KR20090040390A - 컨쥬게이션 중합체, 이의 제조 방법 및 용도 - Google Patents

컨쥬게이션 중합체, 이의 제조 방법 및 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20090040390A
KR20090040390A KR1020097005422A KR20097005422A KR20090040390A KR 20090040390 A KR20090040390 A KR 20090040390A KR 1020097005422 A KR1020097005422 A KR 1020097005422A KR 20097005422 A KR20097005422 A KR 20097005422A KR 20090040390 A KR20090040390 A KR 20090040390A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polymer
dendrimer
units
carbon atoms
formula
Prior art date
Application number
KR1020097005422A
Other languages
English (en)
Inventor
닐스 슐테
레네 페터 쇼이리히
쥔유 판
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR20090040390A publication Critical patent/KR20090040390A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/145—Heterocyclic containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1475—Heterocyclic containing nitrogen and oxygen as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1483—Heterocyclic containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1491—Heterocyclic containing other combinations of heteroatoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 디히드로페난트렌 구조 단위를 함유하는 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머, 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머의 제조 방법, 전자부품, 특히, 중합체성 유기 발광 다이오드에서의 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머의 용도, 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머의 제조를 위한 단량체, 및 상기 유형의 중합체 및 덴드리머를 포함하는 부품 및 발광 다이오드에 관한 것이다.

Description

컨쥬게이션 중합체, 이의 제조 방법 및 용도 {CONJUGATED POLYMERS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE}
본 발명은 디히드로페난트렌 구조 단위를 함유하는 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머, 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머의 제조 방법, 전자부품, 특히, 중합체성 유기 발광 다이오드에서의 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머의 용도, 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머의 제조를 위한 단량체, 및 상기 유형의 중합체 및 덴드리머를 포함하는 부품 및 발광 다이오드에 관한 것이다.
컨쥬게이션 중합체는 PLED (중합체성 발광 다이오드) 에서 매우 유망한 물질로서 최근 집중적으로 연구되고 있다. SMOLED (소분자 유기 발광 다이오드) 에 비해 그의 간단한 가공으로 해당하는 발광 다이오드를 덜 비싸게 제조할 수 있을 것이라 기대된다.
PLED 가 통상적으로 발광층만으로 이루어지기 때문에, OLED 의 기능 (전하 주입, 전하 수송, 재결합) 을 모두 가질수 있는 중합체가 요구된다. 그러므로, 중합하는 동안 해당하는 기능을 갖는 매우 다양한 단량체가 사용된다.
PLED 에 비해, SMOLED 는 다양한 기능을 만족하는 다수의 층으로 구성된다. 또한 여기에 에미터를 포함하는 발광층이 존재한다.
PLED 에서 특정 공단량체는 통상적으로 세 개의 발광색을 모두 발생시키기 위해 해당하는 중합체로 공중합된다 (예를 들어, WO 00/46321, WO 03/020790 및 WO 02/077060). 따라서, 청색-발광 기재 중합체 ("백본") 로부터 출발하여, 통상적으로 두 개의 다른 원색으로 적색 및 녹색을 발생시킬 수 있다.
OLED 의 가장 중요한 특징은 효율, 색, 수명 및 가공성이다. 이러한 특성은 백본과 에미터의 조합에 의해 결정적으로 결정된다.
전하-캐리어 수송, 특히, 전자 수송에 의해 영향을 받는 수명은 백본 안정성에 따라 다르다.
선행 기술에 따르면, 플루오렌, 인데노플루오렌, 스피로비플루오렌, 페난트렌 및 디히드로페난트렌을 기재로 한 컨쥬게이션 중합체는 특히, 청색-발광 유기 발광 다이오드를 생성할 수 있게 하기 위해 최근에 합성되었다. 방출층이 주입층에 적용된 2 층 구조가 본원에서 매우 통상적으로 받아들여 진다.
디히드로페난트렌을 함유하는 중합체는 예를 들어, WO 05/14689 A2 및 EP 1 074 600 A2 에 기재된다.
그러나, 상기 기재된 시스템은 하기의 파라미터 또는 특성에 관해 부족하다.
■ 청색-발광 중합체의 수명은 대량 생산에 사용하기에 매우 불충분하다.
■ 선행 기술에 따라 제조된 중합체의 효율은 매우 낮다.
■ 작동 전압은 가능한 적용에 대해 매우 높다.
■ 작동하는 동안, 물질은 방출 특성의 변화를 빈번하게 경험한다.
■ 물질은 OLED 제조 과정에서 종종 어렵게 가공될 수 있고, 예를 들어, 용 액으로 가공되는 경우 (예를 들어, 잉크-젯 프린트)에는 점도의 증가를 유발한다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 디히드로페난트렌 단위를 함유하는 중합체는 현저히 개선된 색 안정성 및 현저히 개선된 전자 안정성을 나타내고, 결과적으로 작동 전압을 적게 증가시킨다는 것이 이제 발견되었다. 이는 PLED 에서 중합체의 수명을 현저히 증가시킬 수 있다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 (1) 의 하나 이상의 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머에 관한 것이다:
Figure 112009015798115-PCT00001
(1)
(식 중,
R1-4 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 H, F 또는 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐 또는 알키닐기를 나타내고, 식 중, 더욱이 하나 이상의 비-인접 C 원자는 O, S, CO-O 또는 O-CO-O 에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 H 원자는 불소, 또는 또한 모노- 또는 폴리치환될 수 있는 아릴, 아랄킬, 아랄케닐, 아랄키닐 또는 헤테로아릴기에 의해 대체될 수 있고, 여기서 두 개 이상의 라디칼 R1-4 는 디히드로페난트렌 구조와 축합 또는 스피로-결합 고리계를 또한 형성할 수 있는, 지방족 또는 방향족, 모노- 또는 폴리시클릭 고리계를 또한 서로 형성할 수 있고,
여기서, 상기 라디칼 R1-4 중 두 개 이상은 H 와 다르고,
R5,6 은 중합체 또는 덴드리머에서의 결합, 또는 중합 반응에 적절한 반응기를 나타냄).
본 발명에 따른 중합체에서 인접 단위에 대한 화학식 (1) 의 단위의 결합은 중합체 주쇄 또는 또한 중합체 측쇄를 따라 발생할 수 있다.
라디칼 R1-4 중 바람직하게는 세 개, 특히 바람직하게는 4 개 모두가 H 와 다르다.
특히 바람직한 라디칼 R1-4 는 탄소수 1 내지 40, 바람직하게는 1 내지 25, 특히 바람직하게는 1 내지 18 의 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 5 내지 40, 바람직하게는 5 내지 25 의 임의로 치환된 아릴, 또는 탄소수 5 내지 40, 바람직하게는 5 내지 25 의 임의로 치환된 알킬아릴, 아릴알킬이다.
더욱이, 두 개 이상의 라디칼 R1-4, 특히 바람직하게는 라디칼 R1 및 R2 및/또는 라디칼 R3 및 R4 가 지방족 또는 방향족, 모노- 또는 폴리시클릭 고리계를 형성하는 화학식 (1) 의 단위인 것이 바람직하다. 상기 유형의 바람직한 고리계는 하기에 언급될 아릴 및 헤테로아릴기이다. 고리계는 또한 화학식 (1) 의 디히드로페난트렌 구조와 축합되거나 스피로-결합될 수 있다. 상기 유형의 바람직한 화합물은 예를 들어, 두 개의 라디칼 R1 및 R2 또는 두 개의 라디칼 R3 및 R4 가 그의 9-위치를 통해 화학식 (1) 의 디히드로페난트렌 구조의 9-위치 또는 10-위치에 스피로-결합된, 임의로 치환된 플루오렌기를 형성한 것이다.
매우 특히 바람직한 탄소 및 탄화수소 라디칼은 C1-C40 알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C3-C40 알릴, C4-C40 알킬디에닐, C4-C40 폴리에닐, C6-C40 아릴, C6-C40 알킬아릴, C6-C40 아릴알킬, C6-C40 헤테로아릴, C3-C40 시클로알킬 및 C3-C40 시클로알케닐이다. C1-C22 알킬, C2-C22 알케닐, C2-C22 알키닐, C3-C22 알릴, C4-C22 알킬디에닐, C6-C12 아릴, C6-C20 아릴알킬 및 C6-C20 헤테로아릴이 특히 바람직하다.
바람직한 알킬기는 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 시클로프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, 시클로부틸, n-펜틸, s-펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, 시클로헥실, 2-에틸헥실, n-헵틸, 시클로헵틸, 1,1,5-트리메틸헵틸, n-옥틸, 시클로옥틸, 도데카닐, 트리플루오로메틸, 퍼플루오로-n-부틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 퍼플루오로옥틸 및 퍼플루오로헥실이다.
바람직한 알케닐기는 예를 들어, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐 및 시클로옥테닐이다.
바람직한 알키닐기는 예를 들어, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐 및 옥티닐이다.
아릴기는 모노시클릭 또는 폴리시클릭일 수 있다, 즉, 아릴기는 하나의 고리 (예를 들어, 페닐), 또는 또한 축합 (예를 들어, 나프틸) 또는 공유 결합 (예를 들어, 비페닐) 될 수 있는 두 개 이상의 고리를 가지거나, 축합 및 결합된 고리의 조합을 함유할 수 있다. 완전 컨쥬게이션 아릴 기가 바람직하다.
바람직한 아릴기는 예를 들어, 페닐, 비페닐, 트리페닐, 1,1':3',1"-테르페닐-2'-일, 나프틸, 안트라센, 비나프틸, 페난트렌, 피렌, 디히드로피렌, 크리센, 페릴렌, 테트라센, 펜타센, 벤조피렌, 플루오렌, 인덴, 인데노플루오렌 및 스피로비플루오렌이다.
바람직한 헤테로아릴기는 예를 들어, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 테트라졸, 퓨란, 티오펜, 셀레노펜, 옥사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸 및 1,3,4-티아디아졸과 같은 5-원 고리, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진 및 1,2,3,5-테트라진과 같은 6-원 고리, 또는 인돌, 이소인돌, 인돌리진, 인다졸, 벤즈이미다졸, 벤조티아졸, 퓨린, 나프티미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라지니미다졸, 퀴녹살리니미다졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 벤조티아졸, 벤조퓨란, 이소벤조퓨란, 디벤조퓨란, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프테리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 벤조이소퀴놀린, 아크리딘, 페노티아진, 페녹사진, 벤조피리다진, 펜조피리미딘, 퀴녹살린, 페나진, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트리딘, 페난트롤린, 티에노[2,3b]티오펜, 티에노[3,2b]티오펜, 디티에노티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 벤조티아디아조티오펜과 같은 축합기, 또는 이러한 기들의 조합이다. 헤테로아릴기는 또한 알킬, 알콕시, 티오알킬, 불소, 플루오로알킬 또는 기타 아릴 또는 헤테로아릴기에 의해 치환될 수 있다.
기 R1-4 는 바람직하게는 실릴, 설포, 설포닐, 포르밀, 케토, 아민, 이민, 니트릴, 메르캅토, 니트로, 할로겐, 포스핀 옥사이드, C1-12 알킬, C1-12 플루오로알킬, C6-12 아릴 또는 이러한 기들의 조합으로부터 선택되는, 하나 이상의 치환기 L 을 임의로 갖는다.
바람직한 치환기 L 은 예를 들어, 알킬과 같은 용해도-증진기, 불소, 니트로 또는 니트릴과 같은 전자-흡인기, 또는 중합체에서 유리 전이 온도 (Tg) 를 증가시키기 위한 치환기, 특히, 예를 들어, t-부틸 또는 임의로 치환된 아릴기와 같은 벌키기이다.
더욱 바람직한 치환기 L 은 예를 들어, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR2, -C(=O)X, -C(=O)R, -NR2, -P(O)R2, 임의로 치환된 실릴, 탄소수 4 내지 40, 바람직하게는 6 내지 20 의 아릴, 및 탄소수 1 내지 22 의 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 플루오로알킬이고, 식 중, 상기 하나 이상의 H 원자는 임의로 F 또는 Cl 에 의해 대체될 수 있다. X 는 할로겐을 나타낸다. R 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 H, 탄소수 1 내지 22 의 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 알콕시 쇄를 나타내고, 식 중, 더욱이 하나 이상의 비-인접 C 원자는 O, S, CO-O 또는 O-CO-O 에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 H 원자는 불소, 또는 탄소수 5 내지 40 의 임의로 치환된 아릴 또는 아릴옥시기에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 C 원자는 O, S 또는 N 에 의해 대체될 수 있다.
용어 "알킬", "아릴", "헤테로아릴" 등은 또한 다가기, 예를 들어, 알킬렌, 아릴렌, 헤테로아릴렌 등을 포함한다.
"할로겐" 은 F, Cl, Br 또는 I 를 나타낸다.
본 발명의 목적을 위해, "컨쥬게이션 중합체" 는 해당하는 헤테로원자에 의해 또한 대체될 수 있는, 주로 sp2-혼성 (또는 임의로 또한 sp-혼성) 탄소 원자를 주쇄에 함유하는 중합체이다. 그것은 가장 간단한 경우에서는 주쇄에서 이중 결합 및 단일 결합의 존재를 대체하는 것을 의미하나, 또한 예를 들어, 본 발명의 목적을 위한 컨쥬게이션 중합체로 고려되는 메타-결합 페닐렌과 같은 단위를 함유하는 중합체도 의미한다. "주로" 는 용어 "컨쥬게이션 중합체" 의 가치를 하락시키지 않는 컨쥬게이션 방해를 유발하는 자연적으로 (랜덤하게) 발생한 결함을 의미한다. 더욱이, 용어 "컨쥬게이션" 은 주쇄가 예를 들어, 아릴아민 단위, 아릴포스핀 단위, 아릴포스핀 옥사이드 단위 및/또는 특정 헤테로사이클 (즉, N, O, P 또는 S 원자를 통해 컨쥬게이션) 및/또는 유기금속 착물 (즉, 금속 원자를 통해 컨쥬게이션) 을 함유하는 경우, 또한 본 출원 문서에서 사용된다. 유사한 경우가 컨쥬게이션 덴드리머에도 적용된다.
본원에서 용어 "덴드리머" 는 트리-형 (tree-like) 구조를 제공하는, 다작용성 중심 (핵) 에서 통상의 구조로 결합된 분지형 단량체로 구성되는 고분지형 화합물을 의미한다. 본원에서 핵 및 또한 단량체는 모두 순수한 유기 단위 및 또한 유기 금속 화합물 또는 배위 화합물로 이루어진 임의의 바람직한 분지형 구조를 채택할 수 있다. 본원에서 "덴드리머" 는 통상적으로 예를 들어 [M. Fischer 및 F.Vogtle 의 (Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 885)] 에 기재된 것과 같이 이해될 것으로 의도된다.
화학식 (1) 의 단위는 중합체의 주쇄 또는 측쇄로 본 발명에 따라서 혼힙될 수 있다. 측쇄로 혼입되는 경우, 화학식 (1) 의 단위에 대해 중합체 주쇄와 컨쥬게이션 또는 중합체 주쇄와 비-컨쥬게이션될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 의 단위는 중합체 주쇄와 컨쥬게이션된다. 이것은 한편으로는 상기 기재된 것과 같이 중합체의 컨쥬게이션이 유지되는 방식으로, 상기 단위를 중합체의 주쇄로 혼입하여 달성될 수 있다. 다른한편으로는 또한 중합체의 주쇄와의 컨쥬게이션이 존재하는 방식으로, 상기 단위는 중합체의 측쇄로 결합될 수 있다. 이것은 예를 들어, 주쇄에 대한 결합이 오직 sp2-혼성 (또는 임의로 또한 sp-혼성) 탄소 원자를 통해서만 발생하는 경우, 해당하는 헤테로원자로 또한 대체될 수 있다. 그러나, 결합이 예를 들어, 간단한 (티오)에테르 결합, 에스테르, 아미드 또는 알킬렌 쇄와 같은 단위를 통해 발생하는 경우, 화학식 (1) 의 구조 단위는 주쇄와 비-컨쥬게이션되는 것으로 정의된다.
주쇄에 대한 화학식 (1) 의 단위의 결합은 하나 이상의 추가 단위를 통해 또는 직접적으로 발생할 수 있다. 결합을 위한 바람직한 단위는 임의로 치환된, 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬렌기, 알케닐렌기 또는 알키닐렌기, 특히 임의로 치환된 C=C 이중 결합, C≡C 삼중 결합, 또는 방향족 단위, 추가로 디- 및 트리아릴아미노 단위, 아릴렌비닐렌 단위 또는 아릴렌에티닐렌 단위이고, 이는 화학식 (1) 과 동일하거나 상이하다. 주쇄와 컨쥬게이션으로 결합되는 것이 바람직하다.
화학식 (1) 의 라디칼 R1-4 는 바람직하게는 상기 언급된 군으로부터 선택된다.
하기의 하위-화학식으로부터 선택된 구조 단위가 특히 바람직하다:
Figure 112009015798115-PCT00002
Figure 112009015798115-PCT00003
Figure 112009015798115-PCT00004
(식 중, R1, R2, R5 및 R6 는 화학식 (1) 에 나타난 의미를 갖고, "알킬" 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 탄소수 1 내지 20 의 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬 라디칼을 나타내고, "아릴" 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 탄소수 5 내지 20 의 임의로 치환된 아릴 라디칼 또는 탄소수 3 내지 20 의 헤테로아릴 라디칼을 나타내고, L 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 상기 나타난 치환기를 나타냄).
화학식 (1) 의 구조 단위는 고수율로 쉽게 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머는 바람직하게는 1 몰% 이상, 특히 바람직하게는 10 내지 100 몰%, 특히 10 내지 99 몰% 의 화학식 (1) 의 하나 이상의 단위를 함유한다.
화학식 (1) 의 단위 외에 추가 구조 성분을 또한 함유하고, 따라서 공중합체로 고려되어야만 하는 본 발명에 따른 중합체가 특히 바람직하다. 추가 구조 단위가 본 발명에 따른 공중합체의 합성을 위해 필요하지만, 그들은 그 자체가 본 발명의 주제는 아니므로 참조로서 기재되어야만 한다. 특히, WO 02/077060, WO 2005/014689 및 이러한 명세서에 인용된 참조에서 비교적 넓은 범위의 목록은 또한 본원에서는 참조로 인용되어야만 한다. 이러한 추가 구조 단위는 예를 들어, 하기 기재될 분류로부터 발생될 수 있다:
군 1 : 중합체 백본을 나타내는 구조 단위.
군 2 : 중합체의 정공 주입 및/또는 수송 특성을 증강시키는 구조 단위.
군 3 : 중합체의 전자-주입 및/또는 수송 특성을 현저히 증강시키는 구조 단위.
군 4 : 군 2 및 군 3 의 각각의 단위의 조합을 갖는 구조 단위.
군 5 : 수득된 중합체의 형태 및/또는 방출색에 영향을 미치는 구조 단위.
군 6 : 방출특징을 전계형광 대신 전계인광을 수득할 수 있는 범위로 개질시키는 구조 단위.
군 7 : 단일항 상태에서 삼중항 상태로의 이동을 개선시키는 구조 단위.
상기-언급된 기에 대해 적절하고 바람직한 단위는 하기에 기재될 것이다.
군 1 - 중합체 백본을 나타내는 구조 단위:
화학식 (1) 의 단위 외에, 군 1 의 바람직한 단위는 특히, 탄소수 6 내지 40 의 방향족 또는 카르보시클릭 구조를 함유하는 것이다. 적절하고 바람직한 단위는 그 중에서도 특히, EP 0842208, WO 99/54385, WO 00/22027, WO 00/22026 및 WO 00/46321 에 개시된 플루오렌 유도체, 인데노플루오렌, 더욱이 예를 들어, EP 0707020, EP 0894107 및 WO 03/020790 에 개시된 스피로비플루오렌 유도체, 또는 WO 2005/014689 에 개시된 디히드로페난트렌 유도체이다. 또한 예를 들어 WO 02/077060 에 기재된 이러한 단량체 단위의 두 개 이상의 조합이 사용될 수 있다. 화학식 (1) 의 단위 외에, 중합체 백본에 대해 바람직한 단위는 특히, 스피로비플루오렌 및 인데노플루오렌이다.
군 1 의 특히 바람직한 단위는 하기 화학식의 이가 단위이고, 식 중, 점선은 인접 단위에 대한 결합을 나타낸다:
Figure 112009015798115-PCT00005
Figure 112009015798115-PCT00006
식 중, 각각의 라디칼은 하기의 의미를 갖는다:
YY 는 Si 또는 Ge 이고,
VV 는 O, S 또는 Se 이고,
여기서, 상기 다양한 화학식은 또한 하나 이상의 치환기 R11 에 의해 자유로운 위치에 추가로 치환될 수 있고, 상기 R11 은 하기를 나타낸다:
R11 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 H, 탄소수 1 내지 22 의 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시 쇄이고, 식 중, 더욱이 하나 이상의 비-인접 C 원자는 O, S, CO-O 또는 O-CO-O 에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 H 원자는 불소, 탄소수 5 내지 40 의 아릴 또는 아릴옥시에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 C 원자는 O, S 또는 N 에 의해 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 비-방향족 라디칼 R12, 또는 F, CN, N(R12)2 또는 B(R12)2 에 의해 치환될 수 있고;
R12 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게, H, 탄소수 1 내지 22 의 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬 쇄이고, 식 중, 더욱이 하나 이상의 비-인접 C 원자는 O, S, CO-O 또는 O-CO-O 에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 H 원자는 불소, 또는 탄소수 5 내지 40 의 임의로 치환된 아릴기에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 C 원자는 O, S 또는 N 에 의해 대체될 수 있다.
군 2 - 중합체의 정공-주입 및/또는 수송 특성을 증강시키는 구조 단위:
이들은 통상적으로 방향족 아민 또는 예를 들어, 치환 또는 비치환 트리아릴아민, 벤지딘, 테트라아릴렌-파라-페닐렌디아민, 페노티아진, 페녹사진, 디히드로페나진, 티안트렌, 디벤조-p-디옥신, 페녹사티인, 카르바졸, 아줄렌, 티오펜, 피롤, 퓨란과 같은 전자-풍부 헤테로사이클, 추가로 높은 HOMO (HOMO = highest occupied molecular orbital:최고준위 점유 분자 궤도) 를 갖는 O-, S- 또는 N-함유 헤테로사이클이다. 그러나, 예를 들어, WO 2005/017065 A1 에 기재된 트리아릴포스핀이 또한 적절하다.
군 2 에서 특히 바람직한 단위는 하기 화학식의 이가 단위이고, 식 중, 점선이 인접 단위에 대한 결합을 나타낸다:
Figure 112009015798115-PCT00007
Figure 112009015798115-PCT00008
(식 중, R11 은 상기 나타낸 의미 중 하나를 갖고, 다양한 화학식은 또한 하나 이상의 치환기 R11 에 의해 자유로운 위치에 추가로 치환될 수 있고, 표시 및 부호는 하기의 의미를 갖는다:
n 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 0, 1 또는 2 이고,
p 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 0, 1 또는 2 이고, 바람직하게는 0 또는 1 이고,
o 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 1, 2 또는 3 이고, 바람직하게는 1 또는 2 이고,
Ar11, Ar13 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게, R11 에 의해 모노- 또는 폴리치환되거나 또한 비치환될 수 있는, 탄소수 2 내지 40 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고; 가능한 치환기 R11 이 여기서 임의의 자유로운 위치에 잠재적으로 있을 수 있고,
Ar12, Ar14 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게, Ar11, Ar13 또는 치환 또는 비치환 스틸베닐렌 또는 톨라닐렌 단위이고,
Ar15 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 R11 에 의해 모노- 또는 폴리치환되거나 비치환될 수 있고 두 개 이상의 축합 고리로 이루어진, Ar11 에 의해 기재된 계 또는 9 내지 40 개의 방향족 원자 (C 또는 헤테로원자) 를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 중 하나이고; 가능한 치환기 R11 은 여기서 잠재적으로 임의의 자유로운 위치에 있을 수 있음).
군 3 - 중합체의 전자-주입 및/또는 수송 특성을 현저히 증강시키는 구조 단위:
이들은 통상적으로 예를 들어, 치환 또는 비치환 피리딘, 피리미딘, 피리다진, 피라진, 안트라센, 옥사디아졸, 퀴놀린, 퀴녹살린, 페나진, 케톤, 포스핀 옥사이드, 설폭시드 또는 트리아진과 같은 전자-결핍 방향족 또는 헤테로사이클이나, 또한 트리아릴보란 및 낮은 LUMO (LUMO = lowest unoccupied molecular orbital: 최저준위 비점유 분자 궤도) 를 갖는 추가 O-, S- 또는 N-함유 헤테로사이클, 및 예를 들어, WO 05/040302 에 개시된 벤조페논 및 그의 유도체와 같은 화합물이다.
군 3 의 특히 바람직한 단위는 하기 화학식의 이가 단위이고, 식 중, 점선은 인접 단위에 대한 결합을 나타낸다:
Figure 112009015798115-PCT00009
Figure 112009015798115-PCT00010
(여기서, 다양한 화학식은 상기 정의된 하나 이상의 치환기 R11 에 의해 자유로운 위치에 치환될 수 있음).
군 4 - 군 2 및 군 3 의 각각의 단위의 조합을 갖는 구조 단위:
또한 본 발명에 따른 중합체는 정공 이동도 및 전자 이동도를 증가시키는 구조가 서로 직접적으로 결합된 단위를 함유할 수 있다. 그러나, 이러한 단위의 일부는 방출색을 황색 또는 적색으로 이동시킨다. 따라서, 청색 또는 녹색 방출을 발생시키기 위한 본 발명에 따른 중합체에서 그의 사용은 덜 바람직하다.
군 4 의 상기 단위가 본 발명에 따른 중합체에 존재하는 경우, 그들은 바람직하게는 하기 화학식의 이가 단위로부터 선택되고, 식 중, 점선은 인접 단위에 대한 결합을 나타낸다:
Figure 112009015798115-PCT00011
Figure 112009015798115-PCT00012
Figure 112009015798115-PCT00013
Figure 112009015798115-PCT00014
(여기서, 다양한 화학식은 하나 이상의 치환기 R11 에 의해 자유로운 위치에 치환될 수 있고, 기호 R11, Ar11, p 및 o 는 상기 언급된 의미를 갖고, Y 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게, O, S, Se, N, P, Si 또는 Ge 임).
군 5 - 수득된 중합체의 형태 및/또는 방출색에 영향을 미치는 구조 단위:
상기 언급된 단위 외에, 이들은 상기-언급된 기가 아닌 즉, 전하-캐리어 이동도에 극히 적은 영향을 미치는 하나 이상의 추가 방향족 또는 또다른 컨쥬게이션 구조를 갖는 단위로, 이들은 유기금속 착물이 아니거나 단일항-삼중항 이동에 영향을 미치지 않는다. 상기 유형의 구조 성분은 수득된 중합체의 형태 뿐만 아니라 방출색에도 영향을 미칠수 있다. 단위에 따라 다르므로, 또한 그것은 에미터로 사용될 수 있다. 탄소수 6 내지 40 의 치환 또는 비치환 방향족 구조 또는 또한 톨란, 스틸벤 또는 비스스티릴아릴렌 유도체가 바람직하고, 그들 각각은 하나 이상의 라디칼 R11 에 의해 치환될 수 있다. 1,4-페닐렌, 1,4-나프틸렌, 1,4- 또는 9,10-안트릴렌, 1,6- 또는 2,7- 또는 4,9-피레닐렌, 3,9- 또는 3,10-페릴레닐렌, 4,4'-비페닐일렌, 4,4"-테르페닐일렌, 4,4'-비-1,1'-나프틸일렌, 4,4'-톨라닐렌, 4.4'-스틸베닐렌 또는 4,4"-비스스티릴아릴렌 유도체의 혼입이 특히 바람직하다.
하기 화학식의 치환 또는 비치환 구조가 매우 특히 바람직하다:
Figure 112009015798115-PCT00015
Figure 112009015798115-PCT00016
Figure 112009015798115-PCT00017
(여기서, 다양한 화학식은 상기 정의된 하나 이상의 치환기 R11 에 의해 자유로운 위치에 치환될 수 있음).
군 6 - 방출 특징을 전계형광 대신 전계인광을 수득할 수 있는 상기 범위로개질시키는 구조 단위:
이들은 특히, 실온에서도 높은 효율로 삼중항 상태로부터 빛을 방출할 수 있는, 즉, 에너지 효율의 증가를 빈번하게 유발하는 전계형광 대신에 전계인광을 나타내는 단위이다. 상기 목적을 위해 36 초과의 원자 번호를 갖는 무거운 원자를 함유하는 화합물이 일차적으로 적절하다. 특히 적절한 화합물은 상기-언급된 조건을 만족하는 d- 또는 f-전이 금속을 함유하는 것이다. 8 내지 10 족의 원소 (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt) 를 함유하는 해당하는 구조 단위가 매우 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 중합체에 대해 적절한 구조 단위는 예를 들어, WO 02/068435, WO 02/081488, EP 1239526 및 WO 04/026886 에 기재된 다양한 착물이다. 해당하는 단량체는 WO 02/068435 및 WO 2005/042548 A1 에 기재된다.
군 6 의 바람직한 단위는 하기 화학식의 것이다:
Figure 112009015798115-PCT00018
Figure 112009015798115-PCT00019
Figure 112009015798115-PCT00020
(식 중, M 은 Rh 또는 Ir 을 나타내고, Y 는 상기-언급된 의미를 갖고, 다양한 화학식은 상기 정의된 하나 이상의 치환기 R11 에 의해 자유로운 위치에 치환될 수 있음).
군 7 - 단일항 상태에서 삼중항 상태로의 이동을 개선시키는 구조 단위:
이들은 특히, 단일항 상태에서 삼중항 상태로의 이동을 개선시키고, 군 6 의 구조 성분의 지지체에 사용되는, 이러한 구조 성분의 인광 특성을 개선시키는 단위이다. 예를 들어, WO 04/070772 및 WO 04/113468 에 기재된 특히, 카르바졸 및 가교된 카르바졸 이합체 단위가 상기 목적을 위해 적절하다. 또한 케톤, 포스핀 옥사이드, 설폭시드 및 예를 들어, WO 2005/040302 A1 에 기재된 유사한 화합물이 상기 목적을 위해 적절하다.
또한 군 1 내지 7 중 하나로부터 하나 이상의 구조 단위가 동시에 존재할 수 있다.
더욱이, 통상적으로 하나 이상의 리간드 및 하나 이상의 금속 중심으로부터 성립된 본 발명에 따른 중합체는 주쇄 또는 측쇄에 결합된 금속 착물을 또한 함유할 수 있다.
화학식 (1) 의 구조 단위 외에, 군 1 내지 7 로부터 선택된 하나 이상의 단위를 또한 동시에 추가로 함유하는 본 발명에 따른 중합체가 제시되는 것이 바람직하다.
화학식 (1) 의 단위 외에, 또한 군 1 의 단위, 특히 바람직하게는 이러한 단위를 1 몰% 이상 함유하는 본 발명에 따른 중합체가 바람직하다.
또한 본 발명에 따른 중합체가 전하 수송 또는 전하 주입을 개선시키는 단위, 즉, 군 2 및/또는 3 의 단위를 함유하는 것이 바람직하고; 이러한 단위 1 내지 30 몰% 의 비율이 특히 바람직하고; 이러한 단위 2 내지 10 몰% 의 비율이 매우 특히 바람직하다.
더욱이, 본 발명에 따른 화합물이 군 1 에서의 단위, 군 2 및/또는 3 에서의 단위, 및 군 5 의 단위를 함유하는 것이 특히 바람직하다.
화학식 (1) 의 단위의 비율은 바람직하게는 10 몰% 이상, 특히 바람직하게는 30 몰% 이상, 특히 50 몰% 이상이다. 이는 바람직하게는 특히, 화학식 (1) 의 단위가 중합체 백본인 경우에 적용된다. 다른 작용기의 경우에서는 다른 비율, 예를 들어, 전계발광 중합체의 정공 유도체 또는 에미터의 경우에서는 약 5 내지 20 몰% 의 비율이 바람직할 수 있다. 다른 적용, 예를 들어, 유기 트랜지스터에 대해 바람직한 비율은 정공 또는 전자-유도 단위의 경우에서는 예를 들어, 100 몰% 이하로 달라질 수 있다.
본 발명에 따른 중합체는 바람직하게는 10 내지 10000, 특히 바람직하게는 20 내지 5000, 특히 50 내지 2000 의 반복 단위를 갖는다. 해당하는 덴드리머는 또한 더 적은 반복 단위를 가질 수 있다.
중합체 및 덴드리머의 절대 용해도는 특히, 다양한 반복 단위 상의 치환기, 화학식 (1) 의 단위 상의 치환기 R1-4 및 또한 다른 반복 단위 상의 치환기에 의해 보장된다.
본 발명에 따른 중합체는 화학식 (1) 의 단위를 포함하는 동종중합체 또는 공중합체 중 하나이다. 본 발명에 따른 중합체는 선형 또는 분지형 (가교결합형) 일 수 있다. 화학식 (1) 의 하나 이상의 구조, 또는 그의 바람직한 하위-화학식 이외에, 본 발명에 따른 공중합체가 상기 언급된 군 1 내지 4 의 하나 이상의 추가 구조를 잠재적으로 가질 수 있다.
본 발명에 따른 공중합체는 랜덤, 교대 또는 블록-형 구조를 가지거나 또한 교대 배열로 다수의 이러한 구조를 가질 수 있다. 블록-형 구조를 갖는 공중합체가 수득될 수 있는 방법, 및 상기 목적을 위해 특히 바람직한 추가 구조 성분이 예를 들어, WO 2005/014688 에 상세히 기재된다. 상기 명세서는 본 출원에서 참조로서 인용된다. 또한, 중합체가 또한 덴드리머성 구조를 가질 수 있다는 점에서 다시 강조되어야만 한다.
본 발명에 따른 중합체는 통상적으로 하나 이상의 유형의 단량체 (그 중 하나 이상은 화학식 (1) 에 의해 기재됨) 를 중합하여 제조된다. 적절한 중합 반응은 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재된다. C-C 결합을 유발하는, 특히 적절하고 바람직한 중합 및 커플링 반응은 SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA 또는 HIYAMA 반응이다.
중합이 이러한 방법에 의해 수행될 수 있는 방법 및 중합체를 반응 중간체에서 분리해낸 다음 정제하는 방법은 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어, WO 2003/048225 및 WO 2004/037887 의 문헌에 상세히 기재된다.
C-C 결합 반응은 바람직하게는 SUZUKI 커플링, YAMAMOTO 커플링 및 STILLE 커플링의 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 덴드리머는 당업자에게 알려진 방법 또는 그와 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. 적절한 방법은 예를 들어, [Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific America (1995), 272(5), 62-6, WO 02/67343 A1 및 WO 2005/026144 A1] 과 같은 문헌에 기재된다.
중합체 및 덴드리머의 합성을 위해, 상응하는 단량체가 요구된다. 군 1 내지 7 의 단위의 합성이 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어, WO 2005/014689 의 문헌에 기재된다. 상기 문헌 및 거기에 인용된 문헌은 본 출원에서 참조로서 인용된다.
본 발명에 따른 중합체 및 덴드리머 중의 화학식 (1) 의 구조 단위가 되는 단량체는 바람직하게는 하기 화학식 (1) 로부터 선택된다:
Figure 112009015798115-PCT00021
(식 중, R1-4 는 상기 나타낸 의미를 갖고, R5 및 R6 는 각각 서로 독립적으로 중합 반응에 적절한 반응기 Z 를 나타냄).
특히 바람직한 기 Z 는 특히 Cl, Br, I 와 같은 할로겐, O-토실레이트, O-트리플레이트, O-SO2R', B(OH)2, B(OR')2 또는 Sn(R')3, 더욱이, O-메실레이트, O-노나플레이트, SiMe2F, SiMeF2, CR'=C(R')2 또는 C≡CH 로부터 선택되고, 식 중, 상기 R' 는 임의로 치환된 알킬 또는 아릴을 나타내고, 두 개의 기 R' 는 방향족 또는 지방족, 모노- 또는 폴리시클릭 고리계를 형성할 수 있다. "아릴" 및 "알킬" 은 바람직하게는 상기 나타낸 의미 중 하나를 갖는다.
더욱이, 상기 R5 및 R6 이 각각 서로 독립적으로 Z 를 나타내는, 상기 나타난 하위 화학식 (1a)-(1g) 의 단량체가 바람직하다.
또한, 본 발명은 중합체 및 덴드리머 중의 화학식 (1) 의 단위가 되는 신규 단량체, 특히, 화학식 (1) 및 하위-화학식 (1a) 내지 (1g) 의 신규 단량체에 관한 것이다.
단량체는 당업자에게 알려지고 유기 화학의 표준 작업에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다. 특히 적절하고 바람직한 방법은 실시예에 기재된다.
본 발명에 따른 중합체는 선행 기술에 따른 중합체에 비해 하기의 장점을 갖는다:
(1) 본 발명에 따른 중합체는 선행 기술에 따른 중합체에 비해 더 높은 광안정성을 나타낸다. 전계발광으로 방출되는 복사선 또는 외부적으로 입사된 복사선에 의해 상기 중합체가 분해되지 않아야만 하기 때문에, 이러한 중합체를 사용하는데 있어서 이 특성은 매우 중요하다. 상기 특성은 선행기술에 따른 중합체에서 훨씬 불만족스럽다.
(2) 본 발명에 따른 중합체는 적용 시, 다른 동일하거나 유사한 조성물에 비해 상당하거나 더 높은 발광 효율을 갖는다. 따라서, 특히, 배터리에 의존하는 이동성 제품 (휴대폰, 무선 호출기, PDA 등을 위한 디스플레이) 에서 매우 중요한, 낮은 에너지 소비로 동일한 밝기가 달성될 수 있기 때문에 상기 특성은 매우 중요하다. 반대로 말하면, 동일한 에너지를 소비하여 더 우수한 밝기가 수득되고, 이는 예를 들어, 조명 제품에서 흥미로울 수 있다.
(3) 더욱이, 다시 직접 비교하면 본 발명에 따른 중합체가 상당하거나 더 긴 작동 수명을 갖는다는 것이 놀랍게도 발견되었다.
(4) 본 발명에 따른 중합체 및 그를 포함하는 용액 및 제형물은 개선된 가공성, 특히, 용액에서 낮은 점도를 갖는다.
(5) 본 발명에 따른 중합체는 특히, 암청색 색좌표의 경우에서 더 우수한 색 안정성을 나타낸다.
더욱이, 본 발명에 따른 중합체를 순수한 물질로서가 아니라, 대신에 임의의 바람직한 유형의 중합체성, 올리고머성, 덴드리머성 또는 저-분자량 물질과 함께 혼합물 (블렌드) 로서 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 이들은 예를 들어, 전기적 특성을 개선하거나 스스로 방출한다. 그러므로 본 발명은 또한 상기 유형의 블렌드에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명은 하나 이상의 용매에 본 발명에 따른 블렌드 또는 중합체를 하나 이상 포함하는 제형물 및 용액에 관한 것이다. 중합체 용액의 제조 방법은 당업자들에게 알려져있고, 예를 들어, WO 02/072714, WO 03/019694 및 거기에 인용된 문헌에 기재된다.
이러한 용액은 예를 들어, 면적-코팅 (area-coating) 방법 (예를 들어, 스핀 코팅) 또는 프린팅 방법 (예를 들어, 잉크-젯 프린팅) 으로 얇은 중합체 층을 생성하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 중합체는 PLED 에 사용될 수 있다. PLED 의 제조 방법은 당업자에게 알려져 있고, WO 2004/070772 에 각각의 경우에 따라서 적용되어야만 하는 통상의 방법으로 상세히 기재된다.
상기 기재된 것과 같이, 본 발명에 따른 중합체는 상기 방법으로 제조된 디스플레이 또는 PLED 에서의 전계발광 물질로서 매우 특히 적절하다.
본 발명의 목적을 위해, 전계발광 물질은 PLED 에서 활성층으로 사용될 수 있는 물질을 의미하는 것으로 받아들여 진다. 활성층은 전기장을 적용하여 빛을 방출할 수 있는 층 (발광층) 및/또는 양 및/또는 음 전하의 주입 및/또는 수송을 개선시키는 층 (전하-주입 또는 전하-수송층) 을 의미한다.
그러므로, 본 발명은 또한 PLED 에서 본 발명에 따른 중합체 또는 블렌드의 특히, 전계발광 물질로서의 용도에 관한 것이다.
따라서, 또한 본 발명은 하나 이상의 활성층을 갖는 PLED 에 관한 것이고, 여기서 이러한 활성층 중 하나 이상은 본 발명에 따른 하나 이상의 중합체를 포함한다. 활성층은 예를 들어, 발광층 및/또는 수송층 및/또는 전하-주입층일 수 있다. 본 발명에 따른 중합체는 특히 바람직하게는 중간층을 갖는 PLED 에서 사용된다.
본 출원 문서 및 또한 하기의 실시예는 PLED 및 해당하는 디스플레이에 관한 본 발명에 따른 중합체 또는 블렌드의 용도에 관한 것이다. 설명의 이러한 제약에도 불구하고, 당업자는 다른 전자 장치, 예를 들어, 몇 개의 적용을 예를 들면 유기 전계 효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 레이져 다이오드 (O-LASER) 또는 유기 광전 (OPV) 소자 또는 장치에서 추가로 사용되기 위해, 본 발명에 따른 중합체를 반도체로서 추가의 진보성없이 사용할 수 있다.
또한 본 발명은 해당하는 장치에서의 본 발명에 따른 중합체의 용도에 관한 것이다.
또한 당업자는 추가의 진보성없이도 컨쥬게이션 중합체 및 컨쥬게이션 덴드리머에 상기 제시된 설명을 적용하는 것이 쉽다. 따라서, 본 발명은 또한 상기 유형의 켠쥬게이션 덴드리머에 관한 것이다.
화학식 (1) 의 화합물은 당업자에게 알려지고, 예를 들어, WO 2005/014689 와 같은 문헌에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다. 더욱이, 적절하고 바람직한 합성 방법은 실시예에 제시된다. 더욱이, 본 발명은 본 발명에 따른 단량체 및 중합체에 대해 상기 및 하기에 기재된 합성 방법에 관한 것이다 화학식 (1) 의 단량체는 예를 들어, 2,7-디할로페난트렌-9,10-디퀴논과 유기마그네슘 할라이드를 그리나드 (Grignard) 방법으로 반응시키고, 수득된 2,7-디할로-9,10-이치환 9,10-디히드로페난트렌-9,10-디올을 바람직하게는 강산과 가열하고, 수득된 2,7-디할로-10,10-이치환 10-히드로페난트렌-9-온을 유기금속 아연 시약과 반응시켜 제조될 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 제한하지 않고, 설명하는 것으로 의도된다. 특히, 특정 실시예에 근거하여 정의된 화합물의 실시예에 기재된 특징, 특성 및 장점은 달리 언급하지 않는 한, 상세히 나타나지 않으나 청구항의 보호 범위 내에 있는 다른 화합물에도 적용할 수 있다.
실시예 1 : 단량체의 합성
Figure 112009015798115-PCT00022
단량체 (1) 은 하기에 기재된 것과 같이 제조된다.
Figure 112009015798115-PCT00023
가열로 건조된 장치에 50 g 의 Mg 를 첫번째로 도입하고, 700 ml 의 건조 THF 에 용해된 358 ml 의 옥틸 브로마이드를 적가하였다. 반응물을 가열하지 않고 환류시키는 정도에서 상기 용액을 적가하였다. 첨가가 완료되었을 때 (약 40 분 후), 85 ℃ 로 예열된 오일 배스를 장치 밑에 놓고, Mg 가 완전히 용해될 때까지, 혼합물을 약 추가 1.5 시간 동안 환류시켰다. 오일 배스를 제거하고, 1.3 L 의 건조 THF 를 첨가하고, 혼합물을 RT 로 냉각시켜 깔대기를 수단으로 이동시킨 다음, 가열로 건조된 두 번째 장치의 적하 깔대기로 아르곤 하에 분사하였다.
두 번째 장치에서, 253 g 의 디브로모페난트렌퀴논을 1000 ml 의 THF 에 현탁시켰다. 현탁액을 약 0 ℃ 로 냉각시키고, 내부 온도가 25 ℃ 를 초과하지 않는 정도로 Grignard 용액을 적가한 다음, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 320 ml 의 빙초산/H2O 1:1 을 빙냉 하에 20 분 동안 적가하였다; 상기 반응은 매우 발열성이었다. 혼합물을 추가로 여러 시간 동안 교반하였고, 그동안 두 개의 이상의 상이 형성되었다. 상기 상을 분리하고, 유기 상을 진공에서 0.5 l 로 감소시켰다. 그 다음 유기상을 1.5 l 의 에틸 아세테이트로 희석하고, 포화 NaCl 로 두 번 추출하고, Na2SO4 로 건조시켰다. 건조제를 플루트 여과기로 여과해냈다. 용매를 진공으로 날려버리고, 암적색의 고체를 산출하였다. 800 ml 의 헵탄으로부터 조 생성물을 재결정화시켰다. 수득된 생성물은 백색 고체였다.
Figure 112009015798115-PCT00024
850 ml 의 빙초산 및 450 ml 의 트리플루오로아세트산에 150 g 의 디옥틸디히드록시-DHP 를 현탁시키고, 혼합물을 끓을때까지 가열가고, 환류 하에 교반하였다. 약 60 ℃ 의 내부 온도에서, 반응 혼합물은 맑은 노랑색 용액이었다. 약 2.5 시간 동안 환류시킨 후, 노랑색 고체를 침전해냈다. 반응물을 서서히 실온으로 냉각시켰다. 침전물을 흡입으로 여과해내고, 아세트산에 이어서 물로 세정하였다. 실온에서 밤새 교반 하에 약 2 l 의 물 및 1 l 의 메탄올로 고체를 세정하였다. 미세 침전물을 흡입으로 여과해내고, 물에 이어서 메탄올로 세정하였다.
Figure 112009015798115-PCT00025
장치를 보호 기체의 스트림 하에 가열로 건조하고, 실온으로 냉각시켰다. 디클로로메탄 중의 40 ml 의 1 M 의 티탄 테트라클로라이드 용액을 63 ml 의 무수 디클로로메탄으로 희석하고, 이소프로판올/건조-얼음 배스에서 -30 내지 -40 ℃ 로 냉각시켰다. 헵탄 중의 40 ml 의 1 M 의 디메틸아연 용액을 서서히 첨가하였다. 첨가가 완료되었을 때, 혼합물을 추가로 15 분 동안 교반하였다. 10 g 의 DHP 케톤을 20 ml 의 무수 디클로로메탄에 용해하고, -30 ℃ 에서 반응 혼합물에 적가하였다. 반응 혼합물을 밤새 실온으로 데웠다. 반응 혼합물을 조심스럽게 얼음물에 첨가하였다. 상을 분리하였다. 유기상을 물로 두 번 진탕하여 세정하고, Na2SO4 로 건조시키고, 건조제를 여과해내고, 용매를 진공으로 날려버렸다. 조 생성물을 실리카-겔 컬럼으로 크로마토그래피했다. 용리액 : 헵탄:에틸 아세테이트 100:1.
실시예 2 : 중합체의 합성
하기 조성의 단량체를 함유하는 중합체 P1 내지 P3 를 WO 03/048225 에 기재된 SUZUKI 커플링으로 합성하였다.
중합체 P1 내지 P3 의 조성:
중합체 P1:
Figure 112009015798115-PCT00026
중합체 P2:
Figure 112009015798115-PCT00027
중합체 P3 :
Figure 112009015798115-PCT00028
Figure 112009015798115-PCT00029

Claims (18)

  1. 하기의 화학식 (1) 의 하나 이상의 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는, 컨쥬게이션 중합체 및 덴드리머:
    Figure 112009015798115-PCT00030
    (식 중,
    R1-4 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 H, F 또는 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐 또는 알키닐기를 나타내고, 식 중, 더욱이 하나 이상의 비-인접 C 원자는 O, S, CO-O 또는 O-CO-O 에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 H 원자는 불소, 또는 또한 모노- 또는 폴리치환될 수 있는 아릴, 아랄킬, 아랄케닐, 아랄키닐 또는 헤테로아릴기에 의해 대체될 수 있고, 여기서 두 개 이상의 라디칼 R1-4 는 디히드로페난트렌 구조와 축합 또는 스피로-결합 고리계를 또한 형성할 수 있는, 지방족 또는 방향족, 모노- 또는 폴리시클릭 고리계를 또한 서로 형성할 수 있고,
    여기서, 라디칼 R1-4 중 두 개 이상은 H 와 다르고,
    R5,6 은 중합체 또는 덴드리머에서의 결합, 또는 중합 반응에 적절한 반응기 를 나타냄).
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 (1) 의 단위가 중합체의 주쇄로 혼입되는 것을 특징으로 하는 중합체 및 덴드리머.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 라디칼 R1-4 가 C1-C40 알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C3-C40 알릴, C4-C40 알킬디에닐, C4-C40 폴리에닐, C6-C40 아릴, C6-C40 알킬아릴, C6-C40 아릴알킬, C6-C40 헤테로아릴, C4-C40 시클로알킬 및 C4-C40 시클로알케닐을 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 중합체 및 덴드리머.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1) 의 단위가 하기의 하위 화학식으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 중합체 및 덴드리머:
    Figure 112009015798115-PCT00031
    Figure 112009015798115-PCT00032
    Figure 112009015798115-PCT00033
    (식 중, R1, R2, R5 및 R6 는 제 1 항에 나타낸 의미를 갖고,
    "알킬" 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 탄소수 1 내지 20 의 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬 라디칼을 나타내고,
    "아릴" 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 탄소수 5 내지 20 의 임의로 치환된 아릴 라디칼 또는 탄소수 3 내지 20 의 헤테로아릴 라디칼을 나타내고,
    L 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR2, -C(=O)X, -C(=O)R, -NR2, -P(O)R2, 임의로 치환된 실릴, 탄소수 4 내지 40 의 아릴, 및 탄소수 1 내지 22 의 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 플루오로알킬을 포함하는 군으로부터 선택되는 하위-치환기를 나타내고, 식 중, 하나 이상의 H 원자는 F 또는 Cl 에 의해 임의로 대체될 수 있고,
    X 는 할로겐을 나타내고,
    R 은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 H, 탄소수 1 내지 22 의 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 알콕시 쇄를 나타내고, 식 중, 더욱이 하나 이상의 비-인접 C 원자는 O, S, CO-O 또는 O-CO-O 에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 H 원자는 불소, 또는 탄소수 5 내지 40 의 임의로 치환된 아릴 또는 아릴옥시기에 의해 대체될 수 있고, 더욱이 하나 이상의 C 원자는 O, S 또는 N 에 의해 대체될 수 있음).
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 테트라히드로피레닐렌, 스틸베닐렌, 비스스티릴아릴렌, 1,4-페닐렌, 1,4-나프틸렌, 1,4- 또는 9,10-안트릴렌, 1,6- 또는 2,7- 또는 4,9-피레닐렌, 3,9- 또는 3,10-페릴레닐렌, 2,7- 또는 3,6-페난트레닐렌, 4,4'-비페닐일렌, 4,4"-테르페닐일렌 또는 4,4'-비-1,1'-나프틸일렌의 군으로부터 선택되는 추가 구조 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 중합체 및 덴드리머.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아릴아민, 트리아릴포스핀, 벤지딘, 테트라아릴렌-파라-페닐렌디아민, 페노티아진, 페녹사진, 디히드로페나진, 티안트렌, 디벤조-p-디옥신, 페녹사티인, 카르바졸, 아줄렌, 티오펜, 피롤 또는 퓨란의 군으로부터 선택되는 추가 구조 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 중합체 및 덴드리머.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 피리딘, 피리미딘, 피리다진, 피라진, 안트라센, 트리아릴보란, 옥사디아졸, 퀴놀린, 퀴녹살린, 페나진, 케톤, 포스핀 옥사이드, 설폭시드 또는 트리아진의 군으로부터 선택되는 추가 구조 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 중합체 및 덴드리머.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1) 의 구조 단위의 비율이 1 내지 100 몰% 인 것을 특징으로 하는 중합체 및 덴드리머.
  9. 하나 이상의 추가 중합체성, 올리고머성, 덴드리머성 또는 저분자량 물질과 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 중합체 및 덴드리머의 블렌드.
  10. 화학식 (1) 의 단량체 화합물:
    Figure 112009015798115-PCT00034
    (식 중, R1-4 는 제 1 항에 나타난 의미를 갖고, R5 및 R6 는 각각 서로 독립적으로 중합 반응에 적절한 반응기 Z 를 나타냄).
  11. 제 10 항에 있어서, Z 는 각각의 경우에서 동일하거나 상이하게 Cl, Br, I, O-토실레이트, O-트리플레이트, O-SO2R', B(OH)2, B(OR')2, Sn(R')3, O-메실레이트, O-노나플레이트, SiMe2F, SiMeF2, CR'=C(R')2 또는 C≡CH 를 나타내고, 식 중, 상기 R' 는 임의로 치환된 알킬 또는 아릴을 나타내고, 두 개의 기 R' 는 방향족 또는 지방족, 모노- 또는 폴리시클릭 고리계를 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 단량체.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 제 4 항에 따른 하위-화학식 (1a) 내지 (1g) 로부터 선택되고, 식 중, 상기 R5 및 R6 가 제 10 항 또는 제 11 항에 나타난 의미를 갖는 것을 특징으로 하는 단량체.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 본 발명에 따른 하나 이상의 중합체, 덴드리머, 블렌드 또는 단량체를 하나 이상의 용매 중에 포함하는 용액 및 제형물.
  14. 전자 부품, 바람직하게는 유기 발광 다이오드 (OLED) 에서의 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 중합체, 덴드리머, 블렌드, 단량체, 용액 또는 제형물의 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 중합체, 덴드리머, 블렌드, 단량체, 용액 또는 제형물을 포함하는 전자 부품.
  16. 제 15 항에 있어서, 전계-효과 트랜지스터 (FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 발광 다이오드 (OLED), 유기 레이져 다이오드 (O-laser) 또는 유기 광전 (OPV) 소자 및 장치인 것을 특징으로 하는 전자 부품.
  17. 제 16 항에 있어서, 하나 이상의 층을 포함하고, 여기서 상기 층 중 하나 이상은 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 중합체, 덴드리머 또는 블렌드를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 다이오드.
  18. 2,7-디할로페난트렌-9,10-디퀴논을 그리나드 (Grignard) 방법으로 유기마그네슘 할라이드와 반응시키고, 수득된 2,7-디할로-9,10-이치환 9,10-디히드로페난트렌-9,10-디올을 산과 가열하고, 수득된 2,7-디할로-10,10-이치환 10-히드로페난트렌-9-온을 유기금속 아연 시약과 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 단량체의 제조 방법.
KR1020097005422A 2006-08-17 2007-07-18 컨쥬게이션 중합체, 이의 제조 방법 및 용도 KR20090040390A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006038683A DE102006038683A1 (de) 2006-08-17 2006-08-17 Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE102006038683.3 2006-08-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090040390A true KR20090040390A (ko) 2009-04-23

Family

ID=38600599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097005422A KR20090040390A (ko) 2006-08-17 2007-07-18 컨쥬게이션 중합체, 이의 제조 방법 및 용도

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20100227974A1 (ko)
EP (1) EP2052006B1 (ko)
JP (1) JP2010501030A (ko)
KR (1) KR20090040390A (ko)
CN (1) CN101511902A (ko)
DE (1) DE102006038683A1 (ko)
TW (1) TW200831555A (ko)
WO (1) WO2008019744A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150008119A (ko) * 2012-04-17 2015-01-21 메르크 파텐트 게엠베하 가교성 및 가교된 중합체, 그의 제조 방법 및 그의 용도

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102295756B (zh) * 2010-06-25 2013-01-02 海洋王照明科技股份有限公司 含咔唑卟啉-噻吩并噻二唑共聚物及其制备方法和应用
KR101202351B1 (ko) * 2010-07-16 2012-11-16 삼성디스플레이 주식회사 덴드리머 및 이를 이용한 유기 발광 소자
DE102010048498A1 (de) * 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5829510B2 (ja) 2010-12-21 2015-12-09 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
WO2012090971A1 (ja) * 2010-12-27 2012-07-05 住友化学株式会社 光電変換素子及びそれに用いられる組成物
CN102241821B (zh) * 2011-05-10 2012-12-12 北京化工大学 一种咔唑类席夫碱共聚物的制备方法
JP2014527550A (ja) 2011-07-25 2014-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 機能性側鎖基を有するポリマーおよびオリゴマー
WO2013013754A1 (en) * 2011-07-25 2013-01-31 Merck Patent Gmbh Copolymers with functionalized side chains
DE102011079857B4 (de) 2011-07-26 2013-03-21 Eberhard-Karls-Universität Tübingen Komplexverbindungen mit vierzähnigen Liganden und ihre Verwendung im opto-elektronischen Bereich
DE102011079847A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Eberhard-Karls-Universität Tübingen Komplexverbindungen mit anionischen Liganden mit zwei P-Donoren und ihre Verwendung im opto-elektronischen Bereich
DE102011079856A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Eberhard-Karls-Universität Tübingen Komplexverbindungen mit einem Liganden mit einem N- und einem P-Donor und ihre Verwendung im opto-elektronischen Bereich
JP5891798B2 (ja) * 2012-01-12 2016-03-23 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
JP6140482B2 (ja) * 2012-03-16 2017-05-31 住友化学株式会社 化合物、該化合物の製造方法および該化合物を重合して得られる高分子化合物、並びに該高分子化合物を含む有機薄膜および有機半導体素子
US9853218B2 (en) 2012-06-19 2017-12-26 Sumitomo Chemical Company, Limited High-molecular compound and light-emitting element using same
JP6078998B2 (ja) * 2012-06-20 2017-02-15 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
CN105051088A (zh) 2013-03-28 2015-11-11 住友化学株式会社 高分子化合物及使用该化合物的发光元件
CN103254044B (zh) * 2013-05-22 2015-08-26 河南省科学院化学研究所有限公司 2,7-二溴-9,10取代-菲衍生物
EP3889237B1 (en) 2016-04-15 2022-12-28 Beckman Coulter, Inc. Photoactive macromolecules and uses thereof
BR102019025989A2 (pt) 2018-12-14 2020-06-23 Beckman Coulter, Inc. Modificação de corantes poliméricos e aplicações
CN114685288B (zh) * 2020-12-25 2024-02-02 广州华睿光电材料有限公司 多环芳胺类有机化合物及其用途
CN114181378B (zh) * 2021-11-25 2023-06-16 上海科技大学 一种三芳基硼类共轭聚合物多孔材料及其制备方法和用途

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1155096B1 (en) 1999-02-04 2005-03-09 Dow Global Technologies Inc. Fluorene copolymers and devices made therefrom
TW484341B (en) * 1999-08-03 2002-04-21 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light emitting device
WO2002077060A1 (de) 2001-03-24 2002-10-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
DE10143353A1 (de) 2001-09-04 2003-03-20 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Polymere enthaltend Spirobifluoren-Einheiten und deren Verwendung
US7094902B2 (en) * 2002-09-25 2006-08-22 3M Innovative Properties Company Electroactive polymers
US7271406B2 (en) * 2003-04-15 2007-09-18 3M Innovative Properties Company Electron transport agents for organic electronic devices
DE10337346A1 (de) * 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10357317A1 (de) * 2003-12-05 2005-06-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE10343606A1 (de) * 2003-09-20 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Weiß emittierende Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
CN1906227A (zh) * 2004-02-18 2007-01-31 国立大学法人东京工业大学 二卤化物、高分子化合物及其制造方法
DE102004020298A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150008119A (ko) * 2012-04-17 2015-01-21 메르크 파텐트 게엠베하 가교성 및 가교된 중합체, 그의 제조 방법 및 그의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010501030A (ja) 2010-01-14
WO2008019744A1 (de) 2008-02-21
EP2052006B1 (de) 2013-06-12
US20100227974A1 (en) 2010-09-09
TW200831555A (en) 2008-08-01
CN101511902A (zh) 2009-08-19
EP2052006A1 (de) 2009-04-29
DE102006038683A1 (de) 2008-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5507084B2 (ja) 共役ポリマー、その調製及びその使用
KR20090040390A (ko) 컨쥬게이션 중합체, 이의 제조 방법 및 용도
JP5836934B2 (ja) 置換インデノフルオレン誘導体を構造単位として含むポリマー、その調製方法およびその使用
JP5792160B2 (ja) 少なくとも１つの発光体化合物および共役遮断ユニットを有する少なくとも１つのポリマーを含む組成物
JP5726905B2 (ja) エレクトロルミネッセンスポリマー、その調製方法、およびその使用
US8679644B2 (en) Electroluminescent polymers containing planar arylamine units, the preparation and use thereof
JP5500565B2 (ja) エレクトロルミネセンスポリマーおよびその使用
KR101943289B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 물질
JP5714488B2 (ja) エレクトロルミネセンスポリマー、その調製方法およびその使用
US20090032776A1 (en) Electroluminescent materials and their use
US9738826B2 (en) Materials for organic electroluminescence devices
US8236968B2 (en) 1,4-bis(2-thienylvinyl)benzol derivatives and their use
JP5801396B2 (ja) 電子輸送特性を有する構造単位を含有するポリマー
US9236571B2 (en) Polymer materials for organic electroluminescent devices

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid