JP5259180B2 - 平面アリールアミン単位を含むエレクトロルミネセンスポリマー、その調製および使用 - Google Patents

平面アリールアミン単位を含むエレクトロルミネセンスポリマー、その調製および使用 Download PDF

Info

Publication number
JP5259180B2
JP5259180B2 JP2007509954A JP2007509954A JP5259180B2 JP 5259180 B2 JP5259180 B2 JP 5259180B2 JP 2007509954 A JP2007509954 A JP 2007509954A JP 2007509954 A JP2007509954 A JP 2007509954A JP 5259180 B2 JP5259180 B2 JP 5259180B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
units
formula
group
occurrence
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2007509954A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2007534814A (ja
Inventor
パルハム、アミル
ホイン、スザンヌ
ファルコウ、オウレリー
ビュシン、アルネ
パン、ジュンヨウ
ベッカー、ハインリッヒ
Original Assignee
メルク パテント ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by メルク パテント ゲーエムベーハー filed Critical メルク パテント ゲーエムベーハー
Publication of JP2007534814A publication Critical patent/JP2007534814A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5259180B2 publication Critical patent/JP5259180B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/001—Pyrene dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/008—Triarylamine dyes containing no other chromophores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/109—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing other specific dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/145—Heterocyclic containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1458—Heterocyclic containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • H10K85/1135—Polyethylene dioxythiophene [PEDOT]; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

ポリマー（有機）発光ダイオード（ＰＬＥＤ）に基づくディスプレイおよび照明要素の商品化についての幅広い基礎研究が、約１３年間進行中である。この開発は、WO 90/13148 に開示されている基礎開発により始まった。最初の単純ではあるが製品（フィリップス（PHILIPS）Ｎ．Ｖ．製のかみそりにおける小さなディスプレイ）は、近年、市場で入手できる。しかしながら、これらのディスプレイを現在市場を独占している液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の真の競合物とするためには、用いられる材料におけるかなりの改善がなお必要である。
全ての３つの色を生成するためには、ある種のコモノマーを対応するポリマー中に共重合することが必要である（例えば、WO 00/46321、WO 03/020790、および WO 02/077060 を参照されたい）。青色発光ベースポリマー（骨格）から出発すると、一般的に、２つの他の原色である赤と緑を生成することができる。
さらに、ある種のアリールアミノ基の挿入が、性質における改善を引き起こすことが報告されている。
・WO 99/54385 は、ポリフルオレンを記載しており、その効率および使用電圧は、トリフェニルアミン、テトラフェニル−ｐ−ジアミノベンゼン、またはテトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニルの誘導体を、対応するポリマーの主鎖中に共重合することにより改善され得る。
・WO 01/49769 は、トリアリールアミノ基を含むポリマーを記載しており、ここで、少なくとも１つのアリール基は、ヘテロアリール基である。これらのポリマーの詳細な利点は記載されていない。
・WO 04/037887 は、トリアリールアミン単位を記載しており、これは、例えば、ナフチル単位のような縮合アリール置換基を含む。これらは、パッシブマトリックスアプリケーションについて特に適している。
・WO 04/106409 は、共役ポリマー中の正孔伝導体およびエミッタとしてのトリス−およびテトラキストリアリールアミンを記載している。
・WO 05/017065 は、共役ポリマー中の正孔伝導体として、トリアリールアミンの代わりにトリアリールホスフィン誘導体を提供している。
従来技術に従ういくつかのポリマーは、ＰＬＥＤにおける使用時に良好な性質を既に示す。既に達成されている進展にも関わらず、しかしながら、これらは、これらを高品質のアプリケーションとする必要条件に未だ合致していない。特に、緑色発光ポリマー、およびとりわけ青色発光ポリマーの寿命は、多くのアプリケーションについて未だに不十分である。
驚くべきことに、ある種の平面ビス（トリアリールアミン）単位を含む共役ポリマーまたは部分的に共役したポリマーは、従来技術よりも優れる、非常に良好な性質を有するということが、ここに見出された。これらは、特に、寿命並びに電流／電圧曲線およびポリマーの効率に関する。従って、本発明は、これらのポリマー、およびＰＬＥＤにおけるこれらの使用に関する。
その中央単位（フェニレン）が、平面構造を有するテトラフェニル−ｐ−ジアミノベンゼンは、本目的には適しておらず、これは、いくつかのモノマーとの組み合わせにおいて、強いカラーシフトをもたらすためである。
US 6066712 は、例えばフルオレンまたはジヒドロフェナントレンのような、重縮合された環状基を介して架橋されているジビニルアリーレン単位と芳香族ジアミンから成る交互の正孔注入ポリマーを記載している。しかしながら、これらのポリマーは、高品質のＯＬＥＤアプリケーションに適しているとは考えられず、何故なら、ほんの１ｍＡ／ｃｍ２の非常に低い電流密度（および従って、非常に低い輝度）において、ほぼ２００ｈ程度の非常に乏しい寿命が、ＯＬＥＤにおけるこれらにより得られるためである。
本発明は、共役または部分的に共役したポリマーであって、少なくとも０．１モル％、好ましくは少なくとも１モル％、特に好ましくは少なくとも５モル％、非常に特に好ましくは少なくとも７モル％の式（１）
Figure 0005259180
（式中、用いられる記号および添え字は、以下の意味を有する。すなわち、
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、Ｎ、ＰまたはＡｓであり、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、６〜４０個のＣ原子を有する二価の平面共役系（これは、少なくとも２つのアリーレン基を含み、および置換基Ｒ１により置換されていてもよい）であり、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、２〜４０個のＣ原子を有する芳香族環系または複素環式芳香族環系（これらは、１以上のＲ１基により置換されていてもよい）であり、但し、Ａｒ１〜Ａｒ５基のいずれも、この基が、ポリマー鎖への直接の結合を有さない場合には、縮合環系を示さず、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（Ｒ２）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基（ここで、１以上の非隣接のＣ原子は、−ＣＲ２＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよく、さらに、１以上のＨ原子は、フッ素により置き換えられてもよい）、２〜４０個のＣ原子を有するアリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、若しくはヘテロアリールオキシ基（ここで、１以上のＣ原子は、Ｏ、ＳまたはＮにより置き換えられてもよい）（これらは、１以上の非芳香族基Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、２つ以上のＲ１基は、互いに、脂肪族または芳香族の単環または多環の環系を形成していてもよく、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、または１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり、
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２である）の単位を含み、該ポリマーへの式（１）単位の結合は、単位Ａｒ１〜Ａｒ５の１つまたは２つを介して行われる共役または部分的に共役したポリマーに関する（但し、式（２）
Figure 0005259180
（式中、Ａｒ２１、Ａｒ２２，Ａｒ２４は、それぞれ、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、Ａｒ２５は、置換基を有していてもよい、アリーレン基または二価の重縮合環基であり、Ａｒ２３およびＡｒ２６は、それぞれ、置換基を有していてもよい、アルキル基、アラルキル基またはアリール基であり、ｍ１は、０、１、２または３であり、ｎ１は、自然数である）のポリマーを除く）。
本発明によるポリマーは、好ましくは共役している。
式（１）の単位は、ポリマーの主鎖または側鎖中に結合されていてよく、好ましくは主鎖中に結合されている。式（１）の単位が、ポリマーの主鎖中に結合される場合には、Ａｒ１〜Ａｒ５基のうちの２つが、ポリマー鎖に結合される二価の基であり、他のものは、一価の基である。式（１）の単位が、ポリマーの側鎖中に結合される場合には、Ａｒ１〜Ａｒ５基のうちの１つが、ポリマー鎖に結合される二価の基であり、他のものは一価の基である。
記載から明らかではあるが、式（１）の構造単位は、非対称的に置換されていてもよく、すなわち、単一の単位中に、異なる原子Ａ、異なる基Ｘおよび／または異なる基Ａｒ１〜Ａｒ５、または異なる置換基Ｒ１およびＲ２が存在していてもよく、またはこれらは、異なる位置で結合されていてもよいということを明示的に指摘しておく。
本発明の目的のために、記号Ｘにより記載される「二価の平面共役系」とは、互いにおよび原子Ａと共役し、およびその二面角が３５°未満、好ましくは３０°未満、特に好ましくは２５°未満である少なくとも２つのアリーレン基を含む二価の共役系を意味するものと解釈されることが意図されている。測定したまたは計算した二面角は、常に、測定方法に依存し、二面角は、本発明の目的のために、量子化学計算により決定される必要がある。この目的のために、形状を、内部座標において、半経験的方法ＡＭ１（例えば、Ｍ．Ｊ．Ｓ．デューア（Dewar）等、J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3902）を用いて、「ベルニー（Berny）」最適化により決定する（Ｈ．Ｂ．シュレーゲル（Schlegel）等、J. Comp. Chem. 1996, 17,49）。続いて、エネルギと軌道を、ハイブリッド関数Ｂ３ＰＷ９１（Ｊ．Ｐ．パーデュー（Perdew）,Phys. Rev. B 1996, 54, 16533）、および「スプリットバレンス（split valence）」基底セット６−３１Ｇ（ｄ）（Ｊ．Ａ．ポープル（Pople）等、J. Phys. Chem. 1971, 54, 724）を用いる密度関数理論により計算し、全ての計算は、ガウシアン（Gaussian）９８プログラムパッケージ（Ｊ．Ａ．ポープル、ガウシアン社、ピッツバーグ ＰＡ、２００１）を用いて行う。平面共役系は、必ずしも共役した基のみを含む必要はなく、例えば、アリーレン基を架橋し、従って系の平面性をもたらす脂肪族架橋を含んでいてもよい。系は、同様に、置換されていてもよく、ここで、置換基自体は、１以上の環系を形成していてもよい。単結合回りの回転により、平面性から逸脱することのない、堅固な平面共役系が好ましい。
平面共役系の例は、フルオレン（ジアミンにおける二面角０．１°）、トランス−インデノフルオレン（ジアミンにおける二面角０．５°）、ジヒドロフェナントレン（ジアミンにおける二面角２０．２°）、およびトラン（ジアミンにおける二面角０．７°）であり、ここで、トランは、堅固な系ではない。これに対して、従来技術に従って用いられるビフェニルにおける二面角は、４２°であり、従って、ビフェニルは、平面系でない。
本明細書の目的のために、アリーレン基とは、例えば、フェニレン、ナフチレン等のような、単純なまたは縮合した二価の芳香族基または複素環式芳香族基を意味するものとし、これに対して、例えば、ビフェニル系またはフルオレン系は、単純なアリーレン基を意味するものとは解釈されず、何故なら、２つのフェニレン単位は、単結合により（フルオレンにおいては、さらなる非共役架橋により）結合されているためである。ここで、芳香族基は、少なくとも６個のＣ原子を含み、および複素環式芳香族基は、少なくとも２個のＣ原子を含む。
本発明の目的のために、芳香族環系または複素環式芳香族環系とは、必ずしも芳香族基または複素環式芳香族基のみを含む系ではなく、複数の芳香族基または複素環式芳香族基に、例えば、ｓｐ３混成Ｃ、Ｏ、Ｎ等のような短い非芳香族単位（Ｈ以外の＜１０％の原子、好ましくはＨ以外の＜５％の原子）が介在していてもよい系を意味するものと解釈されることが意図されている。つまり、例えば９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン等のような系も、本発明の目的のために、芳香族環系を意味するものと解釈されることが意図されている。ここで、芳香族環系は、少なくとも６個のＣ原子を含み、および複素環式芳香族環系は、少なくとも２個のＣ原子を含む。
本発明の目的のために、Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル基（ここで、個々のＨ原子またはＣＨ２基は、上記した基により置換されていてもよい）とは、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロオクチル基、２−エチルヘキシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、シクロペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基、シクロヘプテニル基、オクテニル基、シクロオクテニル基、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、またはオクチニル基を意味するものと解釈される。Ｃ１〜Ｃ４０−アルコキシ基とは、特に好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシを意味するものと解釈される。２〜４０個のＣ原子を有する芳香族環系または複素環式芳香族環系（これらは、いずれの場合も、上記したＲ基により置換されていてもよく、およびこれらは、芳香族環系または複素環式芳香族環系上の所望の位置により結合されていてよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−若しくはトランス−インデノフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン，ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール（anthroxazole）、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン（fluorubin）、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると解釈される。
本発明の目的のために、共役ポリマーは、主鎖中に主にｓｐ２混成（または任意に、ｓｐ混成）炭素原子（これは、対応するヘテロ原子により置き換えられてもよい）を含むポリマーである。最も単純な場合、これは、主鎖中の二重結合と単結合の交互の存在を意味する。共役の中断をもたらす自然的に（不規則でなく）生じる欠陥が、「共役ポリマー」という語の価値を減じることはないことを主に意味する。さらに、共役という語は、例えば、例えば式（１）の単位のようなアリールアミン、アリールホスフィンもしくはアリールアルシン単位、並びに／またはある種のヘテロ環基（すなわち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介して共役）、並びに／または有機金属錯体（すなわち、金属原子を介して共役）が、主鎖中に位置する場合にも、本明細書中において同様に用いられる。これに対して、例えば、単純アルキル架橋、（チオ）エーテル、エステル、アミドまたはイミド結合のような単位は、非共役部位として明確に定義される。部分的に共役したポリマーは、主鎖中の比較的長い共役部分が、非共役部分により中断されているポリマー、または主鎖において非共役であるポリマーの側鎖に比較的長い共役部分を含むポリマーを意味するものと解釈されることが意図されている。
共役ポリマー中への式（１）の単位の取り込みを、芳香族単位Ａｒ１〜Ａｒ５のいずれもの所望の位置により行うことができる。側鎖中への取り込みを、好ましくは、Ａｒ１により行い、主鎖中への取り込みを、Ａｒ１およびＡｒ３により行う。ポリマーへの、並びに窒素原子若しくはリン原子若しくはヒ素原子Ａへの結合の間に、偶数のＣ原子（または対応するヘテロ原子、すなわち、Ｎ、Ｏおよび／またはＳ）が介在するように、結合が行われることが好ましい。Ｃ原子（または対応するヘテロ原子）の数は、特に好ましくは、４の倍数である。
式（１）の単位に加えて、本発明によるポリマーは、好ましくは、さらなる構造要素を含み、および従って、コポリマーとして言及されてもよい。特に、WO 02/077060、WO 05/014689 およびこれらに挙げられる文献における比較的広範囲なリストを参照することができる。これらの他の構造単位は、例えば、以下に記載されるクラスに由来し得る。
群１：ポリマー骨格を示す単位
この群の単位は、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族、炭素環式の構造（これらは、置換されていてもよいし、または置換されない）を含むものである。フルオレン誘導体（例えば、EP 0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 00/22026、WO 00/46321 ）が、ここでは適している。さらに、スピロビフルオレン誘導体（例えば、EP 0707020、EP 0894107、WO 03/020790 ）も実現性がある。２つの先に述べたモノマー単位の組み合わせを含むポリマー（WO 02/077060 ）も、既に提案されている。WO 05/014689 は、ジヒドロフェナントレン誘導体を記載している。さらに、シス−若しくはトランス−インデノフルオレン誘導体（例えば、GB 0226010.7、WO 04/113412 ）も適しており、また、例えば、ジヒドロピレン、またはテトラヒドロピレン誘導体、および明示的に挙げられていないさらなる芳香族構造も適している。
群２：形態または発光色を改変する単位
形態および生じるポリマーの発光色に影響を与えることができる構造単位も見込まれる。６〜４０個のＣ原子を有する置換若しくは無置換の芳香族構造、または例えば、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，４−または９，１０−アントリレン、１，６−若しくは２，７−若しくは４，９−ピレニレン、３，９−若しくは３，１０−ペリレニレン、２，７−若しくは３，６−フェナントレニレン、４，４’−ビフェニリレン、４，４’’−テルフェニリレン、４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、４，４’−スチルベニレン、または４，４’’−ビススチリルアリーレン誘導体のようなトラン、スチルベン、ビススチリルアリーレン誘導体が好ましい。
群３：ポリマーの正孔注入性および／または正孔輸送性を高める単位
これらは、一般的に、例えば置換または無置換のトリアリールアミン、ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、フラン、および高いＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占軌道）を有するさらなるＯ−、Ｓ−、またはＮ−含有へテロ環のような、芳香族アミンまたは電子リッチなヘテロ環である。しかしながら、式（１）の単位は、既に、正孔伝導性を有するために、本発明によるポリマーは、さらなる正孔輸送単位の追加の使用を伴わなくても、適切な正孔伝導性を有することができる。
群４：ポリマーの電子注入性および／または電子輸送性を高める単位
これらは、一般的に、例えば置換または無置換のピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、ベンゾチアジアゾール、またはフェナジン、さらにトリアリールボランおよび低いＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空軌道）を有するさらなるＯ−、Ｓ−若しくはＮ−含有へテロ環のような化合物のような電子不足の芳香族またはヘテロ環である。
群５：群３および群４からの個々の単位の組み合わせを有する単位
正孔移動度を高め、および電子移動度を高める構造が互いに直接的に結合されている単位が、本発明によるポリマー中に存在することも好ましい。これらの単位のいくつかは、発光色を緑色、黄色または赤色へとシフトする。従って、これらの使用は、例えば、本来は青色を発光するポリマーからの他の発光色の生成に適している。
群６：三重項状態から発光するか、あるいは一重項状態から三重項状態への遷移を高める単位
群６からの構造単位は、室温においてさえも、高い効率で三重項状態から発光することができる、すなわち、電場蛍光（electrofluorescence）の代わりに電場リン光（electrophosphorescence）を示すものである。第一に、３６を超える原子番号を有する重原子を含む化合物が、この目的に適している。特に適した化合物は、この条件を満たすｄ遷移金属またはｆ遷移金属を含むものである。８〜１０族からの元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含む、とりわけイリジウムおよび／または白金を含む構造単位が、非常に特に好ましい。これらの金属錯体は、ポリマーの主鎖および／または側鎖中に結合され得る。
このような構造要素の使用について、一重項状態から三重項状態への遷移を高め、従って、電場リン光性を高めるさらなる構造要素を、支持するような様式で用いることが好ましい。例えば、WO 04/070772 および WO 04/113468 に記載されるカルバゾール単位、好ましくは架橋されたカルバゾール二量体単位、および例えば、未公開特許出願 DE 10349033.7 に記載されるケト単位が、この目的に適している。
式（１）の単位に加えて、さらに、群１〜６から選択される１以上の単位を含む、本発明によるポリマーが好ましい。群１〜６のうちの１つからの、１つを超える構造単位が、同時に存在することも有利である。
式（１）の単位に加えて、群１からの単位を含む、非常に特に好ましくは少なくとも５０モル％のこれらの単位を含むポリマーが、特に好ましい。群１からの単位は、好ましくは、スピロビフルオレン、フルオレン、ジヒドロフェナントレン、シス−インデノフルオレンおよび／若しくはトランス−インデノフルオレン（これらは、置換されていてもよいし、または置換されない）から選択される。
１〜５０モル％の式（１）の単位の割合が好ましい。５〜３０モル％の式（１）の単位の割合が好ましく、非常に特に好ましくは７〜１５モル％の割合である。この割合は、とりわけ、エレクトロルミネセンスポリマーに特に適していると判明した。例えば、種々のアプリケーション中の電荷輸送ポリマーのような、他のアプリケーションについては、かなりより高い割合の式（１）の単位、例えば、最大で１００モル％の式（１）の単位が適するであろう。
出現毎に同一か異なるＡが、ＮまたはＰを表す、特に好ましくはＮを表すところの本発明によるポリマーが好ましい。
さらに、出現毎に同一か異なるＸが、式（３）の単位を表すところの本発明によるポリマーが好ましい
Figure 0005259180
（式中、以下が、用いられる記号および添え字に適用される。すなわち、
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、−Ｃ（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｒ１）２−Ｃ（Ｒ１）２−、−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ１）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ１）２−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、好ましくは−Ｃ（Ｒ１）２−または−Ｃ（Ｒ１）２−Ｃ（Ｒ１）２−であり、
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０または１、好ましくは０であり、ここで、添え字ｍ＝０の場合には、Ｙ基は除かれ、および化学結合に該当せず、
ｏ、ｐは、出現毎に同一であるか異なり、０または１であり、但し、ｏとｐは、同時に０であることはなく、ここで、添え字ｏまたはｐ＝０の場合には、Ｙ基は除かれ、および化学結合に該当せず、
ｑは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２、好ましくは０または１であり、
式（３）における破線は、この式から式（１）の構造単位中のＡ原子への結合を示す）。
さらに、出現毎に同一か異なる記号Ａｒ１〜Ａｒ５が、Ｒ１により置換されていてもよい、４〜３０個のＣ原子を有する芳香族環系または複素環式芳香族環系を、好ましくは、Ｒ１により置換されていてもよい、６〜２５個のＣ原子を有する芳香族環系または複素環式芳香族環系を表すところの本発明によるポリマーが好ましい。
添え字ｎは、さらに好ましくは、０または１、特に好ましくは０を表す。
さらに、式（１）の対称的な単位が好ましい。この好ましさは、モノマーのより容易な合成の到達性のためである。つまり、式（１）の単位における全てのＡが同一であり、および単位が、Ａｒ１〜Ａｒ５に関して対称的な構造を有することが好ましい。複数の単位Ｘが存在する場合には、これらは、好ましくは、同一であることを選択されるべきである。
式（１）の単位の例は、以下の例（１）〜（３０）に従う構造であり、ここで、破線結合は、ポリマー中への結合を意味する。より明瞭にするために、可能性のある置換基は、一般的には示さないが、合成的な理由、溶解度、効率、または系の安定性のために好ましいことは理解できる。
Figure 0005259180
Figure 0005259180
Figure 0005259180
本発明によるポリマーは、式（１）の単位を含むホモポリマーか、コポリマーのいずれかである。式（１）の１以上の構造に加えて、本発明によるコポリマーは、上記した群１〜６からの１以上のさらなる構造を場合により有することができる。本発明によるコポリマーは、ランダム、交互、あるいはブロック様構造を有していてよく、または、複数のこれらの構造を、交互の配置で有していてもよい。ブロック様構造を有するコポリマーを得ることができる方法は、例えば、WO 05/014688 中に詳細に記載されている。これを、本発明の一部として本願に援用する。ここで、ポリマーは、直線構造を有していてはならず、代わりに、分岐した構造であるか、または樹枝状の構造であり得るということを強調する必要がある。
本発明によるポリマーは、好ましくは１０〜１０，０００、特に好ましくは２０〜５０００、非常に特に好ましくは５０〜２０００の繰り返し単位を有する。
本発明によるポリマーは、一般的に、１以上のタイプのモノマーの重合により調製され、そのうちの少なくとも１種のモノマーは、ポリマー中に式（１）の単位をもたらす。原則として、多くの対応する重合反応が存在する。しかしながら、Ｃ−Ｃ結合またはＣ−Ｎ結合をもたらすいくつかのタイプが、ここでは特に首尾よくいくことが照明されている。すなわち、
（Ａ）スズキ重合、
（Ｂ）ヤマモト重合、
（Ｃ）シュティレ（STILLE）重合、
（Ｄ）ハルトビヒ−ブーフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）重合
である。
重合をこれらの方法により行うことができる方法、およびポリマーを反応媒体から分離し、精製する方法は、例えば、WO 03/048225 または WO 04/022626 中に詳細に記載されている。
ポリマーの合成のために、対応するモノマーを必要とする。群１〜６からの単位の合成については、WO 05/014689 およびこれらの中に挙げられる文献を参照する。
本発明によるポリマー中に式（１）の構造単位をもたらすモノマーは、対応するトリアリールアミン誘導体（または対応するリン誘導体およびヒ素誘導体）であり、これは、適切な位置で適切に置換され、およびこのモノマーがポリマー中に取り込まれることを可能にする適切な官能基を有する。
これらのモノマーは新規であり、従って、同様に、本発明の主題である。
本発明は、さらに、式（４）および式（５）の二官能性モノマー化合物に関する
Figure 0005259180
（式中、Ａ、Ｘ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ｒ１、Ｒ２およびｎは、式（１）において記載したものと同じ意味を有し、さらに、
Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ−Ｃ結合反応またはＣ−Ｎ結合反応の条件下で共重合する官能基であり、好ましくは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフレート、Ｏ−ＳＯ２Ｒ１、Ｂ（ＯＲ１）２、またはＳｎ（Ｒ１）３であり、特に好ましくはＢｒ、Ｉ、Ｂ（ＯＲ１）２、またはＳｎ（Ｒ１）３であり、
ｒは、０または１である）。
Ｃ−Ｃ結合反応は、好ましくは、スズキカップリング、ヤマモトカップリング、およびシュティレ（STILLE）カップリングの群から選択され、Ｃ−Ｎ結合反応は、好ましくは、ハルトビヒ−ブーフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）カップリングである。
式（４）および式（５）の官能性モノマー化合物について、式（１）の構造単位について上記したものと同じ好ましさが、ここでも当てはまる。
さらに、本発明によるポリマーを純物質として用いるのでなく、代わりに、いずれもの所望のタイプのさらなるポリマー、オリゴマー、樹枝状または低分子量物質と共に混合物（配合物）として用いることも好ましい。これらは、例えば、電子性質を改善し得るか、あるいはそのもの自身が発光し得る。しかしながら、電子的に不活性な配合成分も、例えば、溶液の粘度や、または形成されるフィルムの形態を制御するために、適切であり得る。従って、このタイプの配合物も、本発明の一部である。
本発明は、さらに、１以上の溶媒中の、本発明による１種以上のポリマーまたは配合物の溶液または調合物に関する。ポリマー溶液を調製することができる方法は、例えば、WO 02/072714、WO 03/019694 およびこれらの中に挙げられる文献中に記載されている。これらの溶液を、例えば、エリアコーティング法（例えば、スピンコーティング）により、または印刷法（例えば、インクジェット印刷）により薄いポリマー層を製造するために用いることができる。
本発明によるポリマーおよび配合物を、ＰＬＥＤにおいて用いることができる。ＰＬＥＤを製造することができる方法は、WO 04/037887 中に一般方法として詳細に記載されており、これは、個々のケースに対応するように合わせて変化させる必要がある。上記した通り、本発明によるポリマーは、このように製造されるＰＬＥＤまたはディスプレイにおけるエレクトロルミネセンス材料として非常に特に適している。
本発明の目的のために、エレクトロルミネセンス材料とは、ＰＬＥＤにおいて活性層として用いることができる材料を意味するものと解釈される。活性層とは、電場の印加時に、光を放射することができる層（発光層）、並びに／または正電荷および／若しくは負電荷の注入および／若しくは輸送を改善する層（電荷注入層または電荷輸送層）を意味する。発光層と正孔注入層との間の「緩衝層」としての使用も可能である。
従って、本発明は、ＰＬＥＤにおける、とりわけ発光材料としての、本発明によるポリマーまたは配合物の使用に関する。
本発明は、さらに、１以上の活性層を有するＰＬＥＤであって、ここで、これらの活性層のうちの少なくとも１つは、本発明による１種以上のポリマーまたは配合物を含むＰＬＥＤに関する。活性層は、例えば、発光層、および／または輸送層、および／または電荷注入層であってよい。
本発明によるポリマーは、WO 03/020790 に記載されるポリスピロビフルオレン、WO 02/077060 に記載されるポリフルオレン、および WO 05/014689 に記載されるポリジヒドロフェナントレン（これらは、式（１）の単位を含まず、ここでは、直近の従来技術として挙げている）に対して、以下の驚くべき利点を有する。
（１）寿命は、比較ポリマー（これは、式（１）の単位を含まず、代わりにその中心の芳香族単位が、平面構造を有さないビス（トリアリールアミン）誘導体を含み、その他は同一の組成を有する）よりも長い。寿命における改善は、使用について非常に重要であり、何故なら、とりわけ、青色発光ポリマーおよび緑色発光ポリマーの場合には、不十分な寿命が、これまで、使用の最も大きい障害であったからである。
（２）他の点では同一の組成を有する本発明によるポリマーは、アプリケーションにおいて、匹敵する、あるいはより高い発光効率を有する。このことは、同じ輝度が、より低いエネルギ消費で達成されるため、非常に重要であり、このことは、とりわけ、再充電可能なまたは他のバッテリに頼る携帯アプリケーション（携帯電話、ポケベル、ＰＤＡ等のディスプレイ）において非常に重要である。反対に、より高い輝度が、同じエネルギ消費について得られ、このことは、例えば、照明アプリケーションについて興味深い。
（３）平面（および好ましくは堅固な）架橋単位を有するトリアリールアミン単位を用いた場合に、電流／電圧曲線は、より急峻である。従って、本発明によるトリアリールアミン単位は、従来技術に従うトリアリールアミン単位と比べて、より良好な正孔伝導体である。
本明細書および以下の例は、ＰＬＥＤおよび対応するディスプレイに関しての、本発明によるポリマーの使用に関する。記載のこの制限に関わらず、当業者は、さらなる発明を必要とすることなく、他の電子デバイス、例えば、いくつかの例を挙げると、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（organic field-quench devices）（Ｏ−ＦＱＤ）、または有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）におけるさらなる使用についても、半導体（または適切なドーピングの場合には、伝導体）として、本発明によるポリマーを使用することができる。本発明は、同様に、対応するデバイスにおける、本発明によるポリマーの使用に関する。従って、本発明は同様に、本発明による少なくとも１種のポリマーを含む、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（organic field-quench devices）（Ｏ−ＦＱＤ）、および有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）に関する。
さらに、共役または部分的に共役したポリマーについて上記した記載を、共役または部分的に共役したデンドリマーまたはオリゴマーに、さらなる発明を必要とせずに適用することは、当業者には容易である。従って、本発明は、このタイプのデンドリマーおよびオリゴマーにも関する。
例
例１：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジアミン（本発明によるモノマーＥＭ１）の合成
Figure 0005259180
ａ）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジアミン
１５０ｍｌのトルエン中の２６ｇ（４７．４ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（Ｍ．レンジャー（Ranger）、Ｍ．ルクレール（Leclerc）, Chem. Commun. 1997, 1597 に記載される通りに合成）、および２０．２ｇ（９１ｍｍｏｌ）の４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルアミン（J. Org. Chem. 2003, 68, 452 に記載される通りに合成）の脱気溶液を、Ｎ２で１時間飽和させた。その後、まず、１７４ｍｇ（０．８６ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、続いて９６ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）２を、この溶液に加え、固体状態の５．４ｇ（５６ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕを続いて加えた。この反応混合物を、５時間還流した。室温にまで冷却した後、０．８ｇのＮａＣＮと４０ｍｌの水を注意深く加えた。有機相を、４×５０ｍｌのＨ２Ｏを用いて洗浄し、ＭｇＳＯ４にて乾燥させ、および溶媒を、減圧下で除去した。シリカゲル上でのクロマトグラフィー精製は、黄色オイルを与えた。収量は、ＨＰＬＣによると９９．３％の純度で、３３ｇ（理論の８５％）であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：０．６５（ｍ，４Ｈ），０．８３（ｔ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，６Ｈ），０．９９−１．２８（ｍ，２０Ｈ），１．３１（ｓ，１８Ｈ），１，７１−１．７９（ｍ，４Ｈ），６．９０−７．１１（ｍ，１２Ｈ），７．２１−７．３１（ｍ，１０Ｈ），７．４０−７．５１（ｍ，２Ｈ）。
ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジアミン（ＥＭ１）
３６．６ｇ（４３．７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジアミンを、５００ｍｌのＴＨＦ中に導入した。続いて、３００ｍｌのＴＨＦ中に溶解させた１５．１５ｇ（８４．４ｍｍｏｌ）のＮＢＳの溶液を、光を排除しながら０℃にて滴下して加え、この混合物を室温にまで昇温させ、さらに４時間攪拌した。５００ｍｌの水を、続いて、この混合物に加え、これを、ＣＨ２Ｃｌ２を用いて抽出した。有機相をＭｇＳＯ４にて乾燥させ、溶媒を、減圧下で除去した。生成物を熱ヘキサンを用いて攪拌することにより洗浄し、吸引しながらろ過すると、３５ｇ（理論の６８％）の白色固体を与え、これは、酢酸エチルからの再結晶を繰り返した後に、９９．９％のＨＰＬＣ純度を有した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：０．６６（ｍ，４Ｈ），０．８５（ｔ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，６Ｈ），０，９９−１．２８（ｍ，２０Ｈ），１．３３（ｓ，１８Ｈ），１，７３−１．７９（ｍ，４Ｈ），６，８５−７．１０（ｍ，１２Ｈ），７，２１−７．３５（ｍ，８Ｈ），７，４０−７．５１（ｍ，２Ｈ）。
例２：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−９，１０−ジブチル−９，１０−ジメトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジアミン（本発明によるモノマーＥＭ２）の合成
Figure 0005259180
ａ）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−９，１０−ジブチル−９，１０−ジメトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジアミン
２４．２ｇ（４７．４ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモ−９，１０−ジブチル−９，１０−ジメトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン（WO 05/014689 に記載される通りに合成）を出発材料として用いて、例１ａ）と同様に合成を行った。シリカゲル上でのクロマトグラフィー精製は、黄色オイルを与えた。収量は、ＨＰＬＣによれば９９．０％の純度で、３０ｇ（理論の８１％）であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：０．５３（ｍ，２Ｈ），０．８１（ｔ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，６Ｈ），０．９４−１．１９（ｍ，６Ｈ），１．２５（ｓ，１８Ｈ），１．６２（ｍ，２Ｈ），２．０５（ｔ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，２Ｈ），３．３１（ｓ，６Ｈ），６．６１−７．５（ｍ，２４Ｈ）。
ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−９，１０−ジブチル−９，１０−ジメトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジアミン（ＥＭ２）
３４．９ｇ（４３．７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−９，１０−ジブチル−９，１０−ジメトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジアミンを出発材料として用いて、例１ｂ）と同様に合成を行った。酢酸エチルからの再結晶を繰り返した後に９９．９％のＨＰＬＣ純度を有する２４ｇ（理論の７０％）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：０．５３（ｍ，２Ｈ），０．８１（ｔ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，６Ｈ），０．９４−１．１９（ｍ，６Ｈ），１．２５（ｓ，１８Ｈ），１．６２（ｍ，２Ｈ），２．０５（ｔ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，２Ｈ），３．３１（ｓ，６Ｈ），６．８５−７．０５（ｍ，１０Ｈ），７．１１−７．２０（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．３３（ｍ，８Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，２Ｈ）。
例３：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２’，７’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（本発明によるモノマーＥＭ３）の合成
Figure 0005259180
ａ）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２’，７’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン
３１．０ｇ（５４ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモ−２’，７’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−９，９’−スピロビフルオレンを出発材料として用いて、例１ａ）と同様に合成を行った。シリカゲル上でのクロマトグラフィー精製は、黄色オイルを与えた。収量は、ＨＰＬＣによれば９９．２％の純度で、５０ｇ（理論の９９％）であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６，５００ＭＨｚ）：１．２８（ｓ，３６Ｈ），６．３９（ｓ，２Ｈ），６．８１−６．８９（ｍ，１２Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．０５−７．２０（ｍ，１２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２’，７’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＥＭ３）
５２ｇ（６０．８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２’，７’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミンを出発材料として用いて、例１ｂ）と同様に合成を行った。酢酸エチルからの再結晶を繰り返した後に９９．８％のＨＰＬＣ純度を有する６８ｇ（理論の９７．５％）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：１．２５（ｓ，３６Ｈ），６．４９（ｓ，２Ｈ），６．６５−７．１５（ｍ，２０Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｓ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）。
例４：他のコモノマーの合成
本発明によるポリマー、および比較ポリマーのための他のモノマー（Ｍ）の構造を以下に示す。モノマーＭ１〜Ｍ６の合成は、WO 03/020790、WO 05/014689、およびこれらの中に挙げられる文献中に記載されている。
Figure 0005259180
例５：ポリマーの合成
ポリマーを、WO 03/048225 に記載されるスズキカップリングにより合成した。合成したポリマーＰ１〜Ｐ５の組成を、表１に示す。加えて、本発明によるモノマーＥＭ１およびＥＭ２の代わりに、モノマーＭ４を含む比較ポリマーＣ１〜Ｃ５を合成した。比較ポリマーの組成を、同様に、表１に示す。
例６：ＰＬＥＤの製造
ポリマーを、ＰＬＥＤにおける使用について詳細に調べた。ＰＬＥＤは、いずれの場合も２層系であり、すなわち、基板／／ＩＴＯ／／ＰＥＤＯＴ／／ポリマー／／陰極であった。ＰＥＤＯＴは、ポリチオフェン誘導体（Ｈ．Ｃ．シュタルク（Stark），ゴスラル（Goslar）からのＢａｙｔｒｏｎ Ｐ）である。全てのケースに用いられた陰極は、Ｂａ／Ａｇ（アルドリッチ）であった。ＰＬＥＤを製造することができる方法は、WO 04/037887 およびその中に挙げられる文献中に詳細に記載されている。
例７〜１１：デバイス例
ＰＬＥＤにおいてポリマーＰ１〜Ｐ５を用いて得られる結果を、表１に示す。比較ポリマーＣ１〜Ｃ５を用いて得られるエレクトロルミネセンス結果も示す。本発明によるポリマーおよび比較ポリマーの発光色は、常に同一でないために、４００ｃｄ／ｍ２の初期輝度および０．２のｙ−色座標に関する修正値を、より良い比較を得るために、青色発光ポリマーの寿命について示した。
全く明らかであるが、本発明による式（１）の平面トリアリールアミン単位を含む本発明によるポリマーは、従来技術に従うトリアリールアミン単位を含むポリマーと比較して、とりわけ寿命において、有意により優れたエレクトロルミネセンスを有した。従って、６倍を超えるまでの改善（ポリマーＰ２またはＣ２）が、寿命において観察された。この効果は、全てのポリマーについてそれほど顕著ではないが、寿命における有意な延長は、本発明による全てのポリマーについて観察される。
Figure 0005259180
表１：本発明によるポリマーおよび比較ポリマーを用いるデバイス結果
ａＣＩＥ座標：Commission Internationale de l’Eclairage 1931 の色座標
ｂ寿命：輝度が、初期輝度の５０％にまで低下するまでの時間。修正寿命は、６．６Ｗ／ｍ２のエネルギ密度、すなわち、４００ｃｄ／ｍ２の輝度および０．２のｙＣＩＥ色座標に関する。修正寿命を、実際に測定された寿命から、初期輝度から、および色座標から計算することができる。
例１２：電流／電圧曲線の比較
ポリマーＰ２および比較ポリマーＣ２についての電流密度／電圧曲線を、図１に示す。明らかなように、本発明によるトリアリールアミン単位を含むポリマーＰ２についての曲線は、従来技術に従うトリアリールアミン単位を含む比較ポリマーＣ２についてよりも、かなりより急峻である。従って、本発明によるトリアリールアミン単位は、より優れた正孔伝導体であることが明らかである。
本発明によるポリマーＰ２と比較ポリマーＣ２についての電流密度／電圧曲線。

Claims (20)

  1. 共役または部分的に共役するポリマーであって、少なくとも１〜５０モル％の式（１）
    Figure 0005259180
     （式中、用いられる記号および添え字は、以下の意味を有する。すなわち、
    Ａは、出現毎に同一であるか異なり、Ｎ、ＰまたはＡｓであり、
    Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、４０個までのＣ原子を有する二価の平面共役系（これは、少なくとも２つのアリーレン基を含み、および置換基Ｒ１により置換されていてもよい）であり、
    Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、２〜４０個のＣ原子を有する芳香族環系または複素環式芳香族環系（これらは、１以上のＲ１基により置換されていてもよい）であり、但し、Ａｒ１〜Ａｒ５基のいずれも、この基が、ポリマー鎖への直接の結合を有さない場合には、縮合環系を示さず、
    Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、Ｎ（Ｒ ２ ） ２ 、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（Ｒ２）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基（ここで、１以上の非隣接のＣ原子は、−ＣＲ２＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよく、さらに、１以上のＨ原子は、フッ素により置き換えられてもよい）、２〜４０個のＣ原子を有するアリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、若しくはヘテロアリールオキシ基（ここで、１以上のＣ原子は、Ｏ、ＳまたはＮにより置き換えられてもよい）（これらは、１以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、２つ以上のＲ１基は、互いに、脂肪族または芳香族の単環または多環の環系を形成していてもよく、
    Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、または１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり、
    ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２である）の単位および置換されていてもよいし、または置換されないスピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、シス−インデノフルオレンおよび／若しくはトランス−インデノフルオレンから選択される少なくとも５０モル％の単位を含み、該ポリマーへの前記式（１）単位の結合は、基Ａｒ１〜Ａｒ５の１つまたは２つを介して行われる共役または部分的に共役したポリマー（但し、式（２）
    Figure 0005259180
     （式中、Ａｒ２１、Ａｒ２２，Ａｒ２４は、それぞれ、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、Ａｒ２５は、置換基を有していてもよい、アリーレン基または二価の重縮合環基であり、Ａｒ２３およびＡｒ２６は、それぞれ、置換基を有していてもよい、アルキル基、アラルキル基またはアリール基であり、ｍ１は、０、１、２または３であり、ｎ１は、自然数である）のポリマーを除く）。
  2. 共役ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。
  3. 単位Ｘの少なくとも２つのアリーレン基の間の二面角が、３０°未満であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリマー。
  4. 単位Ｘが、単結合回りの回転により平面性を逸脱することのない堅固な平面共役系であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載のポリマー。
  5. 前記式（１）の単位が、前記ポリマーの主鎖中に結合されることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項に記載のポリマー。
  6. 前記式（１）の単位が、基Ａｒ１およびＡｒ３を介して前記ポリマーに結合されることを特徴とする請求項５に記載のポリマー。
  7. さらなる構造単位が、ポリマー骨格を形成する単位、形態若しくは発光色を改変する単位、正孔注入性および／若しくは正孔輸送性を高める単位、電子注入性および／若しくは電子輸送性を高める単位、直前の２つの単位の組み合わせを有する単位、三重項状態から発光する単位、並びに／または一重項状態から三重項状態への遷移を改善する単位から選択されることを特徴とする請求項１〜６いずれか一項に記載のポリマー。
  8. 前記式（１）の単位の割合が、５〜３０モル％であることを特徴とする請求項７に記載のポリマー。
  9. 出現毎に同一か異なる記号Ａが、ＮまたはＰを表すことを特徴とする請求項１〜８いずれか一項に記載のポリマー。
  10. 出現毎に同一か異なる記号Ｘが、式（３）の単位を表すことを特徴とする請求項１〜９いずれか一項に記載のポリマー。
    Figure 0005259180
     （式中、以下が、用いられる記号および添え字に適用される。すなわち、
    Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、−Ｃ（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｒ１）２−Ｃ（Ｒ１）２−、−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ１）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ１）２−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
    ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０または１であり、ここで、添え字ｍ＝０の場合には、Ｙ基は除かれ、および化学結合に該当せず、
    ｏ、ｐは、出現毎に同一であるか異なり、０または１であり、但し、ｏとｐは、同時に０であることはなく、ここで、添え字ｏまたはｐ＝０の場合には、Ｙ基は除かれ、および化学結合に該当せず、
    ｑは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２であり、
    式（３）における破線は、この構造単位から前記式（１）の構造単位中のＡ原子への結合を示す）。
  11. 出現毎に同一か異なる記号Ａｒ１〜Ａｒ５が、Ｒ１により置換されていてもよい、４〜３０個のＣ原子を有する芳香族環系または複素環式芳香族環系を表すことを特徴とする請求項１〜１０いずれか一項に記載のポリマー。
  12. 出現毎に同一か異なる添え字ｎが、０または１を表すことを特徴とする請求項１〜１１いずれか一項に記載のポリマー。
  13. 前記式（１）の単位が、対称構造を有することを特徴とする請求項１〜１２いずれか一項に記載のポリマー。
  14. 前記式（１）の単位が、例示構造（１）〜（３０）（これらは、Ｒ１により置換されていてもよい）から選択されることを特徴とする請求項１〜１３いずれか一項に記載のポリマー。
    Figure 0005259180
    Figure 0005259180
    Figure 0005259180
  15. スズキ重合、ヤマモト重合、シュティレ（STILLE）重合、またはハルトビヒ−ブーフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）重合により調製されることを特徴とする請求項１〜１４いずれか一項に記載のポリマー。
  16. 請求項１〜１５いずれか一項に記載の１種以上のポリマーと、さらなるポリマー化合物、オリゴマー化合物、樹枝状化合物、または低分子量化合物との配合物。
  17. １種以上の溶媒中の、請求項１〜１６いずれか一項に記載の１種以上のポリマーまたは配合物の溶液および調合物。
  18. 電子部品中での、請求項１〜１７いずれか一項に記載のポリマー、および／または配合物、および／または溶液の使用。
  19. １以上の層を含み、これらの層のうちの少なくとも１つが、請求項１〜１６いずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマーまたは配合物を含むことを特徴とする電子部品。
  20. ポリマー有機発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（organic field-quench devices）（Ｏ−ＦＱＤ）、または有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）であることを特徴とする請求項１９に記載の電子部品。
JP2007509954A 2004-04-26 2005-04-26 平面アリールアミン単位を含むエレクトロルミネセンスポリマー、その調製および使用 Expired - Lifetime JP5259180B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004020299.0 2004-04-26
DE102004020299A DE102004020299A1 (de) 2004-04-26 2004-04-26 Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
PCT/EP2005/004447 WO2005104263A1 (de) 2004-04-26 2005-04-26 Elektrolumineszierende polymere enthaltend planare arylamin-einheiten, deren darstellung und verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007534814A JP2007534814A (ja) 2007-11-29
JP5259180B2 true JP5259180B2 (ja) 2013-08-07

Family

ID=34967311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007509954A Expired - Lifetime JP5259180B2 (ja) 2004-04-26 2005-04-26 平面アリールアミン単位を含むエレクトロルミネセンスポリマー、その調製および使用

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8679644B2 (ja)
EP (1) EP1741148B1 (ja)
JP (1) JP5259180B2 (ja)
KR (1) KR101206314B1 (ja)
CN (1) CN1947274A (ja)
AT (1) ATE433201T1 (ja)
DE (2) DE102004020299A1 (ja)
WO (1) WO2005104263A1 (ja)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4724404B2 (ja) * 2004-10-05 2011-07-13 国立大学法人東京工業大学 高分子組成物および高分子発光素子
WO2006060435A2 (en) * 2004-12-03 2006-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Triarylamine containing polymers and electronic devices
TWI385193B (zh) * 2004-12-07 2013-02-11 Sumitomo Chemical Co 高分子材料及使用該高分子材料之元件
JP5217153B2 (ja) * 2005-11-18 2013-06-19 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
DE102006031990A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8242223B2 (en) * 2006-08-24 2012-08-14 E I Du Pont De Nemours And Company Hole transport polymers
US8465848B2 (en) * 2006-12-29 2013-06-18 E I Du Pont De Nemours And Company Benzofluorenes for luminescent applications
JP2009001789A (ja) * 2007-05-23 2009-01-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びその製造方法、並びに、その高分子化合物を用いた発光材料、液状組成物、薄膜、高分子発光素子、面状光源、表示装置、有機トランジスタ及び太陽電池
CN101689467B (zh) 2007-06-01 2012-10-03 E.I.内穆尔杜邦公司 化合物和含该化合物的材料
US8063399B2 (en) 2007-11-19 2011-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
KR20100077200A (ko) * 2007-11-20 2010-07-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 고분자 화합물 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
JPWO2009075203A1 (ja) * 2007-12-11 2011-04-28 出光興産株式会社 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2233508A4 (en) * 2007-12-11 2012-01-04 Idemitsu Kosan Co POLYMER COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT THEREWITH
US8343381B1 (en) * 2008-05-16 2013-01-01 E I Du Pont De Nemours And Company Hole transport composition
DE102008049037A1 (de) * 2008-09-25 2010-04-22 Merck Patent Gmbh Neue Polymere mit niedriger Polydispersität
JP2012510474A (ja) * 2008-12-01 2012-05-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 電気活性材料
KR101564129B1 (ko) * 2008-12-01 2015-10-28 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전기활성 재료
EP2352803B1 (en) * 2008-12-04 2020-02-05 LG Chem, Ltd. Electroactive materials
EP2376593A4 (en) * 2008-12-12 2013-03-06 Du Pont PHOTO-ACTIVE COMPOSITION AND ELECTRONIC DEVICE USING THE COMPOSITION
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
WO2010114583A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
US20120104380A1 (en) 2009-06-22 2012-05-03 Merck Patent Gmbh Conducting formulation
TW201111326A (en) * 2009-09-29 2011-04-01 Du Pont Deuterated compounds for luminescent applications
US20110077373A1 (en) * 2009-09-29 2011-03-31 General Electric Company Polymer and optoelectronic device comprising the same
WO2011049953A2 (en) * 2009-10-19 2011-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triarylamine compounds for electronic applications
TWI538561B (zh) * 2009-10-22 2016-06-11 住友化學股份有限公司 有機電激發光元件
US20110101312A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US8617720B2 (en) 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
DE102010007938A1 (de) * 2010-02-12 2011-10-06 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102010013068A1 (de) 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
KR101423173B1 (ko) 2010-11-04 2014-07-25 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
US9293716B2 (en) 2010-12-20 2016-03-22 Ei Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
JP5829510B2 (ja) 2010-12-21 2015-12-09 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
DE102010055901A1 (de) * 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101507001B1 (ko) 2011-12-30 2015-03-31 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
CN102617466B (zh) * 2011-12-31 2014-04-23 上海师范大学 一类“上-下”不对称型叔丁基螺二芴化合物
GB201200619D0 (en) * 2012-01-16 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
CN104093689A (zh) 2012-01-31 2014-10-08 剑桥显示技术有限公司 聚合物
GB201223369D0 (en) * 2012-12-24 2013-02-06 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and device
WO2013156125A1 (de) 2012-04-17 2013-10-24 Merck Patent Gmbh Vernetzbare sowie vernetzte polymere, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
JP2014108941A (ja) 2012-11-30 2014-06-12 Samsung Display Co Ltd アミン誘導体、有機発光材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20150100913A (ko) * 2012-12-28 2015-09-02 메르크 파텐트 게엠베하 중합체성 유기 반도성 화합물을 포함하는 조성물
EP2980114A4 (en) * 2013-03-28 2016-11-23 Sumitomo Chemical Co POLYMER COMPOUND AND LIGHT-EMITTING ELEMENT MADE THEREFOR
TWI848266B (zh) * 2016-01-08 2024-07-11 日商力森諾科股份有限公司 有機電子材料、有機電子元件及有機電致發光元件
CN105622442A (zh) * 2016-02-23 2016-06-01 中节能万润股份有限公司 一种叔丁基螺二芴类化合物及其制备方法和应用
WO2017180998A2 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Beckman Coulter, Inc. Photoactive macromolecules and uses thereof
WO2018113784A1 (zh) * 2016-12-22 2018-06-28 广州华睿光电材料有限公司 有机功能化合物、混合物、组合物、有机功能薄膜及其制备方法和有机电子器件
CN109369891B (zh) * 2017-12-28 2021-03-19 广州华睿光电材料有限公司 含碱基基团的聚合物及其应用
CN111634909B (zh) * 2020-05-22 2021-09-24 上海应用技术大学 基于三氯代氮杂并苯稠环芳烃的氮掺杂多孔碳材料的制备方法及其应用

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0679165B2 (ja) * 1986-03-08 1994-10-05 キヤノン株式会社 電子写真感光体
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE69608446T3 (de) 1995-07-28 2010-03-11 Sumitomo Chemical Company, Ltd. 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
US5763636A (en) 1995-10-12 1998-06-09 Hoechst Aktiengesellschaft Polymers containing spiro atoms and methods of using the same as electroluminescence materials
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US6066712A (en) 1997-05-09 2000-05-23 Minolta Co., Ltd. Styryl polymer, production method and use thereof
US6309763B1 (en) 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
US5777070A (en) * 1997-10-23 1998-07-07 The Dow Chemical Company Process for preparing conjugated polymers
JP2000016973A (ja) * 1998-04-28 2000-01-18 Canon Inc 新規なトリアリ―ルアミン化合物及び該化合物を用いた発光素子
DE69914523T2 (de) 1998-04-28 2005-02-03 Canon K.K. Triarylaminverbindungen und lumineszente Vorrichtung
DE19846768A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere enthaltend 2,7-Fluorenyleinheiten mit verbesserten Eigenschaften
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
CA2360644A1 (en) 1999-02-04 2000-08-10 The Dow Chemical Company Fluorene copolymers and devices made therefrom
EP1246860B1 (en) 2000-01-05 2004-12-15 Cambridge Display Technology Limited Polymers, their preparation and uses
US6994893B2 (en) 2001-03-10 2006-02-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Solutions and dispersions of organic semiconductors
WO2002077060A1 (de) 2001-03-24 2002-10-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
EP1397416B1 (en) * 2001-06-22 2009-10-14 Cambridge Display Technology Limited Polymer containing substituted triphenylamine units
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
DE10143353A1 (de) 2001-09-04 2003-03-20 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Polymere enthaltend Spirobifluoren-Einheiten und deren Verwendung
TWI249542B (en) * 2001-11-09 2006-02-21 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
DE10159946A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Covion Organic Semiconductors Prozess zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
JP2004067970A (ja) * 2002-08-09 2004-03-04 Tosoh Corp 新規トリアリールアミンポリマー、その製造方法及びその用途
AU2003254864A1 (en) 2002-08-09 2004-02-25 Tosoh Corporation Novel triarylamine polymer, process for producing the same, and use thereof
DE10241814A1 (de) 2002-09-06 2004-03-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozeß zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
JP4506113B2 (ja) 2002-09-20 2010-07-21 東ソー株式会社 フルオレン骨格を有する新規アリールアミン誘導体、その合成中間体及びこれらの製造方法並びに有機ｅｌ素子
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
KR20060025538A (ko) 2003-05-30 2006-03-21 코비온 올가닉 세미콘덕터스 게엠베하 고분자
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10337077A1 (de) 2003-08-12 2005-03-10 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
JP4885717B2 (ja) 2003-08-19 2012-02-29 メルク パテント ゲーエムベーハー トリフェニルホスフィン単位を含むオリゴマーおよびポリマー
DE10349033A1 (de) 2003-10-22 2005-05-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz und deren Verwendung
DE112004002193B4 (de) 2003-11-14 2017-03-23 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Polymere von halogenierten Bisdiarylamino-polycyclischen aromatischen Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005104263A1 (de) 2005-11-03
KR101206314B1 (ko) 2012-11-29
ATE433201T1 (de) 2009-06-15
EP1741148A1 (de) 2007-01-10
JP2007534814A (ja) 2007-11-29
DE102004020299A1 (de) 2005-12-01
EP1741148B1 (de) 2009-06-03
DE502005007417D1 (de) 2009-07-16
KR20070026464A (ko) 2007-03-08
CN1947274A (zh) 2007-04-11
US8679644B2 (en) 2014-03-25
US20080102312A1 (en) 2008-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5259180B2 (ja) 平面アリールアミン単位を含むエレクトロルミネセンスポリマー、その調製および使用
JP5500565B2 (ja) エレクトロルミネセンスポリマーおよびその使用
JP5398988B2 (ja) 部分共役ポリマー、その調製および使用
JP5398989B2 (ja) エレクトロルミネセンスポリマーおよびその使用
US7799875B2 (en) Triarylamine-arylvinylene moiety-containing conjugated polymers, their production and use
US9349960B2 (en) Compounds and polymers which contain substituted indenofluorene derivatives as structural unit, process for the preparation thereof, and the use thereof as electronic devices and mixtures and solutions
US20090032776A1 (en) Electroluminescent materials and their use
US9738826B2 (en) Materials for organic electroluminescence devices
US8557953B2 (en) Polymers comprising substituted anthracenyl units, blends comprising these polymers, and devices comprising these polymers or blends
CN101489961B (zh) 电致发光聚合物及其用途
JP2012528209A (ja) 少なくとも１つの発光体化合物および共役遮断ユニットを有する少なくとも１つのポリマーを含む組成物
KR20090040390A (ko) 컨쥬게이션 중합체, 이의 제조 방법 및 용도
JP5866355B2 (ja) 置換ベンゾチオフェン単位を含むポリマー、これらポリマーを含むブレンドおよびこれらポリマーまたはブレンドを含む素子
JP5795336B2 (ja) 特に光電子部品に使用するためのスチレン系コポリマー
CN103068879B (zh) 包含具有电子传输性质的结构单元的聚合物
KR20110073387A (ko) 저 다분산성을 갖는 신규 중합체

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080428

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110628

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110726

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111021

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120529

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20120529

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120828

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130326

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130424

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160502

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5259180

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term