JPH08239679A - 冷凍機用潤滑油、冷凍機用組成物および冷凍機器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 フッ化アルカンや塩化フッ化アルカン冷媒と
の相溶性に優れかつ電気特性に優れた冷凍機用潤滑油、
該潤滑油とフッ化アルカンおよび／または塩化フッ化ア
ルカン冷媒よりなる冷凍機用組成物、並びに該冷凍機用
潤滑油および冷媒を使用する冷凍機器を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） ［Ａは分子内にエーテル結合を持つ複素環および水酸基
を持つ化合物から水酸基を除いた残基、Ｒ¹ ，Ｒ² はア
ルキレン基、Ｒ³ はアルキル基、Ｒ⁴ は水素原子または
アルキル基、ａ，ｂは正の数、ｌ、ｍ、ｎは０以上の数
である。］で表されるポリオキシアルキレン化合物を主
成分としてなる冷凍機用潤滑油。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機用潤滑油、冷
凍機用組成物および冷凍機器に関し、詳しくは、特にフ
ッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカン冷媒用
の冷凍機油として有用な冷凍機用潤滑油、該冷凍機用潤
滑油とフッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカ
ン冷媒との混合物よりなる冷凍機用組成物、並びに該冷
凍機用潤滑油を潤滑油として用いかつ冷媒としてフッ化
アルカンおよび／または塩化フッ化アルカンを使用する
冷凍機器に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年のオゾン層破壊の問題から、従来よ
り冷凍機器の冷媒として使用されてきたＣＦＣ（クロロ
フルオロカーボン）およびＨＣＦＣ（ハイドロクロロフ
ルオロカーボン）が規制の対象となり、これらに代わっ
てＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が冷媒として使
用されつつある。

【０００３】このＨＦＣ冷媒用の冷凍機油としては、Ｈ
ＦＣと相溶するＰＡＧ（ポリアルキレングリコール）、
エステルなどが検討あるいは使用されている。例えばＰ
ＡＧについては米国特許４，７５５，３１６号、特開平
１−１９８６９４号、同１−２５６５９４号、同１−２
５９０９３号、同１−２５９０９４号、同１−２５９０
９５号、同１−２７４１９１号、同２−４３２９０号、
同２−５５７９１号、同２−８４４９１号などに記載さ
れており、エステルについては特表平３−５０５６０２
号、特開平３−８８８９２号、同２−１２８９９１号、
同３−１２８９９２号、同３−２００８９５号、同３−
２２７３９７号、同４−２０５９７号、同４−７２３９
０号、同４−２１８５９２号、同４−２４９５９３号な
どに記載されている。

【０００４】しかしながらＰＡＧは吸湿性が高く、電気
特性（体積抵抗率）が良くないため、冷蔵庫、ルームエ
アコンなどに用いられている、油と電極が接触する構造
を持つ密閉型コンプレッサに使用すると漏電を起こす恐
れがある。

【０００５】このため、ＨＦＣ冷媒用密閉型コンプレッ
サ油としては、ＨＦＣと相溶し、吸湿性がＰＡＧに比べ
て低く、かつ電気特性に優れたエステル油が有力であ
る。しかしながら、エステル油は、その構造上、加水分
解を起こし、酸を発生する可能性があり、種々の不都合
が起こることが予測される。

【０００６】これに対して、吸水性が低く、体積抵抗率
が大きいＰＡＧが提案されている（特開平４−１５２９
５号、同４−３９３９４号、同４−１３０１８８号）。
しかしながら、このＰＡＧはＨＦＣとの高い相溶性、低
い吸湿性、高い電気絶縁性の全てを十分に満たすもので
はない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＨＦＣ−１
３４ａなどのフッ化アルカン冷媒や塩化フッ化アルカン
冷媒との相溶性に優れかつ電気特性に優れた冷凍機用潤
滑油、該冷凍機用潤滑油とフッ化アルカンおよび／また
は塩化フッ化アルカン冷媒との混合物よりなる冷凍機用
組成物、並びに該冷凍機用潤滑油を潤滑油として用いか
つ冷媒としてフッ化アルカンおよび／または塩化フッ化
アルカンを使用する冷凍機器を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、加水分解
の懸念のないエーテルに着目し、前記従来の化合物の欠
点を克服すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有す
るポリオキシアルキレン化合物がＨＦＣと広い温度範囲
で溶解し、かつ電気特性に優れていることを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明の冷凍機用潤滑油は、下
記の一般式（Ｉ）

【００１０】

【化２】 ［式（Ｉ）中、Ａは分子内にエーテル結合を持つ複素環
を有し、かつ２〜２０個の水酸基を持つ炭素数４〜４０
の化合物から水酸基を除いた残基を示し、Ｒ¹ およびＲ
² は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数２〜
６のアルキレン基を示し、Ｒ³ は炭素数１〜６のアルキ
ル基を示し、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜６のアル
キル基を示し、ａ、ｂはそれぞれ正の数、ｌ、ｍ、ｎは
それぞれ０または正の数であり、かつａ・ｌ＋ｂ・ｍ＝
２〜１００およびｌ＋ｍ＋ｎ＝２〜２０の条件を満たす
整数を示す］で表されるポリオキシアルキレン化合物か
ら選ばれる１種の化合物または２種以上の化合物の混合
物を主成分としてなり、かつ該１種のポリオキシアルキ
レン化合物または該２種以上のポリオキシアルキレン化
合物の混合物が、（ａ）０〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの
水酸基価を有すること、および（ｂ）一般式（Ｉ）にお
いてＲ¹ およびＲ² で表される全アルキレン基中のブチ
レン基の割合が以下の数式（１）を満足すること

【００１１】

【数２】 ［数式（１）中、ｐはブチレン基の個数、ｑはブチレン
基を除く炭素数２〜６のアルキレン基の個数をそれぞれ
示す］の両条件を同時に満たすことを特徴とするもので
ある。

【００１２】また本発明の冷凍機用組成物は、（Ａ）上
記の冷凍機用潤滑油と、（Ｂ）フッ化アルカンおよび／
または塩化フッ化アルカンとの混合物よりなることを特
徴とするものである。

【００１３】さらに本発明の冷凍機器は、（Ａ）上記の
冷凍機用潤滑油を潤滑油として用いることを特徴とす
る、冷媒として（Ｂ）フッ化アルカンおよび／または塩
化フッ化アルカンを使用するものである。

【００１４】

【発明の実施形態】以下、本発明の内容をさらに詳細に
説明する。

【００１５】本発明にかかるポリオキシアルキレン化合
物は、下記の一般式（Ｉ）で表される化合物である。

【００１６】

【化３】 式（Ｉ）中、Ａは分子内にエーテル結合を持つ複素環を
有し、かつ２〜２０個、好ましくは２〜１５個、より好
ましくは２〜１０個の水酸基を持つ、炭素数が４〜４
０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜２０の化
合物から水酸基を除いた残基を示している。なお、ここ
でいう分子内にエーテル結合を持つ複素環を有し、かつ
２〜２０個の水酸基を持つ炭素数４〜４０の化合物とし
ては、具体的には例えば、イソソルバイド（１，４，
３，６−ソルビド）、ヘキシタン、マンニッタン、マン
ニッド、ズルシタン、ズルシッドなどに代表される多価
アルコール脱水物；環状構造を有するキシロース、アラ
ビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルク
トース、ガラクトース、マンノース、ソルボースなどの
単糖類、セロビオース、マルトース、イソマルトース、
トレハロース、シュクロースなどの二糖類、ラフィノー
ス、ゲンチアノース、メレジトースなどの三糖類などに
代表される糖類；などが挙げられる。

【００１７】式（Ｉ）中のＡで表される残基が、本発明
の化合物にかかる上記条件を満たさない多価アルコール
の残基である化合物は、冷媒であるフッ化アルカンおよ
び／または塩化フッ化アルカン化合物との相溶性に劣る
ため好ましくない。

【００１８】また式（Ｉ）中、Ｒ¹ およびＲ² は同一で
も異なっていても良く、それぞれ炭素数２〜６のアルキ
レン基を示している。式（Ｉ）中のＲ¹ およびＲ² とし
て炭素数７以上のアルキレン基を有する化合物は、冷媒
であるフッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカ
ン化合物との相溶性に劣るため好ましくない。

【００１９】Ｒ¹ およびＲ² としては、具体的には例え
ば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン
基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレ
ン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン
基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチル
エチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルト
リメチレン基、３−メチルトリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンチレン基（１−プロピルエチレン基、２−
プロピルエチレン基）、１−エチル−１−メチルエチレ
ン基、１−エチル−２−メチルエチレン基、１，１，２
−トリメチルエチレン基、１，２，２−トリメチルエチ
レン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメ
チレン基、３−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチ
ルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、
１，３−ジメチルトリメチレン基、２，３−ジメチルト
リメチレン基、３，３−ジメチルトリメチレン基、１−
メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン
基、３−メチルテトラメチレン基、４−メチルテトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキシレン基（１−ブチ
ルエチレン基、２−ブチルエチレン基）、１−メチル−
１−プロピルエチレン基、１−メチル−２−プロピルエ
チレン基、２−メチル−２−プロピルエチレン基、１，
１−ジエチルエチレン基、１，２−ジエチルエチレン
基、２，２−ジエチルエチレン基、１−エチル−１，２
−ジメチルエチレン基、１−エチル−２，２−ジメチル
エチレン基、２−エチル−１，１−ジメチルエチレン
基、２−エチル−１，２−ジメチルエチレン基、１，
１，２，２−テトラメチルエチレン基、１−プロピルト
リメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、３−プロ
ピルトリメチレン基、１−エチル−１−メチルトリメチ
レン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、１−
エチル−３−メチルトリメチレン基、２−エチル−１−
メチルトリメチレン基、２−エチル−２−メチルトリメ
チレン基、２−エチル−３−メチルトリメチレン基、３
−エチル−１−メチルトリメチレン基、３−エチル−２
−メチルトリメチレン基、３−エチル−３−メチルトリ
メチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、
１，１，３−トリメチルトリメチレン基、１，２，２−
トリメチルトリメチレン基、１，２，３−トリメチルト
リメチレン基、１，３，３−トリメチルトリメチレン
基、２，２，３−トリメチルトリメチレン基、２，３，
３−トリメチルトリメチレン基、１−エチルテトラメチ
レン基、２−エチルテトラメチレン基、３−エチルテト
ラメチレン基、４−エチルテトラメチレン基、１，１−
ジメチルテトラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメ
チレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４
−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラ
メチレン基、２，３−ジメチルテトラメチレン基、２，
４−ジメチルテトラメチレン基、３，３−ジメチルテト
ラメチレン基、３，４−ジメチルテトラメチレン基、
４，４−ジメチルテトラメチレン基、１−メチルペンタ
メチレン基、２−メチルペンタメチレン基、３−メチル
ペンタメチレン基、４−メチルペンタメチレン基、５−
メチルペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げ
られる。

【００２０】さらにＲ¹ およびＲ² としては、冷媒であ
るフッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカン化
合物との相溶性により優れる点から、炭素数２〜４のア
ルキレン基が好ましく、炭素数３〜４のアルキレン基、
具体的には例えば、プロピレン基（１−メチルエチレン
基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレ
ン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン
基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチル
エチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルト
リメチレン基、３−メチルトリメチレン基、テトラメチ
レン基などがより好ましい。

【００２１】なお、本発明に係る式（Ｉ）で表されるポ
リオキシアルキレン化合物中、一般式：−（Ｒ¹ Ｏ）_a
−および−（Ｒ² Ｏ）_b −で表されるポリオキシアルキ
レン基としては、そのすべてが単一構造のオキシアルキ
レン基からなるポリオキシアルキレン基であってもよ
く、また２種類以上の構造のオキシアルキレン基が混在
した形のポリオキシアルキレン基、すなわち２種類以上
のアルキレンオキシドのランダム共重合体やブロック共
重合体の形のポリオキシアルキレン基であってもよい。

【００２２】また式（Ｉ）中、Ｒ³ は炭素数１〜６、好
ましくは１〜４、より好ましくは１〜３のアルキル基を
示している。式（Ｉ）中のＲ³ として炭素数７以上のア
ルキル基や他のアルケニル基やアリール基を有する化合
物は、冷媒であるフッ化アルカンおよび／または塩化フ
ッ化アルカン化合物との相溶性に劣るため好ましくな
い。

【００２３】Ｒ³ としては、具体的には例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
（すべての異性体を含む）、ペンチル基（すべての異性
体を含む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）など
が挙げられる。

【００２４】また式（Ｉ）中、Ｒ⁴ は水素原子または炭
素数１〜６のアルキル基、好ましくは炭素数１〜４、よ
り好ましくは１〜３のアルキル基を示している。式
（Ｉ）中のＲ⁴ として炭素数７以上のアルキル基や他の
アルケニル基やアリール基を有する化合物は、冷媒であ
るフッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカン化
合物との相溶性に劣るため好ましくない。

【００２５】Ｒ⁴ としては、具体的には例えば、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基（すべての異性体を含む）、ペンチル基
（すべての異性体を含む）、ヘキシル基（すべての異性
体を含む）などが挙げられる。また式（Ｉ）中、ａ、ｂ
はそれぞれ正の数、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０または正の
数であり、かつａ・ｌ＋ｂ・ｍ＝２〜１００、好ましく
は２〜５０、より好ましくは２〜３０、最も好ましくは
２〜２０、並びにｌ＋ｍ＋ｎ＝２〜２０、好ましくは２
〜１５、より好ましくは２〜１０の条件を満たす整数を
示している。

【００２６】本発明の冷凍機用潤滑油は上記式（Ｉ）で
表されるポリオキシアルキレン化合物から選ばれる１種
の化合物、または上記式（Ｉ）で表されるポリオキシア
ルキレン化合物から選ばれる２種以上の化合物の混合物
を主成分としてなるものである。本発明においてはさら
に、上記１種の該ポリオキシアルキレン化合物を単独で
用いる場合はそのポリオキシアルキレン化合物が、また
上記２種以上のポリオキシアルキレン化合物の混合物を
用いる場合はその混合物が下記の（ａ）および（ｂ）の
両条件を同時に満足することが重要である。 （ａ）下限値が０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ上限値が
３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましく２０．０ｍｇＫＯＨ
／ｇの水酸基価を有すること。 （ｂ）一般式（Ｉ）においてＲ¹ およびＲ² で表される
全アルキレン基中、ブチレン基の個数をｐ、ブチレン基
を除く炭素数２〜６のアルキレン基の個数をｑとした場
合、ｐ／（ｐ＋ｑ）の値（Ｒ¹ およびＲ² で表される全
アルキレン基中のブチレン基の割合）が０．５〜１．
０、好ましくは０．７〜１．０、より好ましくは０．８
〜１．０、最も好ましくは１．０であること。

【００２７】本発明においては、上記（ａ）の水酸基価
が０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが理想的であるが、製造
が困難であることなどの理由から、実際の下限値は一般
的に０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ程度になる。また上記（ａ）
の水酸基価が３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、
得られる化合物が電気特性や潤滑性に劣るため好ましく
ない。

【００２８】また本発明において、上記（ｂ）のｐ／
（ｐ＋ｑ）の値が０．５未満の場合は、冷媒であるフッ
化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカン化合物と
の優れた相溶性と優れた電気特性を同時に満足する化合
物が得られないため好ましくない。

【００２９】本発明に係る式（Ｉ）で表されるポリオキ
シアルキレン化合物またはそれらの混合物の製造法は任
意であるが、具体的には例えば、上述したような分子内
にエーテル結合を持つ複素環を有し、かつ２〜２０個の
水酸基を持つ化合物とアルキル化剤とを相間移動触媒の
存在下０〜１００℃で反応せしめることにより得られ
る。この場合、２〜２０個の水酸基を持つ化合物および
アルキル化剤は、一種の化合物を用いても、二種以上の
化合物の混合物を用いてもよい。また、得られたポリオ
キシアルキレン化合物は、さらに精製して副生成物や未
反応物を除去してもよいが、少量の副生成物や未反応物
は、本発明の冷凍機用潤滑油の優れた性能を損なわない
限り、存在していても支障はない。

【００３０】本発明に係るポリオキシアルキレン化合物
またはそれらの混合物の分子量は特に限定されるもので
はないが、冷凍機用圧縮機の密封性をより向上させる点
から、数平均分子量（Ｍ_n ）が２００〜４０００のもの
が好ましく使用され、Ｍ_n が３００〜３０００のものが
より好ましく使用される。またさらに、冷媒であるフッ
化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカン化合物と
の相溶性により優れる点から、Ｍ_w （重量平均分子量）
／Ｍ_n ＝１．０〜１．２であるものが好ましい。

【００３１】さらに、本発明に係るポリオキシアルキレ
ン化合物またはこれらの混合物の動粘度も任意である
が、冷媒であるフッ化アルカンおよび／または塩化フッ
化アルカン化合物との相溶性や潤滑性により優れる点か
ら、４０℃において好ましくは３〜２０００ｍｍ² ／
ｓ、より好ましくは５〜１５００ｍｍ² ／ｓであり、ま
た１００℃において好ましくは２〜１００ｍｍ² ／ｓ、
より好ましくは３〜５０ｍｍ² ／ｓである動粘度を有す
ることが望ましい。

【００３２】本発明の冷凍機用潤滑油は、上記式（Ｉ）
で表されるポリオキシアルキレン化合物、またはこれら
の混合物を主成分とするものであり、上記式（Ｉ）で表
されるポリオキシアルキレン化合物、またはこれらの混
合物を単独で用いることもできるが、必要に応じて他の
潤滑油を配合して用いることもできる。

【００３３】この場合の配合できる他の潤滑油として
は、特に含酸素系の冷凍機用潤滑油、具体的には例え
ば、エステル、ポリグリコール、ポリフェニルエーテ
ル、シリケート、ポリシロキサン、パーフロロエーテル
が好ましく、エステルあるいはポリグリコールなどがよ
り好ましい。

【００３４】ここでいうエステルとしては、具体的には
例えば、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、コン
プレックスエステル、ポリオール炭酸エステルなどが例
示される。

【００３５】二塩基酸エステルとしては、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸などの炭素数５〜１０の二塩基酸と、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、
ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノー
ル、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノ
ールなどの直鎖または分枝アルキル基を有する炭素数１
〜１５の一価アルコールとのエステルが好ましく用いら
れ、具体的には例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ
２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペー
ト、ジトリデシルアジペート、ジ３−エチルヘキシルセ
バケートなどが挙げられる。

【００３６】ここでいうポリオールエステルとしては、
ジオールあるいは水酸基を３〜２０個有するポリオール
と、炭素数６〜２０の脂肪酸とのエステルが好ましく用
いられる。ここで、ジオールとしては、具体的には例え
ば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−
メチル−１，３−プロパンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパ
ンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカ
ンジオール、１，１２−ドデカンジオールなどが挙げら
れる。ポリオールとしては、具体的には例えば、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−
（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、
ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリス
リトール）、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリン
の２〜２０量体）、１，３，５−ペンタントリオール、
ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮
合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マ
ンニトールなどの多価アルコール、キシロース、アラビ
ノース、リボース、ラムノース、グリコース、フルクト
ース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビ
オース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、
シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジ
トースなどの糖類、ならびにこれらの部分エーテル化
物、およびメチルグルコシド（配糖体）などが挙げられ
る。脂肪酸としては、具体的には例えば、ヘキサン酸、
ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデ
カン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、
ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オ
クタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、オレイン
酸などの直鎖または分枝のもの、あるいはα炭素原子が
４級であるいわゆるネオ酸などが挙げられる。ポリオー
ルエステルは、遊離の水酸基を有していてもよい。な
お、特に好ましいものは、ネオペンチルグリコール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、ト
リ−（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトー
ル、ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエ
リスリトール）などのヒンダードアルコールのエステル
で、具体的には例えば、トリメチロールプロパンカプリ
レート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペン
タエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエ
リスリトールペラルゴネートなどが挙げられる。

【００３７】ここでいうコンプレックスエステルとは、
脂肪酸および二塩基酸と、一価アルコールおよびポリオ
ールとのエステルであって、脂肪酸、二塩基酸、一価ア
ルコール、ポリオールとしては、二塩基酸エステルおよ
びポリオールエステルのところで例示したものと同様の
ものが使用できる。

【００３８】ここでいうポリオール炭酸エステルとして
は、炭酸とポリオールとのエステルであって、ここでい
うポリオールとしては、ポリオールエステルのところで
例示したものと同様のもの、ジオールを単独重合あるい
は共重合したポリグリコール、あるいは先に例示したポ
リオールにポリグリコールを付加したものなどが使用で
きる。

【００３９】ポリグリコールとしては、ポリアルキレン
グリコール、そのエーテル化物、およびそれらの変性化
合物などが好ましく使用される。ポリアルキレングリコ
ールとしては、ジオールを単独重合あるいは共重合した
ものが用いられ、ジオールとしては、ポリオールエステ
ルのところで例示したものと同様のものが使用できる。
また、ポリアルキレングリコールの水酸基をエーテル化
したものも使用できる。ポリアルキレングリコールのエ
ーテル化物の具体例としては、モノメチルエーテル、モ
ノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチル
エーテル、モノペンチルエーテル、モノヘキシルエーテ
ル、モノヘプチルエーテル、モノオクチルエーテル、モ
ノノニルエーテル、モノデシルエーテル、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチ
ルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテ
ル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニ
ルエーテル、ジデシルエーテルなどが挙げられる。ポリ
グリコールの変性化合物としては、ポリオールのポリア
ルキレングリコール付加物、あるいはそのエーテル化物
などが挙げられる。ここでいうポリオールとしては、ポ
リオールエステルのところで例示したものと同様のもの
が使用できる。なお、上記ポリアルキレングリコールに
おいて、構造の異なったジオールが共重合している場
合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、
ランダム共重合していても、ブロック共重合していても
よい。

【００４０】本発明の冷凍機用潤滑油において、本発明
に係るポリオキシアルキレン化合物またはそれらの混合
物に対してこれらの他の含酸素系冷凍機用潤滑油を配合
して用いる場合の配合割合は、本発明に係るポリオキシ
アルキレン化合物またはそれらの混合物１００重量部に
対して１００重量部以下、好ましくは４０重量部以下で
ある。さらに、本発明の冷凍機用潤滑油において、必要
に応じて本発明に係るポリオキシアルキレン化合物また
はこれらの混合物に対して、鉱油系潤滑油や炭化水素系
合成潤滑油などを混合使用しても差し支えない。鉱油系
潤滑油としては、例えば、原油を常圧蒸留および減圧蒸
留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、
水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫
酸洗浄、白土処理などの精製処理を適宜組み合わせて精
製したパラフィン系あるいはナフテン系などの基油が使
用できる。また、炭化水素系合成潤滑油としては、例え
ば、ポリα−オレフィン（ポリブテン、１−オクテンオ
リゴマー、１−デセンオリゴマーなど）、アルキルベン
ゼン、アルキルナフタレン、またはこれらの２種以上の
混合物などが使用できる。

【００４１】ただし、これらの油は水素含有フロン冷媒
との相溶性が悪いので、配合割合は本発明に係るポリオ
キシアルキレン化合物またはそれらの混合物１００重量
部に対して４０重量部以下、好ましくは３０重量部以下
である。

【００４２】なお、本発明の冷凍機用潤滑油が、上述の
ように本発明に係るポリオキシアルキレン化合物または
これらの混合物に対して他の含酸素系冷凍機用潤滑油や
鉱油系潤滑油、炭化水素系合成潤滑油を配合したもので
ある場合、配合後の冷凍機用潤滑油の動粘度も任意であ
るが、冷凍圧縮機の密封性や伝熱効率に優れる点から、
４０℃において好ましくは３〜２０００ｍｍ² ／ｓ、よ
り好ましくは５〜１５００ｍｍ² ／ｓであり、また１０
０℃において好ましくは２〜１００ｍｍ² ／ｓ、より好
ましくは３〜５０ｍｍ² ／ｓである動粘度を有すること
が望ましい。

【００４３】また本発明の冷凍機用潤滑油において、そ
の耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、リン酸
エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルの
アミン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステ
ルからなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物
を配合することができる。

【００４４】これらのリン化合物は、リン酸または亜リ
ン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエ
ステル、あるいはこのようなエステルの誘導体である。

【００４５】具体的には例えば、リン酸エステルとして
は、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェー
ト、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホ
スフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペン
タデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェー
ト、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシル
ホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
リルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、
キシリルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。酸
性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフ
ェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキ
シルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホス
フェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノ
ニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフ
ェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノド
デシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッド
ホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェー
ト、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキ
サデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシ
ッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェ
ート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルア
シッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェー
ト、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシ
ッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、
ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホス
フェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデ
シルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホス
フェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペ
ンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシ
ッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェー
ト、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイル
アシッドホスフェートなどが挙げられる。酸性リン酸エ
ステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルの
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチル
アミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルア
ミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルア
ミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミ
ン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオ
クチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。塩素化
リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホ
スフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリ
ス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレ
ン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートなどが
挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチルホス
ファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスフ
ァイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファ
イト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、
ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、
ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジ
クレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ
ペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、ト
リヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、
トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ト
リウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイ
ト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファ
イト、トリクレジルホスファイトなどが挙げられる。ま
た、これらの混合物も使用できる。

【００４６】これらのリン化合物を本発明の冷凍機用潤
滑油に配合する場合、その配合量は任意であるが、本発
明の冷凍機用潤滑油１００重量部に対して好ましくは
０．０１〜５．０重量部、より好ましくは０．０２〜
３．０重量部の割合で配合せしめることが望ましい。

【００４７】また、本発明の冷凍機用潤滑油において
は、その安定性をさらに改良するために、 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 グリシジルエステル型エポキシ化合物 アリールオキシラン化合物 アルキルオキシラン化合物 脂環式エポキシ化合物 エポキシ化脂肪酸モノエステル エポキシ化植物油 からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することができる。

【００４８】フェニルグリシジルエーテル型エポキシ
化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエー
テルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示
できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテ
ルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有する
ものであり、中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個
有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジルエー
テル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリ
シジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテ
ル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフ
ェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジル
エーテル、デシルフェニルグリシジルエーテルなどが例
示できる。

【００４９】アルキルグリシジルエーテル型エポキシ
化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエーテ
ル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジ
ルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデ
シルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビト
ールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコー
ルモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコール
ジグリシジルエーテルなどが例示できる。

【００５０】グリシジルエステル型エポキシ化合物と
しては、具体的には、フェニルグリシジルエステル、ア
ルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシジルエス
テルなどが挙げられ、好ましいものとしては、グリシジ
ル２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾ
エート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レートなどが例示できる。

【００５１】アリールオキシランとしては、具体的に
は、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，２−エ
ポキシスチレンなどが例示できる。

【００５２】アルキルオキシランとしては、具体的に
は、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタ
ン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプ
タン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノ
ナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウン
デカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシ
トリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−
エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカ
ン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２−エポ
キシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、１，２−
エポキシエイコサンなどが例示できる。

【００５３】脂環式エポキシ化合物としては、具体的
には、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポ
キシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）
アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、
ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．
１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキ
サン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］
ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，
２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキ
シエチル−１，２−エポキシシクロヘキサンなどが例示
できる。

【００５４】エポキシ化脂肪酸モノエステルとして
は、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２０の
脂肪酸と炭素数１〜８のアルコールまたはフェノール、
アルキルフェノールとのエステルなどが例示できる。特
にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェ
ニルおよびブチルフェニルエステルが好ましく用いられ
る。

【００５５】エポキシ化植物油としては、具体的に
は、大豆油、アマニ油、綿実油などの植物油のエポキシ
化合物などが例示できる。

【００５６】これらのエポキシ化合物の中でも好ましい
ものは、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合
物、グリシジルエステル型エポキシ化合物およびエポキ
シ化脂肪酸モノエステルである。中でもフェニルグリシ
ジルエーテル型エポキシ化合物およびグリシジルエステ
ル型エポキシ化合物がより好ましく、フェニルグリシジ
ルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテルまたは
アルキルグリシジルエステルもしくはこれらの混合物が
特に好ましい。

【００５７】これらのエポキシ化合物を本発明の冷凍機
用潤滑油に配合する場合、その配合量は任意であるが、
本発明の冷凍機用潤滑油１００重量部に対して好ましく
は０．１〜５．０重量部、より好ましくは０．２〜２．
０重量部の割合で配合せしめることが望ましい。

【００５８】さらに本発明における冷凍機用潤滑油に対
して、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来
より公知の冷凍機油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡなどのフェノー
ル系、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２
−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系
などの酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防止
剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物などの極圧剤、脂肪
酸などの油性剤、シリコーン系などの消泡剤、ベンゾト
リアゾールなどの金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流
動点降下剤、清浄分散剤などの添加剤を単独で、または
数種類組み合わせて配合することも可能である。これら
の添加剤の合計配合量は、通常、本発明に係る冷凍機用
潤滑油１００重量部に対して１０重量部以下、好ましく
は５重量部以下である。

【００５９】本発明のポリオキシアルキレン化合物また
はそれらの混合物を主成分とする冷凍機用潤滑油は、通
常、冷凍機油として使用されている程度の流動点を有し
ていればよいが、低温時の潤滑油の固化を防ぐためには
流動点が−１０℃以下、好ましくは−２０℃〜−８０℃
であることが望ましい。

【００６０】本発明の冷凍機用潤滑油を用いる冷凍機に
用いられる冷媒としては、炭素数１〜３、好ましくは１
〜２のフッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカ
ンが挙げられる。具体的には例えば、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２
３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，
１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３
４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ
−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−
１５２ａ）などのＨＦＣ、モノクロロジフルオロメタン
（ＨＣＦＣ−２２）、１−クロロ−１，１−ジフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、ジクロロトリフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１２３）、モノクロロテトラフルオ
ロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）などのＨＣＦＣ、トリク
ロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジクロロジ
フルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、モノクロロトリフル
オロメタン（ＣＦＣ−１３）、モノクロロペンタフルオ
ロエタン（ＣＦＣ−１１５）などのＣＦＣ、またはこれ
らの２種以上の混合物などが挙げられるが、環境問題の
面からＨＦＣおよび／またはＨＣＦＣ、特にＨＦＣ−３
２、ＨＦＣ−２３、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、
ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２
ａなどのＨＦＣを用いるのが好ましい。これらの冷媒は
用途や要求性能に応じて適宜選択されるが、例えばＨＦ
Ｃ−１３４ａ単独；ＨＦＣ−１２５単独；あるいはＨＦ
Ｃ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０
〜２０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５
＝４０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝４０〜６０質量％／６
０〜４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−
３２／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０
質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／Ｈ
ＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／
５〜４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１
３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１
５質量％／４０〜６０質量％の混合物；などが挙げられ
る。

【００６１】ＨＦＣ冷媒の混合物として、さらに具体的
には、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝７０／３０質
量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０／
４０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝
５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ；アライドシグ
ナル社製 ＧｅｎｅｔｒｏｎＡＺ−２０）；ＨＦＣ−３
２／ＨＦＣ−１２５＝４５／５５質量％の混合物（Ｒ４
１０Ｂ；デュポン社製ＳＵＶＡ ＡＣ９１００）；ＨＦ
Ｃ−１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝５０／５０質量％の混
合物（Ｒ５０７Ｃ；アライドシグナル社製 Ｇｅｎｅｔ
ｒｏｎ ＡＺ−５０）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５
／ＨＦＣ−１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合
物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ
＝２３／２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ；デュ
ポン社製 ＳＵＶＡ ＡＣ９０００）；ＨＦＣ−１２５
／ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝４４／４／５
２質量％の混合物（Ｒ４０４Ａ；デュポン社製 ＳＵＶ
Ａ ＨＰ−６２）等が挙げられる。本発明に係る冷凍機
用潤滑油は、通常、冷凍機中においては上述したような
フッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカンと混
合された冷凍機用組成物の形で存在している。この組成
物における冷凍機油と冷媒との配合割合は任意である
が、通常、冷媒１００重量部に対して冷凍機油１〜５０
０重量部、好ましくは２〜４００重量部である。

【００６２】本発明の冷凍機用潤滑油は、その優れた電
気特性や低い吸湿性から、フッ化アルカンおよび／また
は塩化フッ化アルカンを冷媒として使用する往復動式や
回転式の密閉型圧縮機を有するエアコンや冷蔵庫などの
冷凍機器に特に好ましく用いられる。またフッ化アルカ
ンおよび／または塩化フッ化アルカンを冷媒として使用
する自動車用エアコンや除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉
庫、自動販売機、ショーケース、化学プラントなどの冷
却装置などの冷凍機器にも好ましく用いられ、また、フ
ッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカンを冷媒
として使用する遠心式の圧縮機を有する冷凍機器にも好
ましく用いられるものである。

【００６３】

【実施例】以下、実施例と比較例により、本発明の内容
を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
何ら限定されるものではない。

【００６４】実施例１〜５および比較例１〜３に用いた
潤滑油の製造方法を以下に示す。

【００６５】合成例１ 撹拌機、液導入管および圧力計を取り付けた３００ｍｌ
ステンレス製オートクレーブに、水酸化カリウム０．８
４ｇ（０．０１５モル）とメチル−α−Ｄ−グルコシド
５８．３ｇ（０．３モル）を入れ、密閉した。次に、オ
ートクレーブを多少減圧にしてから１，２−ブチレンオ
キシド１７３．１ｇ（２．４モル）を全量吸引させるこ
とによってオートクレーブ中に添加した。オートクレー
ブの内容物を撹拌しながら徐々に昇温して１２０℃で１
５時間反応させた。

【００６６】撹拌機、還流器および温度計を取り付けた
１リットル四口フラスコに上記の反応で得られた反応生
成物を７７ｇ、水酸化ナトリウムを１８０ｇ、純水を１
６０ｍｌ入れ、良く撹拌した。ここにヨウ化メチル１１
６．３ｇ（０．８モル）と、相間移動触媒としてテトラ
ブチルアンモニウムブロミド９．６７ｇ（０．０３モ
ル）と、溶媒としてトルエン３００ｍｌとを加え、４０
℃で２０時間反応させて、上記反応生成物の末端の水酸
基をメチルエーテル化した。

【００６７】フラスコの内容物全てを１リットル分液ロ
ートに移し、２００ｍｌのトルエンを加え、２５０ｍｌ
の純水で５回洗浄した。トルエン溶液を分離して、脱水
してから１２０℃、１ｍｍＨｇ以下の条件で溶媒を除去
した。得られた液体を低温活性白土で６０℃、３０分間
処理した。白土を分離して、無色透明な液体として本発
明に係るポリオキシアルキレン化合物の混合物８０ｇを
得た。

【００６８】合成例２ １，２−ブチレンオキシドの添加量を１２９．８ｇ
（１．８モル）とする以外は合成例１と同一の装置、条
件、方法によって、メチル−α−Ｄ−グルコシドを末端
基とする１，２−ブチレンオキシドの付加重合、反応生
成物の末端水酸基のメチルエーテル化および反応生成物
の後処理を行い、無色透明な液体として本発明に係るポ
リオキシアルキレン化合物の混合物７５ｇを得た。

【００６９】合成例３ １，２−ブチレンオキシドの添加量を２１６．３ｇ
（３．０モル）とする以外は合成例１と同一の装置、条
件、方法によって、メチル−α−Ｄ−グルコシドを末端
基とする１，２−ブチレンオキシドの付加重合、反応生
成物の末端水酸基のメチルエーテル化および反応生成物
の後処理を行い、無色透明な液体として本発明に係るポ
リオキシアルキレン化合物の混合物８８ｇを得た。

【００７０】合成例４ 合成例１と同様のオートクレーブに水酸化カリウム０．
８４ｇ（０．０１５モル）とイソソルバイド（１，４，
３，６−ソルビド）４３．８ｇ（０．３モル）を入れ、
密閉した。次に、オートクレーブを多少減圧してから
１，２−ブチレンオキシド１９４．７ｇ（２．７モル）
を全量吸引させることによってオートクレーブ中に添加
した。オートクレーブの内容物を撹拌しながら徐々に昇
温して１２０℃で１５時間反応させた。

【００７１】合成例１と同様な四口フラスコに上記の反
応で得られた反応生成物を８０ｇ、水酸化ナトリウムを
１８０ｇ、純水を１６０ｍｌ入れ、良く撹拌した。ここ
にヨウ化メチル５６．８ｇ（０．４モル）と、相間移動
触媒としてテトラブチルアンモニウムブロミド９．６７
ｇ（０．０３モル）と、溶媒としてトルエン３００ｍｌ
とを加え、４０℃で２４時間反応させて、上記反応生成
物の末端の水酸基をメチルエーテル化した。

【００７２】フラスコの内容物全てを１リットル分液ロ
ートに移し、２００ｍｌのトルエンを加え、２５０ｍｌ
の純水で５回洗浄した。トルエン溶液を分離して、脱水
してから１２０℃、１ｍｍＨｇ以下の条件で溶媒を除去
した。得られた液体を低温活性白土で６０℃、３０分間
処理した。白土を分離して、無色透明な液体として本発
明に係るポリオキシアルキレン化合物の混合物７９ｇを
得た。

【００７３】合成例５ １，２−ブチレンオキシドの添加量を１７３．１ｇ
（２．４モル）とする以外は合成例４と同一の装置、条
件、方法によって、イソソルバイド（１，４，３，６−
ソルビド）を末端基とする１，２−ブチレンオキシドの
付加重合、反応生成物の末端水酸基のメチルエーテル化
および反応生成物の後処理を行い、無色透明な液体とし
て本発明に係るポリオキシアルキレン化合物の混合物７
２ｇを得た。

【００７４】合成例６ 撹拌機、液導入管および圧力計を取り付けた１リットル
ステンレス製オートクレーブに、カリウムメトキシド６
１．３６ｇ（０．８７モル）を入れ、密閉した。さらに
オートクレーブ中に溶媒としてトルエンを３００ｍｌ加
え、撹拌しながら１２０℃に加熱した。次に、液導入管
から１，２−ブチレンオキシド５０４．８ｇ（７．０モ
ル）をポンプで６時間かけて圧入し、反応させた。

【００７５】オートクレーブは開放せずに、液導入管か
らヨウ化メチル１８４．５ｇ（１．３モル）を入れて密
閉し、撹拌しながら徐々に昇温して９０℃で３時間反応
させた。

【００７６】オートクレーブを開放して、２リットル分
液ロートに５００ｍｌのトルエンを用いて洗い入れ、５
００ｍｌの純水で５回洗浄した。トルエン溶液を分離し
て、脱水してから１２０℃、１ｍｍＨｇ以下の条件で溶
媒および軽質分を除去した。得られた液体を低温活性白
土で６０℃、３０分間処理し、白土を分離して無色透明
な液体として、ポリオキシブチレングリコールのジメチ
ルエーテルを主成分とする化合物５３０ｇを得た。

【００７７】合成例７ ヨウ化メチルと相間移動触媒としてのテトラブチルアン
モニウムブロミドとによる前記反応生成物の末端水酸基
のメチルエーテル化を行わない以外は合成例１と同一の
装置、条件、方法によって、メチル−α−Ｄ−グルコシ
ドを末端基とする１，２−ブチレンオキシドの付加重合
および反応生成物の後処理を行い、無色透明な液体とし
てメチル−α−Ｄ−グルコシドを末端基とするポリオキ
シアルキレン化合物の混合物７５ｇを得た。

【００７８】合成例８ １，２−ブチレンオキシド１７３．１ｇ（２．４モル）
の代わりにプロピレンオキシド１３９．４ｇ（２．４モ
ル）を用いる以外は合成例１と同一の装置、条件、方法
によって、メチル−α−Ｄ−グルコシドを末端基とする
プロピレンオキシドの付加重合、反応生成物の末端水酸
基のメチルエーテル化および反応生成物の後処理を行
い、無色透明な液体としてポリオキシアルキレン化合物
の混合物７８ｇを得た。

【００７９】実施例１〜５および比較例１〜４ 上記合成例１〜５で得られた本発明にかかるポリオキシ
アルキレン化合物（実施例１〜５）、上記合成例６〜８
で得られた本発明の範囲外のポリオキシアルキレン化合
物（比較例１〜３）、並びに市販のポリプロピレングリ
コールジメチルエーテル（比較例４）について以下の試
験を実施した。これらの試料油の性状および試験結果を
表１に示す。 （ＨＦＣ−１３４ａとの高温二層分離温度）容量１０ｍ
ｌの耐圧ガラス管に、実施例および比較例の各試料油を
０．１５ｇずつ入れ、さらに冷媒（ＨＦＣ−１３４ａ）
を４．８５ｇ｛冷媒：試料油＝１００：３．１（重量
部）｝ずつ入れ、各ガラス管を所定の温度の恒温槽に入
れて冷媒と試料油が高温において相互に溶解しあってい
るか、分離または白濁しているかを観察した。 （ＨＦＣ−１３４ａとの低温二層分離温度）ＪＩＳ Ｋ
２２１１ ４．１２に準じ、実施例および比較例の各
試料油５ｇと、冷媒（ＨＦＣ−１３４ａ）２０ｇ｛冷
媒：試料油＝１００：２５（重量部）｝とを用いて、冷
媒と試料油が低温において相互に溶解しあっているか、
分離または白濁しているかを観察した。 （体積抵抗率）ＪＩＳ Ｃ ２１０１に準拠して２５℃
における各試料油の体積抵抗率を測定した。

【００８０】

【表１】

【００８１】表１に示した実施例および比較例の結果か
ら明らかなとおり、本発明に係る実施例１〜５のポリオ
キシアルキレン化合物はＨＦＣ冷媒と広い温度範囲で溶
解し、かつ電気特性にも優れているという良好な性能を
兼備している。

【００８２】それに対して、ポリオキシブチレングリコ
ールのジメチルエーテル化合物を主成分とする比較例１
の試料油は、電気特性には優れるものの、ＨＦＣ冷媒と
の相溶性において本発明に係るポリオキシアルキレン化
合物より大きく劣るものであった。また、末端水酸基が
メチルエーテル化されていない比較例２の化合物（水酸
基価が本発明の範囲外）、ブチレンオキシドの代わりに
プロピレンオキシドを用いて得た比較例３の化合物（ｐ
／（ｐ＋ｑ）の値が本発明の範囲外）、および市販のポ
リプロピレングリコールジメチルエーテルである比較例
４の化合物はいずれも、ＨＦＣ冷媒との相溶性には優れ
るものの、電気特性が本発明に係るポリオキシアルキレ
ン化合物より大きく劣るものであった。

【００８３】

【発明の効果】以上説明したように、特定構造を有する
ポリオキシアルキレン化合物を主成分とする本発明の冷
凍機用潤滑油は、ＨＦＣ−１３４ａなどのフッ化アルカ
ン冷媒や塩化フッ化アルカン冷媒と広い温度範囲で溶解
しかつ電気特性にも優れており、しかも加水分解を起こ
さない潤滑油である。

【００８４】従って、本発明の冷凍機用潤滑油は特にフ
ッ化アルカン冷媒や塩化フッ化アルカン冷媒と共に使用
する冷凍機油として非常に有用であり、上記本発明の冷
凍機用潤滑油とフッ化アルカンおよび／または塩化フッ
化アルカンとを混合することによって、長期間に亙って
安定して相溶しておりかつ電気特性に優れ、しかも加水
分解によって酸が発生する恐れのない本発明の冷凍機用
組成物が得られる。

【００８５】また、本発明の冷凍機用潤滑油を使用すれ
ば、油と電極が接触する構造を持つ密閉型コンプレッサ
においても漏電の恐れがなくなり、しかも潤滑油の加水
分解によって発生する酸による腐食等の不都合も充分に
防止される。従って、冷媒としてフッ化アルカンおよび
／または塩化フッ化アルカンを使用する冷凍機器におい
て上記本発明の冷凍機用潤滑油を潤滑油として使用する
ことによって、漏電や酸による腐食等を生じることなく
長期間に亙って安定して運転を持続することが可能な本
発明の冷凍機器が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:12 40:30 (72)発明者 須田 聡 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地日本石油 株式会社中央技術研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 ［式（Ｉ）中、Ａは分子内にエーテル結合を持つ複素環
   を有し、かつ２〜２０個の水酸基を持つ炭素数４〜４０
   の化合物から水酸基を除いた残基を示し、Ｒ¹ およびＲ
   ² は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数２〜
   ６のアルキレン基を示し、Ｒ³ は炭素数１〜６のアルキ
   ル基を示し、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜６のアル
   キル基を示し、ａ、ｂはそれぞれ正の数、ｌ、ｍ、ｎは
   それぞれ０または正の数であり、かつａ・ｌ＋ｂ・ｍ＝
   ２〜１００およびｌ＋ｍ＋ｎ＝２〜２０の条件を満たす
   整数を示す］で表されるポリオキシアルキレン化合物か
   ら選ばれる１種の化合物または２種以上の化合物の混合
   物を主成分としてなり、かつ該１種のポリオキシアルキ
   レン化合物または該２種以上のポリオキシアルキレン化
   合物の混合物が、（ａ）０〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの
   水酸基価を有すること、および（ｂ）一般式（Ｉ）にお
   いてＲ¹ およびＲ² で表される全アルキレン基中のブチ
   レン基の割合が以下の数式（１）を満足すること 【数１】 ［数式（１）中、ｐはブチレン基の個数、ｑはブチレン
   基を除く炭素数２〜６のアルキレン基の個数をそれぞれ
   示す］の両条件を同時に満たすことを特徴とする冷凍機
   用潤滑油。
2. 【請求項２】 （Ａ）請求項１に記載の冷凍機用潤滑
   油、および（Ｂ）フッ化アルカンおよび／または塩化フ
   ッ化アルカンの混合物よりなる冷凍機用組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）請求項１に記載の冷凍機用潤滑油
   を潤滑油として用いることを特徴とする、冷媒として
   （Ｂ）フッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカ
   ンを使用する冷凍機器。