JP5350106B2 - ナノ粒子−分散剤複合体、ナノ粒子分散液およびナノ粒子−マトリックス材料複合体 - Google Patents
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Description
例えば、高屈折率無機ナノ粒子をマトリックス材料に均一分散する場合、粒径が数十ナノメートルより大きいナノ粒子を用いると可視光が散乱して濁って見えてしまうが、数十ナノメートルより小さいナノ粒子を用いることにより、光散乱を抑制した透明性の高い高屈折率光学材料が得られると期待されている。このため無機ナノ粒子およびこれをフィルムやレンズなどに分散した光学材料が、光散乱量や屈折率などを調整可能な材料として検討されてきた。
また、本発明の目的は、上記の分散剤として用いることができる新規な含窒素芳香族複素環カチオン基含有リン化合物を提供することにある。
上記の課題を解決するナノ粒子−マトリックス材料複合体は、前記ナノ粒子−分散剤複合体が、マトリックス材料中に分散されていることを特徴とする。
また、本発明は、上記の分散剤として用いることができる新規な含窒素芳香族複素環カチオン基含有リン化合物を提供することができる。
本発明に係るナノ粒子−分散剤複合体は、ナノ粒子が、下記式(1)又は(2)で表される分散剤のうち少なくとも一種で被覆されていることを特徴とする。
前記分散剤のR1基としては、水素原子もしくは炭素数1以上30以下のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数4以上30以下のアルキル基、さらに好ましくは炭素数8以上30以下のアルキル基、特に好ましくは炭素数8以上20以下のアルキル基である。R1基を長くすると、ナノ粒子−分散剤複合体相互の立体障害作用が大きくなり、凝集を抑制して分散性を向上することが可能になる。また、長くしすぎても原料が高価になるばかりで、立体障害作用は頭打ちになる。なお、前記アルキル基は、無置換であっても、重合性基、官能基、ハロゲン基、炭化水素基などのうち少なくとも一つの置換基で置換されていてもかまわない。また、前記アルキル基の骨格の一部に少なくとも一つの不飽和基が含まれていてもかまわない。
前記分散剤のX−としては、プロトン酸のアニオン部であれば特に限定されないが、強プロトン酸のアニオン部が好適である。例えば、Cl−、Br−、I−、BF4 −、PF6 −、AsF6 −、SbF6 −などの無機強酸のアニオン部、CF3SO3 −、CF3CF2SO3 −、CF3(CF2)3SO3 −、CF3(CF2)7SO3 −、CCl3SO3 −、CH3C6H4SO3 −などのスルホン酸のアニオン部、(CF3SO2)2N−などのスルホンイミドのアニオン部などが挙げられる。なお、有機溶媒や樹脂にナノ粒子を分散させる場合には、上記したスルホン酸のアニオン部やスルホンイミドのアニオン部など、X−が有機プロトン酸のアニオン部であることが好ましい。
本発明におけるナノ粒子としては、その種類は特に限定されないが、無色透明性が要求される光学用途の場合には酸化物粒子であることが好ましく、さらには金属酸化物粒子であることが好ましい。
前記ナノ粒子は、複数種類組み合わせて用いてもかまわない。
本発明における分散媒としては、前記ナノ粒子−分散剤複合体を均一に分散する液体であれば、特に制限されない。
前記分散媒は、複数種類組み合わせて用いてもかまわない。
スリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、トリメチロールプロパンジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アリルエーテル、テトラ(メタ)アリルオキシエタン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
前記ナノ粒子分散液には、凝集や着色が起こらない範囲で、前記ナノ粒子−分散剤複合体、前記分散媒以外の化合物が含まれていてもかまわない。
本発明におけるマトリックス材料としては、前記ナノ粒子−分散剤複合体を分散する固体であれば、特に制限されない。
前記ナノ粒子−マトリックス材料複合体には、凝集や着色が起こらない範囲で、前記ナノ粒子−分散剤複合体、前記マトリックス材料以外の化合物が含まれていてもかまわない。
本発明に係る第一のナノ粒子−分散剤複合体の製造方法は、上記式(1)又は(2)で表される分散剤のうち少なくとも一種の存在下で、ナノ粒子前駆体から前記分散剤で被覆されたナノ粒子を形成する工程を含むことを特徴とする。
また、マイクロ波を照射することにより、ナノ粒子前駆体からナノ粒子を生成させることが好ましい。このような工程を用いると、迅速な温度上昇や反応時間の短縮が容易になる。
本発明の含窒素芳香族複素環カチオン基含有リン化合物(以降、「化合物」とも略記する。)は、下記式(3)で表される化合物である。
前記式(3)で表される化合物のB基としては、単結合もしくは酸素原子が好ましい。ここでB基の単結合とは、アルキレン基(R2)とPO基が直接結合していることを示している。
前記化合物のX−基としては、プロトン酸のアニオン部であれば特に限定されないが、強プロトン酸のアニオン部が好適である。具体的には例えば、Cl−、Br−、I−、BF4 −、PF6 −、AsF6 −、SbF6 −などの無機強酸のアニオン部、CF3SO3 −、CF3CF2SO3 −、CF3(CF2)3SO3 −、CF3(CF2)7SO3 −、CCl3SO3 −、CH3C6H4SO3 −などのスルホン酸のアニオン部、(CF3SO2)2N−などのスルホンイミドのアニオン部などが挙げられる。
反応温度は、通常は使用する溶媒の沸点まで可能であるが、好ましくは100℃から300℃、より好ましくは120℃から250℃、さらに好ましくは140℃から220℃の範囲がよい。
反応終了後は、反応析出物(生成物)のろ取、抽出、蒸留、再結晶、クロマトグラフィーなどにより、目的とする含窒素芳香族複素環カチオン基含有リン化合物を単離することができる。
[分散剤の製造方法]
以下に、本発明における分散剤の代表的な合成方法を示す。ここに挙げられていない分散剤についても、同様の方法で合成した。
文献(T.G.Traylorら,J.Am.Chem.Soc.,115,4808−4813(1993))を参考にして、イミダゾールと臭化ヘキサデシルからN−ヘキサデシルイミダゾールを合成した。
(3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホネート(M−1)の製造方法)
文献(M.Yoshizawaら,J.Mater.Chem.,11,1057−1067(2001))を参考にして、下記化学式(M−1)で表される3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホネート(M−1)を合成した。
(3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホン酸トリフレート(M−2)の製造方法)
文献(A.C.Coleら,J.Am.Chem.Soc.,124,5962−5963(2002))を参考にして、下記化学式(M−2)で表される3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホン酸トリフレート(M−2)を合成した。
実施例1
3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホネート(M−1)0.20g(0.49mmol)を1−ブタノール(BuOH)36mlに溶解し、氷水浴で冷却した。ここに濃塩酸5.8mlとTiCl3OH(濃度5.3M、和光純薬工業社製)3.4ml(18mmol)をそれぞれゆっくり滴下し、無色透明な混合液を得た。マイクロ波反応装置(CEM社製、Discover LabMate)を用いて、マイクロ波の出力を最大30W(0.7W/cm3)で調整しながら70℃まで速やかに昇温し、一定温度になってから60分間照射した。放冷後、微量の白色析出物を除去し、TiO2ナノ粒子分散液を得た。
さらには、この高濃度TiO2ナノ粒子分散液を減圧下で乾燥することによって、ナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散剤としてM−1の代わりに3−(3−オクチル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホネート(M−3)0.15g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散剤としてM−1の代わりに3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホン酸トリフレート(M−2)0.28g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散剤としてM−1の代わりに4−(3−ブチル−1−イミダゾリオ)−1−ブタンスルホン酸トリフレート(M−4)0.20g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散剤としてM−1の代わりに4−(3−(2−エチルヘキシル)−1−イミダゾリオ)−1−ブタンスルホネート(M−5)0.15g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散剤としてM−1の代わりに3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンホスホン酸ブロミド(M−6)0.24g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散剤としてM−1の代わりに2−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−エタンホスホン酸クロリド(M−7)0.21g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、ナノ粒子前駆体としてTiCl3OHの代わりにTiOCl2−(HCl)x(濃度5.0M、Fluka社製)3.7ml(19mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散媒として1−ブタノールの代わりに2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)36mlを用いたこととマイクロ波の最大出力を最大60W(1.3W/cm3)としたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、エネルギー源としてマイクロ波の代わりに油浴を用いて加熱したこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散剤としてM−1の代わりにドデシルベンゼンスルホン酸(DBSA)0.16g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
実施例1において、分散剤としてM−1の代わりに1−メチル−3−(10−カルボキシデシル)イミダゾリウムブロミド(MCDIB)0.17g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
分散剤として3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホネート(M−1)0.20g(0.49mmol)をブタノール30mlに溶解した。ここにTiO2ナノ粒子水分散液(平均粒径13nm、濃度20重量%)1.0g(2.5mmol)を滴下し、1時間かくはんした。微量の白色析出物を除去し、ナノ粒子分散液を得た。高濃度ナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末は、実施例1と同様にして得た。
実施例11において、水分散液としてTiO2ナノ粒子水分散液の代わりにZrO2ナノ粒子水分散液(平均粒径2nm、濃度10重量%)2.0g(1.6mmol)を用いたこと以外は、実施例11と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体を得た。
分散剤として3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンスルホネート(M−1)7.2g(17mmol)をブタノール57.6gに溶解した。ここにAl2O3粉末(平均一次粒径7nmの凝集体)7.2g(71mmol)を加え、3時間ビーズミル分散を行った。ビーズおよび微量の白色物を除去し、ナノ粒子分散液を得た。高濃度ナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末は、実施例1と同様にして得た。
実施例11において、分散剤としてM−1の代わりにドデシルベンゼンスルホン酸(DBSA)0.16g(0.49mmol)を用いたこと以外は、実施例11と同様にしてナノ粒子分散液およびナノ粒子−分散剤複合体粉末を得た。
以下に、本発明におけるナノ粒子−マトリックス材料複合体の合成方法の一例を示す。
実施例9のナノ粒子分散液から水分を除去した分散液0.5gに、イルガキュア184(長瀬産業社製)7mgを溶解した。溶存酸素を除去した後、紫外線照射装置(HOYA−SCHOTT社製、EX250−W)により30mW/cm2の光を1分間照射した。
得られたナノ粒子−マトリックス材料複合体(厚さ約1mm)は無色透明であった。
得られた実施例および比較例のナノ粒子分散液中のナノ粒子の粒径(体積平均粒径)は、粒径測定装置(Malvern Instruments社製、Zetasizer Nano S)を用いて、動的光散乱法により測定した。表1にその結果を示す。
(1)低濃度ナノ粒子分散液は、約5重量%ナノ粒子分散液を表す。
(2)高濃度ナノ粒子分散液は、約30重量%ナノ粒子分散液を表す。
(3)透明性の評価は、厚さ5から10mmの試料を観察し、○(明らかに濁りが認められない)、△(濁りがあるようにも見える)、×(明らかに濁りが認められる)の3段階で行った。
(4)着色抑制の評価は、厚さ5から10mmの試料を観察し、○(明らかに着色が認められない)、△(着色があるようにも見える)、×(明らかに着色が認められる)の3段階で行った。
N−ヘキサデシルイミダゾール1.46g(5mmol)と3−ブロモプロピルホスホン酸1.01g(5mmol)をトルエン30mlに溶解し、84時間還流した。反応終了後、析出物をろ取し、これを減圧乾燥して、下記式(9)で表される3−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンホスホン酸ブロミド(白色粉末、1.00g、収率40%)を得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.64(s,1H),8.92(s,2H),7.89(s,1H),7.50(s,1H),4.50(t,2H),4.28(t,2H),2.31−2.20(m,2H),1.95−1.87(m,4H),1.32−1.24(m,26H),0.88(t,3H)
N−ヘキサデシルイミダゾール5.00g(17mmol)と2−クロロエチルホスホン酸2.47g(17mmol)をo−キシレン75mlに溶解し、78時間還流した。反応終了後、反応液を濃縮し、フラッシュカラムクロマトグラフィー(メタノール/水)により精製して、下記式(10)で表される2−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−エタンホスホン酸クロリドを得た。実施例15と類似の1H NMRスペクトルにより、構造を確認した。
実施例16において、合成原料として、N−ドデシルイミダゾール2.36g(10mmol)と3−ブロモプロピルホスホン酸2.03g(10mmol)、溶媒としてトルエン40mlを用いて74時間還流したこと以外は、実施例16と同様にして、下記式(11)で表される3−(3−ドデシル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンホスホン酸ブロミドを得た。実施例15と類似の1H NMRスペクトルにより、構造を確認した。
実施例17において、合成原料として、N−ドデシルイミダゾールの代わりにN−(2−エチルヘキシル)イミダゾール1.80g(10mmol)を用いて26時間還流したこと以外は、実施例17と同様にして、下記式(12)で表される3−(3−(2−エチルヘキシル)−1−イミダゾリオ)−1−プロパンホスホン酸ブロミドを得た。実施例15と類似の1H NMRスペクトルにより、構造を確認した。
実施例17において、合成原料として、N−ドデシルイミダゾールの代わりにN−ブチルイミダゾール1.24g(10mmol)を用いて25時間還流したこと以外は、実施例17と同様にして、下記式(13)で表される3−(3−ブチル−1−イミダゾリオ)−1−プロパンホスホン酸ブロミドを得た。実施例15と類似の1H NMRスペクトルにより、構造を確認した。
N−ヘキサデシルイミダゾール4.39g(15mmol)をトルエン40mlに溶解し、ここに2−ブロモエチルホスホン酸ジエチル3.68g(15mmol)をトルエン40mlに溶解した溶液を室温で滴下し、滴下終了後86時間還流した。反応終了後は、実施例16と同様にして、下記式(14)で表される2−(3−ヘキサデシル−1−イミダゾリオ)−1−エタンホスホン酸ジエチルブロミドを得た。実施例15と類似の1H NMRスペクトルにより、構造を確認した。
Claims (17)
- ナノ粒子が、下記式(1)又は(2)で表される分散剤のうち少なくとも一種で被覆されていることを特徴とする体積平均粒径6nm以下のナノ粒子−分散剤複合体。
(式中、A+は複素環カチオン基、R1は水素原子もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキル基、R2は単結合もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキレン基、Y−は硫黄原子またはリン原子を含むオキソ酸基のアニオン部である。)
(式中、A+は複素環カチオン基、R1は水素原子もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキル基、R2は単結合もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキレン基、YHは硫黄原子またはリン原子を含むオキソ酸基、X−はプロトン酸からプロトンが解離したアニオンである。) - 前記複素環カチオン基がイミダゾリウムカチオンであることを特徴とする請求項1に記載のナノ粒子−分散剤複合体。
- 前記式(1)および前記式(2)におけるR 2 が、置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキレン基であることを特徴とする請求項1または2に記載のナノ粒子−分散剤複合体。
- 前記分散剤のYがSO3およびPO2(OH)のうち少なくとも一種であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のナノ粒子−分散剤複合体。
- 前記ナノ粒子が金属酸化物粒子であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のナノ粒子−分散剤複合体。
- 前記金属酸化物が、酸化チタン、酸化アルミニウムおよび酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項5に記載のナノ粒子−分散剤複合体。
- 請求項1乃至6のいずれかに記載のナノ粒子−分散剤複合体が、分散媒中に分散されていることを特徴とするナノ粒子分散液。
- 前記分散媒が有機化合物であることを特徴とする請求項7に記載のナノ粒子分散液。
- 前記分散媒が重合性有機化合物であることを特徴とする請求項7または8に記載のナノ粒子分散液。
- 請求項1乃至6のいずれかに記載のナノ粒子−分散剤複合体が、マトリックス材料中に分散されていることを特徴とするナノ粒子−マトリックス材料複合体。
- 請求項10に記載のナノ粒子−マトリックス材料複合体を有する光学レンズ。
- 請求項10に記載のナノ粒子−マトリックス材料複合体を有する光学フィルム。
- 下記式(1)又は(2)で表される分散剤のうち少なくとも一種およびナノ粒子前駆体からナノ粒子が前記分散剤で被覆された体積平均粒径6nm以下のナノ粒子−分散剤複合体を形成する工程を含むことを特徴とするナノ粒子−分散剤複合体の製造方法。
(式中、A+は複素環カチオン基、R1は水素原子もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキル基、R2は単結合もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキレン基、Y−は硫黄原子またはリン原子を含むオキソ酸基のアニオン部である。)
(式中、A+は複素環カチオン基、R1は水素原子もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキル基、R2は単結合もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキレン基、YHは硫黄原子またはリン原子を含むオキソ酸基、X−はプロトン酸からプロトンが解離したアニオンである。) - 前記式(1)又は(2)で表される分散剤のうち少なくとも一種およびナノ粒子前駆体からナノ粒子が前記分散剤で被覆された体積平均粒径6nm以下のナノ粒子−分散剤複合体を形成する工程が、前記ナノ粒子前駆体を前記分散剤で被覆しながら、前記ナノ粒子前駆体からナノ粒子を生成し、前記体積平均粒径6nm以下のナノ粒子−分散剤複合体を形成する工程であることを特徴とする請求項13に記載のナノ粒子−分散剤複合体の製造方法。
- エネルギーを加えることにより、前記ナノ粒子前駆体からナノ粒子を生成することを特徴とする請求項14に記載の製造方法。
- 前記エネルギーがマイクロ波であることを特徴とする請求項15に記載の製造方法。
- ナノ粒子と、下記式(1)又は(2)で表される分散剤のうち少なくとも一種を接触させて、前記ナノ粒子を前記分散剤で被覆し、体積平均粒径6nm以下のナノ粒子−分散剤複合体を形成する工程を含むことを特徴とするナノ粒子−分散剤複合体の製造方法。
(式中、A+は複素環カチオン基、R1は水素原子もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキル基、R2は単結合もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキレン基、Y−は硫黄原子またはリン原子を含むオキソ酸基のアニオン部である。)
(式中、A+は複素環カチオン基、R1は水素原子もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキル基、R2は単結合もしくは置換または無置換の炭素数1以上30以下のアルキレン基、YHは硫黄原子またはリン原子を含むオキソ酸基、X−はプロトン酸からプロトンが解離したアニオンである。
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JP2006076831A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Kaneka Corp | ポリマー修飾金属硫化物ナノ粒子 |
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JP4973645B2 (ja) * | 2005-03-18 | 2012-07-11 | セイコーエプソン株式会社 | 金属粒子分散液、金属粒子分散液の製造方法、導電膜形成基板の製造方法、電子デバイスおよび電子機器 |
JP2007254245A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 金属酸化物ナノ粒子水分散液 |
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JP2009173846A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-08-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 有機修飾無機酸化物微粒子、その製造方法、その分散スラリ及び樹脂組成物 |
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014039926A (ja) * | 2008-07-28 | 2014-03-06 | Canon Inc | 化合物、ナノ粒子−分散剤複合体、ナノ粒子分散液およびナノ粒子−マトリックス材料複合体、化合物の製造方法 |
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