JP5343021B2 - カプセルトナーの製造方法 - Google Patents

カプセルトナーの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP5343021B2
JP5343021B2 JP2010045958A JP2010045958A JP5343021B2 JP 5343021 B2 JP5343021 B2 JP 5343021B2 JP 2010045958 A JP2010045958 A JP 2010045958A JP 2010045958 A JP2010045958 A JP 2010045958A JP 5343021 B2 JP5343021 B2 JP 5343021B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
toner base
base particles
resin
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2010045958A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2011180463A (ja
Inventor
良彰 赤澤
徳隆 川瀬
頼尚 椿
吉紀 武藤
敬一 紀川
高志 原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sharp Corp filed Critical Sharp Corp
Priority to JP2010045958A priority Critical patent/JP5343021B2/ja
Publication of JP2011180463A publication Critical patent/JP2011180463A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5343021B2 publication Critical patent/JP5343021B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、カプセルトナーの製造方法に関する。
電子写真方式を利用した画像形成装置では、たとえば帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電および定着の各工程を経ることにより画像が形成される。帯電工程で、回転駆動される感光体の表面を帯電装置によって均一に帯電し、露光工程で、帯電した感光体表面に露光装置によってレーザ光が照射され、感光体表面に静電潜像が形成される。次に現像工程で、感光体表面の静電潜像が現像装置によって現像剤を用いて現像されて感光体表面にトナー像が形成され、転写工程で、感光体表面のトナー像が転写装置によって転写材上に転写される。その後、定着工程で、定着装置で加熱されることによって、トナー像が転写材上に定着される。また、画像形成動作後に感光体表面上に残留した転写残留トナーは、クリーニング工程で、クリーニング装置により除去されて所定の回収部に回収され、除電工程で、クリーニング後の感光体表面における残留電荷が、次の画像形成に備えるために、除電装置により除電される。
このような画像形成装置において省エネルギー化を達成するために、軟化点の低い結着樹脂を含むトナーを用い、低温定着を行う方法がある。低温定着を行うことで、定着装置に供給する電力を抑えることができる。しかしながら、軟化点の低い結着樹脂を含むトナーは、保存安定性が低下し、トナー凝集が発生する。
軟化点の低い結着樹脂を含むトナー母粒子の表面に対して、トナー母粒子よりもガラス転移温度および軟化点が高く耐熱性の高い樹脂などで被覆する表面改質処理を行うことで、トナーの保存安定性を向上させてトナー凝集の発生を抑制する方法がある。
たとえば特許文献1には、軟化点が120℃以下の熱可塑性樹脂を結着樹脂として含むトナー母粒子に、無機微粒子によって表面処理された樹脂微粒子からなる複合微粒子を、機械的衝撃力によって固着させるカプセルトナーの製造方法が開示されている。
また、特許文献2には、ガラス転移温度が60℃以下である、結晶性ポリエステルと無定形ビニル重合体とのグラフト共重合体またはブロック共重合体を結着樹脂として含むトナー母粒子表面に、機械的衝撃力によってビニル系の樹脂微粒子を被覆率10〜80%で固着させるカプセルトナーの製造方法が開示されている。ビニル系の樹脂微粒子は、ガラス転移温度が50℃以上であり、軟化点が100℃以上160℃以下である。
また、トナーの形状とクリーニング性とは関係しており、必要以上に球形化されたトナーは、クリーニング性が低く、画像汚れが発生するおそれがある。
特開平4−81771号公報 特開平4−188154号公報
特許文献1,2に開示のカプセルトナーの製造方法では、機械的衝撃力および機械的衝撃によって発生する熱エネルギーを利用した乾式法によって、トナー母粒子の表面改質処理を行うので、トナー母粒子が容易に変形され、必要以上に球形化されたカプセルトナーとなり、クリーニング性が低下する。トナー母粒子の変形を抑制するには、複合微粒子や樹脂微粒子をトナー母粒子表面に固着させるときに付与する機械的衝撃力を小さくする方法が考えられるが、この方法ではトナー母粒子表面に対する複合微粒子や樹脂微粒子の固着力が充分ではない。そのため、現像工程において現像装置で撹拌する際に、トナー母粒子表面からの複合微粒子や樹脂微粒子の脱離が発生する。
また、凝集法によってトナー母粒子の表面改質処理を行う方法があるが、凝集法では、必要以上に球形化されたトナーとなり、クリーニング性が低下する。不定形のトナーとなるよう意図的にモノマーなどを凝集させると、充分な強度を有するトナー粒子が得られず、このようなトナー粒子を含むトナーは、画像形成時に微粉化する。
本発明の目的は、定着性およびクリーニング性が良好で、かつ充分な強度を有するカプセルトナーの製造方法を提供することである。
本発明は、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に形成された樹脂被覆層とを有するカプセルトナーの製造方法であって、
結晶性樹脂および着色剤を含み、軟化点が110℃以下であり、円形度が0.960以下のトナー母粒子と、樹脂微粒子とを撹拌混合し、トナー母粒子表面に樹脂微粒子を付着させて樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る付着工程と、
前記トナー母粒子および前記樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を、撹拌下で前記樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧し、トナー母粒子表面に付着した樹脂微粒子を軟化させて膜化させて、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成する成膜化工程とを含み、
前記トナー母粒子に含まれる結晶性樹脂の融点(a)とし、前記噴霧液体の沸点(b)とし、前記樹脂微粒子のガラス転移温度(c)は、下記式(1)を満たすことを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。
(a)>(b)>(c) …(1)
また本発明は、前記トナー母粒子が、混練粉砕法によって得られることを特徴とする。
また本発明は、前記トナー母粒子は、融点が95℃以下の離型剤をさらに含むことを特徴とする。
また本発明は、前記離型剤が、炭化水素系ワックスであることを特徴とする。
本発明によれば、カプセルトナーの製造方法は、付着工程と成膜化工程とを含む。付着工程では、結晶性樹脂および着色剤を含み、軟化点が110℃以下であり、円形度が0.960以下のトナー母粒子と、樹脂微粒子とを撹拌混合し、トナー母粒子表面に樹脂微粒子を付着させて樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る。成膜化工程では、トナー母粒子および樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を、撹拌下で樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧し、トナー母粒子表面に付着した樹脂微粒子を軟化させて膜化させて、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成する。トナー母粒子に含まれる結晶性樹脂の融点(a)、前記噴霧液体の沸点(b)、前記樹脂微粒子のガラス転移温度(c)は、上記式(1)を満たす。
トナー母粒子の軟化点が110℃以下であることによって、低温定着性を確保することができる。また、トナー母粒子の円形度が0.960以下であり、かつトナー母粒子に含まれる結晶性樹脂の融点(a)、噴霧液体の沸点(b)および樹脂微粒子のガラス転移温度(c)が式(1)を満たすことによって、樹脂被覆層形成時に機械的衝撃力および熱エネルギーが付与されてもトナー母粒子が容易に変形するのを防止することができるので、トナー母粒子の不定形が維持されて、クリーニング性が良好なカプセルトナーを得ることができる。
また本発明によれば、トナー母粒子は混練粉砕法によって得られる。混練粉砕法では、不定形のトナー母粒子を容易に得ることができるとともに、充分な強度を有するトナー母粒子とすることができる。
また本発明によれば、トナー母粒子は、融点が95℃以下の離型剤をさらに含む。離型剤の融点が95℃を超えると、低温定着性が低下するとともに、比較的高温での定着において、オフセットが発生しやすくなるので、定着可能温度幅が狭くなる。離型剤の融点が95℃以下であることによって、安定して低温定着を実現できるとともに、高温オフセットの発生を抑制することができるので、充分な定着可能温度幅を有するカプセルトナーとすることができる。
また本発明によれば、離型剤が、炭化水素系ワックスである。炭化水素系ワックスは、極性が小さく、結着樹脂との相溶性が比較的低いので、トナー母粒子が炭化水素系ワックスを含むことによって、安定して低温定着を実現できるとともに、高温オフセットの発生を抑制することができるので、充分な定着可能温度幅を有するカプセルトナーとすることができる。
本実施形態のカプセルトナーの製造方法を示す工程図である。 カプセルトナーの製造に用いるトナーの製造装置201の構成を示す正面図である。 図2に示すトナーの製造装置201を切断面線A200―A200からみた概略断面図である。 粉体投入部206および粉体回収部207まわりの構成を示す正面図である。
1、カプセルトナー
本発明の実施の一形態であるカプセルトナーの製造方法で得られるカプセルトナーは、トナー母粒子と、樹脂被覆層とを含む。
(トナー母粒子)
トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを含む。結着樹脂としては、特に限定されることなく、公知の結着樹脂を使用でき、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂などのスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが挙げられる。また原料モノマー混合物に後述する離型剤を混合し、重合反応を行って得られる樹脂を用いてもよい。結着樹脂は1種を単独で使用でき、または2種以上を併用できる。
前記結着樹脂の中でも、ポリエステルは、透明性に優れ、トナー粒子に良好な粉体流動性、低温定着性および二次色再現性などを付与できるため、カラートナー用の結着樹脂に好適である。ポリエステルとしては公知のものを使用でき、たとえば多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物などが挙げられる。
多塩基酸としては、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、ピロメリト酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、これら多塩基酸のメチルエステル化物などが挙げられる。多塩基酸は1種を単独で使用でき、または2種以上を併用できる。
多価アルコールとしても、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールAなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。多価アルコールは1種を単独で使用でき、または2種以上を併用できる。
多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は常法に従って実施でき、たとえば、有機溶媒の存在下または非存在下および重縮合触媒の存在下で、多塩基酸と多価アルコールとを接触させて行い、生成するポリエステルの酸価、軟化点などが所定の値になったところで終了する。これによりポリエステルが得られる。
多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用いると、脱メタノール重縮合反応が起こる。この重縮合反応において、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することで、たとえば、ポリエステルの末端のカルボキシル基含有量を調整でき、ひいては得られるポリエステルの特性を変えることができる。また多塩基酸として無水トリメリト酸を用いると、ポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を容易に導入でき、変性ポリエステルが得られる。ポリエステルの主鎖および/または側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などの親水性基を結合させ、水中で自己分散性ポリエステルを得ることもできる。またポリエステルとアクリル樹脂とをグラフト化して用いてもよい。
結着樹脂のガラス転移温度は、30℃以上80℃以下が好ましい。結着樹脂のガラス転移温度が30℃未満であると、画像形成装置内部においてカプセルトナーが熱凝集するブロッキングを発生しやすくなり、保存安定性が低下するおそれがある。結着樹脂のガラス転移温度が80℃を超えると、記録媒体へのカプセルトナーの定着性が低下し、定着不良が発生するおそれがある。
結着樹脂の軟化点は、80℃以上110℃以下が好ましい。
着色剤としては、電子写真分野で常用される有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185などが挙げられる。
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43などが挙げられる。
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222などが挙げられる。
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60などが挙げられる。
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンB、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG、C.I.ピグメントグリーン7などが挙げられる。
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などの化合物が挙げられる。
着色剤は1種を単独で使用でき、または2種以上の異なる色のものを併用できる。また同色であっても、2種以上を併用できる。着色剤の使用量は特に制限されないが、好ましくは結着樹脂100重量部に対して3重量部以上20重量部以下、さらに好ましくは53重量部以上10重量部以下である。
着色剤は、結着樹脂中に均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。また2種以上の着色剤を複合粒子化して用いてもよい。複合粒子は、たとえば、2種以上の着色剤に適量の水、低級アルコールなどを添加し、ハイスピードミルなどの一般的な造粒機で造粒し、乾燥させることによって製造できる。マスターバッチおよび複合粒子は、乾式混合の際にトナー組成物に混入される。
トナー母粒子には、結着樹脂および着色剤の他に必要応じて電荷制御剤が含まれてもよい。電荷制御剤としてはこの分野で常用される正電荷制御用および負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。
正電荷制御用の電荷制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。
負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩(金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど)、有機ベントナイト化合物、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。
電荷制御剤は1種を単独で使用でき、または必要に応じて2種以上を併用できる。電荷制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは、結着樹脂100重量部に対して3重量部以下である。
トナー母粒子は、結着樹脂および着色剤の他に離型剤を含んでもよい。離型剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス(ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど)およびその誘導体、低分子量ポリプロピリンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィン系重合体ワックス(低分子量ポリエチレンワックスなど)およびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸などが挙げられる。誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。
前記離型剤のうち、炭化水素系ワックスであるパラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびポリエチレンワックスのいずれか1種以上を用いることが好ましい。これらの離型剤は、極性が小さく、結着樹脂との相溶性が比較的低いので、トナー母粒子が、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびポリエチレンワックスのいずれか1種以上を含むことによって、安定して低温定着を実現できるとともに、高温オフセットの発生を抑制することができるので、充分な定着可能温度幅を有するカプセルトナーとすることができる。
離型剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは結着樹脂100重量部に対して0.2重量部〜20重量部、さらに好ましくは0.5重量部〜10重量部、特に好ましくは1.0重量部〜8.0重量部である。
離型剤の融点は、95℃以下が好ましい。離型剤の融点が95℃を超えると、低温定着性が低下するとともに、比較的高温での定着において、オフセットが発生しやすくなるので、定着可能温度幅が狭くなる。離型剤の融点が95℃以下であることによって、安定して低温定着を実現できるとともに、高温オフセットの発生を抑制することができるので、充分な定着可能温度幅を有するカプセルトナーとすることができる。
本実施形態において、トナー母粒子は結晶性樹脂を含む。本実施形態において、「結晶性樹脂」とは、結晶性指数が0.6〜1.5の樹脂であり、たとえば結着樹脂として結晶性指数が0.6〜1.5の樹脂を用いることで、トナー母粒子に結晶性樹脂を含有させる。
結晶性指数とは、樹脂の結晶化の度合いの指標となる物性であり、軟化点と吸熱の最高ピーク温度との比(軟化点/吸熱の最高ピーク温度)により定義されるものである。結晶性指数が1.5を超える樹脂は非晶質の樹脂であり、0.6未満の樹脂は結晶性が低く、非晶質部分が多い樹脂である。結晶性指数が0.6未満の樹脂は融点が高く、非晶質部分が多いために軟化点が低い樹脂である。なお、吸熱の最高ピーク温度とは、観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの温度を指す。
結晶性樹脂は、軟化点に達すると溶融粘度が極端に低下するので、トナー母粒子が結晶性樹脂を含むことによって、加熱定着時におけるトナーの溶融粘度を低くでき、低温定着性を向上させることができる。
結晶性樹脂の融点は、85℃以上120℃以下が好ましい。結晶性樹脂の融点が上記範囲内であることによって、トナー母粒子は、樹脂被覆層形成時に機械的衝撃力および熱エネルギーが付与されても容易に変形するのが防止され、かつ比較的低い温度で溶融するものとなる。そのため、トナー母粒子の不定形が維持されて、クリーニング性が良好で、かつ低温定着性を有するカプセルトナーとすることができる。
トナー母粒子の体積平均粒径は、4μm以上8μm以下が好ましい。トナー母粒子の体積平均粒径が4μm以上8μm以下であることによって、長期間にわたって高精細な画像を安定して形成できる。また、記録媒体へのカプセルトナーの付着量が少なくても高い画像濃度が得られるので、トナー消費量を削減できる。
トナー母粒子の体積平均粒径が4μm未満であると、得られるカプセルトナーの粒径が小さくなりすぎる。必要以上に粒径の小さいカプセルトナーは、高帯電化および低流動化するおそれがあり、高帯電化、低流動化すると、感光体にカプセルトナーを安定して供給することができなくなるので、地肌かぶりおよび画像濃度の低下などが発生するおそれがある。トナー母粒子の体積平均粒径が8μmを超えると、得られるカプセルトナーの粒径が大きくなりすぎる。必要以上に粒径の大きいカプセルトナーは、高精細な画像を形成することができないおそれがある。またカプセルトナーの粒径が大きくなることにより比表面積が減少し、カプセルトナーの帯電量が小さくなるので、カプセルトナーが感光体に安定して供給されず、トナー飛散による機内汚染が発生するおそれがある。
本実施形態において、トナー母粒子の円形度は、0.960以下である。トナー母粒子の円形度が0.960以下であることによって、不定形のカプセルトナーとすることができ、クリーニング性を良好にすることができる。
本実施形態において、トナー母粒子の軟化点は、110℃以下である。軟化点が110℃以下のトナー母粒子を用いることによって、低温定着が可能となる。
(樹脂被覆層)
トナー母粒子の表面には樹脂被覆層が形成されている。
樹脂被覆層は、樹脂微粒子から構成される。樹脂微粒子の原料としては、トナー原料に用いられる樹脂を用いることができ、ポリエステル、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体などが挙げられる。樹脂微粒子は、上記の中でも、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体を含むことが好ましい。アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体は、軽量で高い強度を有し、さらに透明性も高く、安価で粒子径の揃った材料を得やすいなど多くの利点を有する。
樹脂微粒子原料としては、トナー母粒子に含まれる結着樹脂と同じ種類の樹脂であってもよく、異なる種類の樹脂であってもよいが、トナーの表面改質を行うためには、異なる種類の樹脂を用いることが好ましい。異なる種類の樹脂を用いる場合、樹脂微粒子原料の樹脂のガラス転移温度は、トナー母粒子に含まれる結着樹脂のガラス転移温度よりも高いことが好ましい。これによって、カプセルトナーの保存安定性を向上させることができる。また、樹脂微粒子原料のガラス転移温度は、トナー母粒子に含まれる結晶性樹脂の融点よりも小さい。
樹脂微粒子のガラス転移温度は、50℃以上90℃以下が好ましく、50℃以上78℃未満がより好ましい。これによって、保存安定性と定着性とを兼ね備えたカプセルトナーとすることができる。また、後述するカプセルトナーの製造時において、比較的低い機械的衝撃力および熱エネルギーで(トナー母粒子の変形が防止可能な条件で)トナー母粒子表面において樹脂微粒子を膜化することができる。
樹脂微粒子の軟化点は、80℃以上130℃以下が好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒径は、トナー母粒子の平均粒径よりも充分に小さい必要があり、0.05μm以上1μm以下が好ましく、0.1μm以上0.5μm以下がより好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒径が0.05μm以上1μm以下であることによって、トナー母粒子表面に好適な大きさの突起部を有する樹脂被覆層を形成することができ、クリーニング性を向上させることができる。
このように、本実施形態のカプセルトナーの製造方法で得られるカプセルトナーは、トナー母粒子表面に樹脂被覆層が形成されているので、カプセルトナーの保存安定性を向上させることができ、トナー母粒子に含まれる結晶性樹脂や離型剤などの低融点成分の溶融による、トナー凝集の発生を防止できる。したがって、このようなカプセルトナーを用いると、高精細で、濃度むらのない画質の良好な画像を、長期間にわたって安定して形成することができる。
カプセルトナーの円形度は、0.970以下である。このようにカプセルトナーの形状が不定形であることによって、充分なクリーニング性を確保することができ、クリーニング不良による画像汚れの発生を抑制することができる。
2、カプセルトナーの製造方法
図1は、本実施形態のカプセルトナーの製造方法を示す工程図である。本実施形態のカプセルトナーの製造方法は、トナー母粒子を作製するトナー母粒子作製工程S1と、樹脂微粒子を調製する樹脂微粒子調製工程S2と、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成する膜化工程S3とを含む。
(1)トナー母粒子作製工程S1
トナー母粒子作製工程S1ではトナー母粒子を作製する。トナー母粒子の作製方法は特に限定されず、公知の方法によって行うことができる。トナー母粒子の作製方法としては、たとえば、混練粉砕法などの乾式法、ならびに懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法および溶融乳化法などの湿式法が挙げられるが、これらのうち、混練粉砕法が好ましい。混練粉砕法では、不定形のトナー母粒子を容易に得ることができるとともに、充分な強度を有するトナー母粒子とすることができる。以下、混練粉砕法によってトナー母粒子を作製する方法を記載する。
粉砕法によるトナー母粒子の作製では、結着樹脂、着色剤およびその他の添加剤を含むトナー原料を、混合機で乾式混合した後、混練機によって溶融混練することによって溶融混練物を得る。この溶融混練物を冷却固化し、固化物を粉砕機で粉砕することによって微粉砕物を得る。その後、必要に応じて分級などの粒度調整を行うことによって、トナー母粒子が得られる。
混合機としては公知のものを使用でき、たとえばヘンシェルミキサ(商品名、三井鉱山株式会社製)、スーパーミキサ(商品名、株式会社カワタ製)、メカノミル(商品名、岡田精工株式会社製)などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル(商品名、ホソカワミクロン株式会社製)、ハイブリダイゼーションシステム(商品名、株式会社奈良機械製作所製)、コスモシステム(商品名、川崎重工業株式会社製)などが挙げられる。
混練機としては公知のものを使用でき、たとえば二軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を使用できる。具体的には、たとえば、TEM−100B(商品名、東芝機械株式会社製)、PCM−65/87、PCM−30(以上いずれも商品名、株式会社池貝製)などの1軸または2軸のエクストルーダ、ニーデックス(商品名、三井鉱山株式会社製)などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。
粉砕機としては、たとえば超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、および高速で回転する回転子(ロータ)と固定子(ライナ)との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。
分級としては、遠心力および風力による分級によって過粉砕トナー母粒子を除去できる公知の分級機を使用することができ、たとえば、旋回式風力分級機(ロータリー式風力分級機)などが挙げられる。
(2)樹脂微粒子調製工程S2
樹脂微粒子調製工程S2では樹脂微粒子を調製する。
樹脂微粒子は、たとえば、樹脂微粒子原料である樹脂をホモジナイザーなどで乳化分散させて細粒化することにより得られる。また樹脂のモノマー成分の重合によっても得られる。
樹脂微粒子は、乾燥されていることが好ましい。樹脂微粒子の乾燥にはどのような方法を用いてもよく、たとえば熱風受熱式乾燥、伝導伝熱式乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法で乾燥させる。
(3)膜化工程S3
膜化工程S3は、後述する温度調整工程S3aと、付着工程S3bと、成膜化工程S3cとを含む。まず、これらの工程で用いるトナーの製造装置について図2〜図4を用いて説明する。
<トナーの製造装置>
図2は、カプセルトナーの製造に用いるトナーの製造装置201の構成を示す正面図である。図3は、図2に示すトナーの製造装置201を切断面線A200―A200からみた概略断面図である。膜化工程S3では、たとえば図2に示すトナーの製造装置201を用い、トナー母粒子作製工程S1で作製したトナー母粒子に樹脂微粒子調製工程S2で調製した樹脂微粒子および電気抵抗調整機能を有する微粒子を付着させ、前記装置内での循環と撹拌の相乗効果による衝撃力でトナー母粒子に樹脂被覆層を形成させる。
トナーの製造装置201は回転撹拌装置であり、粉体流路202と、噴霧手段203と、回転撹拌手段204と、図示しない温度調整用ジャケットと、粉体投入部206と、粉体回収部207とを含んで構成される。回転撹拌手段204と、粉体流路202とは循環手段を構成する。
(粉体流路)
粉体流路202は、撹拌部208と、粉体流過部209とから構成される。撹拌部208は、内部空間を有する円筒形状の容器状部材である。回転撹拌室である撹拌部208には、開口部210,211が形成される。開口部210は、撹拌部208の回転軸方向片側の面208aにおける略中央部において、撹拌部208の面208aを含む側壁を厚み方向に貫通するよう形成される。また、開口部211は、撹拌部208の前記軸方向片側の面208aに垂直な側面208bにおいて、撹拌部208の側面208bを含む側壁を厚み方向に貫通するよう形成される。循環管である粉体流過部209は、一端が開口部210と接続され、他端が開口部211と接続される。これによって撹拌部208の内部空間と粉体流過部209の内部空間とが連通され、粉体流路202が形成される。この粉体流路202を、トナー母粒子、樹脂微粒子および気体が流過する。粉体流路202は、トナー母粒子および樹脂微粒子が流動する方向である粉体流動方向が一定となるよう設けられる。
粉体流路202内の温度は、トナー母粒子のガラス転移温度以下に設定され、30℃以上であることが好ましい。粉体流路202内の温度は、トナー母粒子の流動により、どの部分においてもほぼ均一となる。流路内の温度がトナー母粒子のガラス転移温度を超えると、トナー母粒子が軟化し過ぎ、トナー母粒子の凝集が発生するおそれがある。また温度が30℃未満であると、分散液の乾燥速度が遅くなり生産性が低下する。したがって、トナー母粒子の凝集を防止するために、粉体流路202および後述の回転撹拌手段204の温度をトナー母粒子のガラス転移温度以下に維持する必要がある。そのため、内径が粉体流路管の外径よりも大きい、後述の温度調整用ジャケットを、粉体流路202および回転撹拌手段204の外側の少なくとも一部に配設する。
(回転撹拌手段)
回転撹拌手段204は、回転軸部材218と、円盤状の回転盤219と、複数の撹拌羽根220とを含む。回転軸部材218は、撹拌部208の軸線に一致する軸線を有しかつ撹拌部208の軸線方向片側の面208cに、面208cを含む側壁を厚み方向に貫通するよう形成される貫通孔221に挿通されるよう設けられ、図示しないモータによって軸線回りに回転する円柱棒状部材である。回転盤219は、その軸線が回転軸部材218の軸線に一致するように回転軸部材218に支持され、回転軸部材218の回転に伴い回転する円盤状部材である。複数の撹拌羽根220は、回転盤219の周縁部分によって支持され、回転盤219の回転に伴って回転する。
(噴霧手段)
噴霧手段203は、粉体流路202の外壁に形成される開口に挿通されて設けられ、粉体流過部209において、トナー母粒子および樹脂微粒子の流動方向における開口部211に最も近い側の粉体流過部に設けられる。噴霧手段203は、噴霧液体を貯留する液体貯留部と、キャリアガスを供給するキャリアガス供給部と、噴霧液体とキャリアガスとを混合し得られる混合物を粉体流路202内に存在するトナー母粒子に向けて噴射し、噴霧液体の液滴をトナー母粒子に噴霧する二流体ノズルとを備える。キャリアガスとしては、圧縮エアなどを用いることができる。二流体ノズルは液管と空気管とを含み、2つの管の一部が連結され中心がずれない構造を持っている。二流体ノズルは噴霧液体を一定速度で噴霧し、噴霧液体の濃度は粉体流路内で一定に保たれる。
前記循環手段と、後述する温度調整手段との相乗効果により、樹脂微粒子を可塑化し、膜質と粒度の均質なカプセルトナーを得ることができる。さらに、二流体ノズルから噴霧液体および圧縮エアが噴出する領域に、トナー母粒子および樹脂微粒子の付着防止用凸型キャップを配置することにより、この効果が向上し、高い収率でカプセルトナーを製造することが出来る。
(温度調整用ジャケット)
温度調整手段である図示しない温度調整用ジャケットは、粉体流路202の外側の少なくとも一部に設けられ、ジャケット内部の空間に冷却媒または加温媒を通して粉体流路202内と回転撹拌手段204を所定の温度に調整する。これにより後述の成膜化工程S3cにおいて、トナー母粒子、樹脂微粒子および噴霧液体にかかる温度のばらつきを少なくし、トナー母粒子および樹脂微粒子の安定な流動状態を保つことが可能となる。本実施形態において、温度調整用ジャケットは、粉体流路202の外側全体に設けられることが好ましい。
トナー母粒子および樹脂微粒子は通常粉体流路内の内壁に何度も衝突するが、その際衝突エネルギーの一部が熱エネルギーに変換され、トナー母粒子および樹脂微粒子に蓄積される。衝突回数の増加とともに、それらの粒子に蓄積される熱エネルギーが増加し、やがてトナー母粒子および樹脂微粒子は軟化して粉体流路の内壁に付着する。温度調整用ジャケットを粉体流路202の外側全体に設けることにより、装置内の温度が急上昇することを防ぎ、トナー母粒子および樹脂微粒子の軟化を抑制し、粉体流路202内壁へのトナー母粒子および樹脂微粒子の付着を確実に防ぎ、粉体流路内が狭くなることを回避できる。また、トナー母粒子が必要以上に球形化されることを抑制することができ、クリーニング性に優れるトナーを高い収率で製造できる。
また、噴霧手段203より下流の粉体流過部209内部では、噴霧された液体が乾燥せず残存しており、温度が適正でないと乾燥速度が遅くなるため液体が滞留しやすい。これにトナー母粒子が接触すると、粉体流路202内壁にトナー母粒子が付着しやすくなり、トナーの凝集が発生する原因となる。開口部210付近の内壁では、撹拌部208に流入するトナー母粒子と、回転撹拌手段204による撹拌よって撹拌部208内を流動するトナー母粒子とが衝突し、衝突したトナー母粒子が開口部210付近に付着しやすい。このようなトナー母粒子が付着しやすい部分に温度調整用ジャケットを設けることにより、粉体流路202内壁へのトナー母粒子の付着をより確実に防ぐことができる。
(粉体投入部および粉体回収部)
粉体流路202の粉体流過部209には、粉体投入部206と、粉体回収部207とが接続される。図4は、粉体投入部206および粉体回収部207まわりの構成を示す正面図である。
粉体投入部206は、トナー母粒子、樹脂微粒子、および電気抵抗調整機能を有する微粒子を供給する図示しないホッパと、ホッパと粉体流路202とを連通する供給管212と、供給管212に設けられる電磁弁213とを備える。ホッパから供給されるトナー母粒子および微粒子は、電磁弁213によって供給管212内の流路が開放されている状態において、供給管212を介して粉体流路202に供給される。粉体流路202に供給されるトナー母粒子および微粒子は、回転撹拌手段204による撹拌により、一定の粉体流動方向に流過する。また電磁弁213により供給管212内の流路が閉鎖されている状態においては、トナー母粒子および微粒子は粉体流路202に供給されない。
粉体回収部207は、回収タンク215と、回収タンク215と粉体流路202とを連通する回収管216と、回収管216に設けられる電磁弁217とを備える。電磁弁217により回収管216内の流路が開放されている状態において、粉体流路202を流過するトナー粒子は回収管216を介して回収タンク215に回収される。また、電磁弁217により回収管216内の流路が閉鎖されている状態においては、粉体流路202を流過するトナー粒子は回収されない。
このようなトナーの製造装置201を用いる膜化工程S3は、温度調整工程S3aと、付着工程S3bと、成膜化工程S3cとを含む。
(3)−1、温度調整工程S3a
温度調整工程S3aでは、回転撹拌手段204を回転させながら、粉体流路202内および回転撹拌手段204の外側に配設した温度調整用ジャケットに媒体を通すことで、粉体流路202内および回転撹拌手段204の温度を所定の温度に調整する。これによって、粉体流路202内の温度を、後述する付着工程で投入されるトナー母粒子および樹脂微粒子が軟化変形しない温度以下に制御できる。
(3)−2、付着工程S3b
付着工程S3bでは、トナー母粒子の表面に樹脂微粒子を付着させて樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る。
付着工程S3bでは、回転撹拌手段204の回転軸部材218が回転している状態で、粉体投入部206からトナー母粒子および樹脂微粒子を粉体流路202に供給する。このとき必要に応じて流動化効果や電気抵抗調整を目的とした有機もしくは無機の微粒子を投入してもよい。
粉体流路202に供給されたトナー母粒子および樹脂微粒子は、回転撹拌手段204によって撹拌され、粉体流路202の粉体流過部209を矢符214方向に流動する。これによって、樹脂微粒子がトナー母粒子表面に付着する。
流動化効果や電気抵抗調整を目的として添加できる微粒子としては、シリカ、酸化チタン、メタチタン酸、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミナ、ジルコニア等の微粒子を用いることができる。また、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉、クロム錯体化合物、サリチル酸金属塩化合物、ホウ素酸化合物、ベントナイトなどの帯電制御剤、カーボンブラック、フタロシアニン化合物などの顔料などを用いることができる。
これらの微粒子は、トナー母粒子と樹脂被覆層との界面、あるいは樹脂被覆層中に均一に存在させるために、粒径が樹脂微粒子に比べて小さいものがよく、一次粒径(個数平均粒径)が7〜50nm程度のものが好適であり、より好ましくは20nm以上50nm以下である。
付着工程S3bにおいて、回転撹拌手段204の最外周の周速度は、30m/sec以上100m/sec以下に設定するのが好ましく、50m/sec以上80m/sec以下に設定するのがさらに好ましい。回転撹拌手段204の最外周とは、回転撹拌手段204の回転軸部材218が延びる方向に垂直な方向において、回転軸部材218の軸線との距離がもっとも長い回転撹拌手段204の部分204aである。回転時の回転撹拌手段204の最外周における周速度を30m/sec以上に設定することによって、トナー母粒子および樹脂微粒子を孤立流動させることができる。回転撹拌手段204の最外周における周速度が30m/sec未満であると、トナー母粒子および樹脂微粒子を孤立流動させることができないため、トナー母粒子を樹脂被覆層で均一に被覆できなくなる。
回転時の回転撹拌手段204の最外周における周速度を100m/sec以下に設定することによって、クリーニング性の良好なカプセルトナーとすることができる。回転撹拌手段204の最外周における周速度が100m/secを超えると、機械的衝撃力および機械的衝撃力によって発生する熱エネルギーによって、トナー母粒子が必要以上に球形化されるので、得られるカプセルトナーのクリーニング性が低下する。
トナー母粒子および樹脂微粒子は、回転盤219に対して垂直に回転盤219と衝突することが好ましい。これにより、トナー母粒子および樹脂微粒子を充分に撹拌し、トナー母粒子を樹脂微粒子でより均一に被覆できるので、均一な樹脂被覆層が形成されたカプセルトナーの収率を向上させることができる。
付着工程S3bの時間は、1.0分間以上10分間以下が好ましい。トナー母粒子および樹脂微粒子が前記範囲の時間、撹拌混合されることによって、トナー母粒子の表面において充分に樹脂微粒子を付着させることができ、かつトナー母粒子が必要以上に球形化されることを抑制することができる。
付着工程S3bにおいて、粉体流路202内の温度は、前記温度調整用ジャケットによって、5.0℃以上50℃以下に保たれることが好ましい。
樹脂微粒子付着トナー母粒子は、粉体回収部207から装置外に排出され、ポリエチレン製の保管袋などに回収される。樹脂微粒子付着トナー母粒子を装置外に排出することによって、樹脂微粒子付着トナー母粒子に蓄積された熱を放出することができるので、トナー母粒子が必要以上に球形化されることを抑制することができる。なお、樹脂微粒子付着トナー母粒子を、装置外に排出することなく後述の成膜化工程S3cを行ってもよい。
(3)−3、成膜化工程S3c
成膜化工程S3cでは、トナー母粒子および樹脂微粒子を溶解せずに可塑化する効果のある液体である噴霧液体を、流動状態にある樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧することによって、トナー母粒子表面に付着した樹脂微粒子を軟化および膜化させ、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成する。
成膜化工程S3cでは、回転撹拌手段204の回転軸部材218が回転している状態で、粉体投入部206から樹脂微粒子付着トナー母粒子を粉体流路202に供給する。その後、1.0分間以上10分間以下撹拌し、粉体流路202における樹脂微粒子付着トナー母粒子の流動速度が安定されてから、噴霧液体の噴霧を開始する。粉体流路202における樹脂微粒子付着トナー母粒子の流動速度が安定してから噴霧を開始することで、樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧液体を均一に噴霧でき、樹脂被覆層が均一なカプセルトナーの収率を上げることができる。
噴霧液体は、送液ポンプによって一定流量で噴霧手段203に送られ、噴霧手段203からキャリアガスによって噴霧される。噴霧された噴霧液体はガス化し、樹脂微粒子付着トナー母粒子表面にガス化した噴霧液体が展延する。これによりトナー母粒子および樹脂微粒子が可塑化する。
噴霧液体は、粉体流路202内のガス濃度が一定となるようにガス化され、ガス化した液体は貫通孔221を通って粉体流路外へ排出されることが好ましい。ガス化した液体の濃度を一定に保つことにより、濃度が一定に保たれていない場合と比べ噴霧液体の乾燥速度を上げることができる。よって未乾燥の液体の残存する樹脂微粒子付着トナー母粒子が互いに付着することを防ぎ、樹脂微粒子付着トナー母粒子の凝集を抑制できる。その結果、樹脂被覆層が均一なカプセルトナーの収率をより向上できる。
ガス排出部222において濃度センサにより測定される、粉体流路202内のガス化された噴霧液体の濃度は、3%以下程度であることが好ましい。噴霧液体濃度が3%以下程度であると、液体の乾燥速度を充分に大きくでき、未乾燥の液体の残存する樹脂微粒子付着トナー母粒子が互いに付着することを防ぎ、樹脂微粒子付着トナー母粒子の凝集を抑制できる。またガス化された液体の濃度は、0.1%以上3.0%以下であることがさらに好ましい。噴霧液体濃度がこのような範囲内であると、生産性を低下させることなく、樹脂微粒子付着トナー母粒子の凝集を防止できる。
噴霧液体としては、トナー母粒子および樹脂微粒子を溶解せず可塑化させる効果のある揮発性可塑剤が使用される。揮発性可塑剤としては、特に限定されないが、低級アルコールやアセトニトリルなどの有機溶剤が挙げられる。低級アルコールとしては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。液体がこのような低級アルコールを含むと、樹脂微粒子付着トナー母粒子の濡れ性を高めることができ、トナー母粒子表面に付着した樹脂微粒子を容易に変形および膜化させることができる。また低級アルコールは蒸気圧が大きいので、液体を除去する際の乾燥時間をより短縮でき、トナー母粒子同士の凝集を抑制できる。
噴霧液体の粘度は、5cP以下が好ましい。液体の粘度は25℃において測定され、たとえば、コーンプレート型回転式粘度計によって測定できる。噴霧液体の粘度が5cP以下であることによって、噴霧手段203から噴霧される液体の噴霧液滴径が粗大化することなく、微細な液滴径の液体の噴霧が可能となる。また均一な液滴径の液体の噴霧が可能となる。トナー母粒子と液滴との衝突時には、さらに液滴の微細化を促進できる。これにより、トナー母粒子および樹脂微粒子表面を均一に濡らし、馴染ませて、衝突エネルギーとの相乗効果で樹脂微粒子を軟化し、均一性に優れたカプセルトナーを得られる。
噴霧手段203の二流体ノズルの軸線方向である液体噴霧方向と、粉体流路202においてトナー母粒子および樹脂微粒子が流動する方向である粉体流動方向との成す角度θは、0°以上45°以下であることが好ましい。角度θがこのような範囲内であると、液体の液滴が粉体流路202内壁で反跳することが防止され、樹脂膜で被覆されたトナー母粒子の収率をさらに向上させることができる。角度θが45°を超えると、液体の液滴が粉体流路202内壁で反跳し、液体が滞留しやすくなり、トナー粒子の凝集が発生して収率が悪化する。また噴霧手段203によって噴霧した液体の拡がり角度φは、20°以上90°以下であることが好ましい。拡がり角度φがこの範囲から外れると、トナー母粒子に対する液体の均一な噴霧が困難となるおそれがある。
噴霧液体の沸点は、65℃以上100℃以下が好ましい。回転撹拌手段204が回転することによる機械的衝撃力によって発生する熱エネルギーにより、樹脂微粒子付着トナー母粒子の表面温度が局所的に上昇しやすくなるが、噴霧液体の沸点が65℃以上100℃以下であると、噴霧液体が蒸発する際の蒸発エネルギーによって、樹脂微粒子付着トナー母粒子の表面温度が噴霧液体の沸点以上に発熱することを抑えることができるので、トナー母粒子の不定形を安定して維持することができる。
成膜化工程S3cの時間は、5.0分間以上60分間以下が好ましい。樹脂微粒子付着トナー母粒子が前記範囲の時間、撹拌混合されることによって、トナー母粒子の表面において樹脂微粒子を適度に膜化させることができる。
成膜化工程S3cにおいて、粉体流路202内の温度は、前記温度調整用ジャケットによって、10℃以上60℃以下に保たれることが好ましい。このような温度範囲の粉体流路202内に、沸点が65℃以上100℃以下である噴霧液体を噴霧することによって、粉体流路202内のガス化された噴霧液体の濃度を1%以上3%以下にすることができる。
噴霧手段203からの噴霧液体の噴霧を停止し、5.0分間以上60分間以下、回転撹拌手段204を回転されることによって、トナー母粒子の表面に樹脂被覆層が形成される。表面に樹脂被覆層が形成されたトナー母粒子は、粉体回収部207から装置外に排出され、回収される。
このようにして得られる、表面に樹脂被覆層が形成されたトナー母粒子は、そのままカプセルトナーとして用いてもよく、また、外添剤が添加されてもよい。外添剤としては公知のものを使用でき、たとえば、シリカ、酸化チタンなどが挙げられる。また、これらの外添剤は、シリコーン樹脂、シランカップリング剤などによって表面処理されていることが好ましい。外添剤の使用量は、表面に樹脂被覆層が形成されたトナー母粒子100重量部に対して0.5重量部〜10重量部であることが好ましい。
本実施形態では、トナー母粒子に含まれる結晶性樹脂の融点を(a)とし、噴霧液体の沸点を(b)とし、樹脂微粒子のガラス転移温度を(c)としたとき、下記式(1)を満たすようなトナー母粒子、噴霧液体および樹脂微粒子を用いて、カプセルトナーを製造する。なお、前述したように、結晶性樹脂の融点(a)は、85℃以上120℃以下であり、噴霧液体の沸点(b)は、65℃以上100℃以下であり、樹脂微粒子のガラス転移温度(c)は、50℃以上90℃以下である。
結晶性樹脂の融点(a)、噴霧液体の沸点(b)および樹脂微粒子のガラス転移温度(c)が下記式(1)を満たすことによって、トナー母粒子の形状を不定形に保ったまま、具体的にはトナー母粒子の円形度を0.960以下にできるだけ保ったまま、トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成することができるので、円形度が0.970以下でクリーニング性の良好なカプセルトナーを得ることができる。
(a)>(b)>(c) …(1)
トナーの製造装置201としては、上記の構成に限定されることなく、種々の変更が可能である。たとえば、温度調整用ジャケットは粉体流過部209と撹拌部208との外側の全面に設けられてもよく、粉体流過部209または撹拌部208の外側の一部に設けられてもよい。粉体流過部209と撹拌部208との外側の全面に温度調整用ジャケットを設けた場合、トナー母粒子、樹脂微粒子および液体にかかる温度のばらつきを少なくし、トナー母粒子および樹脂微粒子の安定な流動状態を保つことが可能となるので、トナー母粒子の粉体流路202内壁への付着をより確実に防止できる。
3、現像剤
本実施形態のカプセルトナーの製造方法で製造されたカプセルトナーは、トナーのみからなる1成分現像剤として使用することもでき、トナーとキャリアとを含む2成分現像剤としても使用することができる。1成分現像剤として使用する場合、ブレード、ファーブラシなどを用いてトナーを摩擦帯電させ、現像スリーブ上に付着させることによってカプセルトナーを搬送し、画像形成を行う。2成分現像剤として使用する場合、上記のカプセルトナーをキャリアとともに用いる。
キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトおよびキャリアコア粒子の表面を被覆物質で被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散キャリアなどが挙げられる。
被覆物質としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。また樹脂分散キャリアに用いられる樹脂としても特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂などが挙げられる。いずれも、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、1種を単独で使用でき、または2種以上を併用できる。
キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。キャリアの粒径は特に制限されないが、高画質化を考慮すると、好ましくは10〜100μm、さらに好ましくは20〜50μmである。
キャリアの体積抵抗率は、好ましくは108Ω・cm以上、さらに好ましくは1012Ω・cm以上である。体積抵抗率は、キャリアを0.50cm2の断面積を有する容器に入れてタッピングした後、容器内に詰められた粒子に1kg/cm2の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に1000V/cmの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値から得られる値である。抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリアが帯電し、感光体にキャリア粒子が付着し易く、またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。
キャリアの磁化強さ(最大磁化)は、好ましくは10〜60emu/g、さらに好ましくは15〜40emu/gである。一般的な現像ローラの磁束密度条件下では、10emu/g未満であると磁気的な束縛力が働かず、キャリア飛散の原因となるおそれがある。また磁化強さが60emu/gを超えると、非接触現像ではキャリアの穂立ちが高くなり過ぎ、像担持体とトナーの非接触状態を保つことが困難になる。また接触現像ではトナー像に掃き目が現れ易くなるおそれがある。
2成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できる。たとえば、樹脂被覆キャリア(密度5〜8g/cm2)と混合する場合、トナーが全現像剤量の2〜30重量%、好ましくは2〜20重量%含まれるようにすればよい。また、カプセルトナーによるキャリアの被覆率は、40〜80%であることが好ましい。
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「部」および「%」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」および「重量%」を意味する。
[結晶性樹脂の融点]
示差走査熱量計(商品名:DSC220、セイコー電子工業株式会社製)を用い、試料1gを昇温速度毎分10℃で加熱してDSC曲線を得た。得られたDSC曲線の融点に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点から結晶性樹脂の融点を求めた。
[結着樹脂および樹脂微粒子のガラス転移温度]
示差走査熱量計(商品名:DSC220、セイコー電子工業株式会社製)を用い、日本工業規格(JIS)K7121−1987に準じ、試料1gを昇温速度毎分10℃で加熱してDSC曲線を測定した。得られたDSC曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点からガラス転移温度(Tg)を求めた。
[結着樹脂、トナー母粒子の軟化点(Tm)]
流動特性評価装置(商品名:フローテスターCFT−100C、株式会社島津製作所製)を用い試料1gを昇温速度毎分6℃で加熱し、荷重20kgf/cm2(9.8×105Pa)を与えてダイ(ノズル口径1mm、長さ1mm)から試料を流出させた。試料の流出が開始された温度を流出開始温度(Tfb)とし、試料の半分量が流出したときの温度を軟化点(Tm)とした。
[離型剤の融点]
示差走査熱量計(商品名:DSC220、セイコー電子工業株式会社製)を用い、試料(離型剤)1gを温度20℃から昇温速度毎分10℃で200℃まで加熱し、次いで200℃から20℃に急冷させる操作を2回繰返し、DSC曲線を測定した。2回目の操作で測定したDSC曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度を離型剤の融点とした。
[トナー母粒子の体積平均粒径]
電解液(商品名:ISOTON−II、ベックマン・コールター株式会社製)50mlに、試料20mgおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム1mlを加え、超音波分散器(商品名:卓上型2周波超音波洗浄器VS−D100、アズワン株式会社製)を用い周波数20kHzで3分間分散処理し、測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置(商品名:Multisizer3、ベックマン・コールター株式会社製)を用い、アパーチャ径:100μm、測定粒子数:50000カウントの条件下に測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒径を求めた。
[トナー母粒子およびカプセルトナーの円形度]
界面活性剤を約0.1mg溶解している水10mlに、試料5mgを分散させて分散液を調整し、周波数20kHz、出力50Wの超音波を分散液に5分間照射して、分散液中の試料濃度を5000〜20000個/μlとした。フロー式粒子像分析装置FPIA−3000(シスメックス社製)を用い、下記式(2)に基づいて、円形度を測定した。得られた円形度の測定結果を用い、測定したm個の試料の円形度の総和を、測定した粒子数mで除したものをトナー母粒子の円形度またはカプセルトナーの円形度とした。
(円形度)=(粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長)
/(粒子の投影像の周囲の長さ) …(2)
(実施例1)
[非晶性ポリエステル樹脂Aの調製]
ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン1750g、テレフタル酸706gおよび酸化ジブチル錫4gを、窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した5リットル容積の四つ口フラスコに入れ、230℃で20時間かけて反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させて、軟化点が102℃であり、ガラス転移温度が63℃であり、吸熱の最高ピーク温度(融点)が67℃であり、結晶性指数が1.52の非晶性ポリエステル樹脂Aを得た。
[非晶性ポリエステル樹脂Bの調製]
ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン873g、ポリオキシエチレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン813g、フマル酸435g、酸化ジブチル錫4gおよびハイドロキノン1gを、窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した5リットル容積の四つ口フラスコに入れ、200℃で8時間かけて反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させた。さらに210℃にて無水トリメリット酸240gを添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、酸価が4.2mgKOH/gであり、軟化点が149℃であり、ガラス転移温度が64℃であり、吸熱の最高ピーク温度(融点)が67℃であり、結晶性指数が2.3の非晶性ポリエステル樹脂Bを得た。
[結晶性ポリエステル樹脂Cの調製]
1,6−ヘキサンジオール826g、フマル酸812g、酸化ジブチル錫5gおよびハイドロキノン1gを、窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した5リットル容積の四つ口フラスコに入れ、160℃で5時間かけて反応させた後、200℃に昇温して1時間反応させ、8.3kPaにてさらに所望の結晶性指数に達するまで反応させて、軟化点が98℃であり、吸熱の最高ピーク温度(融点)が105℃であり、結晶性指数が0.93の結晶性ポリエステルCを得た。
〔トナー母粒子作製工程〕
・非晶性ポリエステル樹脂A 50重量部
・非晶性ポリエステル樹脂B 30重量部
・結晶性ポリエステル樹脂C 20重量部
・着色剤(C.I.Pigment Blue 15−3) 5重量部
・離型剤(パラフィンワックス、融点75℃) 5重量部
以上のトナー原料を、ヘンシェルミキサ(商品名:FM20C、三井鉱山株式会社製)により前混合した後、2軸押出混練機(商品名:PCM30、株式会社池貝製)により溶融混練して溶融混練物を得た。この溶融混練物をカッティングミル(商品名:VM−16、オリエント株式会社製)で粗粉砕した後、ジェットミル(ホソカワミクロン株式会社製)で微粉砕して微粉砕物を得た。この微粉砕物を風力分級機(ホソカワミクロン株式会社製)で分級することによって、体積平均粒径が6.5μmのシアントナー母粒子を得た。得られたトナー母粒子は、円形度が0.949であり、軟化点(Tm)が105℃であった。
〔樹脂微粒子調製工程〕
スチレンとアクリル酸ブチルとを重合したものを凍結乾燥し、体積平均粒径が0.2μmのスチレン−ブチルアクリレート共重合体微粒子(ガラス転移温度68℃、軟化点116℃)を得た。この微粒子を樹脂微粒子とする。
〔温度調整工程、付着工程〕
図2に示す装置に準ずるハイブリダイゼーションシステム(商品名:NHS−1型、株式会社奈良機械製作所製)に噴霧ユニットを設けた装置を用いた。噴霧ユニットは、送液ポンプ(商品名:SP11−12、株式会社フロム製)を通して噴霧液体(エタノール、沸点:78℃)が二流体ノズル(商品名:HM−6型、扶桑精機株式会社製)に定量送液されるように接続した。二流体ノズルは、噴霧液体の噴霧方向と、粉体の流動方向とのなす角度が0°になるよう取付け角度を設定した。
粉体流路の壁面の全面に温度調整用ジャケットを設け、温度調整用ジャケットの温度調整用制御装置としてはチラーを用いた。また、ガス排出部には、ガス検知器(商品名:XP−3110、新コスモス電機株式会社製)を設けた。
回転軸部および二流体ノズルからのエアの供給量はそれぞれ毎分5Lとし、ガス排出部からのエアの排出量を毎分10Lとした。トナー母粒子および樹脂微粒子を投入する前の無負荷時における循環水の温度を5℃に設定し、撹拌時における粉体流過部の温度が50℃になるように調整した。
トナー母粒子100重量部および樹脂微粒子10重量部を上記装置に投入し、回転撹拌手段の最外周における周速度を80m/secに設定して10分間撹拌混合することによって、トナー母粒子表面に樹脂微粒子を付着させて樹脂微粒子付着トナー母粒子を得た。得られた樹脂微粒子付着トナー母粒子は、ポリエチレン製の保管袋に回収した。
〔成膜化工程〕
樹脂微粒子付着トナー母粒子を前記装置に投入し、回転撹拌手段の最外周における周速度を100m/secに設定して5分間撹拌した後、噴霧ユニットから噴霧液体であるエタノール(沸点78℃)を噴霧量0.5g/minで15分間噴霧した。噴霧液体の噴霧を停止した後、さらに10分間撹拌することによって、トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成した。
表面に樹脂被覆層が形成されたトナー母粒子100重量部に対して、シランカップリング剤で処理を施したシリカ微粒子(平均粒径12nm)1.0重量部と、酸化チタン微粒子(平均粒径30nm)0.5重量部とを加え、ヘンシェルミキサを用いて1分間撹拌混合することによって、実施例1のカプセルトナーを得た。実施例1のカプセルトナーは、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.962である。
(実施例2,3)
非晶性ポリエステル樹脂A、非晶性ポリエステル樹脂Bおよび結晶性ポリエステル樹脂Cの添加量を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.958の実施例2のカプセルトナー、および体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.969の実施例3のカプセルトナーを得た。
(実施例4)
パラフィンワックスの代わりにフィッシャートロプシュワックスを用いたこと以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.961の実施例4のカプセルトナーを得た。
(実施例5)
パラフィンワックスの代わりにポリエチレンワックスを用いたこと以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.959の実施例5のカプセルトナーを得た。
(実施例6)
噴霧液体として、エタノールの代わりにtert−ブタノール(tert-BuOH)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.968の実施例6のカプセルトナーを得た。
(比較例1)
非晶性ポリエステル樹脂Aの添加量を50重量部から70重量部に変更し、結晶性ポリエステル樹脂Cを用いないこと以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.959の比較例1のカプセルトナーを得た。
(比較例2)
噴霧液体を用いないこと以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.974の比較例2のカプセルトナーを得た。
(比較例3)
噴霧液体として、エタノールの代わりにメタノール(MeOH)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.955の比較例3のカプセルトナーを得た。
(比較例4)
噴霧液体として、エタノールの代わりにn−ブタノール(n-BuOH)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が6.5μmであり、円形度が0.972の比較例4のカプセルトナーを得た。
実施例1〜6および比較例1〜4で使用したトナー原料の物性などを表1に示す。
Figure 0005343021
(2成分現像剤の作製)
実施例1〜6および比較例1〜4のカプセルトナーと、キャリア(シリコーン樹脂で表面を被覆したフェライト粒子、平均粒径:40μm)とを、トナー濃度が5wt%となるように調整して密閉容器中でそれぞれ撹拌混合し、2成分現像剤を得た。
<評価>
実施例1〜6および比較例1〜4のカプセルトナーをそれぞれ含む2成分現像剤を用いて、クリーニング性および定着性を評価した。
(クリーニング性)
フルカラー複合機(商品名:MX−3500、シャープ株式会社製)において、印字率5%の原稿を用いて1万枚の印刷を行い、クリーニング不良による画像欠陥の有無を確認した。
クリーニング性の評価基準は以下のとおりである。
○:良好。1万枚の印刷を通じて画像欠陥が確認されない。
×:不良。1万枚の印刷を通じて、スジや帯などの画像欠陥が間欠または継続して発生する。
(定着性)
前記フルカラー複合機(プロセススピード117mm/sec、ヒートローラー加熱加圧定着方式)を用い、定着温度を5℃刻みに制御しながら、坪量80g/mのフルカラー用紙(シャープ株式会社製)上に未定着トナー像を定着させてソリッド画像を形成し、定着下限温度および定着上限温度を求め、定着下限温度および定着上限温度から定着可能温度幅を求めた。用紙上のトナー付着量は0.4mg/cmに調整した。
ソリッド画像が形成された用紙を内面に折り曲げ、折り曲げ部分に荷重1kgのローラを3往復させた後、折り曲げられたソリッド画像部分をウエスで軽く擦った。画像が剥がれた部分の幅を測定し、その幅の平均が0.5mm程度となったソリッド画像の定着温度を定着下限温度とした。また、ホットオフセットが発生しない(ソリッド画像に相当する画像が非画像域に現れない)最高温度を定着上限温度とした。
定着可能温度幅は、下記式(2)で求めた。
(定着可能温度幅)=(定着上限温度)−(定着下限温度) …(3)
定着性の評価基準は以下のとおりである。
○:良好。定着下限温度が140℃以下であり、かつ定着可能温度幅が50℃以上である。
△:やや良好。定着下限温度が140℃を超え160℃以下であり、かつ定着可能温度幅が50℃以上である。
×:不良。少なくとも、定着下限温度が160℃を超える、または定着可能温度幅が50℃未満である。
(総合評価)
クリーニング性および定着性の評価結果を用いて総合評価を行った。
総合評価基準は以下のとおりである。
○:良好。クリーニング性および定着性の評価結果が○である。
△:実用上問題なし。クリーニング性の評価結果が○であり、定着性の評価結果が△である。
×:不良。クリーニング性および定着性の評価結果において、少なくとも一方の評価結果が×である。
クリーニング性、定着性および総合評価結果を表2に示す。
Figure 0005343021
実施例1〜6のカプセルトナーは、クリーニング性が良好で、クリーニング不良による画像欠陥の発生を抑制することができた。また、低温定着が可能でかつ充分な定着可能温度幅を有していた。
比較例1のカプセルトナーには、結晶性樹脂が含まれておらず、トナー母粒子の軟化点が高いので、低温定着性が低下した。
比較例2,4のカプセルトナーは、必要以上に球形化され、円形度が実施例のカプセルトナーよりも大きいので、クリーニング性が低下した。
比較例3のカプセルトナーは、噴霧液体の沸点が樹脂微粒子のガラス転移温度よりも低いので、樹脂微粒子がトナー母粒子表面で充分に膜化しておらず、樹脂微粒子が離脱して感光体に付着することに起因するクリーニング不良が発生した。
201 トナーの製造装置
202 粉体流路
203 噴霧手段
204 回転撹拌手段
206 粉体投入部
207 粉体回収部
220 撹拌羽根

Claims (4)

  1. トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に形成された樹脂被覆層とを有するカプセルトナーの製造方法であって、
    結晶性樹脂および着色剤を含み、軟化点が110℃以下であり、円形度が0.960以下のトナー母粒子と、樹脂微粒子とを撹拌混合し、トナー母粒子表面に樹脂微粒子を付着させて樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る付着工程と、
    前記トナー母粒子および前記樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を、撹拌下で前記樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧し、トナー母粒子表面に付着した樹脂微粒子を軟化させて膜化させて、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成する成膜化工程とを含み、
    前記トナー母粒子に含まれる結晶性樹脂の融点(a)、前記噴霧液体の沸点(b)、前記樹脂微粒子のガラス転移温度(c)は、下記式(1)を満たすことを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
    (a)>(b)>(c) …(1)
  2. 前記トナー母粒子が、混練粉砕法によって得られることを特徴とする請求項1に記載のカプセルトナーの製造方法。
  3. 前記トナー母粒子は、融点が95℃以下の離型剤をさらに含むことを特徴とする請求項1または2に記載のカプセルトナーの製造方法。
  4. 前記離型剤が、炭化水素系ワックスであることを特徴とする請求項3に記載のカプセルトナーの製造方法。
JP2010045958A 2010-03-02 2010-03-02 カプセルトナーの製造方法 Active JP5343021B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010045958A JP5343021B2 (ja) 2010-03-02 2010-03-02 カプセルトナーの製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010045958A JP5343021B2 (ja) 2010-03-02 2010-03-02 カプセルトナーの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011180463A JP2011180463A (ja) 2011-09-15
JP5343021B2 true JP5343021B2 (ja) 2013-11-13

Family

ID=44691985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010045958A Active JP5343021B2 (ja) 2010-03-02 2010-03-02 カプセルトナーの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5343021B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6055388B2 (ja) * 2013-09-18 2016-12-27 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 トナーの製造方法
US9377706B2 (en) * 2013-10-22 2016-06-28 Xerox Corporation Sustainable toner and optimized process

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006091379A (ja) * 2004-09-22 2006-04-06 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用トナーの製造方法、電子写真用トナー、現像剤、及び画像形成方法。
JP4489109B2 (ja) * 2007-01-09 2010-06-23 シャープ株式会社 トナーおよびその製造方法、二成分現像剤
JP5087330B2 (ja) * 2007-06-29 2012-12-05 シャープ株式会社 トナーの製造方法ならびにその製造方法により得られるトナーを用いた二成分現像剤、現像装置および画像形成装置
JP4572246B2 (ja) * 2008-05-29 2010-11-04 シャープ株式会社 トナー、現像剤、現像装置および画像形成装置
JP4512657B2 (ja) * 2008-05-30 2010-07-28 シャープ株式会社 トナーの製造方法およびトナー、現像剤、現像装置ならびに画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011180463A (ja) 2011-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4918583B2 (ja) トナーの製造方法およびトナー
JP4903883B2 (ja) カプセルトナーの製造方法
JP4850924B2 (ja) カプセルトナーの製造方法
JP2012037629A (ja) カプセルトナーの製造方法およびカプセルトナー
JP4961491B2 (ja) カプセルトナー、その製造方法および二成分現像剤
JP2013164522A (ja) カプセルトナー、2成分現像剤およびカプセルトナーの製造方法
JP5343021B2 (ja) カプセルトナーの製造方法
JP2010277000A (ja) カプセルトナーおよびその製造方法
JP5097789B2 (ja) カプセルトナーおよびその製造方法
JP5227929B2 (ja) カプセルトナーの製造方法
JP2014224872A (ja) カプセルトナーおよびその製造方法
JP2011158789A (ja) トナーの製造方法
JP2013182201A (ja) カプセルトナーおよびカプセルトナーの製造方法
JP4967033B2 (ja) カプセルトナーの製造方法およびカプセルトナー
JP2011022219A (ja) カプセルトナー
JP5377060B2 (ja) トナーの製造方法、トナーおよび二成分現像剤
JP5451467B2 (ja) 蛍光トナーおよびその製造方法
JP2011059355A (ja) トナーの製造方法
JP2011070035A (ja) 一成分現像剤用トナーの製造方法
JP2011123137A (ja) トナーおよび二成分現像剤
JP5286176B2 (ja) カプセルトナーの製造方法
JP2011048307A (ja) カプセルトナーおよびその製造方法
JP5448958B2 (ja) カプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび現像剤
JP2013164521A (ja) カプセルトナーの製造方法およびカプセルトナー
JP2011170291A (ja) カプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび現像剤

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120223

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130620

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130723

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130812

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5343021

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150