JP3120936B2 - 冷凍機油組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は冷凍機油組成物に関し、
詳しくはカーエアコン、ルームエアコン、冷蔵庫等の空
調・冷蔵・冷凍装置に使用される冷凍機油組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、クロロフルオロカーボン（Ｃ
ＦＣ）冷媒用の冷凍機油の基油として、鉱油やアルキル
ベンゼン等が用いられてきたが、近年のフロン規制によ
りＣＦＣに代わってハイドロフルオロカーボン（ＨＦ
Ｃ）が代替冷媒として用いられつつある。

【０００３】このＨＦＣ用の冷凍機油の基油としては、
ＨＦＣとの相溶性を考慮して、ポリアルキレングリコー
ル（ＰＡＧ）、ポリオールエステル等の含酸素合成油が
用いられつつある。これらの基油は鉱油やアルキルベン
ゼン等の炭化水素油と比べて吸湿性が高く、特にＰＡＧ
は吸湿性が高いという特徴を有する。これらＰＡＧにつ
いては、例えば米国特許４，７５５，３１６号、特開平
１−１９８６９４号公報、同１−２５６５９４号公報、
同１−２５９０９３号公報、同１−２５９０９４号公
報、同１−２５９０９５号公報、同１−２７４１９１号
公報、同２−４３２９０号公報、同２−５５７９１号公
報、同２−８４４９１号公報、同４−１５２９５号公
報、同４−３９３９４号公報、同４−１３０１８８号公
報等に記載されている。

【０００４】一方、ＣＦＣ冷媒用冷凍機油の塩酸捕捉剤
として、フェニルグリシジルエーテル（ＰＧＥ）が有効
であることはよく知られている。このＰＧＥはＨＦＣ冷
媒用冷凍機油においても系中に存在する酸や水分の捕捉
に有効であると考えられている。しかしながら、このＰ
ＧＥは、発ガン性物質であることが疑われ、また皮膚刺
激性に関する問題も有することから、最近使用が規制さ
れる方向になっている。また、ＰＧＥ以外にもアルキル
フェニルグリシジルエーテル、グリシジルエステル、多
価グリシジルエーテル等が塩酸捕捉剤として知られてい
るが、これらはＰＧＥに比べて性能が格段に落ちるか、
または使用中に重合して沈殿を発生させる恐れがあると
いう問題があった。さらに、吸湿性の高いＰＡＧを基油
とした場合、系中の水分と反応して沈殿を発生させる恐
れがあるという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、吸湿性の高
いＰＡＧを基油とした場合においても、化学的安定性に
優れ、沈殿の発生する恐れのない冷凍機油組成物を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記の問題を解決すべく鋭意研究した結果、特定構造を有
する化合物がＰＡＧ基油と共に使用しても上記の問題が
発生せず、優れた安定性を有することを見い出し、本発
明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、下記の一般式（１）
で表されるオキシアルキレン基

【化３】 ［（１）式中、Ｒ¹は炭素数２〜６のアルキレン基を示
す］を１分子中に２〜１００個有するポリオキシアルキ
レン化合物を基油とし、これに下記の一般式（２）で表
されるグリシジルエーテル化合物

【化４】 ［（２）式中、Ｒ²は炭素数５〜２０の脂肪族炭化水素
基を示す］を必須成分として、組成物全量基準で０．０
１〜１０．０重量％含有させてなる冷凍機油組成物を提
供するものである。

【０００８】以下、本発明の内容をさらに詳細に説明す
る。本発明の冷凍機油組成物の主成分である（Ａ）成分
は、下記の一般式（１）で表されるオキシアルキレン基
を有するポリオキシアルキレン化合物である。

【０００９】

【化５】

【００１０】上記（１）式中、Ｒ¹は炭素数２〜６のア
ルキレン基を示している。Ｒ¹としては、具体的には例
えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン
基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレ
ン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン
基）、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチル
エチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチル
トリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチ
ルトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンチレン基
（１−ブチルエチレン基、２−ブチルエチレン基）、１
−エチル−１−メチルエチレン基、１−エチル−２−メ
チルエチレン基、１，１，２−トリメチルエチレン基、
１，２，２−トリメチルエチレン基、１−エチルトリメ
チレン基、２−エチルトリメチレン基、３−エチルトリ
メチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、１，２
−ジメチルトリメチレン基、１，３−ジメチルトリメチ
レン基、２，３−ジメチルトリメチレン基、３，３−ジ
メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、
２−メチルテトラメチレン基、３−メチルテトラメチレ
ン基、４−メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキシレン基（１−ブチルエチレン基、２−ブチル
エチレン基）、１−メチル−１−プロピルエチレン基、
１−メチル−２−プロピルエチレン基、２−メチル−２
−プロピルエチレン基、１，１−ジエチルエチレン基、
１，２−ジエチルエチレン基、２，２−ジエチルエチレ
ン基、１−エチル−１，２−ジメチルエチレン基、１−
エチル−２，２−ジメチルエチレン基、２−エチル−
１，１−ジメチルエチレン基、２−エチル−１，２−ジ
メチルエチレン基、１，１，２，２−テトラメチルエチ
レン基、１−プロピルトリメチレン基、２−プロピルト
リメチレン基、３−プロピルトリメチレン基、１−エチ
ル−１−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチ
ルトリメチレン基、１−エチル−３−メチルトリメチレ
ン基、２−エチル−１−メチルトリメチレン基、２−エ
チル−２−メチルトリメチレン基、２−エチル−３−メ
チルトリメチレン基、３−エチル−１−メチルトリメチ
レン基、３−エチル−２−メチルトリメチレン基、３−
エチル−３−メチルトリメチレン基、１，１，２−トリ
メチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメ
チレン基、１，２，２−トリメチルトリメチレン基、
１，２，３−トリメチルトリメチレン基、１，３，３−
トリメチルトリメチレン基、２，２，３−トリメチルト
リメチレン基、２，３，３−トリメチルトリメチレン
基、１−エチルテトラメチレン基、２−エチルテトラメ
チレン基、３−エチルテトラメチレン基、４−エチルテ
トラメチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、
１，２−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチル
テトラメチレン基、１，４−ジメチルテトラメチレン
基、２，２−ジメチルテトラメチレン基、２，３−ジメ
チルテトラメチレン基、２，４−ジメチルテトラメチレ
ン基、３，３−ジメチルテトラメチレン基、３，４−ジ
メチルテトラメチレン基、４，４−ジメチルテトラメチ
レン基、１−メチルペンタメチレン基、２−メチルペン
タメチレン基、３−メチルペンタメチレン基、４−メチ
ルペンタメチレン基、５−メチルペンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基等が挙げられる。

【００１１】さらにＲ¹としては炭素数２〜４のアルキ
レン基が好ましく、具体的には例えば、エチレン基、プ
ロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレ
ン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチ
レン基、２−エチルエチレン基）、１，１−ジメチルエ
チレン基、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメ
チルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチ
ルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基、テトラ
メチレン基等がより好ましい。

【００１２】なお、本発明の（Ａ）成分のポリオキシア
ルキレン化合物中の一般式（１）で表されるオキシアル
キレン基としては、そのすべてが単一構造のオキシアル
キレン基であってもよく、また２種類以上の構造のオキ
シアルキレン基が混在した形、すなわち、２種類以上の
構造のオキシアルキレン基がランダムに結合していても
よく、またブロック的に結合していてもよい。

【００１３】また本発明におけるポリオキシアルキレン
化合物は、１分子中に上記一般式（１）で表されるオキ
シアルキレン基を２〜１００個有するものであり、好ま
しくはオキシアルキレン基を４〜１００個、より好まし
くは５〜８０個有するものであるのが望ましい。

【００１４】本発明の（Ａ）成分のポリオキシアルキレ
ン化合物において、１分子中のオキシアルキレン基の数
が２未満の場合は冷凍機油として最低限必要な粘度が確
保できず、一方、この値が１００を超える場合には冷媒
との相溶性が低くなるため、それぞれ好ましくない。

【００１５】本発明の（Ａ）成分のポリオキシアルキレ
ン化合物のポリオキシアルキレン部分の末端基は任意で
あるが、通常、水酸基、炭素数１〜１８、好ましくは１
〜１２の１価の有機残基または２〜２０価、好ましくは
２〜１０の多価アルコールの残基であるのが望ましい。
なお本発明の（Ａ）成分のポリオキシアルキレン化合物
のポリオキシアルキレン部分の末端基の一方が２〜２０
価の多価アルコールの残基である場合、もう一方の末端
基は水酸基または炭素数１〜１８の１価の有機残基であ
るのがより好ましい。

【００１６】ポリオキシアルキレン部分の両末端基が水
酸基または炭素数１〜１８の１価の有機残基である場
合、本発明の（Ａ）成分のポリオキシアルキレン化合物
は以下の一般式（３）で表わすことができる。

【００１７】

【化６】

【００１８】上記（３）式中、−Ｘ−Ｏ−は、本発明の
（１）式で表される１種類または２種類以上のオキシア
ルキレン基が結合することにより構成されるポリオキシ
アルキレン基であり、かつその基中の一般式（１）で表
されるオキシアルキレン基の数が２〜１００であるポリ
オキシアルキレン基を示している。

【００１９】また（３）式中、Ｒ³およびＲ⁴は同一でも
異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数１
〜１８の有機残基を示している。なお、Ｒ³および／ま
たはＲ⁴が炭素数１〜１８の有機残基である場合、この
有機残基としては、例えば以下に示すものを好ましく用
いることができる。

【００２０】 以下の一般式（４）で表される有機残
基

【化７】

【００２１】 以下の一般式（５）で表される有機残
基

【化８】

【００２２】 以下の一般式（６）で表される有機残
基

【００２３】

【化９】

【００２４】なお、上記（４）式中で、Ｒ⁵は炭素数１
〜１８、好ましくは１〜１２のアルキル基；炭素数２〜
１８、好ましくは２〜１２のアルケニル基；炭素数６〜
１０のアリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基；これらの炭化水素基が有する１〜６個の水素原
子が水酸基、アミノ基またはシアノ基で置換された有機
残基；または、これらの炭化水素基が有する２〜６個の
水素原子がエポキシ基で置換された有機残基を示してい
る。

【００２５】Ｒ⁵で示される基としては、具体的には例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基（すべての異性体を含
む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル
基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての異
性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デ
シル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべ
ての異性体を含む）、ドデシ基（すべての異性体を含
む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラ
デシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基
（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての
異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含
む）、オクタデシル基（すべての異性体を含む）等のア
ルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル
基、ブテニル基（すべての異性体を含む）、ブタジエニ
ル基、ペンテニル基（すべての異性体を含む）、ヘキセ
ニル基（すべての異性体を含む）、ヘプテニル基（すべ
ての異性体を含む）、オクテニル基（すべての異性体を
含む）、ノネニル基（すべての異性体を含む）、デセニ
ル基（すべての異性体を含む）、ウンデセニル基（すべ
ての異性体を含む）、ドデセニル基（すべての異性体を
含む）、トリデセニル基（すべての異性体を含む）、テ
トラデセニル基（すべての異性体を含む）、ペンタデセ
ニル基（すべての異性体を含む）、ヘキサデセニル基
（すべての異性体を含む）、ヘプタデセニル基（すべて
の異性体を含む）、オクタデセニル基（すべての異性体
を含む）、オレイル基等のアルケニル基；フェニル基、
ナフチル基等のアリール基；トリル基（すべての異性体
を含む）、キシリル基（すべての異性体を含む）、エチ
ルフェニル基（すべての異性体を含む）、プロピルフェ
ニル基（すべての異性体を含む）、エチルメチルフェニ
ル基（すべての異性体を含む）、トリメチルフェニル基
（すべての異性体を含む）、ブチルフェニル基（すべて
の異性体を含む）、メチルプロピルフェニル基（すべて
の異性体を含む）、ジエチルフェニル基（すべての異性
体を含む）、エチルジメチルフェニル基（すべての異性
体を含む）、テトラメチルフェニル基（すべての異性体
を含む）、ペンチルフェニル基（すべての異性体を含
む）、ヘキシルフェニル基（すべての異性体を含む）、
ヘプチルフェニル基（すべての異性体を含む）、オクチ
ルフェニル基（すべての異性体を含む）、ノニルフェニ
ル基（すべての異性体を含む）、デシルフェニル基（す
べての異性体を含む）、ウンデシルフェニル基（すべて
の異性体を含む）、ドデシルフェニル基（すべての異性
体を含む）等のアルキルアリール基；ベンジル基、メチ
ルベンジル基（すべての異性体を含む）、ジメチルベン
ジル基（すべての異性体を含む）、フェネチル基、メチ
ルフェネチル基（すべての異性体を含む）、ジメチルフ
ェネチル基（すべての異性体を含む）等のアリールアル
キル基；これら上記の炭化水素基が有する１〜６個、好
ましくは１〜３個の水素原子が水酸基、アミノ基または
シアノ基で置換された有機残基；または、これらの炭化
水素基が有する２〜６個、好ましくは２〜４個の水素原
子がエポキシ基で置換された有機残基、例えばグリシジ
ル基やグリシジルフェニル基等が挙げられる。

【００２６】また、上記（５）および（６）式中で、Ｒ
⁶は炭素数１〜１７、好ましくは１〜１２のアルキル
基；炭素数２〜１８、好ましくは２〜１２のアルケニル
基；炭素数６〜１０のアリール基、アルキルアリール
基、アリールアルキル基；これらの炭化水素基が有する
１〜６個の水素原子が水酸基、アミノ基またはシアノ基
で置換された有機残基；または、これらの炭化水素基が
有する２〜６個の水素原子がエポキシ基で置換された有
機残基を示している。

【００２７】Ｒ⁶で示される基としては、具体的には例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基（すべての異性体を含
む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル
基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての異
性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デ
シル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべ
ての異性体を含む）、ドデシ基（すべての異性体を含
む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラ
デシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基
（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての
異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含
む）等のアルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプ
ロペニル基、ブテニル基（すべての異性体を含む）、ブ
タジエニル基、ペンテニル基（すべての異性体を含
む）、ヘキセニル基（すべての異性体を含む）、ヘプテ
ニル基（すべての異性体を含む）、オクテニル基（すべ
ての異性体を含む）、ノネニル基（すべての異性体を含
む）、デセニル基（すべての異性体を含む）、ウンデセ
ニル基（すべての異性体を含む）、ドデセニル基（すべ
ての異性体を含む）、トリデセニル基（すべての異性体
を含む）、テトラデセニル基（すべての異性体を含
む）、ペンタデセニル基（すべての異性体を含む）、ヘ
キサデセニル基（すべての異性体を含む）、ヘプタデセ
ニル基（すべての異性体を含む）等のアルケニル基；フ
ェニル基、ナフチル基等のアリール基；トリル基（すべ
ての異性体を含む）、キシリル基（すべての異性体を含
む）、エチルフェニル基（すべての異性体を含む）、プ
ロピルフェニル基（すべての異性体を含む）、エチルメ
チルフェニル基（すべての異性体を含む）、トリメチル
フェニル基（すべての異性体を含む）、ブチルフェニル
基（すべての異性体を含む）、メチルプロピルフェニル
基（すべての異性体を含む）、ジエチルフェニル基（す
べての異性体を含む）、エチルジメチルフェニル基（す
べての異性体を含む）、テトラメチルフェニル基（すべ
ての異性体を含む）、ペンチルフェニル基（すべての異
性体を含む）、ヘキシルフェニル基（すべての異性体を
含む）、ヘプチルフェニル基（すべての異性体を含
む）、オクチルフェニル基（すべての異性体を含む）、
ノニルフェニル基（すべての異性体を含む）、デシルフ
ェニル基（すべての異性体を含む）、ウンデシルフェニ
ル基（すべての異性体を含む）等のアルキルアリール
基；ベンジル基、メチルベンジル基（すべての異性体を
含む）、ジメチルベンジル基（すべての異性体を含
む）、フェネチル基、メチルフェネチル基（すべての異
性体を含む）、ジメチルフェネチル基（すべての異性体
を含む）等のアリールアルキル基；これら上記の炭化水
素基が有する１〜６個、好ましくは１〜３個の水素原子
が水酸基、アミノ基またはシアノ基で置換された有機残
基；または、これらの炭化水素基が有する２〜６個、好
ましくは２〜４個の水素原子がエポキシ基で置換された
有機残基、例えばグリシジル基やグリシジルフェニル基
等が挙げられる。

【００２８】本発明の（Ａ）成分のポリオキシアルキレ
ン化合物として上記の一般式（３）で表わす化合物を用
いる場合には、その末端基Ｒ³およびＲ⁴としては同一で
も異なっていてもよいが、一般式（４）で表される有機
残基であるのがより好ましく、炭素数１〜１８のアルキ
ル基であるのが特に好ましい。

【００２９】また本発明の（Ａ）成分のポリオキシアル
キレン化合物のポリオキシアルキレン部分の末端基の一
方が２〜２０価の多価アルコールの残基であり、もう一
方の末端基が水酸基または炭素数１〜１８の１価の有機
残基である場合、本発明の（Ａ）成分のポリオキシアル
キレン化合物は以下の一般式（７）で表わすことができ
る。

【００３０】

【化１０】

【００３１】上記（７）式中、−Ｘ₁−Ｏ−、−Ｘ₂−Ｏ
−、……‥、−Ｘ_a−Ｏ−は、それぞれ本発明の（１）
式で表される１種類または２種類以上のオキシアルキレ
ン基の結合により構成されるポリオキシアルキレン基で
あり、かつそれらポリオキシアルキレン基を総合した中
での（１）式で表されるオキシアルキレン基の数が２〜
１００であるポリオキシアルキレン基を示している。

【００３２】また（７）式中、Ｒ₁、Ｒ₂、‥‥‥、Ｒ_a
は同一でも異なっていてもよく、それぞれ（３）式中の
Ｒ³およびＲ⁴と同様に、水素原子または炭素数１〜１８
の有機残基から選ばれる基を示している。なお、これら
の基の具体例および好ましいものとしてはＲ³およびＲ⁴
の説明の際に列挙したもの等が挙げられる。

【００３３】（７）式中、Ｒ⁷は２〜２０価、好ましく
は２〜１０の多価アルコールの残基を示している。な
お、Ｒ⁷で表される多価アルコール残基の価数をｃとし
た場合、（７）式中のａおよびｂは１≦ａ≦ｃ、０≦ｂ
であり、かつａ＋ｂ＝ｃである数を示している。なお、
本発明において、（７）式で表されるポリオキシアルキ
レン化合物を用いる場合には、ｂ＝０でありａ＝ｃであ
る化合物を用いるのがより好ましい。

【００３４】（７）式のＲ⁷で示される多価アルコール
残基としては、具体的には例えば、エチレン基、プロピ
レン基、トリメチレン基、ブチレン基、１，１−ジメチ
ルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチ
ルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、２−エ
チルエチレン基、テトラメチレン基、２−プロピルエチ
レン基、２−ブチルエチレン基、２，２−ジメチルトリ
メチレン基等の２価アルコール残基のほか、グリセリ
ン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体、例え
ばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン
等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン
等）およびこれらの２〜３量体、モノペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、１，３，５−ペンタントリオール、ソルビトー
ル、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アド
ニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール
等の多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボ
ース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラク
トース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マル
トース、イソマルトース、トレハロース、シュクロー
ス、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等の
糖類、ならびにこれらの部分エーテル化物、部分エステ
ル化物およびメチルグルコシド（配糖体）等の多価アル
コールの残基（多価アルコールから水酸基を除いた基）
等が挙げられるが、これらの中でも特に２価アルコール
残基、グリセリンやポリグリセリンの残基ならびにトリ
メチロールアルカンおよびその２〜３量体の残基等が好
ましい。

【００３５】本発明の（Ａ）成分のポリオキシアルキレ
ン化合物の製造法は任意であるが、具体的には例えば、
一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物
は、開環した際に（２）式の構造となる１種類または２
種類以上のアルキレンオシドを、合計で４〜１００モ
ル、好ましくは４〜６０モル重合せしめてポリアルキレ
ングリコールとすることにより、あるいはこうして得ら
れたポリアルキレングリコールの末端水酸基の一部また
は全部をエーテル化、エステル化または炭酸エステル化
せしめることにより得られる。

【００３６】また一般式（７）で表されるポリオキシア
ルキレン化合物は、具体的には例えば、２〜２０価のポ
リオール化合物と、上記ポリアルキレングリコールの１
末端を塩素や臭素等でハロゲン化したものを、金属ナト
リウム、水酸化ナトリウム等のアルカリの存在下で８０
〜１５０℃で反応せしめることにより、あるいはこうし
て得られたポリオキシアルキレン化合物のポリアルキレ
ングリコール鎖の末端水酸基の一部または全部をエーテ
ル化、エステル化または炭酸エステル化せしめることに
より得られる。

【００３７】これらの方法で本発明の（Ａ）成分のポリ
オキシアルキレン化合物を製造する場合、アルキレンオ
シド、ポリオール化合物およびポリアルキレングリコー
ルは、一種の化合物を用いても、二種以上の化合物の混
合物を用いてもよい。

【００３８】また、本発明の（Ａ）成分のポリオキシア
ルキレン化合物としては、本発明に係る単一の構造を有
するポリオキシアルキレン化合物を単品の形で用いても
よく、また種々の構造を有するポリオキシアルキレン化
合物の混合物の形で用いてもよい。さらに、本発明の
（Ａ）成分のポリオキシアルキレン化合物は上記に例示
したような反応により得られる反応生成物を精製し、副
生成物や未反応物を除去した形で用いてもよいが、少量
の副生成物や未反応物は、本発明の潤滑油の優れた性能
を損なわない限り、存在していても支障はない。

【００３９】本発明に係る（Ａ）成分のポリオキシアル
キレン化合物の分子量は特に限定されるものではない
が、冷凍圧縮機の密封性をより向上させる点から、数平
均分子量が２００〜４０００のものが好ましく使用さ
れ、数平均分子量が３００〜３０００のものがより好ま
しく使用される。さらに、本発明の（Ａ）成分のポリオ
キシアルキレン化合物の好ましい動粘度は、４０℃にお
いて５〜２０００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは７〜１５
００ｍｍ²／ｓであり、１００℃において１．５〜１０
０ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２〜８０ｍｍ²／ｓであ
る。

【００４０】一方、本発明に係る冷凍機油組成物におけ
るもう一つの必須成分である（Ｂ）成分は、下記の一般
式（２）で表されるグリシジルエーテル化合物である。

【００４１】

【化１１】

【００４２】上記（２）式中、Ｒ²は炭素数５〜２０、
好ましくは炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素基を示して
いる。

【００４３】Ｒ²で表される脂肪族炭化水素基として
は、具体的には例えば、ペンチル基（すべての異性体を
含む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチ
ル基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての
異性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、
デシル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（す
べての異性体を含む）、ドデシル基（すべての異性体を
含む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テト
ラデシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基
（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての
異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含
む）、オクタデシル基（すべての異性体を含む）、ノナ
デシル基（すべての異性体を含む）、エイコシル基（す
べての異性体を含む）等のアルキル基；ペンテニル基
（すべての異性体を含む）、ヘキセニル基（すべての異
性体を含む）、ヘプテニル基（すべての異性体を含
む）、オクテニル基（すべての異性体を含む）、ノネニ
ル基（すべての異性体を含む）、デセニル基（すべての
異性体を含む）、ウンデセニル基（すべての異性体を含
む）、ドデセニル基（すべての異性体を含む）、トリデ
セニル基（すべての異性体を含む）、テトラデセニル基
（すべての異性体を含む）、ペンタデセニル基（すべて
の異性体を含む）、ヘキサデセニル基（すべての異性体
を含む）、ヘプタデセニル基（すべての異性体を含
む）、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基（すべ
ての異性体を含む）、ノナデセニル基（すべての異性体
を含む）、エイコセニル基（すべての異性体を含む）等
のアルケニル基等が挙げられる。

【００４４】本発明における（Ｂ）成分として、Ｒ²の
炭素数が５未満の場合には皮膚刺激性に関する問題が生
じたり、系中の水分と反応して沈殿を発生する恐れがあ
り、一方、Ｒ²の炭素数が２０を超える場合には酸捕捉
能力が低くなるため、それぞれ好ましくない。

【００４５】本発明に係る冷凍機油組成物における
（Ｂ）成分の含有量は、組成物全量基準で０．０１〜１
０．０重量％、好ましくは０．０２〜５．０重量％、よ
り好ましくは０．０５〜３．０重量％である。（Ｂ）成
分の含有量が０．０１重量％未満の場合には、（Ｂ）成
分配合による系中の酸性成分捕捉効果に乏しく、一方含
有量が１０．０重量％を超える場合には（Ｂ）成分の配
合効果が飽和し、含有量に見合うだけの酸性成分捕捉効
果の向上が見られず経済的に不利であるため、それぞれ
好ましくない。

【００４６】本発明に係る冷凍機油組成物は、（Ａ）成
分のポリオキシアルキレン化合物を基油とし、かつ
（Ｂ）成分のグリシジルエーテル化合物を必須成分とし
て特定量含有するものであるが、基油として他の冷凍機
油基油を混合して用いることもできる。

【００４７】この混合する基油として好ましいものは、
含酸素化合物、含フッ素化合物、および／または含ケイ
素化合物を主成分とするものであって、具体的には、エ
ステル、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、シリ
ケート、ポリシロキサン、パーフルオロエーテル、フル
オロシリコーン、フッ化炭化水素等が例示されるが、エ
ステルあるいはポリグリコールが好ましく用いられる。

【００４８】エステルとしては、具体的には例えば、二
塩基酸エステル、ポリオールエステル、コンプレックス
エステル、ポリオール炭酸エステル等が例示される。

【００４９】二塩基酸エステルとしては、具体的には例
えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の炭素数５〜１０の二
塩基酸と、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカ
ノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノ
ール、ペンタデカノール等の直鎖または分枝アルキル基
を有する炭素数１〜１５の一価アルコールとのエステル
が好ましく用いられ、具体的には例えば、ジトリデシル
グルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ
イソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−
３ーエチルヘキシルセバケート等が挙げられる。

【００５０】ポリオールエステルとしては、ジオールあ
るいは水酸基を３〜２０個有するポリオールと、炭素数
５〜２０の脂肪酸とのエステルが好ましく用いられる。

【００５１】ここで、ジオールとしては、具体的には例
えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−
２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，７−ヘプ
タンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパン
ジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナン
ジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウン
デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等が挙げ
られる。一方、ポリオールとしては、具体的には例え
ば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールブタン、ジ−（トリメチロールプロパ
ン）、トリ−（トリメチロールプロパン）、ペンタエリ
スリトール、ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−
（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ポリグリセリ
ン（グリセリンの２〜２０量体）、１，３，５−ペンタ
ントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトー
ルグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キ
シリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロ
ース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコー
ス、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボ
ース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、ト
レハロース、シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノ
ース、メレジトース等の糖類、ならびにこれらの部分エ
ーテル化物、およびメチルグルコシド（配糖体）等が挙
げられる。

【００５２】また脂肪酸としては、具体的には例えば、
ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデ
カン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカ
ン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン
酸、エイコサン酸、オレイン酸等の直鎖または分枝のも
の、あるいはα炭素原子が４級であるいわゆるネオ酸等
が挙げられる。

【００５３】なお、このポリオールエステルは、遊離の
水酸基を有していてもよい。ポリオールエステルとして
特に好ましいものは、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−
（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、
ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリス
リトール）等のヒンダードアルコールのエステルであ
り、具体的には例えば、トリメチロールプロパンカプリ
レート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペン
タエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエ
リスリトールペラルゴネート等が挙げられる。

【００５４】コンプレックスエステルとは、脂肪酸およ
び二塩基酸と、一価アルコールおよびポリオールとのエ
ステルであって、脂肪酸、二塩基酸、一価アルコール、
ポリオールとしては、二塩基酸エステルおよびポリオー
ルエステルのところで例示したものと同様のものが使用
できる。

【００５５】ポリオール炭酸エステルとは、炭酸とポリ
オールとのエステルであって、ここでいうポリオールと
しては、ポリオールエステルのところで例示したものと
同様のもの、ジオールを単独重合あるいは共重合したポ
リグリコール、あるいは先に例示したポリオールにポリ
アルキレングリコールを付加したもの等が使用できる。

【００５６】ポリグリコールとしては、ポリアルキレン
グリコール、そのエーテル化物、およびそれらの変性化
合物等が好ましく使用される。ポリアルキレングリコー
ルとしては、ジオールを単独重合あるいは共重合したも
のが用いられ、ジオールとしては、ポリオールエステル
のところで例示したものと同様のものが使用できる。ま
た、ポリアルキレングリコールの水酸基をエーテル化し
たものも使用できる。ポリアルキレングリコールのエー
テル化物の具体例としては、モノメチルエーテル、モノ
エチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、モノペンチルエーテル、モノヘキシルエーテ
ル、モノヘプチルエーテル、モノオクチルエーテル、モ
ノノニルエーテル、モノデシルエーテル、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチ
ルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテ
ル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニ
ルエーテル、ジデシルエーテル等が挙げられる。ポリグ
リコールの変性化合物としては、ポリオールのポリアル
キレングリコール付加物、あるいはそのエーテル化物等
が挙げられる。ここでいうポリオールとしては、ポリオ
ールエステルのところで例示したものと同様のものが使
用できる。なお、上記ポリアルキレングリコールにおい
て、構造の異なったジオールが共重合している場合、オ
キシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、交互共
重合していても、ランダム共重合していても、ブロック
共重合していてもよい。

【００５７】本発明の（Ａ）成分として、（Ａ）成分に
上記のような基油を混合して使用する場合、本発明の
（Ａ）成分が、冷凍機油組成物全量に対し、５０重量％
以上、好ましくは７０重量％以上含まれていることが望
ましい。

【００５８】さらに、本発明に係る冷凍機油組成物に
は、必要に応じて鉱油や炭化水素系合成油等も混合使用
しても差し支えない。鉱油としては、例えば、原油を常
圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を適
宜組み合わせて精製したパラフィン系あるいはナフテン
系等の基油が使用できる。また、合成油としては、例え
ば、ポリ−α−オレフィン（ポリブテン、１−オクテン
オリゴマー、１−デセンオリゴマー等）、アルキルベン
ゼン、アルキルナフタレン、またはこれらの２種以上の
混合物等が使用できる。但し、これらの油はＨＦＣ冷媒
との相溶性が悪いので、混合量は冷凍機油組成物全量に
対し、３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下であ
るのが望ましい。

【００５９】また本発明に係る冷凍機油組成物におい
て、その耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、
リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エス
テルのアミン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸
エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のリン
化合物を配合することができる。これらのリン化合物
は、リン酸または亜リン酸とアルカノール、ポリエーテ
ル型アルコールとのエステルあるいはこの誘導体であ
る。具体的には、リン酸エステルとしては、トリブチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート等が挙げられる。酸性リン酸エステルと
しては、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペン
タデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッ
ドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェー
ト、ジオクタデシルアシッドホスフェート等が挙げられ
る。酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性
リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチル
アミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、
トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチ
ルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩が挙げ
られる。塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジク
ロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホス
フェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリ
オキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホス
フェート等が挙げられる。亜リン酸エステルとしては、
ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘ
キシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオク
チルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホ
スファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホ
スファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホス
ファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスフ
ァイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホス
ファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホ
スファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホス
ファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシル
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジ
ルホスファイト等が挙げられる。また、これらの混合物
も使用できる。本発明に係る冷凍機油組成物にこれらの
リン化合物を配合する場合、冷凍機油組成物全量に対
し、０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０２〜
３．０重量％の割合で含有せしめることが望ましい。

【００６０】また、本発明に係る冷凍機油組成物におい
て、その安定性をさらに改良するために、グリシジルエ
ステル型エポキシ化合物、エポキシ化カルボン酸エステ
ルおよびエポキシ化植物油からなる群より選ばれる少な
くとも１種のエポキシ化合物を配合することができる。

【００６１】グリシジルエステル型エポキシ化合物とし
ては、フェニルグリシジルエステル、アルキルグリシジ
ルエステル、アルケニルグリシジルエステル等が挙げら
れ、好ましいものとしては、グリシジルヘキサノエー
ト、グリシジル−２，２−ジメチルブタノエート、グリ
シジルヘプタノエート、グリシジル−２，２−ジメチル
ペンタノエート、グリシジルオクタノエート、グリシジ
ル−２，２−ジメチルヘキサノエート、グリシジルノナ
ノエート、グリシジル−２，２−ジメチルヘプタノエー
ト、グリシジル−２，２，３，３−テトラメチルペンタ
ノエート、グリシジル−２，２，３，４−テトラメチル
ペンタノエート、グリシジルデカノエート、グリシジル
−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジルドデカ
ノエート、グリシジル−２，２−ジメチルデカノエー
ト、グリシジルテトラデカノエート、グリシジル−２，
２−ジメチルドデカノエート、グリシジルヘキサデカノ
エート、グリシジル−２，２−ジメチルテトラデカノエ
ート、グリシジルオクタデカノエート、グリシジル−
２，２−ジメチルヘキサデカノエート、グリシジルエイ
コサノエート、グリシジル−２，２−ジメチルオクタデ
カノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート等が例示できる。
またエポキシ化カルボン酸エステルとしては、エポキシ
化された炭素数６〜２０のカルボン酸と、炭素数１〜１
０のアルコールまたはエポキシ化アルコール、フェノー
ル、アルキルフェノール、とのエステル等が例示でき
る。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベ
ンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、
フェニルおよびブチルフェニルエステルやエポキシ化シ
クロヘキシルカルボン酸とエポキシ化シクロヘキシルメ
チルアルコールとのエステル等が好ましく用いられる。
またエポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、綿
実油等の植物油のエポキシ化合物が例示できる。

【００６２】本発明に係る冷凍機油組成物にこれらのエ
ポキシ化合物を配合する場合、冷凍機油組成物全量に対
し、０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０２〜
３．０重量％の割合で含有せしめることが望ましい。

【００６３】さらに、本発明に係る冷凍機油組成物にお
いて、その耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良するため
に、炭素数８〜１８の脂肪族モノカルボン酸および／ま
たは炭素数５〜１８の脂肪族二塩基酸を配合することが
できる。

【００６４】この脂肪族モノカルボン酸および／または
脂肪族二塩基酸としては、具体的には例えば、オクタン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘ
プタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン
酸、エイコサン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクチル
マロン酸、ノニルマロン酸、デシルマロン酸、ウンデシ
ルマロン酸、ドデシルマロン酸、トリデシルマロン酸、
テトラデシルマロン酸、ペンタデシルマロン酸、ヘキサ
デシルマロン酸、ヘプタデシルマロン酸、オクタデシル
マロン酸、およびこれらの２種以上の混合物等が挙げら
れる。これらの脂肪族モノカルボン酸および／または脂
肪族二塩基酸を配合する場合、冷凍機油組成物全量に対
し、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜２重量
％の割合で含有せしめることが望ましい。

【００６５】また、上記リン化合物、エポキシ化合物お
よび脂肪族モノカルボン酸および／または脂肪族二塩基
酸を２種以上併用してもよいことは勿論である。

【００６６】さらに本発明に係る冷凍機油組成物に対し
て、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来よ
り公知の冷凍機油用添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール
系、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２
−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系等
の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素
化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性
剤、シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の
金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄
分散剤等の添加剤を単独で、または数種類組み合わせて
配合することも可能である。これらの添加剤の合計配合
量は、通常、冷凍機油組成物全量に対し、１０重量％以
下、好ましくは５重量％以下である。

【００６７】本発明の冷凍機油組成物は、通常、冷凍機
油として使用されている程度の流動点を有していればよ
いが、低温時の潤滑油の固化を防ぐためには流動点が−
１０℃以下、好ましくは−２０℃〜−８０℃であること
が望ましい。

【００６８】本発明に係る冷凍機油組成物を用いる冷凍
機に用いられる冷媒としては、炭素数１〜３、好ましく
は１〜２のフッ化アルカンおよび／または塩化フッ化ア
ルカンが挙げられる。

【００６９】具体的には例えば、ジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ−３２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，
２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３
４ａ）、１，１，２−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１
４３）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１
４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２
ａ）、モノクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２
２）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１４２ｂ）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１２３）、モノクロロテトラフルオロエタン（ＨＣ
ＦＣ−１２４）等の水素含有フロン、トリクロロモノフ
ルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジクロロジフルオロメ
タン（ＣＦＣ−１２）、モノクロロトリフルオロメタン
（ＣＦＣ−１３）、モノクロロペンタフルオロエタン
（ＣＦＣ−１１５）等の水素非含有フロン、またはこれ
らの２種以上の混合物等が挙げられるが、環境問題の面
から水素含有フロン、特にＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−２
３、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４
ａ、ＨＦＣ−１４３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５
２ａ等の水素含有非塩素系フロンを用いるのが好まし
い。

【００７０】これらの冷媒は用途や要求性能に応じて適
宜選択されるが、例えばＨＦＣ−１３４ａ単独；ＨＦＣ
−１３４ａが６０〜８０重量％とＨＦＣ−３２が４０〜
２０重量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａが６０重量％と
ＨＦＣ−３２が３０重量％とＨＦＣ−１２５が１０重量
％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａが５２重量％とＨＦＣ−
３２が２３重量％とＨＦＣ−１２５が２５重量％の混合
物；およびＨＦＣ−１４３ａが５２重量％とＨＦＣ−１
２５が４４重量％とＨＦＣ−１３４ａが４重量％の混合
物等が挙げられる。

【００７１】本発明に係る冷凍機油組成物は、通常、冷
凍機中においては上述したようなフロン冷媒であるフッ
化アルカンおよび／または塩化フッ化アルカンと混合さ
れた冷凍機用組成物の形で存在している。この組成物に
おける冷凍機油組成物と冷媒との配合割合は任意である
が、通常、冷媒１００重量部に対して冷凍機油組成物１
〜５００重量部、好ましくは２〜４００重量部である。

【００７２】本発明の冷凍機油組成物は、その優れた安
定性から、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を有するエ
アコンや冷蔵庫に特に好ましく用いられる。また自動車
用エアコンや除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売
機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置等に特に
好ましく用いられる。また、遠心式の圧縮機を有するも
のにも好ましく用いられる。

【００７３】

【実施例】以下、実施例と比較例により、本発明の内容
を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
何等限定されるものではない。

【００７４】実施例１〜６および比較例１〜５ 表１に示す基油にエポキシ化合物を所定量（エポキシ当
量は全て同じ）配合し、本発明にかかる冷凍機油組成物
を調製した（実施例１〜６）。これらの組成物につき、
ＪＩＳ Ｋ ２２１１ ４．９に準拠し、１７５℃、２
４０時間の条件でＣＦＣ−１２とのシールドチューブテ
ストを行い、その結果も表１に併記した。

【００７５】また比較のため、本発明の（Ｂ）成分以外
の構造のエポキシ化合物を上記と同じエポキシ当量配合
した組成物（比較例１〜５）についても同じシールドチ
ューブテストを行い、その結果も表１に併記した。

【００７６】

【表１】

【００７７】実施例７〜９および比較例６〜１０ 表２に示す本発明の（Ｂ）成分のエポキシ化合物（前記
実施例と同じ化合物）を０．２エポキシ当量および水１
５ｇをオートクレーブに採り、窒素雰囲気下で１５０
℃、９０時間の条件でエポキシ化合物の水和物を調製し
た。

【００７８】次いで、得られたエポキシ化合物水和物を
前記実施例のポリオキシアルキレン化合物Ａ（ポリプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル）に対し１０重量
％加え、エポキシ化合物水和物の溶解性を評価した（実
施例７〜９）。結果を表２に示す。

【００７９】また比較のため、本発明の（Ｂ）成分以外
の構造のエポキシ化合物（前記比較例と同じ化合物）に
ついても同様の方法で水和物を調製し、これらの水和物
についても同様に溶解性を評価し、結果を表２に併記し
た（比較例６〜１０）。

【００８０】

【表２】

【００８１】表１の実施例１〜６および比較例１〜５の
シールドチューブ試験の結果の比較から明らかな通り、
本発明の冷凍機油組成物は冷媒との化学的安定性および
熱安定性に優れていることが解る。

【００８２】また比較例２のエポキシ化合物Ｅは表１の
シールドチューブ試験の結果は本発明の組成物と同等で
あるものの、表２の比較例７の結果から明らかな通り、
水分の混入に対して問題があることが解る。

【００８３】それに対して本発明の組成物は水分の混入
に対しても全く問題がなく、極めて優れた性能を兼ね備
えていることが明らかである。

【００８４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の冷凍機油
組成物は、冷媒との化学的安定性および熱安定性に優れ
ており、また水分の混入に対しても全く問題がなく、極
めて優れた性能を兼ね備えている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:04 40:30 (56)参考文献 特開 平５−70789（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−88087（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−70785（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C10M 105/18 C10M 107/34 C10M 129/18 C10N 40:30 C09K 5/04

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記の一般式（３） 【化１】 （上記（３）式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一でも異なって
   いてもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜１８の
   有機残基を示し、−Ｘ−Ο−は２種以上のオキシアルキ
   レン基が結合することにより構成されるポリオキシアル
   キレン基を示す）で表されるポリオキシアルキレン化合
   物を基油とし、これに、 （Ｂ）下記の一般式（２）で表されるグリシジルエーテ
   ル化合物 【化２】 （上記（２）式中、Ｒ² は炭素数５〜２０の脂肪族炭化
   水素基を示す）を必須成分として、組成物全量基準で
   ０．０１〜１０．０重量％含有させてなる冷凍機油組成
   物。
2. 【請求項２】 前記−Ｘ−Ο−が、オキシエチレン基と
   オキシプロピレン基が結合することにより構成されるポ
   リオキシアルキレン基である、請求項１に記載の冷凍機
   油組成物。
3. 【請求項３】 前記Ｒ³ −およびＲ⁴ −が、以下の一般
   式（４）で表される有機残基 【化３】 （上記Ｒ⁵ は炭素数１〜１８のアルキル基；炭素数２〜
   １８のアルケニル基；炭素数６〜１０のアリール基、ア
   ルキルアリール基、アリールアルキル基；これらの炭化
   水素基が有する１〜６個の水素原子が水酸基、アミノ基
   またはシアノ基で置換された有機残基；または、これら
   の炭化水素基が有する２〜６個の水素原子がエポキシ基
   で置換された有機残基を示す）である、請求項１または
   ２に記載の冷凍機油組成物。
4. 【請求項４】 前記Ｒ⁵ で示される基が、炭素数１〜１
   ８のアルキル基である、請求項３に記載の冷凍機油組成
   物。
5. 【請求項５】 前記Ｒ⁵ で示される基がメチル基であ
   る、請求項３に記載の冷凍機油組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）下記の一般式（１）で表されるオ
   キシアルキレン基 【化４】 （上記（１）式中、Ｒ¹ は炭素数２〜６のアルキレン基
   を示す）を１分子中に２〜１００個有するポリオキシア
   ルキレン化合物〔但し、一般式ＲＯＡＨ（ここでＲは炭
   素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を示
   し、Ａは１種又は２種以上の炭素数２〜４のアルキレン
   オキシド単位３〜１００個から構成される重合鎖を示
   す）で表わされるポリオキシアルキレングリコールモノ
   アルキルエーテル；多価アルコールの水酸基の全部もし
   くは一部を前記式中の−ＯＡＨで置換したもの；前記Ｒ
   ＯＡＨで表わされるポリオキシアルキレングリコールモ
   ノアルキルエーテルの末端の水素をアルキル基で置換し
   たもの；多価アルコールの水酸基の全部もしくは一部を
   前記式中の−ＯＡＨで置換したものの末端の水素をアル
   キル基で置換したもの；前記ＲＯＡＨで表わされるポリ
   オキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの末
   端の水酸基部をカルボン酸でエステル化したもの；多価
   アルコールの水酸基の全部もしくは一部を前記式中の−
   ＯＡＨで置換したものの末端の水酸基部をカルボン酸で
   エステル化したもの；並びにカルボン酸エステル、を除
   く〕を基油とし、これに、 （Ｂ）下記の一般式（２）で表されるグリシジルエーテ
   ル化合物 【化５】 （上記（２）式中、Ｒ² は炭素数５〜２０の脂肪族炭化
   水素基を示す）を必須成分として、組成物全量基準で
   ０．０１〜１０．０重量％（但し、基油１００重量部に
   対して０．１重量部以下となる場合を除く）含有させて
   なる冷凍機油組成物。
7. 【請求項７】 前記グリシジルエーテル化合物の添加量
   が、基油１００重量部に対して２．０重量部以下となる
   場合を除く、請求項６に記載の冷凍機油組成物。
8. 【請求項８】 前記グリシジルエーテル化合物の添加量
   が、基油１００重量部に対して０．１重量部以下となる
   場合を除く、請求項１〜５のいずれか１つに記載の冷凍
   機油組成物。
9. 【請求項９】 前記グリシジルエーテル化合物の添加量
   が、基油１００重量部に対して２．０重量部以下となる
   場合を除く、請求項１〜５のいずれか１つに記載の冷凍
   機油組成物。
10. 【請求項１０】 水素含有非塩素系フロン冷媒を使用す
    る冷凍機用である、請求項１〜９のいずれか１つに記載
    の冷凍機油組成物。
11. 【請求項１１】 前記水素含有非塩素系フロン冷媒が、
    ＨＦＣ−１３４ａ単独；ＨＦＣ−１３４ａが６０〜８０
    重量％とＨＦＣ−３２が４０〜２０重量％の混合物；Ｈ
    ＦＣ−１３４ａが６０重量％とＨＦＣ−３２が３０重量
    ％とＨＦＣ−１２５が１０重量％の混合物；ＨＦＣ−１
    ３４ａが５２重量％とＨＦＣ−３２が２３重量％とＨＦ
    Ｃ−１２５が２５重量％の混合物；およびＨＦＣ−１４
    ３ａが５２重量％とＨＦＣ−１２５が４４重量％とＨＦ
    Ｃ−１３４ａが４重量％の混合物からなる群より選ばれ
    る少なくとも１つの冷媒である請求項１０に記載の冷凍
    機油組成物。
12. 【請求項１２】 （Ｉ）請求項１〜１１のいずれか１つ
    に記載の冷凍機油組成物、および （ＩＩ）フッ化アルカンおよび／または塩化フッ化アル
    カンの混合物よりなる冷凍機用組成物。