JP4982083B2 - 潤滑油 - Google Patents
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Description
このような背景から、将来的に潤滑油には、動力損失の要因となる粘性抵抗を減らすため、できるだけ粘性の低い油が求められ、且つ耐熱性を有し、長期間の使用にも耐え得るような潤滑油が必要とされている。
しかし、潤滑油は一般に、炭化水素を主体とした有機物から構成されており、粘性を下げると必然的に蒸気圧が上がり、潤滑油の蒸発損失、さらには引火の危険性が増大する。特に、製鉄所内の機械(例えば、油圧作動油)など高熱物体を扱う設備において使用する潤滑油は、火災防止の観点から難燃性が必要とされている。また、近年の情報機器(例えば、ハードディスク)に使用されている精密モータでは、周辺の精密機器への影響を極力少なくするため蒸発や飛散し難い潤滑油が求められている。
今まで、このような問題を克服すべく、粘度が低く、低蒸気圧で耐熱性に優れる潤滑油として、脂肪酸エステルやシリコーンオイル、さらにはパーフルオロポリエーテルなどのフッ素系油剤などが提案されてきた。しかし、脂肪酸エステルは、加水分解しやすいエステル構造を有するため耐水性に劣り、一方、耐熱性、耐水性に優れるシリコーンオイルやフッ素系油剤は、従来の炭化水素系潤滑油と比較すると潤滑性に劣るなどの問題があり、今後さらに必要となることが予測される高度な要求を一様に満足できるものではなかった。
ところで、近年、カチオンとアニオンとから構成された有機イオン性液体は、アニオンの異なる一連のエチルメチルイミダゾリウム塩が、優れた熱安定性と高いイオン伝導性を有し、空気中でも安定な液体となることが報告されて以来(例えば、非特許文献1参照)、注目され、その熱安定性(難揮発性、難燃性)、高イオン密度(高イオン伝導性)、大熱容量、低粘性などの特徴を活かして様々な用途、例えば太陽電池などの電解液(例えば、特許文献1参照)、抽出分離溶媒、反応溶媒などとして応用研究が積極的に行われている。しかしながら、この有機イオン性液体を潤滑油の基油として用いた例はこれまで知られていない。
また、イオン性液体は、元来、カチオンとアニオンとからなる塩であるため、イオン性液体を構成するカチオンとアニオンの組み合わせによっては水と任意の割合で溶解してしまう(例えば、非特許文献2参照)。そのため、水分が存在しない環境下では分解や腐食を引き起こさないイオン性液体であっても、水分が混入しやすい環境下では吸湿し、分解や腐食を招くこともある。さらに、耐熱性に優れるイオン性液体の中でも、酸化安定性に劣ったり還元分解しやすいイオン(例えばイミダゾリニウムイオン)(例えば、非特許文献3参照)、毒性や環境負荷が大きいイオン(例えばBF4 −,Cl−)などがあり、高度の要求を満たす潤滑油を得るには、構成イオンを厳密に選定することが好ましい。
さらに、イオン性液体は、プラス及びマイナスの電荷を帯びたカチオンとアニオンからなるため、電場に対して配向したり、電極表面に電気二重層を形成したりするなど、電気的な特性も有する。イオン性液体のこのような特性は、イオン性液体が存在する潤滑箇所に電場を印加すれば、電気的な特性が発現し、摩擦特性に何らかの影響を与える可能性があることを示唆している。
このように潤滑油を使用したシステムに電場を印加して、摩擦を制御する方法としては、従来から固体粒子などを液状溶媒に分散させた分散型電気粘性流体(例えば、特許文献2及び3参照)や、液晶などの均一溶媒を用いた均一型電気粘性流体(例えば、特許文献4参照)などが開示されている。しかしながら、これらのいずれも、電気粘性流体の物性を変化させる(粘性を増粘させる)ことによって摩擦を制御するものであるため、せん断速度や荷重などの摩擦条件がより過酷になった場合、増粘効果がこれらの摩擦条件に耐えられず、期待される効果が発揮されない場合が多かった。
すなわち、本発明は、以下の潤滑油、潤滑特性制御方法及び潤滑油制御装置を提供するものである。
1. 基油として、カチオンとアニオンから構成され、イオン濃度が1mol/dm3以上であるイオン性液体を含む潤滑油。
2. 基油として、全酸価が1mgKOH/g以下であるイオン性液体50〜100質量%を含む上記1に記載の潤滑油。
3. イオン性液体が、下記一般式
(Zp+)k(Aq−)m
(式中、Zp+はカチオン、Aq−はアニオンである。p、q、k、m、p×k及びq×mは、それぞれ1〜3の整数であり、p×k=q×mを満たす。k又はmが2以上のとき、Z又はAは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。)
で表される上記1又は2に記載の潤滑油。
4. 基油として、一般式Z+A−(Z+はカチオン、A−はアニオンである。)で表され、全酸価が1mgKOH/g以下であるイオン性液体50〜100質量%を含む上記3に記載の潤滑油。
5. 二種以上のイオン性液体の混合物である上記4に記載の潤滑油。
6. Z+を一種とA−を二種以上含む混合物、Z+を二種以上とA−を一種含む混合物又はZ+を二種以上とA−を二種以上含む混合物である上記5に記載の潤滑油。
7. イオン性液体を構成するカチオン(Z+)が下記一般式
8. イオン性液体を構成するカチオン(Z+)が下記一般式
9. イオン性液体を構成するアニオン(A−)が、BF4 −,PF6 −,CnH(2n+1)OSO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)SO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)COO−,NO3 −,CH3SO3 −,(CN)2N−,HSO3 −,C6H5SO3−,CH3(C6H4)SO3 −,I−,I3 −,F(HF)n −,((CnF(2n+1−x)Hx)Y1Oz)3C−,((CnF(2n+1−x)Hx)Y1Oz)2N−(式中、Y1は炭素原子又は硫黄原子を示し、Y1が複数個のとき、それらは同一でも異なっていてもよい。また、複数個の(CnF(2n+1−x)Hx)Y1Ozは、同一でも異なっていてもよい。nは1〜6の整数、xは0〜13の整数、zはY1が炭素原子の場合は1〜3の整数、Y1が硫黄原子の場合は0〜4の整数である。)、B(CmY2 (2m+1)4 −,P(CmY2 (2m+1)6 −(式中、Y2は水素原子又はフッ素原子を示し、Y2が複数個のとき、それらは同一でも異なっていてもよい。また、複数個の(CmY2 (2m+1)は、同一でも異なっていてもよい。mは0〜6の整数である。)及び下記一般式
10. イオン性液体を構成するアニオン(A−)が、PF6 −,CnH(2n+1)OSO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)SO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)COO−,NO3 −,CH3SO3 −,(CN)2N−,HSO3 −,((CnF(2n+1−x)Hx)Y1Oz)2N−(式中、Y1は炭素原子又は硫黄原子を示し、Y1が複数個のとき、それらは同一でも異なっていてもよい。nは1〜6の整数、xは0〜13の整数、zはY1が炭素原子の場合は1〜3の整数、Y1が硫黄原子の場合は0〜4の整数である。)及び下記一般式
11. イオン性液体を構成するアニオン(A−)が、CnH(2n+1)OSO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)SO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)COO−,NO3 −,CH3SO3 −,(CN)2N−,HSO3 −(式中、nは1〜6の整数、xは0〜13の整数である。)及び下記一般式
12. イオン性液体が、下記一般式
13. 基油として、カチオンとアニオンが共有結合で固定された双生イオン型からなり、全酸価が1mgKOH/g以下であるイオン性液体50〜100質量%を含む潤滑油。
14. イオン性液体が、下記一般式
15. イオン性液体の40℃における動粘度が1〜1,000mm2/sである上記1〜14のいずれかに記載の潤滑油。
16. イオン性液体の流動点が−10℃以下である上記1〜15のいずれかに記載の潤滑油。
17. イオン性液体の粘度指数が80以上である上記1〜16のいずれかに記載の潤滑油。
18. イオン性液体の引火点が200℃以上である上記1〜17のいずれかに記載の潤滑油。
19. 酸化防止剤及び極圧剤から選ばれる少なくとも一つを含有してなる上記1〜18のいずれかに記載の潤滑油。
20. 混入水分量が、潤滑油基準で500質量ppm以下である上記1〜18のいずれかに記載の潤滑油。
21. 上記1〜20のいずれかに記載の潤滑油に電場を印加することを特徴とする潤滑特性制御方法。
22. 二つの被潤滑材間の接触領域の潤滑特性を制御する装置であって、該接触領域に存在させる潤滑油として上記1〜20のいずれかに記載の潤滑油を用い、該潤滑油に電場を印加する一対の電極を、上記接触領域を挟んで上記二つの被潤滑材に非接触に、又は接触させる構成を有することを特徴とする潤滑特性制御装置。
本発明の潤滑油は、好ましくは、基油として、全酸価が1mgKOH/g以下であるイオン性液体50〜100質量%を含むものであり、イオン性液体としては、下記一般式
(Zp+)k(Aq−)m
(式中、Zp+はカチオン、Aq−はアニオンである。p、q、k、m、p×k及びq×mは、それぞれ1〜3の整数であり、p×k=q×mを満たす。k又はmが2以上のとき、Z又はAは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。)
で表されるものを用いることができる。本発明においては、上記式においてp、q、k及びmが2以下であることが好ましく、p、q、k及びmが1である、一般式Z+A−(Z+はカチオン、A−はアニオンである。)で表されるイオン性液体50〜100質量%を含むものがより好ましい。本発明の潤滑油において、上記イオン性液体の含有量は70〜100質量%が好ましく、90〜100質量%がより好ましい。
上記カチオン(Z+)としては、下記一般式
上記カチオン(Z+)のうち、下記一般式
上記アニオン(A−)としては、例えば、BF4 −,PF6 −,CnH(2n+1)OSO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)SO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)COO−,NO3 −,CH3SO3 −,(CN)2N−,HSO3 −,C6H5SO3 −,CH3(C6H4)SO3 −,I−,I3 −,F(HF)n −,((CnF(2n+1−x)Hx)Y1Oz)3C−,((CnF(2n+1−x)Hx)Y1Oz)2N−(式中、Y1は炭素原子又は硫黄原子を示し、Y1が複数個のとき、それらは同一でも異なっていてもよい。また、複数個の(CnF(2n+1−x)Hx)Y1Ozは、同一でも異なっていてもよい。nは1〜6の整数、xは0〜13の整数、zはY1が炭素原子の場合は1〜3の整数、Y1が硫黄原子の場合は0〜4の整数である。)、B(CmY2 (2m+1)4 −,P(CmY2 (2m+1)6 −(式中、Y2は水素原子又はフッ素原子を示し、Y2が複数個のとき、それらは同一でも異なっていてもよい。また、複数個の(CmY2 (2m+1)は、同一でも異なっていてもよい。mは0〜6の整数である。)及び下記一般式
上記アニオン(A−)のうち、PF6 −,CnH(2n+1)OSO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)SO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)COO−,NO3 −,CH3SO3 −,(CN)2N−,HSO3 −,((CnF(2n+1−x)Hx)Y1Oz)2N−(式中、Y1は炭素原子又は硫黄原子を示し、Y1が複数個のとき、それらは同一でも異なっていてもよい。nは1〜6の整数、xは0〜13の整数、zはY1が炭素原子の場合は1〜3の整数、Y1が硫黄原子の場合は0〜4の整数である。)及び上記一般式で表されるアニオンがより好ましく、CnH(2n+1)OSO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)SO3 −,(CnF(2n+1−x)Hx)COO−,NO3 −,CH3SO3 −,(CN)2N−,HSO3 −(式中、nは1〜6の整数、xは0〜13の整数である。)及び上記一般式で表されるアニオンが特に好ましい。
また、基油として用いる一般式Z+A−で表されるイオン性液体として具体的には、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロボレート、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、アルキルピリジニウムテトラフルオロボレート、アルキルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、アルキルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、アルキルアンモニウムテトラフルオロボレート、アルキルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、アルキルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレート、N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウムヘキサフルオロホスフェート及びN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドなどを挙げることができる。これらのイオン性液体は一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。全酸化が1mgKOH/gを超えるものを用いる場合は、全酸化が1mgKOH/g以下となるように二種以上を組み合わせて用いる。
本発明においては、アルキルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、アルキルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、アルキルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、アルキルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウムヘキサフルオロホスフェート及びN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。
具体的には、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートと1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの混合物、アルキルピリジニウムヘキサフルオロホスフェートとアルキルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの混合物、アルキルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドと1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの混合物、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートとN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの混合物、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートとN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの混合物、N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドとアルキルピリジニウムテトラフルオロボレートの混合物及びN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドとアルキルピリジニウムヘキサフルオロホスフェートの混合物などが挙げられる。
これらのうち、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートとN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの混合物、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートとN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの混合物、N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドとアルキルピリジニウムテトラフルオロボレートの混合物及びN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドとアルキルピリジニウムヘキサフルオロホスフェートの混合物が好ましい。
また、基油として、下記一般式
これらのうち、アルキルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、アルキルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド及びN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。
このイオン性液体は、例えば、下記一般式
上記イオン性液体の40℃における動粘度は、蒸発損失、及び粘性抵抗による動力損失を抑える点から、1〜1,000mm2/sが好ましく、より好ましくは2〜320mm2/s、さらに好ましくは5〜100mm2/sである。
上記イオン性液体の流動点は、低温時に粘性抵抗が増大することを抑える点から、−10℃以下が好ましく、より好ましくは−20℃以下、さらに好ましくは−30℃以下である。
上記イオン性液体の引火点は、基油の蒸発量を少なくする点から、200℃以上が好ましく、より好ましくは250℃以上、さらに好ましくは300℃以上である。
上記イオン性液体の粘度指数は、温度に対する粘度変化が大きくなりすぎないようにする点から、80以上が好ましく、より好ましくは100以上、さらに好ましくは120以上である。
酸化防止剤としては、従来の炭化水素系潤滑油に使用されているアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、4,4’−ジブチルジフェニルアミン、4,4’−ジペンチルジフェニルアミン、4,4’−ジヘキシルジフェニルアミン、4,4’−ジヘプチルジフェニルアミン、4,4’−ジオクチルジフェニルアミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤の配合量は、潤滑油全量基準で、通常0.01〜10質量%程度であり、好ましくは0.03〜5質量%である。
R18−OH (I)
(式中、R18は、炭素数8〜30、好ましくは炭素数12〜24のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基から選ばれる基を示す。)
で表される。炭素数8〜30のアルキル基としては、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ステアリル基、各種ラウリル基、各種パルミチル基などが挙げられる。炭素数8〜30のアルケニル基としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、オレイル基等のオクタデセニル基などが挙げられる。炭素数8〜30のアルキルアリール基としては、各種ジメチルフェニル基、各種ジエチルフェニル基、各種ジプロピルフェニル基、各種メチルナフチル基、各種エチルナフチル基などが挙げられる。炭素数8〜30のアリールアルキル基としては、フェネチル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。これらのうち、ステアリル基及びオレイル基が好ましい。
(R19−COO)nX1 (II)
(式中、R19は、炭素数8〜30、好ましくは炭素数12〜24のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基から選ばれる基を示す。X1は、H、K、Na、Mg、Ca、Al、Zn、Fe、Cu及びAgから選ばれる原子である。)
で表される化合物である。R19の炭素数8〜30のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、ステアリル基及びオレイル基が好ましい。X1としては、H、K、Al、Znが好ましい。nは1〜3の整数である。
R20−COOH (III)
(式中、R20は、炭素数8〜30、好ましくは炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基から選ばれる基を示す。)
で表される脂肪酸とのエステル反応によって得られるものが挙げられる。R20の炭素数8〜30のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、オクチル基が特に好ましい。
ソルビタンエステルは、下記一般式(IV)
グリセライドとしては、下記一般式(V)
脂肪族アミンとしては、下記一般式(VI)
R28 mNH3−m (VI)
(式中、R28は、炭素数3〜30、好ましくは炭素数8〜24のアルキル基及びアルケニル基、炭素数6〜30、好ましくは炭素数6〜15のアリール基及びアリールアルキル基並びに炭素数2〜30、好ましくは炭素数2〜18のヒドロキシアルキル基から選ばれる基を示す。mは1〜3の整数である。)
で表されるモノ置換アミン、ジ置換アミン及びトリ置換アミンが挙げられる。上記R28のうちのアルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。炭素数3〜30のアルキル基及びアルケニル基、炭素数6〜30のアリール基及びアリールアルキルとしては、上記と同様のものが挙げられる。炭素数2〜30のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。
これらの油性剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油全量基準で、通常0.1〜30質量%程度であり、好ましくは0.5〜10質量%である。
硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂(ラード油、鯨油、植物油、魚油等)を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に5〜30質量%のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などを挙げることができる。硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルなどを挙げることができる。
R29−Sa−R30 (VII)
(式中、R29は炭素数2〜15、好ましくは炭素数4〜8のアルケニル基、R30は炭素数2〜15、好ましくは炭素数4〜8のアルキル基又はアルケニル基を示し、aは1〜8、好ましくは1〜3の整数を示す。)
で表される化合物が挙げられる。この化合物は、炭素数2〜15のオレフィン又はその2〜4量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られる。炭素数2〜15のオレフィンとしては、プロピレン、イソブテン及びジイソブテンなどが好ましい。
ジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、下記の一般式(VIII)
R31−Sb−R32 (VIII)
(式中、R31及びR32は、それぞれ炭素数1〜20好ましくは炭素数4〜18のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数6〜20、好ましくは炭素数6〜15のアリール基、炭素数7〜20、好ましくは炭素数7〜15のアルキルアリール基又は炭素数7〜20、好ましくは炭素数7〜15のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。bは2〜8、好ましくは2〜4の整数を示す。)
で表される化合物である。ここで、R31及びR32がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
このジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好ましく挙げることができる。
チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式(IX)又は(X)
アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式(XI)
硫黄、リン及び金属を含む極圧剤としては、ジアルキルチオカルバミン酸亜鉛(Zn−DTC)、ジアルキルチオカルバミン酸モリブデン(Mo−DTC)、ジアルキルチオカルバミン酸鉛、ジアルキルチオカルバミン酸錫、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(Zn−DTP)、ジアルキルジチオリン酸モリブデン(Mo−DTP)、ナトリウムスルホネート、カルシウムスルホネートなどが挙げられる。
分子中にリンを含む極圧剤として代表的なものは、リン酸エステル類及びそのアミン塩である。リン酸エステルは、下記の一般式(XII)〜(XVI)で表されるリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルを包含する。
リン酸エステルとしては、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリアルキルアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェートなどがあり、具体的には、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどが挙げられる。
亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホオスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどが挙げられる。
R52 hNH3−h (XVII)
(式中、R52は、炭素数3〜30、好ましくは炭素数4〜18のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数6〜30、好ましくは炭素数6〜15のアリール基もしくはアリールアルキル基又は炭素数2〜30、好ましくは炭素数2〜18のヒドロキシアルキル基を示し、hは1、2又は3を示す。また、R52が複数ある場合、複数のR52は同一でも異なっていてもよい。)
で表されるモノ置換アミン、ジ置換アミン又はトリ置換アミンが挙げられる。上記一般式(XVII)におけるR52のうちの炭素数3〜30のアルキル基もしくはアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
これら極圧剤の配合量は、配合効果及び経済性の点から、組成物全量基準で、通常0.01〜30質量%程度であり、より好ましくは0.01〜10質量%である。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン−プロピレン共重合体など)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など)などが挙げられる。
これら粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油全量基準で、通常0.5〜35質量%程度であり、好ましくは1〜15質量%である。
防錆剤としては、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどを挙げることができる。これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油全量基準で、通常0.01〜10質量%程度であり、好ましくは0.05〜5質量%である。
金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどを挙げることができる。これら金属不活性化剤の好ましい配合量は、配合効果の点から、潤滑油全量基準で、通常0.01〜10質量%程度であり、好ましくは0.01〜1質量%である。
消泡剤としては、メチルシリコーン油、フルオロシリコーン油、ポリアクリレートなどを挙げることができる。これらの消泡剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油全量基準で、通常0.0005〜0.01質量%程度である。
また、合成油としては、例えば、低分子量ポリブテン、低分子量ポリプロピレン、炭素数8〜14のα−オレフィンオリゴマー及びこれらの水素化物、ポリオールエステル(例えば、トリメチロールプロパンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステルなど)、二塩基酸エステル、芳香族ポリプロピレンカルボン酸エステル(例えば、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステルなど)、リン酸エステルなどのエステル化合物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどのアルキルアロマ系化合物、シリコーン油、ポリフェニル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、ホスファーゼン化合物、フッ素系オイル(例えば、フルオロカーボン、パーフルオロポリエーテルなど)などが挙げられる。
これらのその他の基油は一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の潤滑油においては、粘度の低下や腐食を防止する点から、水分混入量が潤滑油基準で3000質量ppm以下であることが好ましく、より好ましくは500質量ppm以下、特に好ましくは100質量ppm以下である。潤滑油の水分混入量を500質量ppmとするには非水溶性のイオン性液体を用いることが好ましい。
本発明の潤滑油を用いて、二つの被潤滑材間の接触領域の潤滑特性を制御する潤滑特性制御装置を構成することができる。この滑特性制御装置は、二つの被潤滑材間の接触領域に存在させる潤滑油として本発明の潤滑油を用い、この潤滑油に電場を印加する一対の電極を、上記接触領域を挟んで上記二つの被潤滑材に非接触に、又は接触させる構成を有するものである。
本発明の潤滑特性制御装置において、二つの被潤滑材の接触領域に潤滑油を充填し、一対の電極により電場を印加すると、一方の電極から一方の被潤滑材、接触領域、他方の被潤滑材を順次通って他方の電極に達する経路パターンが他の経路パターンとともに形成され、電圧の大きさにより潤滑領域における潤滑油の内部せん断応力が変化し、粘度変化に相当する潤滑特性変化が見られる。
(1)動粘度
JIS K2283に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
(2)粘度指数
JIS K2283に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
(3)流動点
JIS K2269に準拠して測定した。
(4)全酸価
JIS K2501に規定される「潤滑油中和試験方法」に準拠し、電位差法により測定した。
(5)引火点
JIS K2265に準拠し、C.O.C法により測定した。
(6)水分
JIS K2275に準拠して測定した。
(7)5%質量減温度
示差熱分析装置を用い、温度を10℃/minの割合で昇温し、初期質量から5%減少した温度を測定した。5%質量減少温度が高いほど、耐蒸発性、耐熱性に優れると言える。
(8)腐食性
短冊状にカットした、純度99.9%の鉄板を10ミリリットルの試料に浸漬させ、100℃で3時間放置し、その後、鉄板の外観を観察するとともに、浸漬前後の質量を測定し、その差を求めた。
(9)摩擦特性(I)
CSEM社のピンディスク試験機を用い、ボールオンディスクによる摩擦試験を行った。試験条件は、室温、荷重20N、すべり速度0.5m/s、試験時間30分であり、用いた試験片は、ボール及びディスクともSUJ−2であり、平均摩擦係数(μ)とボールの摩耗痕径を求めた。平均摩擦係数(μ)及びボールの摩耗痕径が小さいほど、摩耗特性が良好であると言える。
(10)摩擦特性(II)
ボールオンディスク型往復動摩擦試験機により、電圧印加の有無による摩擦係数の相違を評価した。試験条件は、75℃、荷重20N、周波数1Hz、摺動距離5mmであり、用いた試験片は、ボール及びディスクともSUJ−2である。印加電圧は100mVあり、用いた試験片は、ボール及びディスクともSUJ−2である。印加電圧は100mVであり、試験開始から5分後及び15分後の平均摩擦係数(μ)を求めた。
(11)基油のイオン濃度
20℃において、イオン性液体1〜4の密度及び分子量MWを測定し、[密度(g/cm3)/分子量MW(g/mol)]×1000により、各イオン濃度を算出した。なお、イオン性液体1〜4の密度、分子量MWは、イオン性掖体1が、1.283g/cm3、197.97g/mol、イオン性液体2が、1.453g/cm3、416.36g/mol、イオン性液体3が、1.420g/cm3、426.40g/mol、イオン性液体4が、1.208g/cm3、226.02g/molであった。
第1表に示す配合成分により潤滑油を調製し、上記特性について測定した。その結果を第1表に示す。
イオン性液体1:1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート
イオン性液体2:ブチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
イオン性液体3:N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
イオン性液体4:1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート
ポリα−オレフィン:1−デセンのオリゴマー
ポリオールエステル:トリメチロールプロパンと炭素数8、10の脂肪酸とのエステル
芳香族エステル:トリノルマルオクチルトリメリテート
パーフルオロポリエーテル:Solvat Solexis社製、Fomblin MO3
アミン系酸化防止剤:4,4−ジブチルジフェニルアミン
TCP:トリクレジルホスフェート
DBDS:ジベンジルジサルファイド
毒性:毒物劇物取り扱い法の劇物にあたり、LD50(ラット、経口)30〜300mg/kgであるものを毒性有りとした。
一方、比較例1及び比較例7のように全酸価が1mgKOH/gを超えるイオン性液体は、耐熱性や耐摩耗性に優れるものの、腐食性が高く、金属製品の潤滑油としては適切でないことがわかる。
第2表に示す配合成分により潤滑油を調製し、上記特性について測定した。その結果を第2表に示す。
イオン性液体5:N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレート
イオン性液体6:ブチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
アミン系酸化防止剤:4,4−ジブチルジフェニルアミン
TCP:トリクレジルホスフェート
DBDS:ジベンジルジサルファイド
第3表に示す配合成分により潤滑油を調製し、上記特性について測定した。その結果を第3表に示す。
イオン性液体3:N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
アミン系酸化防止剤:4,4−ジブチルジフェニルアミン
TCP:トリクレジルホスフェート
Claims (10)
- 基油として、カチオンとアニオンから構成され、イオン濃度が1mol/dm3以上であり、かつ、全酸価が1mgKOH/g以下であるイオン性液体50〜100質量%を含む潤滑油であって、該イオン性液体が、ブチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、及びN,N−ジエチル−N−メチル(2−メトキシエチル)アンモニウム テトラフルオロボレートから選択される一種又は二種以上である潤滑油。
- 二種以上のイオン性液体の混合物である請求項1に記載の潤滑油。
- イオン性液体の40℃における動粘度が1〜1,000mm2/sである請求項1又は2に記載の潤滑油。
- イオン性液体の流動点が−10℃以下である請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑油。
- イオン性液体の粘度指数が80以上である請求項1〜4のいずれかに記載の潤滑油。
- イオン性液体の引火点が200℃以上である請求項1〜5のいずれかに記載の潤滑油。
- 酸化防止剤及び極圧剤から選ばれる少なくとも一つを含有してなる請求項1〜6のいずれかに記載の潤滑油。
- 混入水分量が、潤滑油基準で500質量ppm以下である請求項1〜6のいずれかに記載の潤滑油。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の潤滑油に電場を印加することを特徴とする潤滑特性制御方法。
- 二つの被潤滑材間の接触領域の潤滑特性を制御する装置であって、該接触領域に存在させる潤滑油として請求項1〜6のいずれかに記載の潤滑油を用い、該潤滑油に電場を印加する一対の電極を、上記接触領域を挟んで上記二つの被潤滑材に非接触に、又は接触させる構成を有することを特徴とする潤滑特性制御装置。
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