JP5015400B2 - ポリオキシアルキレングリコール誘導体を含む潤滑油 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、潤滑油として用いられ、より特には圧縮型の冷蔵庫における潤滑油として用いられるためのポリアルキレングリコール誘導体に関する。
【０００２】
従来の圧縮型の冷蔵庫においては、冷媒（refrigerant）と潤滑油との混合物は、コンプレッサーを含む数々の装置を通って循環され、そのコンプレッサーは液体に変化させるためにガス冷媒（refrigerant）に圧力を加える。このような装置は可動部品を含み、潤滑油はこれらの部品の間の摩擦を減少させる必要がある。このような潤滑特性に加えて、潤滑油は冷媒（refrigerant）と相溶性が良いことが望ましい。これは、冷媒（refrigerant）／潤滑油混合物が遭遇する温度がコンプレッサー内の６５℃から冷却装置内の-４０℃に広がっているからである。もし潤滑油がこの温度範囲内の如何なる点においても冷媒（refrigerant）と相溶性がよくなければ、相分離が生じ、潤滑と冷却の効率の減少が進行する。
【０００３】
種々の冷媒（refrigerant）用の潤滑油が知られている。例えば、ＵＳ４７５５３１６は、１種以上のポリエーテルポリオールを含む潤滑油組成物を開示している。その組成物は、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）のような圧縮冷媒（refrigerant）と共に用いるのに適している。
【０００４】
ＵＳ４８５１１４もＲ１３４ａのような冷媒（refrigerant）に適した潤滑剤を開示している。ＵＳ４８５１１４の潤滑油は、ポリエーテルポリオールとエステルの混合物に基づいている。
【０００５】
ＥＰ３７７１２２ＡとＥＰ６３４４６７Ａにおいては、ポリオキシアルキレングリコールの誘導体に基づく潤滑油が開示されている。開示されている潤滑油の一つは、一般式：
Ｒ^１[（ＯＲ^２）_ｍＯＲ^３]_ｎ
ここで、Ｒ^１が炭素数１〜１０のアルキル基であり、炭素数１〜１０のアシル基、または２〜６価の脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ^２が炭素数２〜４のアルキレン基であり、
Ｒ^３が、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアシル基であり、
ｎが１〜６の整数であり、かつ
ｍが１〜８０の整数である、
に代表される。
【０００６】
ＥＰ９１３４５６Ａは、Ｒ１が５員環アルキレンカーボネート（例えば−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−基を含む）であるが上記一般式に関するハロゲンフリー冷媒（refrigerant）用の潤滑剤を開示している。ハロゲン化した冷媒（refrigerant）にも使うことができるようにするための適切な溶解特性をそれらが有することの示唆はない。
【０００７】
発明者らは、いま、複素環置換基を有するポリオキシアルキレングリコール誘導体に基づいた新たな潤滑油を開発した。
【０００８】
本発明によれば、式（Ｉ）のポリアルキレングリコール誘導体を含む潤滑油が提供される。：
ＲＸ（Ｒ^ａＯ）_Ｘ（Ｒ^ｂＯ）_ｙ（Ｒ^ｃＯ）_ｚＲ^ｄ （Ｉ）
ここで
Ｘ＝ＯまたはＳ、
Ｒは、複素環を含むＣ_３〜Ｃ_１５の置換基で、前記環におけるヘテロ原子が酸素及び／または硫黄であり、
Ｒ^ａはＣ_２アルキレン基、
Ｒ^ｂはＣ_３アルキレン基、
Ｒ^ｃはＣ_４アルキレン基、
Ｒ^ｄは、Ｒと同じか、または、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アシル、
ｘ，ｙ，ｚは、互いに独立で０または１００以下の整数値であって、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝４〜１００である。
Ｘは酸素であることが好ましい。
【０００９】
本発明の製品は、これらが低温において分離を示さないことにおいて、市販のジメチルエーテル（ＥＰ６３４４６７において記載されたものと似ている）よりもかなりの優位性を示している。
【００１０】
現代のコンプレッサーは、−６０℃以下まで稼動でき、それゆえ、これはますます重要な特徴になってきている。圧縮型の冷蔵庫における低温分離は、結果として不完全な搬送と潤滑油の循環となり、摩耗の不具合などにつながる。
【００１１】
上記のように、Ｒは、Ｃ_３〜Ｃ_１５の複素環種を含む置換基であり、複素環ヘテロ原子は酸素及び／又は硫黄である。好ましくは、その複素環は、酸素又は硫黄を含む。複素環は飽和又は不飽和であってもよい。例えば、Ｒは、飽和環式エーテルまたは飽和環式チオエーテルでもよい。このような環式化合物は、置換がされても、されていなくてもよい。置換がされた場合には、複素環は、その置換基又は不特定の１つの置換基を介してＸに連結してもよく、このような場合において置換基は、例えば−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−、または−Ｃ_３Ｈ_６−である炭化水素リンケージでもよい。好ましくは、Ｒは、直接または炭化水素リンケージを介してＸに接続するＣ_４〜Ｃ_６の複素環部分を含んでいてもよい。たとえば、その複素環部分は、フランまたはチオフェン環であってもよい。複素環部分は、代わりに、フルフリル、またはテトラヒドロフルフリルのようなフルフリル誘導体であってもよく、直接または炭化水素リンケージを介してＸへと接続されてもよい。Ｒが誘導されるもとの化合物の例には、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、またはメチルテトラヒドロチオフェン置換基が含まれる。Ｒの好ましい例は、２−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランから誘導可能なものであり、Ｒがメチルテトラヒドロフランから誘導されて且つＸがＯであるなど、その誘導可能なものは上記の定義に従う式Ｒ−ＸＨを有するとみなすことができるものである。
【００１２】
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃのそれぞれは、式IIにより表されてもよい。；
[−Ｃ（Ｒ^ｅ）（Ｒ^ｆ）−Ｃ（Ｒ^ｇ）（Ｒ^ｈ）−] （II）
【００１３】
Ｒ^ａの場合においては、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｈのそれぞれは水素である。Ｒ^ｂの場合には、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｈのうちの１つがメチルであって、且つその他が水素である。Ｒ^ｃの場合には、Ｒ^e、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｈのいずれかの１つがエチルであるか、またはＲ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｈのいずれかの２つがメチルであるかのどちらかであって、残りが水素である。例えば、Ｒ^ｃは、ブチレン基またはイソブチレン基でもよい。
【００１４】
好ましくは、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃの１つ又は２つのみが式Iで与えられる。言い換えれば、本発明の好ましい態様においては、X、Y及びZのうちの１つまたは２つがゼロである。例えば、Ｘがゼロ及び／又はZがゼロであってもよい。
【００１５】
Ｒ^ｄは、Ｒと同様であってもよく、またはＨ、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０のアシルであってもよい。Ｒ^ｄがＣ_１〜Ｃ_２０のアルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０のアシル基である場合には、Ｒ^ｄは１〜１５の炭素原子を有することが好ましく、１〜１０の炭素原子を有することが更に好ましく、１〜６の炭素原子を有することが最も好ましい。Ｒ^ｄがＣ_１〜Ｃ_２０のアルキル基である場合には、そのアルキル基は、直鎖、枝分れ鎖または環状アルキル基であってもよい。適したアルキル基にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシル基が含まれる。Ｒ^ｄがＣ_１〜Ｃ_２０のアシル基である場合には、直鎖、枝分れ鎖または環状であってもよい。アシル基は、例えば、アルキル置換基のような置換基をさらに有していてもよく、その置換基は直鎖、枝分れ鎖、環状アルキル置換基であってもよい。そのようなアルキル置換基はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基を含む。
【００１６】
ｘ＋ｙ＋ｚ＝４〜１００（両端の数値を含めて）。好ましくは、その合計値は、５と５０との間の値（両端の数値を含めて）に等しく、より好ましくは１５と４０との間であり、最も好ましくは、１５と２５との間である。一の実施態様では、ｘ＝０，ｚ＝０，かつｙ＝１８である。他の実施態様では、ｘ＝０、ｙ＝１７、かつｚ＝１である。
【００１７】
式（I）のポリアルキレングリコール誘導体は、当該技術において知られたいかなる適切な方法により調製されてもよい。適切な方法は、ＥＰ０６３４４６７の７から８頁において記載されている方法Ａ、Ｂ及びＣに記載されている。しかし、好ましい方法は、以下に述べられる。
【００１８】
式ＲＸＨ（上記で定義されたＲとＸ）の化合物は、開始剤として用いられ、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及び／またはブチレンオキサイドと反応する。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、またはブチレンオキサイドは、それぞれ単独で用いられてもよく、２種またはそれ以上のそのようなアルキレンオキサイドの混合物が用いられてもよい。２種またはそれ以上のアルキレンオキサイドが用いられる場合には、これらのアルキレンオキサイドは、任意の順序で順次反応してもよい。したがって、ＲＸＨは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドの一つと反応し、結果生成物はそのリストから選ばれた異なるアルキレンオキサイドと反応してもよく、また逆も同様である。随意的に、結果生成物は、さらに、例えば、さらに異なるアルキレンオキサイドと完全に反応してもよく、代わりに、最初の加える段階で用いられたのと同じアルキレンオキサイドと反応してもよい。一の実施態様において、ＲＸＨは最初にプロピレンオキサイドと重合され、その結果生成物がイソブチレンオキサイドと反応する。
【００１９】
開始剤は、ＲＸＨまたはそのアルカリ金属塩のどちらとしても用いることができる。適した開始剤の例は、３−ヒドロキシテトラヒドロフラン、２−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン、２−ヒドロキシメチルテトラヒドロチオフェン、フルフリルアルコール、２−ヒドロキシメチルテトラヒドロピラン及び３−ヒドロキシフランである。
【００２０】
その反応は、塩基、ルイス酸又はニ金属シアナミドを触媒とすることが好ましい。適切な酸としては、トリフルオライドホウ素が含まれる。適切な塩基としては、水酸化カリウムが含まれる。結果生成物は、Ｒ^ｄがＨである式（I）のポリアルキレングリコール誘導体が含まれてもよい。
【００２１】
このような生成物が、Ｒ^ｄがアルキル基、アシル基又はＲと同一の官能基に変換されるなど、当該技術において公知の反応を用いてさらに反応が行われたものであってもよい。例えば、その生成物は、Ｒ^ｄがアルキル基である式（Ｉ）のポリアルキレングリコール誘導体を生成するために、アルキルクロライドまたはジアルキルスルホン酸エステルと反応しても良い。代わりとして、その生成物は、Ｒ^ｄがアシル基である式（Ｉ）のポリアルキレングリコール誘導体を生成するために、直接または間接的のいずれかによりエステル化がされてもよい。Ｒ^ｄがＲと同じである生成物を得るために、その生成物は、例えば適切なクロライドと反応されてもよい。例えば、Ｒが２−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランから誘導されたものである場合には、その生成物は２−（クロロメチル）−テトラヒドロフランと反応してもよい。代わりとして、その生成物の２つの等価物は、エチレンジブロミドと反応してもよい。
【００２２】
本発明の潤滑油は、工業用、自動車用、冷房／空気調整用の用途としての潤滑剤として用いられても良い。例えば、その油は、歯車、ベアリング、圧縮型の冷蔵庫を円滑にするために用いられても良い。本発明は、フルオロカーボン、炭化水素（例えばプロパン）、アンモニア及び二酸化炭素のような冷媒（refrigerant）と非常に相溶できるので後者の用途に非常に適している。これらの冷媒（refrigerant）について、本発明は、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）及び１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）並びにこれらを混合物の様なフルオロカーボンを潤滑するために特に有用である。本発明は、この様な冷媒（refrigerant）と他の潤滑油との相溶性を向上させるのであっても良い。この理由のため、本発明の潤滑油は、このような冷媒（refrigerant）のための潤滑組成物を生成するために他の潤滑油と混合しても良い。
【００２３】
潤滑油は、極圧添加剤、耐摩耗剤、防錆剤、酸化防止剤、増粘剤のような他の添加剤と組合わせて用いることもできる。他の添加剤には、酸性度調整剤（acidity regulators）、反応性水除去剤（reactive water-eliminating additives）、消泡剤及び乳化破壊剤が含まれる。
【００２４】
本発明の潤滑油は、１００℃において２〜５０ｃＳｔの粘度を有していてもよい。好ましくは、その潤滑油の粘度は５〜３０ｃＳｔであり、より好ましくは６〜３０ｃＳｔであり、最も好ましくは９〜３０ｃＳｔである。
【００２５】
本発明の潤滑油は、脱水剤と組合わせて用いられてもよい。如何なる適切な脱水剤を用いても良い。脱水剤は、潤滑油に含まれる水量を典型的な値である０．１〜０．５ｗｔ％またはそれ以上から、０．０５ｗｔ％未満、例えば０．０１５ｗｔ％未満、の値にまで減らすために用いてもよい。このことは、コンプレッサーの膨張球（expansion bulb）において０℃以下の温度で水が、凍って潤滑油から分離しやすいために、有利である。この分離は、潤滑効果を減少させる。
【００２６】
数々の従来の脱水剤が知られている。典型的には、これらは、例えば、モレキュラーシーブのように不均一の薬剤であり、この薬剤はコンプレッサーの設計に組み入れられなければならないのである。このような薬剤は、有効かもしれないが、コンプレッサーの設計に複雑さを加える。したがって、同質の化学的な脱水剤であり、簡単に潤滑剤と混合されることができるものを用いることが望ましい。
【００２７】
我々は、特定のホウ酸エステル、特に、下記の式（III）の定義の範囲内に納まるホウ酸エステルが、有用な脱水特性を有することを見出した。
[Ｒ^Ｙ−Ｘ−（Ｒ^ａＯ）_ｒ（Ｒ^ｂＯ）_ｓ（Ｒ^ｃＯ）_ｔ−Ｏ−]_３−Ｂ （III）
ここでＸ＝ＯまたはＳ
Ｒ^ＹはＣ_１−Ｃ_１０のアルキル、または複素環を含むＣ_３〜Ｃ_１５の置換基であり、前記複素環におけるヘテロ原子が酸素及び／または硫黄であり、
Ｒ^ａはＣ_２アルキレン基、
Ｒ^ｂはＣ_３アルキレン基、
Ｒ^ｃはＣ_４アルキレン基、
ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立な０または５０以下の整数であり、且つ
ｒ＋ｓ＋ｔ＝３〜５０（両端の数値を含めて）である。
【００２８】
Ｒ^ＹがＣ_１〜Ｃ_１０のアルキルである場合には、直鎖と枝分れとの両方のアルキル置換基を用いても良い。Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルが好ましい。適切な例には、メチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシル基が含まれる。好ましくは、Ｒ^Ｙはメチル基である。
【００２９】
Ｒ^Ｙは、上記Ｒと同様の意味を持っていても良い。
【００３０】
Ｒ^Ｙ基は、Ｒ^ＹＸＨ開始剤から誘導されても良い。
【００３１】
式（Ｉ）との関係で述べたように、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、それぞれアルキレンオキサイドから誘導されても良い。ホウ酸エステルIIIの調製において、このようなアルキレンオキサイドはＲ^ＹＸＨ開始剤と反応しもよい。２つまたはそれ以上のＲ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃ基が存在する場合には、２種またはそれ以上のアルキレンオキサイドの混合物がその開始剤と反応しても良い。しかし、別個の反応段階において異なるアルキレンオキサイドが順次に反応することができる。
【００３２】
本発明は、更なる特徴において、冷媒（refrigerant）、潤滑油及び式（III）のホウ酸エステルを含む組成物を提供する。ホウ酸エステルIIIは、それ自体として潤滑特性を有するので、どのような割合で用いても良い。しかし、好ましくは、そのエステルIIIは潤滑油／エステル混合物（冷媒（refrigerant）を除く）の１〜２５重量％を形成する。
【００３３】
本発明は、冷媒（refrigerant）と併せて用いられる潤滑油のための脱水剤としての式（III）のホウ酸エステルの使用という他の特徴をも含む。好ましくは、その潤滑油は式（Ｉ）の潤滑油である。
【００３４】
好ましくは、本発明の潤滑油／ホウ酸エステル組成物は、５０〜９９重量％の潤滑油を含む。より好ましくは、その組成物は、９５〜１００重量％の潤滑油を含む。この組成物は、酸化防止剤、耐摩耗剤、極圧添加剤、防錆剤及び酸性度捕捉剤をも含んでよい。しかし、典型的には、このような添加剤は、組成物全量の０．１〜５重量％を形成するのみである。
【００３５】
式IIIのホウ酸エステルは、ポリアルキレングリコールとホウ酸との反応により調製されてもよい。反応での水は、次いで蒸留により除去されてもよい。
【００３６】
式IIIのホウ酸エステルそれ自体が優れた潤滑特性を有していることについても見出されている。そのうえさらに、エステル（III）は、フルオロカーボン、炭化水素（例えばプロパン）、アンモニア及び二酸化炭素のような冷媒（refrigerant）と非常に相溶することが見出されている。これらの冷媒（refrigerant）について、エステル（III）は、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）及び１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）並びにこれらを混合物の様なフルオロカーボンを潤滑するために特に有用であることが見出されている。したがって、本発明の他の特徴は、このような冷媒（refrigerant）用の潤滑剤としての上記式IIIのホウ酸エステルについての使用である。
【００３７】
本発明のこれらの特徴若しくは他の特徴を、以下の実施例を引用した説明により、ここに説明する。
【００３８】
【実施例】
実施例１
２−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランを開始剤（ＲＸＨ）として用いた。この化合物を、下記の反応条件下でプロピレンオキサイドと反応させた。中間体及び最終生成物は、本実施例では、上記式Iの定義の範囲内で形成された。しかし、中間体が約９のｙ値を有するのに対して、最終生成物のｙ値は約１８であった。中間体と最終生成物とのｘとｙの値は、それぞれ０であった。
【００３９】
２−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン（１０６２ｇ）を１０Ｌの圧力反応器に充填した。２４．３ｇのメトキシカリウムを次いで加え、この量は最終生成物の濃度を０．２０％とするために必要である。
【００４０】
プロピレンオキサイド（５０００ｇ）が、次いで、自動要求装置（automatic demand system）において反応温度１２０℃で反応器に加えられた。一定圧力で反応した後、中間体（３１５２ｇ）が除去された。この中間体は、９９．１ｍｇ．ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有していた。
【００４１】
反応器内の残り２９３４ｇに対して、さらにプロピレンオキサイド２８８５ｇを、同様に１２０℃において、触媒を除去するためのマグネシウムシリケートを用いた処理の後において５２．３のヒドロキシル価を有する最終生成物を得るために、加えた。このヒドロキシル価は、ｙ値が１８であることを示唆するものである。この生成物は、４０℃において５８．４ｃＳｔの粘度を有し、ｐＨ６．６、水分量０．０３％で、３０ハーゼン（Hazen）の色を有していた。１００℃での粘度は１０．７ｃＳｔであった。
【００４２】
実施例２
本実施例において、実施例１の最終生成物をイソブチレンオキサイドと反応させた。結果生成物は１７のｙ値と１のｚ値を有することがわかった。
【００４３】
実施例１におけるニ段階目のサンプル生成物（４．７kg、ヒドロキシル価５５．８）を１２０℃においてイソブタノールオキサイド（４００g、１モル）と反応させた。触媒を除去した後、生成物（５．１kg）は、以下の特性を有する。
ヒドロキシル価（mgＫＯＨ／g） １２．８
４０℃における粘度（ｃＳｔ） ５７．６
水 （％） ０．０２
ＰＨ（ＩＰＳ／水） ６．９
色（Ｐｔ／Ｃｏ） ５０
外観 クリヤー
【００４４】
実施例３
本実施例において、実施例１の最終生成物を、R^dがメチルであるようにメチル基でキャップした。
３０００gの実施例１の最終生成物を、７５６g（１．２５当量）のナトリウムメトキシドと真空中で９０℃において４時間反応させた。メチルクロライド２８２g（２当量）が、次いで、その混合物に９０℃において４時間加えられた。生成物は、塩酸水溶液でpH５に調整され、塩を除去するために水で洗浄された。生成物は分離され、マンガンシリケートで処理され、ろ過されて乾燥された。結果としてキャップされた物質は、５．３の残留ヒドロキシ価を有し（９０％がキャップされた）、４０℃で４２．９の粘度を有し、１００℃で９．２の粘度を有し、２０４の粘度指数を与えている。
【００４５】
実施例４
本実施例において、上記式IIIの定義の範囲内であるホウ酸エステルを合成した。
【００４６】
４０℃で粘度＝５５cSt、ヒドロキシル価５０（Mw１１２２）のメタノールプロポキシレート（３００g）をオルトホウ酸（Mw６２）（５．５ｇ）と共に混合した。反応物は、１００mｌのトルエンと混合され、次いでその混合物を、ディーンスターク装置（Dean Stark apparatus）を用いて、反応の水および試薬の水が除去され（１．６gと２．４g）、水がさらに分離されないまで、加熱還流した。次いで、約３００gのホウ酸エステルが残るまで、減圧で溶媒を除去した。
【００４７】
実施例５
本実施例において、実施例３において製造された潤滑油を、本発明の１つの実施態様に関する組成物を製造するために、実施例４のホウ酸エステルと混合した。
１０グラムの実施例４の生成物を１００gの実施例３の生成物と混合した。生じた混合物は、分析され、０．０重量％の水分含有量を有することがわかった。混合されなかった潤滑油（実施例３）の水分含有量は、０．１重量％と計測された。
【００４８】
実施例６−１４
さらに、異なる複素環の開始剤を用いた異なる分子量のポリアルキレングリコールを、実施例１の方法にしたがって調製した。
【００４９】
PAGに２５％のナトリウムメトキシド（１．１モル当量）を加えた。メタノールが次いで蒸溜により除去された。その蒸溜というのは、温度を、減圧を１０ｍｂａｒまで増加させるのに従い、ゆっくりと１００℃まで上昇させた。これらの条件下における４時間のストリッピング（stripping）の後に、混合物は窒素ガスを用いて大気圧下に戻された。メチルクロライド（１．２モル当量）を、８５−９０℃で３時間かけて、その混合物中に穏やかに通気した。反応混合物を、次いで、分液漏斗に注ぎ、０．２容量の飽和食塩水で４回洗浄した。最後に、生成物を、１００℃で２時間乾燥し、望ましいキャップされたＰＡＧを得るためにろ過した。得られたポリアルキレングリコールの概要を、下記表１に示す。
【００５０】
【表１】

【００５１】
低温分離試験
前に記載したように、良好な低温分離特性は、現代のコンプレッサーにおいて用いられる潤滑剤にとって重要な必要条件である。実施例３の生成物を、比較例１４の生成物と比較した。比較例１４は、出光興産株式会社の製品であり、ＥＰ３７７１２２Ａの実施例８の生成物と化学的性質が同じ若しくは非常に類似している。これは、粘度、上曇点及び鎖構造の直線性について、実施例３に対して、最も類似している。この試験において、潤滑油とフルオロカーボン冷媒（refrigerant）とを、管内に封印し、冷却した。どのような分離の温度も観測した。高温分離もまた管を熱して観測することで評価できる。低温分離の結果を下記表２に示す。これらは、実施例３の生成物は、−６０℃である試験をした最低温においてでさえも分離しなかった。しかしながら、比較例１４は、比べて非常に高い温度で分離した。
【００５２】
【表２】

【００５３】
ＥＰ３７７１２２Ａにおける特定の実施例は比較的低い分離温度を示すが、それらは、一般的に線状ではないので、直接比較することができない。線状の構造は、より高い粘度指数及びより低いキャッピングのコストという利点を有し、省エネルギーコンプレッサーにおいて現在要求される非常に低い粘度にするという低分子量への要望に対応して製造することができるので、市販製品として好ましい。

Claims (11)

1. 式（Ｉ）のポリアルキレングリコール誘導体を含む潤滑油組成物。：
   ＲＸ（Ｒ^ａＯ）_x（Ｒ^ｂＯ）_ｙ（Ｒ^ｃＯ）_ｚＲ^ｄ （Ｉ）
   ここで
   Ｘ＝ＯまたはＳ
   Ｒは、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、メチルテトラヒドロチオフェン、フルフリル、またはテトラヒドロフルフリルから誘導されたＣ_４〜Ｃ_６複素環部分を含み、それがＸに直接または炭化水素リンケージを介して接続され、
   Ｒ^ａはＣ_２アルキレン基、
   Ｒ^ｂはＣ_３アルキレン基、
   Ｒ^ｃはＣ_４アルキレン基、
   Ｒ^ｄは、Ｒと同じか、または、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_２０アシルであり、
   ｘ，ｙ，ｚは、互いに独立で０または１００以下の整数値であって、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝４〜１００である。
2. 冷却剤をさらに含む請求項１に記載の組成物。
3. 冷却剤が１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）または１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）またはこれらの混合物を含む請求項２に記載の組成物。
4. Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃのそれぞれが、
   式 ［−Ｃ（Ｒ^ｅ）（Ｒ^ｆ）−Ｃ（Ｒ^ｇ）（Ｒ^ｈ）−］
   により表される請求項１乃至３のいずれかの項に記載の組成物。
   ここで
   Ｒ^ａの場合においては、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｈのそれぞれが水素であり、
   Ｒ^ｂの場合においては、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｈの一つがメチルであって、その他が水素であり、
   Ｒ^ｃの場合においては、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｈのいずれか一つがエチルであるか、またはＲ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｈのいずれか２つがメチルであり、残りが水素である。
5. ｘ、ｙ及びｚの１または２つがゼロである請求項１乃至４のいずれかの項に記載の組成物。
6. Ｒ^ｄがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルまたは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル若しくはヘキシル基で随意に置換されたアシルである請求項１乃至５のいずれかの項に記載の組成物。
7. ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜５０である請求項１乃至６のいずれかの項に記載の組成物。
8. 式（III）のホウ酸エステルをさらに含む請求項１乃至７のいずれかの項に記載の組成物。
   [Ｒ^Ｙ−Ｘ−（Ｒ^ａＯ）_ｒ（Ｒ^ｂＯ）_ｓ（Ｒ^ｃＯ）_ｔ−Ｏ−]_３−Ｂ （III）
   ここでＸ＝ＯまたはＳ、
   Ｒ^ＹはＣ_１−Ｃ_１０のアルキル、または複素環を含むＣ_３〜Ｃ_１５の置換基であって、前記複素環におけるヘテロ原子は酸素及び／または硫黄であり
   Ｒ^ａは、Ｃ_２アルキレン基
   Ｒ^ｂは、Ｃ_３アルキレン基
   Ｒ^ｃは、Ｃ_４アルキレン基
   ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立な０または５０以下の整数であり、
   ｒ＋ｓ＋ｔ＝３〜５０（両端の数値を含めて）。
9. Ｒ^Ｙがメチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルである請求項８に記載の組成物。
10. ホウ酸エステルがオルトホウ酸とメタノールのプロポキシエステルとの反応生成物である請求項８または９に記載の組成物。
11. 式（III）のホウ酸エステルが、潤滑油にエステルのみを足し合わせたものを基準として１〜２５重量％の量で存在する請求項８乃至１０のいずれかに記載の組成物。