한 열 프로파일(thermal profile)은 특정한 혼합물에 따라 변경될 수 있다.
이 시점에서, 주형들이 실온까지 냉각되도록 하고, 계속해서 주형들을 개방하고, 조각들을 회수하였다. 주형의 형태에 따라, 당해 기술분야에서 공지된 바와 같은 추가의 가공, 예를 들어 라싱(lathing) 및 밀링(milling)이 수행될 수 있다. 잔류 미반응 모노머들의 추출이 고려될 수 있다.
비교예들
실시예 14 내지 17들은 본 발명의 범주를 벗어나는 조성을 나타내고 있으며, 이들은 기공의 형성 또는 다른 문제점들을 나타낸다.
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
실시예 1 내지 13들에 대하여 상기 기술된 바와 동일한 절차에 따라 이들 조성물들로부터 렌즈들이 제조되었다.
본 발명은 공지된 렌즈 물질들에 비하여 개선되고, 그리고 심지어 가혹한 시험 조건들 하에서도 기공들을 전혀 나타내지 않는 안내 렌즈 조성물을 제공하고, 충분한 펼침 속도를 제공하기에 적절하게 조정된 경도를 갖고, 그리고 과도한 끈적임을 나타내지 않는다. 추가로, 굴절율(RI: refractive index)이 모든 경우들에서 허용되는 값들 이내이고, 그리고 광학적 품질(MTF)이 일관되게 매우 양호하다.
번쩍거림 시험들
하나의 렌즈를 0.9% NaCl 수용액으로 채워진 7 ㎖ 바이알 내에 위치시키고 바이알을 50℃에서 16 시간 또는 그 이상 보존하고, 실온(약 20℃)까지 냉각시키고, 렌즈를 바이알에서 인출하고, 그리고 렌즈를 현미경(Olympus BX50) 하에서 암시야 조명(darkfield illumination) 중에서 20 배(20 X) 내지 100 배 그리고 필요한 경우 500 배까지 확대하여 분석하는 것에 의하여 번쩍거림 시험이 수행되었다. 현미경에서는, 역조명(retroillumination)이 사용되었고 필터들이 추가되지는 않았다. 기공의 형성이 시각적으로 평가되었다.
결과들은 실시예 1 내지 13들의 렌즈들에 대하여 도 1 내지 13들에 나타냈다. 본 발명에 따라 제조된 렌즈들에서 기공이 관찰되지 않았음을 알 수 있다. 번쩍거림 시험들의 결과들을 다른 매개변수들과 함께 표 1에 요약하였다.
실시예 14 내지 18들의 렌즈들은 본 발명의 범주를 벗어난다. 실시예 14 내지 17들의 렌즈들은 기공을 나타내지 않았고; 실시예 18의 렌즈들은 수 중에서의 수화 이후 백색으로 변하였고, 그리고 또한 번쩍거림 시험을 수행하기 전에 이미 몇 개의 기공을 나타낸다. 이들 결과들을 표 2에 요약하였다.
비교를 위하여, 하기 상용적으로 획득가능한 렌즈들에 대하여 번쩍거림 시험이 수행되었다:
· AcrySof®(Alcon)
· iSert® 255(HOYA Surgical Optics)
· Avansee™(Kowa pharmaceutical Europe)
· Tecnis®(Johnson & Johnson Surgical Vision)
· Asqelio™(AST Products)
결과들을 도 14 내지 18들에 나타내었고 그리고 표 3에 요약하였다.
Alcon AcrySof(도 14), Hoya 255(도 15) 및 Tecnis(도 17) 렌즈들에 대하여는, 많은 기공들을 볼 수 있다. 번쩍거림 시험 후 Avansee 렌즈(도 16)의 흐릿한 외양(hazy appearance)은 무수한 매우 작은 기공의 형성에 기인할 수 있다. 100 배 사진에서, 잔류하는 물방울들이 보이며, 이들 물방울들은 물질 내부의 번쩍거림에 영향을 주지 않도록 강제로 제거되지 않았다.
Asqelio 렌즈(도 18)에 대하여도 또한 기공을 볼 수 있다. 100 배 사진에서, 잔류하는 물방울들이 보이며, 이들 물방울들은 물질 내부의 번쩍거림에 영향을 주지 않도록 강제로 제거되지 않았다.
Figure pct00025
펼침 속도: 26℃에서 수조 중에 주입한 후 측정됨(2.2 ㎜의 직경을 갖는 주입기 팁(injector tip)이 사용됨; 모든 렌즈들은 안과 점탄성 용액(ophthalmic viscoelastic solution)의 도움으로 주입됨). 끈적임: 비행 접시와 같이 성형된 시편 2 개를 접는 동안의 관찰에 기반함; 그러나, 시험 동안 렌즈들 중의 어느 것도 주입 후 펼치는 데 실패하지 않았으며, 따라서 끈적임은 모든 경우들에서 매우 낮은 것으로 고려될 수 있다. 굴절율: Index Instrument Limited, 모델 CRL 12-70의 굴절계로 실온에서 589 ㎚의 파장을 사용하여 측정됨(0.9% NaCl 수용액에서 수화된 실시예 13을 제외하고는, 샘플들 모두가 탈이온수에서 수화됨). Lamda-X의 PMTF로 광학적 품질(MTF)이 측정되었다(0.9% NaCl 수용액에서 수화된 실시예 13을 제외하고는, 샘플들 모두가 탈이온수에서 수화됨).
Figure pct00026
Figure pct00027
별도의 비교예들
Figure pct00028
Figure pct00029
실시예 19 및 20들은 US 6 140 438에서의 제품들과의 비교를 제공한다. US 6 140 438에서의 실시예 4 및 6들이 상기 문헌에서 표시된 바 대로 재현되었다. 표 19 및 20들에서 확인된 중합가능한 구성성분들 및 중합 개시제로서 중합가능한 구성성분들 총 량 100 중량부 당 1 중량부의 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)을 혼합하고, 그 혼합물을 소정의 안내 렌즈 형상을 갖는 주조 주형(casting mold) 내로 부어넣었다. 이 주조 주형을 오븐에 넣고 50℃에서 24 시간 동안 열 중합 주조를 실행하였다. 계속해서, 주조 주형을 공기 순환 건조기로 옮기고 그리고 65℃에서 130℃까지 10℃/시간의 속도로 가열하고 계속해서 실온까지 냉각시켰다. 계속해서, 조사 장치(irradiation apparatus)로 LED 자외선 조사(LED black light irradiation)를 1 시간 동안 실행하였다. 그 후, 수득된 중합체를 주조 주형으로부터 인출하고 그리고 2 일 동안 50℃에서 오븐 내에서 추가로 건조시켰다.
동일하게 제조된 렌즈 조성물들을 US 6 140 438에 기술된 경화 프로그램(curing program) 대신에 실시예 1 내지 13들에 대하여 기술된 경화 프로그램에 적용시켰다. 결과들은 경화 프로그램들 둘 모두에 대하여 동일하였다.
실시예 1 내지 13들에 대하여 기술된 가혹 조건을 사용하여 번쩍거림 시험들을 수행하였다. 결과들을 실시예 19 및 20들 각각의 렌즈들에 대하여 도 20 내지 21들에 나타내었고 표 4에 요약하였다.
Figure pct00030
표 4에서 볼 수 있는 바와 같이, US 6 140 438에 따른 안내 렌즈 조성물로 제조된 렌즈 물질들은 기공을 포함하고 그리고 LED 광 하에서 관찰할 경우 흐릿하다. 따라서, 심지어 US 6 140 438에서 적용된 온화한 조건들 및 짧은 시간 프레임 하에서 조차도, US 6 140 438에서의 렌즈들은 기공을 포함하지 않는다고 하더라도, 생체 내 조건들 하에서의 가속 노화 과정을 모방하는 보다 가혹한 조건들은 US 6 140 438의 렌즈가 실제로 기공이 없는 것이 아니고, 흐림이 발달한다는 것을 나타내고 있다. 따라서 US 6 140 438에 따른 렌즈 물질들은 기공과 흐림을 나타내지 않는 본 발명에 따른 렌즈 물질들에 비하여 성능이 유의미하게 떨어진다는 결론에 이르게 된다.

Claims (16)

  1. 하기 모노머들의 폴리머성 혼합물을 포함하는 안내 렌즈 조성물:
    · 2 개 이상의 (메트)아크릴레이트 부분들 및 상기 2 개의 (메트)아크릴레이트 부분들 사이에 위치되고, 에스테르 기들을 통하여 상기 (메트)아크릴레이트 부분들을 연결하는 하나의 연결 부분을 포함하고, 여기에서 상기 제1 (메트)아크릴레이트 부분을 상기 연결 부분에 연결하는 상기 에스테르 기의 산소 원자와 상기 제2 (메트)아크릴레이트 부분을 상기 연결 부분에 연결하는 상기 에스테르 기의 산소 원자 간의 최장쇄 선형 원자 시퀀스가 1 내지 11 개의 원자들인 단쇄 가교화제;
    · 2 개 이상의 (메트)아크릴레이트 부분들 및 상기 2 개의 (메트)아크릴레이트 부분들 사이에 위치되고, 에스테르 기들을 통하여 상기 (메트)아크릴레이트 부분들을 연결하는 하나의 연결 부분을 포함하고, 여기에서 상기 제1 (메트)아크릴레이트 부분을 상기 연결 부분에 연결하는 상기 에스테르 기의 산소 원자와 상기 제2 (메트)아크릴레이트 부분을 상기 연결 부분에 연결하는 상기 에스테르 기의 산소 원자 간의 최장쇄 선형 원자 시퀀스가 12 개 원자들 또는 그 이상인 장쇄 가교화제;
    · 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머들
    Figure pct00031

    여기에서:
    X가 -(C1-C4 알킬)-O-, -(C1-C4 알킬)-S-, -(C1-C4 알킬)-N- 또는 C1-C8 알킬 기이고, C1-C8 알킬 기가 시클로알킬을 포함하고 그리고 여기에서 C-원자들 중의 하나가 O, S 및 N의 군으로부터 선택되는 하나의 헤테로원자로 대체되고;
    Y가 부재이거나 -C1-C4 알킬이고;
    n이 1 내지 6이고;
    R이 H 또는 CH3임;
    · 화학식 (II)의 하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트 모노머들
    Figure pct00032

    여기에서:
    Y가 -C1-C4 알킬이고;
    R이 H 또는 CH3임;
    또는 하기 화학식 (III)의 적어도 하나의 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트와 하기 화학식 (IV)의 적어도 하나의 시클로알킬(메트)아크릴레이트의 조합
    Figure pct00033

    여기에서:
    X가 부재이거나 -C1-C4 알킬이고;
    R이 H 또는 CH3이고;
    Figure pct00034

    여기에서:
    X가 부재, C1-C5 알킬 기 또는 -[(C1-C4 알킬)-O]n- 기이고 여기에서 n이 1 내지 8이고;
    Y가 적어도 하나의 시클로알킬 부분을 포함하는 C3-C18 알킬 기이고,
    C3-C18 알킬 기가 임의선택적으로 O 및 N의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자들을 포함하고;
    R이 H 또는 CH3임.
  2. 제1항에 있어서, 상기 장쇄 가교화제 및 단쇄 가교화제에 대하여 정의된 상기 최장쇄 선형 원자 시퀀스가 C-원자들, O-원자들 및 N-원자들을 포함하고, 여기에서 C-원자들의 총 수가 O-원자들 및 N-원자들의 총 수를 초과하고, 그리고 여기에서 상기 선형 원자 시퀀스가 R2, OR2, SR2, NR2 2, COOR2 또는 F로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 여기에서 R2가 H, 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 방향족 부분 또는 이들의 임의의 조합이고, R2가 최대 100 Da의 분자량을 갖는, 안내 렌즈 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 총 모노머 혼합물을 기준으로, 단쇄 가교화제의 양이 0.1 내지 12중량%이고/이거나, 여기에서 장쇄 가교화제의 양이 0.5 내지 25중량%이고/이거나, 여기에서 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머들의 양이 10 내지 90중량%이고/이거나, 여기에서 화학식 (II)의 하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트 모노머들 또는 화학식 (III)의 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트와 화학식 (IV)의 시클로알킬(메트)아크릴레이트의 조합의 양이 5 내지 70중량%인, 안내 렌즈 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항들 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 단쇄 가교화제가 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 또는 트리메틸올 프로판 트리(메트)아크릴레이트, 또는 테트라 (에틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트 또는 디 (에틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트 또는 트리(프로필렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트 또는 트리(에틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트를 포함하는, 안내 렌즈 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항들 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 장쇄 가교화제가 폴리(에틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트 또는 폴리(프로필렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트를 포함하는, 안내 렌즈 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항들 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트가 디(에틸렌 글리콜) 에틸 에테르 아크릴레이트 또는 2-메톡시에틸 아크릴레이트 또는 2-메톡시에틸 메타크릴레이트 또는 디(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트 또는 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트 또는 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 안내 렌즈 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항들 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (II)의 하나 이상의 C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트 모노머들이 부틸 메타크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트 또는 프로필 메타크릴레이트 또는 tert-부틸 아크릴레이트 또는 메틸 메타크릴레이트를 포함하거나, 또는 상기 화학식 (III)의 페닐-C1-C4-알킬(메트)아크릴레이트가 페닐 메타크릴레이트 또는 벤질 아크릴레이트 또는 벤질 메타크릴레이트 또는 2-페닐에틸 아크릴레이트 또는 2-페닐에틸 메타크릴레이트를 포함하고, 그리고 상기 화학식 (IV)의 시클로알킬(메트)아크릴레이트가 시클로헥실 아크릴레이트 또는 이소보르닐 메타크릴레이트 또는 시클로헥실 메타크릴레이트 또는 1-아다만틸 메타크릴레이트 또는 이소보르닐 메타크릴레이트를 포함하는, 안내 렌즈 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항들 중의 어느 한 항에 있어서, 하기 폴리머성 혼합물을 포함하는, 안내 렌즈 조성물:
    (a)
    · 페닐 메타크릴레이트 5 내지 40중량%, 바람직하게는 22 ± 5중량%
    · 시클로헥실 아크릴레이트 10 내지 55중량%, 바람직하게는 29 ± 5중량%
    · 디(에틸렌 글리콜) 에틸 에테르 아크릴레이트 15 내지 55중량%, 바람직하게는 38 ± 5중량%
    · 250 내지 5000 Da, 바람직하게는 400 내지 1000 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 20중량%, 바람직하게는 7 ± 5중량%
    · 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 2 내지 10중량%, 바람직하게는 4 ± 2중량%
    또는 (b)
    · 부틸 메타크릴레이트 5 내지 80중량%, 바람직하게는 68 ± 5중량%
    · 디(에틸렌 글리콜) 에틸 에테르 아크릴레이트 3 내지 45중량%, 바람직하게는 20 ± 5중량%
    · 250 내지 1800 Da, 바람직하게는 400 내지 1000 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 8 ± 5중량%
    · 트리(프로필렌 글리콜) 디아크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 4± 2중량%
    또는 (c)
    · 벤질 아크릴레이트 5 내지 65중량%, 바람직하게는 16 ± 5중량%
    · 이소보르닐 메타크릴레이트 5 내지 75중량%, 바람직하게는 30 ± 5중량%
    · 디(에틸렌 글리콜) 에틸 에테르 아크릴레이트 15 내지 80중량%, 바람직하게는 45 ± 5중량%
    · 250 내지 5000 Da, 바람직하게는 400 내지 2500 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 6 ± 5중량%
    · 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 4 ± 2중량%
    또는 (d)
    · 에틸 메타크릴레이트 1 내지 60중량%, 바람직하게는 30 ± 5중량%
    · 메톡시에틸 아크릴레이트 3 내지 75중량% 및/또는 메톡시에틸메타크릴레이트 2 내지 85중량%, 바람직하게는 52 ± 5중량% 메톡시에틸 아크릴레이트 및 9 ± 5중량% 메톡시에틸메타크릴레이트
    · 200 내지 5000 Da, 바람직하게는 200 내지 1000 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 5 ± 2중량%
    · 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 5 ± 2중량%
    또는 (e)
    · 벤질 메타크릴레이트 5 내지 75중량%, 바람직하게는 31 ± 5중량%
    · 시클로헥실 아크릴레이트 25 내지 75중량%, 바람직하게는 15 ± 5중량%
    · 디(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트 15 내지 80중량%, 바람직하게는 48 ± 5중량%
    · 250 내지 5000 Da, 바람직하게는 400 내지 1600 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 4 ± 2중량%
    · 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 2 ± 1중량%
    또는 (f)
    · 프로필메타크릴레이트 1 내지 65중량%, 바람직하게는 22 ± 5중량%
    · 2-(2-메톡시에톡시)에틸 메타크릴레이트 5 내지 85중량%, 바람직하게는 70 ± 5중량%
    · 230 내지 2000 Da, 바람직하게는 400 내지 1600 Da의 분자량을 갖는 폴리(프로필렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 5 ± 2중량%
    · 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 3 ± 2중량%
    또는 (g)
    · 2-페닐에틸 아크릴레이트 1 내지 55중량%, 바람직하게는 10 ± 5중량%
    · 시클로헥실 메타크릴레이트 3 내지 65중량%, 바람직하게는 33 ± 5중량%
    · 2-메톡시에틸 아크릴레이트 15 내지 90중량%, 바람직하게는 45 ± 5중량%
    · 200 내지 5000 Da, 바람직하게는 200 내지 1600 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 8 ± 5중량%
    · 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 4 ± 2중량%
    또는 (h)
    · tert-부틸 아크릴레이트 1 내지 70중량%, 바람직하게는 52 ± 5중량%
    · 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트 3 내지 75중량%, 바람직하게는 35 ± 5중량%
    · 200 내지 2000 Da, 바람직하게는 400 내지 1000 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 9 ± 5중량%
    · 트리(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 3 ± 2중량%
    또는 (i)
    · 벤질 아크릴레이트 1 내지 55중량%, 바람직하게는 17 ± 5중량%
    · 1-아다만틸 메타크릴레이트 2 내지 45중량%, 바람직하게는 25 ± 5중량%
    · 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 메타크릴레이트 15 내지 80중량% 및/또는 2-에톡시에틸 메타크릴레이트 2 내지 45중량%, 바람직하게는 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 메타크릴레이트 37 ± 5중량% 및 2-에톡시에틸 메타크릴레이트 17 ± 5중량%
    · 200 내지 5000 Da, 바람직하게는 200 내지 1600 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 3 ± 2중량%
    · 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 3 ± 2중량%
    또는 (j)
    · 에틸 메타크릴레이트 1 내지 75중량%, 바람직하게는 22 ± 5중량%
    · 2-메톡시에틸 아크릴레이트 2 내지 75중량% 및/또는 2-에톡시에틸 메타크릴레이트 2 내지 75중량%, 바람직하게는 2-메톡시에틸 아크릴레이트 23 ± 5중량% 및 2-에톡시에틸 메타크릴레이트 44 ± 5중량%
    · 200 내지 2000 Da, 바람직하게는 200 내지 1000 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 9 ± 5중량%
    · 테트라 (에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 2 ± 1중량%
    또는 (k)
    · 2-페닐에틸 메타크릴레이트 1 내지 55중량%, 바람직하게는 27 ± 5중량%
    · 이소보르닐 메타크릴레이트 2 내지 55중량%, 바람직하게는 14 ± 5중량%
    · 2-메톡시에틸 아크릴레이트 15 내지 80중량%, 바람직하게는 48 ± 5중량%
    · 200 내지 5000 Da, 바람직하게는 200 내지 1600 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 7 ± 5중량%
    · 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 4 ± 2중량%
    또는 (l)
    · 메틸 메타크릴레이트 1 내지 65중량%, 바람직하게는 27 ± 5중량%
    · 2-(2-메톡시에톡시)에틸 메타크릴레이트 10 내지 85중량%, 바람직하게는 65 ± 5중량%
    · 230 내지 2000 Da, 바람직하게는 400 내지 1500 Da의 분자량을 갖는 폴리(프로필렌 글리콜) 디아크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 4 ± 2중량%
    · 테트라 (에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 4 ± 2중량%
    또는 (m)
    · 2-페닐에틸 아크릴레이트 1 내지 55중량%, 바람직하게는 8 ± 5중량%
    · 1-아다만틸 메타크릴레이트 2 내지 45중량%, 바람직하게는 30 ± 5중량%
    · 2-메톡시에틸 아크릴레이트 5 내지 80중량% 및/또는 디(에틸렌 글리콜) 에틸 에테르 아크릴레이트 2 내지 75중량%, 바람직하게는 2-메톡시에틸 아크릴레이트 16 ± 5중량% 및 디(에틸렌 글리콜) 에틸 에테르 아크릴레이트 35 ± 5중량%
    · 200 내지 5000 Da, 바람직하게는 200 내지 1600 Da의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 1 내지 15중량%, 바람직하게는 8 ± 5중량%
    · 디(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 3 ± 2중량%.
  9. 제1항 내지 제8항들 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 혼합물 중에 350 내지 400 ㎚의 파장을 갖는 광 복사의 적어도 50%를 흡수하기에 적절한 양으로 UV 광-여과 발색단, 바람직하게는 벤조트리아졸-치환 메타크릴레이트 및/또는
    400 내지 500 ㎚의 파장을 갖는 광 복사의 적어도 50%를 흡수하기에 적절한 양으로 청색 광-여과 발색단을 추가로 포함하는, 안내 렌즈 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항들 중의 어느 한 항에 있어서, 중량으로 측정된, 10중량% 미만의 수분 흡수율을 갖는, 안내 렌즈 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항들 중의 어느 한 항에 있어서, 백내장의 치료 및 굴절 교정 수술에서 접을 수 있는 이식가능한 안과 기구로서 사용하기에 적절한, 안내렌즈 조성물.
  12. 제1항 내지 제10항들 중의 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 안내 렌즈 조성물을 포함하는, 안내 렌즈, 인공각막이식물, 각막환, 각막 이식물 또는 각막 삽입물.
  13. 하기들을 포함하는, 제1항 내지 제10항들 중의 어느 한 항에 따른 안내 렌즈 조성물의 제조 방법:
    1) 제1항 내지 제10항들 중의 어느 한 항에서 정의된 모노머들의 혼합물을 제조;
    2) 바람직하게는, 라디칼 중합 개시제를 첨가;
    3) 모노머들의 혼합물의 중합이 일어나도록 함;
    4) 임의선택적으로, 임의의 부생성물들 및/또는 잔류 미반응 모노머를 제거하기 위한 추출을 수행.
  14. 제13항에 있어서, 상기 중합이 산소를 포함하는 분위기, 바람직하게는 공기 중에서 수행되는, 방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 중합이 비활성 분위기 중에서 수행되는, 방법.
  16. 제13항 내지 제15항들 중의 어느 한 항에 있어서, 여기에서 라디칼 중합 개시제가 디아조-개시제, 바람직하게는 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및/또는 아조비스이소부티로니트릴이거나 또는 여기에서 라디칼 중합 개시제가 유기 과산화물, 바람직하게는 디-3차-부틸 퍼옥사이드, 과산화벤조일 또는 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드이거나 또는 여기에서 라디칼 중합 개시제가 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스파인 옥사이드와 같은 광-개시제인, 방법.
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