JP2002155290A - 二酸化炭素冷媒用冷凍機油及び冷凍機用流体組成物 - Google Patents

二酸化炭素冷媒用冷凍機油及び冷凍機用流体組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温流動性、潤滑性及び安定性が十分に高
く、且つ二酸化炭素冷媒に対する十分に広い相溶領域を
有する二酸化炭素冷媒用冷凍機油、並びにそれを用いた
冷凍機用流体組成物を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（１）： Ｒ1｛−（ＯＲ3）n−ＯＲ2｝m （１） ［式（１）中、Ｒ1は３〜１０個の水酸基を有する有機
化合物からｍ個の水酸基を除いた残基を表し、Ｒ2は水
素原子、炭素数１〜５のアルキレン基または炭素数１〜
５のアシル基を表し、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン
基を表し、ｍは３〜１０の整数を表し、ｎはポリアルキ
レングリコール（１）の数平均分子量が５００〜３００
０となるような整数を表す］で表され、且つ１００℃に
おける動粘度が５〜２０ｍｍ2／ｓであるポリアルキレ
ングリコールを含有することを特徴とする二酸化炭素冷
媒用冷凍機油。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油および冷凍
機用流体組成物に関するものであり、より詳しくは、二
酸化炭素冷媒と共に用いる場合に有用な冷凍機油、並び
にそれを用いた冷凍機用流体組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年のオゾン層破壊の問題から、従来よ
り冷凍機器の冷媒として使用されてきたＣＦＣ（クロロ
フルオロカーボン）およびＨＣＦＣ（ハイドロクロロフ
ルオロカーボン）が規制の対象となり、これらに代わっ
てＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が冷媒として使
用されつつある。しかしながら、このようなＨＦＣ冷媒
においても、地球温暖化能が高いなどの問題がある。そ
こで、これらのフロン系冷媒に代わる代替冷媒として二
酸化炭素、アンモニア、炭化水素などの自然系冷媒の使
用が検討されている。
【０００３】中でも二酸化炭素（ＣＯ２）は環境に対し
て無害であり安全性の点で優れており、また、これまで
主流ではなかったものの冷凍機などの冷媒として従来か
ら使用されてきたことから、近年、開放型圧縮機あるい
は密閉型電動圧縮機を用いたカーエアコンやルームエア
コンあるいは給湯用ヒートポンプ用の冷媒としてその適
用が検討されている。
【０００４】ところで、冷凍空調機器は、冷媒圧縮機、
凝縮器、膨張機構、蒸発器などからなる冷媒循環システ
ムを備えるものが一般的であり、このような冷媒循環シ
ステムにおいては冷媒圧縮機の潤滑油である冷凍機油が
冷媒と共にサイクル内を循環する。したがって、冷凍機
油には潤滑性に加えて冷媒相溶性、低温流動性、安定性
などの様々な特性が要求される。しかしながら、これら
の冷凍機油の特性は冷媒の種類に影響されやすく、従来
より一般的に使用されているフロン系冷媒用冷凍機油を
二酸化炭素冷媒と共に用いた場合には潤滑性や安定性な
どの点で十分な特性が得られなかった。
【０００５】そこで、二酸化炭素冷媒と共に用いるのに
適した新規な冷凍機油の開発が進められており、様々な
基油を用いた冷凍機油が提案されている。例えば、特開
平１０−４６１６９号公報に開示されているようなポリ
アルキレングリコール（ＰＡＧ）は、二酸化炭素冷媒に
対する相溶性が比較的高く、また、低温流動性、加水分
解安定性にも優れているので、二酸化炭素冷媒用冷凍機
油の基材の一つとして注目されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところで、冷凍機器に
おいては、冷媒と冷凍機油との混合物（流体組成物）が
その混合比を変化させながら冷媒循環システム内を循環
するが、冷媒循環システムの所定の部分における流体組
成物の組成（冷媒と冷凍機油との混合比）を制御するこ
とは非常に困難である。したがって、冷媒循環システム
内に冷凍機油が滞留せず十分な油戻り性を確保するため
には、冷凍機油が広い組成範囲で冷媒との相溶性を示す
ことが重要であり、特に、蒸発器の出口部分のような低
温部分において広い相溶領域を有することが望まれる。
【０００７】しかしながら、上記従来のＰＡＧ系冷凍機
油は、二酸化炭素冷媒の比率が低い組成においては相溶
性を示すものの、その相溶領域は非常に狭いものであ
り、実用に供するためには必ずしも十分なものではな
い。そこで、このような冷凍機油において十分な冷媒相
溶性を得るためにＰＡＧを低粘度化する方法があるが、
その場合には潤滑性や安定性が不十分となるといった悪
循環を生じてしまう。
【０００８】本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑
みてなされたものであり、低温流動性、潤滑性及び安定
性が十分に高く、且つ二酸化炭素冷媒に対する十分に広
い相溶領域を有する二酸化炭素冷媒用冷凍機油、並びに
それを用いた冷凍機用流体組成物を提供することを目的
とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有し
且つ１００℃における動粘度が特定の条件を満たすポリ
アルキレングリコールを冷凍機油に含有させた場合に上
記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【００１０】すなわち、本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍
機油は、下記一般式（１）： Ｒ1｛−（ＯＲ3）n−ＯＲ2｝m （１） ［式（１）中、Ｒ1は３〜１０個の水酸基を有する有機
化合物からｍ個の水酸基を除いた残基を表し、Ｒ2は水
素原子、炭素数１〜５のアルキレン基または炭素数１〜
５のアシル基を表し、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン
基を表し、ｍは３〜１０の整数を表し、ｎは上記式
（１）で表されるポリアルキレングリコールの数平均分
子量が５００〜３０００となるような整数を表す］で表
され、且つ１００℃における動粘度が５〜２０ｍｍ2／
ｓであるポリアルキレングリコールを含有することを特
徴とするものである。
【００１１】また、本発明の冷凍機用流体組成物は、上
記本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油と二酸化炭素冷媒
とを含有することを特徴とするものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。
【００１３】本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油は、下
記一般式（１）： Ｒ1｛−（ＯＲ3）n−ＯＲ2｝m （１） で表されるポリアルキレングリコールを含有するもので
ある。ここで、Ｒ1は３〜１０個の水酸基を有する有機
化合物からｍ個の水酸基を除いた残基を表す（ｍは３〜
１０の整数を表す）。なお、本発明でいう３〜１０個の
水酸基を有する化合物とは、３〜１０個の水酸基を有す
る多価アルコール、多価フェノール、糖類などのポリオ
ールを包含するものである。
【００１４】本発明に係るポリオールとしては、具体的
には、グリセリン、２−ヒドロキシメチル−１，３−プ
ロパンジオール、１，２，３−ブタントリオール、１，
２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３
−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタ
ントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオ
ール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−
ヘキサントリオール、４−プロピルー３，４，５−ヘプ
タントリオール、２，４−ジメチルー２，３，４−ペン
タントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタ
エリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペ
ンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロー
ル、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，
４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタ
ンなどの４価アルコール；アドニトール、アラビトー
ル、キシリトール、トリグリセリンなどの５価アルコー
ル；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニト
ール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロ
ース、アロース等の６価アルコール；ショ糖などの８価
アルコール、ポリグリセリン又はこれらの脱水縮合物等
が挙げられる。これらの中でも、３〜８個の水酸基を有
するものが好ましく、３〜６個の水酸基を有するものが
より好ましく、３又は４個の水酸基を有するものがさら
に好ましい。
【００１５】上記一般式（１）中、ｍは前述の通り３〜
１０の整数であり、好ましくは３〜８の整数であり、よ
り好ましくは３〜６の整数であり、さらに好ましくは３
または４である。ｍが前記の範囲外であると、得られる
ポリアルキレングリコールの分子量が過剰に大きくな
り、その結果、粘度が過剰に高くなって、特に低温域で
の相溶領域が狭くなるなど二酸化炭素冷媒との相溶性が
不十分となる。
【００１６】なお、上記一般式（１）で表されるポリア
ルキレングリコールは、ｍが上記の条件を満たす限り、
上記の有機化合物が有する水酸基のうち全てが−（ＯＲ
3）n−ＯＲ2で表される基で置換されているもの（以
下、「完全エーテル化物」という）であってもよく、ま
た、水酸基の一部が−（ＯＲ3）n−ＯＲ2で置換されて
おり且つ他の水酸基が残存するもの（以下、「部分エー
テル化物」という）であってもよいが、完全エーテル化
物を用いると低温流動性、潤滑性及び安定性がより向上
するとともに、二酸化炭素冷媒との相溶領域がより広く
なるので好ましい。
【００１７】また、上記一般式（１）中、Ｒ2は水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のア
シル基を表す。ここで、Ｒ2としてのアルキル基または
アシル基は直鎖状のものであっても分枝状のものであっ
てもよく、具体的には、メチル基、エチル基、直鎖状ま
たは分枝状のプロピル基、直鎖状または分枝状のブチル
基、直鎖状または分枝状のペンチル基、アセチル基、エ
タノイル基、直鎖状または分枝状のプロパノイル基、直
鎖状または分枝状のブタノイル基、直鎖状または分枝状
のペンタノイル基などが挙げられる。これらの中でも、
二酸化炭素冷媒との相溶性、特に低温域でより広い相溶
領域を示す点から、水素原子、メチル基、エチル基、直
鎖状または分枝状のプロピル基、直鎖状または分枝状の
ブチル基、アセチル基、エタノイル基、直鎖状または分
枝状のプロパノイル基、直鎖状または分枝状のブタノイ
ル基がより好ましく、メチル基、エチル基、アセチル基
またはエタノイル基がさらに好ましく、水素原子、メチ
ル基またはアセチル基が最も好ましい。なお、アルキル
基およびアシル基の炭素数が５を越えると、特に低温で
の相溶領域が狭くなるなど、二酸化炭素冷媒との相溶性
が不十分となる。
【００１８】さらに、上記一般式（１）中、Ｒ3は炭素
数２〜４のアルキレン基を表す。このようなアルキレン
基としては、具体的には、エチレン基（−ＣＨ2ＣＨ
2−）、プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−）、ト
リメチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2−）、ブチレン基
（−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2−）、テトラメチレン基
（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）などが挙げられる。これ
らのアルキレン基の中でもエチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、テトラメチレン基がより好ましい。
【００１９】さらにまた、上記一般式（１）中、ｎはＯ
Ｒ3で表されるオキシアルキレン基の繰り返し数（重合
度）を表す。ここで、上記一般式（１）で表されるポリ
アルキレングリコールは、通常、ｎの異なる複数の化合
物の混合物として得られるが、本発明においては、当該
ポリアルキレングリコールの数平均分子量は５００〜３
０００、好ましくは６００〜２０００、より好ましくは
６００〜１５００であり、ｎは当該ポリアルキレングリ
コールの数平均分子量が上記の条件を満たすような整数
である。ポリアルキレングリコールの数平均分子量が前
記下限値未満であると二酸化炭素共存下での潤滑性が不
十分となる傾向にあり、他方、前記上限値を越えると、
特に低温での相溶領域が狭くなるなど、二酸化炭素冷媒
との相溶性が不十分となる。また、前記ポリアルキレン
グリコールにおいては、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．００〜１．
２０であることが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが１．２０を越
えると、二酸化炭素冷媒との相溶性が不十分となる傾向
にある。
【００２０】さらにまた、上記一般式（１）で表される
ポリアルキレングリコールにおいては、Ｒ3で表される
アルキレン基のうちエチレン基の占める割合が８０モル
％以下であることが好ましく、６０モル％以下であるこ
とがより好ましく、５０モル％以下であることがさらに
好ましく、４０モル％以下であることが特に好ましい。
Ｒ3で表されるアルキレン基のうちエチレン基の占める
割合が８０モル％を越える場合には冷凍機油が常温で固
体となるか、またはその流動点が高くなる傾向にある。
【００２１】上記一般式（１）で表されるポリアルキレ
ングリコールの１００℃における動粘度は５〜２０ｍｍ
2／ｓであることが必要であり、好ましくは６〜１８ｍ
ｍ2／ｓ、より好ましくは７〜１６ｍｍ2／ｓ、さらに好
ましくは８〜１５ｍｍ2／ｓである。１００℃における
動粘度が５ｍｍ2／ｓ未満であると二酸化炭素冷媒共存
下での潤滑性が不十分となり、他方、２０ｍｍ2／ｓを
越えると、特に低温における相溶領域が狭くなるなど二
酸化炭素冷媒との相溶性が不十分となる。また、当該ポ
リアルキレングリコールの４０℃における動粘度は、１
００℃における動粘度が上記の条件を満たす限りにおい
て特に限定されるものではないが、４０℃における動粘
度が１０〜２００ｍｍ2／ｓであることが好ましく、２
０〜１５０ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。４０
℃における動粘度が１０ｍｍ2／ｓ未満であると潤滑性
や圧縮機の密閉性が低下する傾向にあり、また、２００
ｍｍ2／ｓを越えると、特に低温での相溶領域が狭くな
るなど二酸化炭素冷媒との相溶性不十分となる傾向にあ
る。
【００２２】また、上記一般式（１）で表されるポリア
ルキレングリコールの流動点は−１０℃以下であること
が好ましく、−２０〜−５０℃であることがより好まし
い。流動点が−１０℃以上のポリアルキレングリコール
を用いると、低温時に冷媒循環システム内で冷凍機油が
固化しやすくなる傾向にある。
【００２３】本発明にかかるポリアルキレングリコール
は、従来より公知の方法を用いて合成することができる
が（「アルキレンオキシド重合体」、柴田満太他、海文
堂、平成２年１１月２０日発行、など）、例えば、３〜
１０価の多価アルコール［Ｒ 1−（ＯＨ）m；Ｒ1および
ｍはそれぞれ上記一般式（１）中のＲ1及びｍと同一の
定義内容を表す］にアルキレンオキサイド１種以上を付
加重合させ、さらに必要に応じて末端水酸基をエーテル
化またはエステル化することによって、上記一般式
（１）で表されるポリアルキレングリコールが得られ
る。ここで、当該ポリアルキレングリコールの製造工程
において、異なる２種以上のアルキレンオキサイドを使
用する場合、得られるポリアルキレングリコールはラン
ダム共重合体、ブロック共重合体の何れであってもよい
が、より酸化安定性に優れる傾向にあることからブロッ
ク共重合体であることが好ましく、また、より低温流動
性に優れる傾向にあることからランダム共重合体である
ことが好ましい。
【００２４】また、上記一般式（１）で表されるポリア
ルキレングリコールを製造する際に、その製造工程にお
いてプロピレンオキサイドが副反応を起こして分子中に
アリル基などの不飽和基が形成される場合がある。ポリ
アルキレングリコール分子中に不飽和基が形成される
と、ポリアルキレングリコール自体の熱安定性が低下す
る、重合物を生成してスラッジを生成する、あるいは抗
酸化性（酸化防止性）が低下して過酸化物を生成すると
いった現象が起こりやすくなる。特に、過酸化物が生成
すると、分解してカルボニル基を有する化合物を生成
し、さらにカルボニル基を有する化合物が二酸化炭素冷
媒と反応して酸アミドを生成してキャピラリー詰まりが
起こりやすくなる。
【００２５】したがって、本発明にかかるポリアルキレ
ングリコールとしては、不飽和基等に由来する不飽和度
が低いものが好ましく、具体的には０．０４ｍｅｑ／ｇ
以下であることが好ましく、０．０３ｍｅｑ／ｇ以下で
あることがより好ましく、０．０２ｍｅｑ／ｇ以下であ
ることが最も好ましい。また、過酸化物価は１０．０ｍ
ｅｑ／ｋｇ以下であることが好ましく、５．０ｍｅｑ／
ｋｇ以下であることがより好ましく、１．０ｍｅｑ／ｋ
ｇであることが最も好ましい。さらに、カルボニル価
は、１００重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０
重量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０重量ｐ
ｐｍ以下であることが最も好ましい。
【００２６】なお、本発明にかかる不飽和度、過酸化物
価及びカルボニル価とは、それぞれ日本油化学会制定の
基準油脂分析試験法により測定した値をいう。すなわ
ち、本発明にかかる不飽和度とは、試料にウィス液（Ｉ
Ｃｌ−酢酸溶液）を反応させ、暗所に放置し、その後、
過剰のＩＣｌをヨウ素に還元し、ヨウ素分をチオ硫酸ナ
トリウムで滴定してヨウ素価を算出し、このヨウ素価を
ビニル当量に換算した値（ｍｅｑ／ｇ）をいい；本発明
にかかる過酸化物価とは、試料にヨウ化カリウムを加
え、生じた遊離のヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで滴定
し、この遊離のヨウ素を試料１ｋｇに対するミリ当量数
に換算した値（ｍｅｑ／ｋｇ）をいい；本発明にかかる
カルボニル価とは、試料に２，４−ジニトロフェニルヒ
ドラジンを作用させ、発色性あるキノイドイオンを生ぜ
しめ、この試料の４８０ｎｍにおける吸光度を測定し、
予めシンナムアルデヒドを標準物質として求めた検量線
を基に、カルボニル量に換算した値（重量ｐｐｍ）をい
う。
【００２７】本発明において、不飽和度、過酸化物価及
びカルボニル価の低いポリアルキレングリコールを得る
ためには、プロピレンオキサイドを反応させる際の反応
温度を１２０℃以下（より好ましくは１１０℃以下）と
することが好ましい。また、製造に際してアルカリ触媒
を使用することがあれば、これを除去するために無機系
の吸着剤、例えば、活性炭、活性白土、ベントナイト、
ドロマイト、アルミノシリケート等を使用すると、不飽
和度を減ずることができる。また、当該ポリアルキレン
グリコールを製造又は使用する際に酸素との接触を極力
避けたり、酸化防止剤を添加することによっても過酸化
物価又はカルボニル価の上昇を防ぐことができる。
【００２８】本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油は上記
の構成を有するポリアルキレングリコールを含有するも
のであり、当該ポリアルキレングリコールのみを単独で
用いた場合であっても、低温流動性、潤滑性及び安定性
が十分に高く、且つ二酸化炭素冷媒に対する十分に広い
相溶領域を有するといった優れた特性を示すものである
が、必要に応じて後述する他の基油や添加剤を添加して
もよい。なお、本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油中の
当該ポリアルキレングリコールの含有量については、上
記の優れた特性を損なわない限りにおいて特に制限され
ないが、冷凍機油全量基準で５０質量％以上であること
が好ましく、７０質量％以上であることがより好まし
く、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０
質量％以上含有することが特に好ましい。上記一般式
（１）で表されるポリアルキレングリコールの含有量が
５０質量％未満であると、冷凍機油の潤滑性、冷媒相溶
性、熱・化学安定性などの各種性能のうちのいずれかが
不十分となる傾向にある。
【００２９】本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油におい
て、上記したポリアルキレングリコールと共に使用可能
な基油としては、具体的には、鉱油、オレフィン重合
体、ナフタレン化合物、アルキルベンゼンなどの炭化水
素系基油；エステル、ケトン、ポリフェニルエーテル、
シリコーン、ポリシロキサン、パーフルオロエーテル、
ポリビニルエーテル、本発明にかかるポリアルキレング
リコール以外のポリグリコールなどの酸素を含有する合
成油、などが挙げられる。酸素を含有する合成油として
は、上記の中でもポリビニルエーテルおよび／または本
発明にかかるポリアルキレングリコール以外のポリグリ
コールが好ましく用いられる。
【００３０】このように、本発明の二酸化炭素冷媒用冷
凍機油は、上記のポリプロピレングリコール並びに必要
に応じて炭化水素系油および／または酸素を含有する合
成油を含有するものであり、主にこれらは基油として用
いられる。本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油は、添加
剤が未添加であっても好適に使用することができるが、
必要に応じて後述する各種添加剤を配合して使用するこ
ともできる。
【００３１】本発明の冷凍機油の耐摩耗性、耐荷重性を
さらに改良するために、リン酸エステル、酸性リン酸エ
ステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸
エステル、亜リン酸エステルおよびフォスフォロチオネ
ートからなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合
物を配合することができる。これらのリン化合物は、リ
ン酸、亜リン酸またはチオリン酸と、アルカノールまた
はポリエーテル型アルコールと、のエステルあるいはそ
の誘導体である。
【００３２】具体的には例えば、リン酸エステルとして
は、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェー
ト、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホ
スフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペン
タデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェー
ト、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシル
ホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、キシレニルジフェニルホスフェートなど；酸性リン
酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェー
ト、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシル
アシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェ
ート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニル
アシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェー
ト、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシ
ルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホス
フェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モ
ノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシ
ルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホ
スフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、
モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッド
ホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘ
キシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホス
フェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニル
アシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェー
ト、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルア
シッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェー
ト、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデ
シルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホ
スフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジ
オクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッ
ドホスフェートなど；酸性リン酸エステルのアミン塩と
しては、上記の酸性リン酸エステルのメチルアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチル
アミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシル
アミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシル
アミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等の
アミンとの塩など；塩素化リン酸エステルとしては、ト
リス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロ
エチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェ
ート、ポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキ
ル）］ホスフェートなど；亜リン酸エステルとしては、
ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘ
キシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオク
チルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホ
スファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホ
スファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホス
ファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスフ
ァイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホス
ファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホ
スファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホス
ファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシル
ホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニ
ルホスファイト、トリクレジルホスファイトなど；フォ
スフォロチオネートとしては、トリブチルフォスフォロ
チオネート、トリペンチルフォスフォロチオネート、ト
リヘキシルフォスフォロチオネート、トリヘプチルフォ
スフォロチオネート、トリオクチルフォスフォロチオネ
ート、トリノニルフォスフォロチオネート、トリデシル
フォスフォロチオネート、トリウンデシルフォスフォロ
チオネート、トリドデシルフォスフォロチオネート、ト
リトリデシルフォスフォロチオネート、トリテトラデシ
ルフォスフォロチオネート、トリペンタデシルフォスフ
ォロチオネート、トリヘキサデシルフォスフォロチオネ
ート、トリヘプタデシルフォスフォロチオネート、トリ
オクタデシルフォスフォロチオネート、トリオレイルフ
ォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオ
ネート、トリクレジルフォスフォロチオネート、トリキ
シレニルフォスフォロチオネート、クレジルジフェニル
フォスフォロチオネート、キシレニルジフェニルフォス
フォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）フ
ォスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニ
ル）フォスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェ
ニル）フォスフォロチオネート、トリス（イソブチルフ
ェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチル
フェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフォロチオネートなど、が挙げられ
る。
【００３３】これらのリン化合物を本発明の冷凍機油に
配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通
常、冷凍機油全量基準（基油と全配合添加剤の合計量基
準）でその含有量が０．０１〜１０．０質量％、より好
ましくは０．０２〜５．０質量％となるような量のリン
化合物を配合することが望ましい。
【００３４】また、本発明の冷凍機油において、その熱
・加水分解安定性をさらに改良するために、 （１）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 （２）アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 （３）グリシジルエステル型エポキシ化合物 （４）アリルオキシラン化合物 （５）アルキルオキシラン化合物 （６）脂環式エポキシ化合物 （７）エポキシ化脂肪酸モノエステル （８）エポキシ化植物油 からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することが好ましい。
【００３５】（１）フェニルグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジル
エーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例
示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエー
テルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有す
るものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基
を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエ
ーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシ
ジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテルなど
が好ましいものとして例示できる。
【００３６】（２）アルキルグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエ
ーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリ
シジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テト
ラデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレン
グリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレング
リコールジグリシジルエーテルなどが例示できる。
【００３７】（３）グリシジルエステル型エポキシ化合
物としては、具体的には下記一般式（２）：
【化１】 （式（２）中、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表
す）で表される化合物が挙げられる。
【００３８】上記式（２）中、Ｒは炭素数１〜１８の炭
化水素基を表すが、このような炭化水素基としては、炭
素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニ
ル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１
８のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリ
ール基、炭素数７〜１８のアルキルアリール基、炭素数
７〜１８のアリールアルキル基などが挙げられる。この
中でも、炭素数５〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５
のアルケニル基、フェニル基及び炭素数１〜４のアルキ
ル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。
【００３９】グリシジルエステル型エポキシ化合物の中
でも、好ましいものとしては、具体的には例えば、グリ
シジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジル
ベンゾエート、グリシジル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエ
ート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどが例示できる。
【００４０】（４）アリルオキシラン化合物としては、
具体的には、１，２−エポキシスチレン、アルキル−
１，２−エポキシスチレンなどが例示できる。
【００４１】（５）アルキルオキシラン化合物として
は、具体的には、１，２−エポキシブタン、１，２−エ
ポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−
エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２
−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−
エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，
２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカ
ン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシ
ヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，
１，２−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカ
ン、１，２−エポキシイコサンなどが例示できる。
【００４２】（６）脂環式エポキシ化合物としては、下
記一般式（３）：
【化２】 で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素
原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられ
る。
【００４３】脂環式エポキシ化合物としては、具体的に
は例えば、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−
エポキシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナ
ン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ
［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−
ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．
１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチ
ル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、
４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサン
などが例示できる。
【００４４】（７）エポキシ化脂肪酸モノエステルとし
ては、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２０
の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコール又はフェノール、
アルキルフェノールとのエステルなどが例示できる。特
にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェ
ニル及びブチルフェニルエステルが好ましく用いられ
る。
【００４５】（８）エポキシ化植物油としては、具体的
には、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ
化合物などが例示できる。
【００４６】これらのエポキシ化合物の中でも、より熱
・加水分解安定性を向上させることができることから、
フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物
がより好ましい。
【００４７】これらのエポキシ化合物を本発明の二酸化
炭素冷媒用冷凍機油に配合する場合、その配合量は特に
制限されないが、通常、冷凍機油全量基準（基油と全配
合添加剤の合計量基準）でその含有量が０．１〜５．０
質量％、より好ましくは０．２〜２．０質量％となるよ
うな量のエポキシ化合物を配合することが望ましい。
【００４８】また、上記リン化合物及びエポキシ化合物
を２種以上併用してもよいことは勿論である。
【００４９】さらに、本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機
油においては、その性能をさらに高めるため、必要に応
じて従来より公知の冷凍機油用添加剤、例えばジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡなど
のフェノール系の酸化防止剤、フェニル−α−ナフチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレン
ジアミンなどのアミン系酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛
等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物などの
極圧剤、脂肪酸などの油性剤、シリコーン系などの消泡
剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性化剤、粘度指
数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤などの添加剤を単
独で、又は数種類組み合わせて配合することも可能であ
る。これらの添加剤の合計配合量は特に制限されない
が、冷凍機油全量基準（基油と全配合添加剤の合計量基
準）で好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質
量％以下である。
【００５０】本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油の動粘
度は特に限定されないが、４０℃における動粘度が１０
〜２００ｍｍ2／ｓであることが好ましく、２０〜１５
０ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。４０℃におけ
る動粘度が１０ｍｍ2／ｓ未満であると潤滑性や圧縮機
の密閉性が低下する傾向にあり、また、２００ｍｍ2／
ｓを越えると、特に低温での相溶領域が狭くなるなど二
酸化炭素冷媒との相溶性が不十分となる傾向にある。ま
た、本発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油の１００℃にお
ける動粘度は５〜２０ｍｍ2／ｓであることが好まし
く、６〜１８ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。１
００℃における動粘度が５ｍｍ2／ｓ未満であると潤滑
性や圧縮機の密閉性が低下する傾向にあり、また、２０
ｍｍ2／ｓを越えると、特に低温での相溶領域が狭くな
るなど二酸化炭素冷媒との相溶性不十分となる傾向にあ
る。
【００５１】なお、冷媒循環システム内においては、通
常、系内に混入する水分量を極力少なくする必要があ
り、この点で本発明の冷凍機油の含有水分量は５００ｐ
ｐｍ以下であることが好ましく、２００ｐｐｍ以下であ
ることがより好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが
さらに好ましい。一般に、ポリアルキレングリコールは
比較的高い吸湿性を有するため、本発明の二酸化炭素冷
媒用冷凍機油を冷媒循環システム内に導入する際にはそ
の含有水分量に細心の注意を払うことが好ましい。
【００５２】上記の構成を有する本発明の二酸化炭素冷
媒用冷凍機油は、二酸化炭素冷媒用冷凍機において、二
酸化炭素冷媒と混合された流体組成物として使用され
る。すなわち、本発明の冷凍機用流体組成物は、上記本
発明の二酸化炭素冷媒用冷凍機油と二酸化炭素冷媒とを
含有するものである。ここで、本発明の冷凍機用流体組
成物における冷凍機油と冷媒との配合割合は特に制限さ
れないが、冷媒１００重量部に対して冷凍機油が好まし
くは１〜５００重量部、より好ましくは２〜４００重量
部である。
【００５３】なお、本発明の冷凍機用流体組成物は、前
述の通り二酸化炭素冷媒を含有するものであるが、ハイ
ドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、炭化水素、アンモニ
アなどの他の冷媒をさらに含有していてもよい。
【００５４】ここで、本発明にかかるハイドロフルオロ
カーボン冷媒としては、炭素数１〜３、好ましくは炭素
数１〜２のハイドロフルオロカーボンが挙げられる。具
体的には例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、
トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフルオロ
エタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフ
ルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テ
トラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１
−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−
ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、またはこれら
の２種以上の混合物などが挙げられる。これらの冷媒は
用途や要求性能に応じて適宜選択されるが、例えばＨＦ
Ｃ−３２単独；ＨＦＣ−２３単独；ＨＦＣ−１３４ａ単
独；ＨＦＣ−１２５単独；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−
３２＝６０〜８０質量％／４０〜２０質量％の混合物；
ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／６
０〜３０質量％の混合物；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１
４３ａ＝４０〜６０質量％／６０〜４０質量％の混合
物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５
＝６０質量％／３０質量％／１０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜
７０質量％／１５〜３５質量％／５〜４０質量％の混合
物；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１４
３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１５質量％／４０〜６０
質量％の混合物などが好ましい例として挙げられる。さ
らに具体的には、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝７
０／３０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２
５＝６０／４０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ
−１２５＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ）；
ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４５／５５質量％の混
合物（Ｒ４１０Ｂ）；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１４３
ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５０７Ｃ）；ＨＦＣ
−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝３０／１
０／６０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２
５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２質量％の混合
物（Ｒ４０７Ｃ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／Ｈ
ＦＣ−１３４ａ＝２５／１５／６０質量％の混合物（Ｒ
４０７Ｅ）；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦ
Ｃ−１４３ａ＝４４／４／５２質量％の混合物（Ｒ４０
４Ａ）などが挙げられる。
【００５５】また、本発明にかかる炭化水素冷媒として
は、２５℃、１気圧で気体のものが好ましく用いられ
る。具体的には、炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜
４、のアルカン、シクロアルカン、アルケンまたはこれ
らの混合物である。具体的には例えば、メタン、エチレ
ン、エタン、プロピレン、プロパン、シクロプロパン、
ブタン、イソブタン、シクロブタン、メチルシクロプロ
パンまたはこれらの２種以上の混合物などが挙げられ
る。これらの中でも、プロパン、ブタン、イソブタンま
たはこれらのうちの２種以上の混合物が好ましい。
【００５６】なお、二酸化炭素とハイドロフルオロカー
ボンおよび／または炭化水素との混合比については特に
制限はないが、二酸化炭素１００重量部に対してハイド
ロフルオロカーボンと炭化水素の合計量として好ましく
は１〜２００重量部、より好ましくは１０〜１００重量
部である。
【００５７】本発明の冷凍機油は、潤滑性、冷媒相溶
性、低温流動性、安定性などの要求性能全てをバランス
よく十分に満足させるものであり、往復動式あるいは回
転式の開放型または密閉型圧縮機を有する冷凍機器ある
いはヒートポンプなどに好適に使用することができる。
前記冷凍機器として、より具体的には、自動車用エアコ
ン、除湿器、冷蔵庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショ
ーケース、化学プラントなどの冷却装置、住宅用エアコ
ン、給湯用ヒートポンプなどが挙げられる。
【００５８】
【実施例】以下、実施例および比較例に基づいて本発明
をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何
ら限定されるものではない。
【００５９】実施例１〜6、比較例１〜４ 実施例１〜６、比較例１〜４においては、それぞれ下記
式（４）〜（１３）で表される構造を有する基油１〜１
０を用いて試料油を調製した。得られた試料油の動粘
度、流動点および全酸価を表１に示す。なお、下記式
（４）〜（１３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、
ＰＯはオキシプロピレン基を表し、Ｍｅはメチル基を表
し、Ａｃはアセチル基を表す。また、−（ＥＯ，ＰＯ）
n−はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの
ランダム共重合によって形成されるポリオキシアルキレ
ン基を表す。
【００６０】基油１：
【化３】 ［数平均分子量：１０００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全
てのオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：０モル％］
【００６１】基油２：
【化４】 ［数平均分子量：１４００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全
てのオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：４０モル％］
【００６２】基油３：
【化５】 ［数平均分子量：１０００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全
てのオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：０モル％］
【００６３】基油４：
【化６】 ［数平均分子量：１０００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全
てのオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：０モル％］
【００６４】基油５：
【化７】 ［数平均分子量：１０００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全
てのオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：４０モル％］
【００６５】基油６：
【化８】 ［数平均分子量：１２００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全
てのオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：０モル％］基油７ ： Ｍｅ−Ｏ−（ＰＯ）n'−Ｈ （１０） ［数平均分子量：１２００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全
てのオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：０モル％］基油８ ： Ｍｅ−Ｏ−（ＰＯ）n'−Ｍｅ （１１） ［数平均分子量：１２００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全
てのオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：０モル％］
【００６６】基油９：
【化９】 ［数平均分子量：４００、重量平均分子量（Ｍw）と数
平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）：１．１、全て
のオキシアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割
合：０モル％］
【００６７】基油１０：
【化１０】 ［数平均分子量：２０００、重量平均分子量（Ｍw）と
数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）、全てのオキ
シアルキレン基に占めるオキシエチレン基の割合：０モ
ル％］。
【００６８】次に、実施例１〜６および比較例１〜４の
試料油を用いて以下に示す試験を行った。
【００６９】（冷媒との相溶性試験）ＪＩＳ−Ｋ−２２
１１「冷凍機油」の「冷媒との相溶性試験方法」に準拠
して、試料油と二酸化炭素冷媒との混合物中における試
料油の割合が表１に示す割合であり、且つ混合物の全量
が３ｇとなるように混合し、冷媒と試料油が−３０℃に
おいて相溶あるいは分離しているかを観察した。得られ
た結果を表１に示す。
【００７０】（冷媒雰囲気下での安定性試験）オートク
レーブ中に、各試料油５０ｇ、二酸化炭素冷媒１０ｇお
よび触媒（1.６mmφ×５０mmの鉄線、アルミニウム線、
銅線各３本）を封入した後、１７５℃に加熱して２週間
保持した。その後、試料油から二酸化炭素を除去し、試
料油の外観および触媒の外観を観察すると共に、試料油
の全酸価を測定した。得られた結果を表１に示す。
【００７１】（潤滑性試験）ＡＳＴＭ Ｄ ３２３３に
準拠して、試料油６０ｇに二酸化炭素冷媒を１０Ｌ／ｈ
の流量で吹き込みながら、試料油の温度５０℃の条件下
で慣らし運転を２５０ｌｂ荷重の下に５分行った後、焼
き付き荷重を測定した。得られた結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】表１に示した結果から明らかなように、実
施例１〜６の試料油は、二酸化炭素冷媒と共に用いた場
合に、潤滑性、低温流動性、安定性の全ての性能が十分
にバランスよく優れているとともに、低温（−３０℃）
において十分に広い相溶領域を有することが確認され
た。
【００７４】それに対して、本発明にかかるポリアルキ
レングリコール以外のポリアルキレングリコール化合物
を使用した比較例１〜４の試料油は、二酸化炭素冷媒と
共に用いた場合に、冷媒相溶性、潤滑性のうちのいずれ
かが不十分であった。
【００７５】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明によれば、
低温流動性、潤滑性及び安定性が十分に高く、且つ二酸
化炭素冷媒に対する十分に広い相溶領域を有する二酸化
炭素冷媒用冷凍機油、並びにそれを用いた冷凍機用流体
組成物が提供される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 20:04 Ｃ１０Ｎ 20:04 40:30 40:30

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式（１）： Ｒ1｛−（ＯＲ3）n−ＯＲ2｝m （１） ［式（１）中、Ｒ1は３〜１０個の水酸基を有する有機
    化合物からｍ個の水酸基を除いた残基を表し、Ｒ2は水
    素原子、炭素数１〜５のアルキレン基または炭素数１〜
    ５のアシル基を表し、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン
    基を表し、ｍは３〜１０の整数を表し、ｎは上記式
    （１）で表されるポリアルキレングリコールの数平均分
    子量が５００〜３０００となるような整数を表す］で表
    され、且つ１００℃における動粘度が５〜２０ｍｍ2／
    ｓであるポリアルキレングリコールを含有することを特
    徴とする二酸化炭素冷媒用冷凍機油。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の二酸化炭素冷媒用冷凍
    機油と二酸化炭素冷媒とを含有することを特徴とする冷
    凍機用流体組成物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006022023A1 (ja) * 2004-08-24 2006-03-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 二酸化炭素冷媒用冷凍機油組成物
JP2008247992A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Nippon Oil Corp 冷凍機用作動流体組成物
WO2021024380A1 (ja) * 2019-08-06 2021-02-11 三菱電機株式会社 冷凍サイクル装置

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7861541B2 (en) * 2004-07-13 2011-01-04 Tiax Llc System and method of refrigeration
JP4976645B2 (ja) * 2004-07-23 2012-07-18 出光興産株式会社 内燃機関摺動部用潤滑油組成物及び摺動方法
EP1950279B1 (en) * 2005-11-15 2018-08-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerator
JP5139665B2 (ja) 2006-11-02 2013-02-06 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
JP5179043B2 (ja) 2006-11-06 2013-04-10 出光興産株式会社 冷凍機油組成物
EP2719750A1 (en) * 2007-10-29 2014-04-16 Nippon Oil Corporation Refrigerator oil and working fluid composition for refrigerating machine
GB2457301B (en) * 2008-02-11 2013-03-13 Energetix Pnu Power Ltd Lubrication of positive displacement expanders
US8476210B2 (en) * 2008-09-09 2013-07-02 Glenn Short Composition for compressor working fluid for applications with soluble gas or gas condensates

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1046169A (ja) * 1996-08-06 1998-02-17 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機用潤滑油組成物
JPH11236584A (ja) * 1997-11-13 1999-08-31 Mitsui Chem Inc 冷媒用組成物
JP2000104084A (ja) * 1998-09-29 2000-04-11 Nippon Mitsubishi Oil Corp 冷凍機油
JP2002194368A (ja) * 2000-10-17 2002-07-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp 冷凍機油

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2076193T3 (es) * 1988-12-06 1995-11-01 Idemitsu Kosan Co Uso de un derivado polioxialquilenglicol especifico como un lubricante para refrigeradores del tipo de compresion y un metodo para realizar la lubricacion y un sistema refrigerador del tipo de compresion que lo comprende.
JP2744470B2 (ja) * 1989-06-09 1998-04-28 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO1991009097A1 (en) * 1989-12-14 1991-06-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerator oil composition for hydrofluorocarbon refrigerant
DE19719132A1 (de) * 1997-05-07 1998-11-12 Rwe Dea Ag Polyol-Ester als Schmiermittel für CO¶2¶-Kältemaschinen
EP1028156B1 (en) * 1998-07-21 2007-07-11 Adeka Corporation Lubricant for refrigerating machine with the use of ammonia refrigerant
DE29914502U1 (de) * 1999-08-18 1999-11-25 Fuchs Dea Schmierstoffe Gmbh & Polyether als Schmiermittel für CO2-Kältemaschinen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1046169A (ja) * 1996-08-06 1998-02-17 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機用潤滑油組成物
JPH11236584A (ja) * 1997-11-13 1999-08-31 Mitsui Chem Inc 冷媒用組成物
JP2000104084A (ja) * 1998-09-29 2000-04-11 Nippon Mitsubishi Oil Corp 冷凍機油
JP2002194368A (ja) * 2000-10-17 2002-07-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp 冷凍機油

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006022023A1 (ja) * 2004-08-24 2006-03-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 二酸化炭素冷媒用冷凍機油組成物
US9243205B2 (en) 2004-08-24 2016-01-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerator oil composition for carbon dioxide coolant
JP2008247992A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Nippon Oil Corp 冷凍機用作動流体組成物
WO2021024380A1 (ja) * 2019-08-06 2021-02-11 三菱電機株式会社 冷凍サイクル装置

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