JP4858668B2 - アルミニウム及びアルミニウム合金の製造方法 - Google Patents
アルミニウム及びアルミニウム合金の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4858668B2 JP4858668B2 JP2004241771A JP2004241771A JP4858668B2 JP 4858668 B2 JP4858668 B2 JP 4858668B2 JP 2004241771 A JP2004241771 A JP 2004241771A JP 2004241771 A JP2004241771 A JP 2004241771A JP 4858668 B2 JP4858668 B2 JP 4858668B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum
- mol
- acid
- seconds
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 23
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 33
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 29
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 20
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 17
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000007743 anodising Methods 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002932 luster Substances 0.000 claims description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 21
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- YXJYBPXSEKMEEJ-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;sulfuric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OS(O)(=O)=O YXJYBPXSEKMEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018566 Al—Si—Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000272184 Falconiformes Species 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- -1 aliphatic organic acid Chemical class 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000011284 combination treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- WMYWOWFOOVUPFY-UHFFFAOYSA-L dihydroxy(dioxo)chromium;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.O[Cr](O)(=O)=O WMYWOWFOOVUPFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VXAPDXVBDZRZKP-UHFFFAOYSA-N nitric acid phosphoric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OP(O)(O)=O VXAPDXVBDZRZKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UJMBCXLDXJUMFB-UHFFFAOYSA-K trisodium;5-oxo-1-(4-sulfonatophenyl)-4-[(4-sulfonatophenyl)diazenyl]-4h-pyrazole-3-carboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=NN(C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(=O)C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 UJMBCXLDXJUMFB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/12—Light metals
- C23G1/125—Light metals aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F3/00—Brightening metals by chemical means
- C23F3/02—Light metals
- C23F3/03—Light metals with acidic solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
- C23G1/22—Light metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/06—Anodisation of aluminium or alloys based thereon characterised by the electrolytes used
- C25D11/10—Anodisation of aluminium or alloys based thereon characterised by the electrolytes used containing organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/16—Pretreatment, e.g. desmutting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/20—Electrolytic after-treatment
- C25D11/22—Electrolytic after-treatment for colouring layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/24—Chemical after-treatment
- C25D11/243—Chemical after-treatment using organic dyestuffs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
Description
本発明は、表面に装飾性の高い光沢と結晶模様を有するアルミニウム及びアルミニウム合金の製造方法に関するものである。
アルミニウム合金は軽量で熱の伝導性がよく、耐食性があり、塑性加工性が優れているなどの諸特性から構造材料、建築材料など広い分野で多量に使用されている。
アルミニウム及びアルミニウム合金は曲げ、絞り等の板金又はプレス加工、鍛造、ダイカスト等の成形加工などによりアクセサリー、文房具、各種の筐体等、装飾性を必要とする多種の形状に成型できる利点をもっている。しかしながら、これら合金材料に耐食性と共に金属光沢を有する結晶模様の装飾性を同時に付与することは困難であった。
例えば特許文献１にはＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系の押出加工材中のＦｅ及びＣｕ含有量を所定割合にしてエッチング処理を施し、結晶模様を有するアルミニウム押出加工材の製法が提案されている。
この方法で得られる加工材は組成が限定されている上にエッチング処理のみの後に陽極酸化処理を施してもきれいな金属光沢と装飾性の高い結晶模様を生じさせることが困難である。
アルミニウム及びアルミニウム合金は曲げ、絞り等の板金又はプレス加工、鍛造、ダイカスト等の成形加工などによりアクセサリー、文房具、各種の筐体等、装飾性を必要とする多種の形状に成型できる利点をもっている。しかしながら、これら合金材料に耐食性と共に金属光沢を有する結晶模様の装飾性を同時に付与することは困難であった。
例えば特許文献１にはＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系の押出加工材中のＦｅ及びＣｕ含有量を所定割合にしてエッチング処理を施し、結晶模様を有するアルミニウム押出加工材の製法が提案されている。
この方法で得られる加工材は組成が限定されている上にエッチング処理のみの後に陽極酸化処理を施してもきれいな金属光沢と装飾性の高い結晶模様を生じさせることが困難である。
本発明は従来技術では装飾性に不足のあったアルミニウム及びアルミニウム合金材に金属光沢と結晶模様を有する表面を形成することを目的とする。
本発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金の前処理として結晶析出、研磨の二種類の工程を任意の順序で組み合わせ、必要に応じてこれにエッチング工程を追加した三種類の工程を任意の順序で組み合わせ、これを１又は２回以上繰り返した後に、陽極酸化処理行うことを特徴とする金属光沢と結晶模様を有する表面を持つアルミニウムまたはアルミニウム合金の製造方法である。
本発明で用いられるアルミニウムまたはアルミニウム合金は展伸材、鋳造材、鍛造材のいずれもが用いられるが、圧延板、丸棒、押出し加工材等の展伸材であって予め結晶粒のマクロ化を施してあるものが好ましい。この結晶粒のマクロ化には熱処理によって再結晶化、溶体化焼入れ後に時効処理して行う方法や数％程度の塑性加工を施すことによって結晶成長を促す方法などがある。
一方、出発材料としてアルミニウムまたはアルミニウム合金素材を曲げ、絞り、プレス加工などによって成形した、結晶粒のマクロ化を施してない各種の製品又は製品の一部分に該素材を用いた既存製品を用いても良い。
この場合は既存製品をその素材の再結晶化温度以上で製品の形状が著しく変形しない範囲の溶融温度以下の温度で１0分以上熱処理して結晶粒のマクロ化を施してから本発明の３種類の前処理を施す事が好ましい。通常の熱処理温度は３００〜６３０℃の範囲で、保持時間は３０分〜7２時間が実用的である。熱処理後の製品は再結晶化温度以下となるまでは望む大きさの結晶粒が成長するように管理された冷却速度例えば３０〜１５０℃／６0分で除冷するか、又は水冷もしくは油冷による急冷、或いは風冷もしくは放置による自然冷却により常温まで冷却することが好ましい。
本発明で用いられるアルミニウムまたはアルミニウム合金は展伸材、鋳造材、鍛造材のいずれもが用いられるが、圧延板、丸棒、押出し加工材等の展伸材であって予め結晶粒のマクロ化を施してあるものが好ましい。この結晶粒のマクロ化には熱処理によって再結晶化、溶体化焼入れ後に時効処理して行う方法や数％程度の塑性加工を施すことによって結晶成長を促す方法などがある。
一方、出発材料としてアルミニウムまたはアルミニウム合金素材を曲げ、絞り、プレス加工などによって成形した、結晶粒のマクロ化を施してない各種の製品又は製品の一部分に該素材を用いた既存製品を用いても良い。
この場合は既存製品をその素材の再結晶化温度以上で製品の形状が著しく変形しない範囲の溶融温度以下の温度で１0分以上熱処理して結晶粒のマクロ化を施してから本発明の３種類の前処理を施す事が好ましい。通常の熱処理温度は３００〜６３０℃の範囲で、保持時間は３０分〜7２時間が実用的である。熱処理後の製品は再結晶化温度以下となるまでは望む大きさの結晶粒が成長するように管理された冷却速度例えば３０〜１５０℃／６0分で除冷するか、又は水冷もしくは油冷による急冷、或いは風冷もしくは放置による自然冷却により常温まで冷却することが好ましい。
この様に用いられる製品としては、事務関係としての文房具、プロジェクター、ＤＶＤ，パソコン、スキャナー、プリンター、マウス、ペーパーナイフ、建築関係としての壁、天井、ふすま、取手、当て板、机、椅子、照明器具の笠、台、反射用内装品等、外装品としての門扉、門柱、垣根、照明器具、反射用品、棚、車両関係として、自動車の内装部品、オートバイ部品、自転車部品、車椅子部品、モバイル製品としてのデジカメ、携帯電話、ＭＤ、ＣＤ機器、ビデオカメラ、ヘッドホン、ラジオ等、一般家電製品のコンポ、ミニコンポ、冷蔵庫、クーラー、加湿器、固定電話、時計関係製品としての文字盤、外観、針、化粧品関係としてのコンパクト、口紅等の容器、キャップ、一般用品として食器、皿、ボール、コースター、スプーン、ホーク、ナイフ、ビールコップ、猪口等の台所用品、壷、花瓶、鞄、名刺ケース、アクセサリーとしてペンダント、ネックレス、ブレスレット、ベルト、イヤリング、指輪などの本体および付属機器または筐体等に成型された製品の1部または全部である製品が対象となる。これらの製品は必ずしも全部がアルミニウム系素材で構成されていなくても良い。
結晶析出の方法としては、フッ化水素酸、塩酸および硝酸の含有液が用いられる。
結晶析出処理で使用する水溶液中の含有化合物濃度は化合物の合計で０．０３〜３０モル／Ｌ、特に酸混合物を用いるときには６〜１５モル／Ｌの濃度が好ましい。処理は浴温を１０〜６０℃とし、５秒〜２０分間、材料を１回又は２回以上浸漬することで行われる。
本発明で行われる研磨には、電解研磨法又は化学研磨法のいずれもが用いられる。電解研磨のときは浴組成をリン酸系、リン酸硫酸系、リン酸硫酸クロム酸系の酸性側とし、化学研磨のときは浴組成をリン酸系、リン酸硫酸系、リン酸硝酸系の酸性側、またはか性ソーダ系、リン酸ソーダ系のアルカリ性側で行う。
電解研磨の際の条件としては、液濃度が１つ又は２以上の化合物の合計量で１０〜１８モル／Ｌ、浴温７０〜９５℃、電流密度は１０±５Ａ／デシ平方メートルが好ましい。
また、化学研磨のときは液濃度が１０〜１８モル／Ｌ、浴温６０〜９８℃、時間を３０秒〜５分で１回または２回以上浸漬することによって行う。この浴組成としてはリン酸＋硝酸溶液が特に好ましい。
また、化学研磨のときは液濃度が１０〜１８モル／Ｌ、浴温６０〜９８℃、時間を３０秒〜５分で１回または２回以上浸漬することによって行う。この浴組成としてはリン酸＋硝酸溶液が特に好ましい。
また研磨工程では研磨液に光沢添加剤としてグリセリンまたは寒天あるいはその両者を加えても良い。その添加量はグリセリンで０．１〜１．０モル／Ｌ、寒天では３〜３０ｇ／Ｌ程度が好ましい。
本発明のエッチングは、か性ソーダ、か性カリを用いるアルカリ性側、または酸性フッ化アンモニウム、硫酸、硝酸、燐酸を１つ又は２以上含有する酸性側で行うことが出来る。
エッチング処理の際の条件としては、液濃度０．５〜６モル／Ｌの溶液中、４０〜８０℃、時間は１０〜１２０秒間行うことが好ましい。
エッチング処理の際の条件としては、液濃度０．５〜６モル／Ｌの溶液中、４０〜８０℃、時間は１０〜１２０秒間行うことが好ましい。
本発明の陽極酸化処理は、芳香族もしくは脂肪族の、１個以上のカルボキシル基又はスルフォン基を有する有機酸、あるいはこれら有機酸と硫酸もしくはリン酸または両者との混酸を含み、含有化合物合計が０．５〜１０モル／Ｌの濃度の電解液中で電流密度０．８〜４Ａ／デシ平方メートル以上、電圧１０〜８０Ｖで行うことが好ましい。有機酸としては特にシュウ酸が好ましく、この場合電解水溶液中の酸は０．２〜０．７モル／Ｌが好ましい。
この様に調整された電解液中での陽極酸化処理は、浴温を−５〜２５℃で行うのが特に好ましい。エッチング処理のみで生じた結晶模様は通常陽極酸化処理を施すことによって鮮明さが失われてくるが、本発明による処理を施した素材では陽極酸化処理をしても低温処理であるが故により深みのある色調のものとなり、鮮明さが失われることはない。
この様に調整された電解液中での陽極酸化処理は、浴温を−５〜２５℃で行うのが特に好ましい。エッチング処理のみで生じた結晶模様は通常陽極酸化処理を施すことによって鮮明さが失われてくるが、本発明による処理を施した素材では陽極酸化処理をしても低温処理であるが故により深みのある色調のものとなり、鮮明さが失われることはない。
本発明において、結晶析出、研磨の二工程又はこれにエッチングを加えた三工程をアルミニウム材料に適用する順序としてはいずれの組み合わせでも良いが、例えばアルカリ性下での結晶析出、アルカリ性下での化学研磨及びアルカリ性下でのエッチング処理組み合わせがある。本発明ではこの様な各種の二種類又は三種類の工程の任意の組み合わせをアルミニウム材料に対し少なくとも１回施してから陽極酸化処理を行う。
本発明で得られたアルミニウム材料は更に装飾性を高めるために陽極酸化を行った後に電解着色または染色処理を施すことは自由に出来る。
本発明で得られたアルミニウムまたはアルミニウム合金は、それらが板状であるときには曲げ加工、絞り加工またはプレス加工などにより携帯電話機、ウォークマン、その他各種電気部品の筐体等に成形して装飾性、審美性の高い製品として利用される。
既に製品形状に加工された素材を用いたときには必要に応じて着色、染色処理をしてそのまま金属光沢を有する装飾性の高い製品として利用される。
本発明で得られたアルミニウムまたはアルミニウム合金は、それらが板状であるときには曲げ加工、絞り加工またはプレス加工などにより携帯電話機、ウォークマン、その他各種電気部品の筐体等に成形して装飾性、審美性の高い製品として利用される。
既に製品形状に加工された素材を用いたときには必要に応じて着色、染色処理をしてそのまま金属光沢を有する装飾性の高い製品として利用される。
本発明の方法で得られたアルミニウムまたはその合金材料は表面に大きな且つ鮮やかな金属光沢と結晶模様を有しており見る角度で光の反射程度が変化し、極めて装飾性に富んだ審美性に優れた材料または製品を得ることが出来る。
次に実施例をもって本発明を具体的に説明する。実施例中の％は別の記載がない限り重量％を示す。
予め結晶マクロ化を施している純アルミニウムであるＪＩＳ−Ａ１０５０材料である２枚の板状サンプルを、脱脂後先ずエッチング処理として２０±２％濃度（０．５モル／Ｌ）のか性ソーダ溶液に７３℃で２０秒浸漬し、脱スマットを行った。次にリン酸（８５％）９５Ｖ／Ｖ％（１３．９モル／Ｌ）、硫酸（９８％）３Ｖ／Ｖ％（０．４４モル／Ｌ）及び硝酸（６７．５％）１．５Ｖ／Ｖ％（０．２２モル／Ｌ）からなり、酸の合計濃度が１４．５６モル／Ｌの化学研磨液に９５℃で３０秒浸漬して化学研磨した。結晶析出工程として硝酸（６７．５％）１５０ｍｌ／Ｌ（２．３モル／Ｌ）と塩酸（３５％）４００ｍｌ／Ｌ（４．５モル／Ｌ）、フッ化水素酸（５５％）３０ｍｌ／Ｌ（０．８３モル／Ｌ）の混合液（酸の合計濃度が７．６３モル／Ｌの結晶析出液）に２５±２℃で２５秒浸漬した。更にこれを前記の化学研磨液に１０秒浸漬して化学研磨した。
この様に三種類の前処理を施したアルミニウムの板状サンプルを硫酸１３Ｖ／Ｖ％（２．４モル／Ｌ）およびシュウ酸１％（０．０８モル／Ｌ）を含む陽極酸化電解液（酸の合計濃度が２．４８モル／Ｌ）を用いて浴温２０℃、電流密度０．９Ａ／デシ平方メートル、電圧１３．５Ｖで１０分陽極酸化した。
２枚のサンプルのうち１枚については光沢測定用として水洗後に公知のニッケル系の封孔処理を９５℃、２０分行った。このものの光沢は光沢度計を用いて入反射角８５°で計測したところ最大光沢度が７６％であった。このサンプル表面にはアルミニウムの大きな結晶面が複雑に入り組んで存在するのでサンプルを一定の位置において決められた入反射角で光沢度を測定した場合、結晶表面（測定表面）毎に異なる光沢を示すが、サンプル角度を変えると別の結晶表面が最大光沢を示す事になり、このサンプルが自然光に曝された場合きらきらした、優れた装飾性を発揮することになる。
もう一枚のサンプルについては表面染色のために染料食用黄色４号（保土ヶ谷化学株式会社製）を５ｇ／Ｌの濃度で加えた液に液温５０℃で１０分浸漬し、水洗後公知のニッケル系の封孔処理を９５℃、２０分行った。この板状サンプルの表面写真を図１に示す。
（比較例）
２枚のサンプルのうち１枚については光沢測定用として水洗後に公知のニッケル系の封孔処理を９５℃、２０分行った。このものの光沢は光沢度計を用いて入反射角８５°で計測したところ最大光沢度が７６％であった。このサンプル表面にはアルミニウムの大きな結晶面が複雑に入り組んで存在するのでサンプルを一定の位置において決められた入反射角で光沢度を測定した場合、結晶表面（測定表面）毎に異なる光沢を示すが、サンプル角度を変えると別の結晶表面が最大光沢を示す事になり、このサンプルが自然光に曝された場合きらきらした、優れた装飾性を発揮することになる。
もう一枚のサンプルについては表面染色のために染料食用黄色４号（保土ヶ谷化学株式会社製）を５ｇ／Ｌの濃度で加えた液に液温５０℃で１０分浸漬し、水洗後公知のニッケル系の封孔処理を９５℃、２０分行った。この板状サンプルの表面写真を図１に示す。
（比較例）
比較のためにエッチング処理のみの前処理を行い、実施例１と同様の陽極酸化処理及び封孔処理を施したサンプルを作成した。この比較サンプルの最大光沢度は５２％で本発明のものに比べて著しく劣っていた。また陽極酸化処理後に染色及び封孔処理を施したサンプルの表面写真を図２に示す。このものは結晶の大きさが小さく、本発明のサンプルとは装飾性に明白な差があった。
予め結晶マクロ化を施してあるアルミニウム―マグネシウム系合金であるＪＩＳ−Ａ５０５２材からなる板状サンプルを、実施例１と同一条件にて脱脂、エッチング、化学研磨、結晶析出、化学研磨の処理を行った。
この様に３種類の前処理を行ったアルミニウム材料を、実施例１と同一の陽極酸化電解液を用いて浴温２０℃、電流密度０．９Ａ／デシ平方メートル、電圧１３Ｖで２０分陽極酸化した。これを水洗後公知のニッケル系の封孔処理を９５℃で２０分行い、光沢度計（８５°入反射角）で計測した最大光沢度は７０％であった。比較のためにエッチング処理のみの前処理を行い、同様の陽極酸化処理を施した比較製品の最大光沢度は４８％で本発明の製品に比べて著しく劣っていた。
この様に３種類の前処理を行ったアルミニウム材料を、実施例１と同一の陽極酸化電解液を用いて浴温２０℃、電流密度０．９Ａ／デシ平方メートル、電圧１３Ｖで２０分陽極酸化した。これを水洗後公知のニッケル系の封孔処理を９５℃で２０分行い、光沢度計（８５°入反射角）で計測した最大光沢度は７０％であった。比較のためにエッチング処理のみの前処理を行い、同様の陽極酸化処理を施した比較製品の最大光沢度は４８％で本発明の製品に比べて著しく劣っていた。
予め結晶のマクロ化を施していない、ＪＩＳ−Ａ１０５０材の食器皿を５５０℃で２４時間加熱保持し、その後１００℃／６０分の冷却スピードにて２００℃まで徐冷し、その後自然放置にて常温にした。この製品を実施例１と同一条件にて脱脂、エッチング、化学研磨、結晶析出処理を行い、更にこれを前記の化学研磨液にて１５秒化学研磨を行った。水洗後実施例１と同一の陽極酸化電解液を用いて浴温１９℃、電流密度１．０Ａ／デシ平方メートル、電圧１４Ｖで２０分陽極酸化した。ついで食用黄色４号を5g／Ｌ含む液に、液温５０℃にて１０分浸漬し、水洗後蒸気封孔（圧力０．４±０．０１MＰa、１５分）を行った。最大光沢度７０％の光沢のある結晶模様の食器皿ができた。
実施例３で用いたものと同じ予め結晶のマクロ化を施していない食器皿を５５０℃で５時間加熱保持し、これを約３０℃の油に３００秒浸漬して約５０℃まで急冷し、その後湯洗、脱脂して次の工程を行った。この製品を実施例１と同一条件にて脱脂、エッチング、化学研磨、結晶析出処理を行い、更にこれを前記の化学研磨液にて１５秒化学研磨を行った。これを実施例１と同じ条件で陽極酸化し、実施例３と同じ染色及び蒸気封孔を行った。この食器皿の最大光沢度は７３％であった。
予め結晶マクロ化を施してある純アルミニウムのＪＩＳ−Ａ１０５０材料２枚の板状サンプルを、脱脂後リン酸１３．９モル／Ｌ、硫酸（９８％）０．４４モル／Ｌ及び硝酸（６７．５％）０．２２モル／Ｌからなり、酸の合計濃度が１４．５６モル／Ｌの液に９５℃で３０秒浸漬して化学研磨した。結晶析出工程として硝酸（６７．５％）２．３モル／Ｌと塩酸（３５％）４．５モル／Ｌの混合液（酸の合計濃度が６．８モル／Ｌの結晶析出液）に２５±２℃で２５秒浸漬した。更にこれを前記の化学研磨液に１０秒浸漬して化学研磨した。
この様に二種類の前処理を施したアルミニウムの板状サンプルを硫酸１３Ｖ／Ｖ％（２．４モル／Ｌ）およびシュウ酸１％（０．０８モル／Ｌ）を含む陽極酸化電解液（酸の合計濃度が２．４８モル／Ｌ）を用いて浴温２０℃、電流密度０．９Ａ／デシ平方メートル、電圧１３．５Ｖで１０分陽極酸化した。
このサンプルのうち１枚については光沢測定用として水洗後に公知のニッケル系の封孔処理を９５℃、２０分行った。このサンプルの表面にはアルミニウムの大きな結晶面が複雑に入り組んで存在し、最大光沢度は８７％であった。本発明においてエッチング工程を付加しない場合には金属光沢度がより大きくなり、優れた装飾性を発揮する。
このサンプルのうち１枚については光沢測定用として水洗後に公知のニッケル系の封孔処理を９５℃、２０分行った。このサンプルの表面にはアルミニウムの大きな結晶面が複雑に入り組んで存在し、最大光沢度は８７％であった。本発明においてエッチング工程を付加しない場合には金属光沢度がより大きくなり、優れた装飾性を発揮する。
実施例５と同様にして、但し、結晶析出工程として硝酸（６７．５％）２．３モル／Ｌと塩化ナトリウム２．０モル／Ｌの混合液（含有化合物の合計濃度が４．３モル／Ｌの結晶析出液）に２５±２℃で２５秒浸漬した。更にこれを前記の化学研磨液に１０秒浸漬して化学研磨した。これを実施例５と同様に陽極酸化処理をした。この時の最大光沢度は８９％であった。
Claims (2)
- ＪＩＳ−Ａ１０５０またはＪＩＳ−Ａ５０５２として規定されるアルミニウムまたはアルミニウム合金の前処理として、か性ソーダもしくはか性カリを用いるアルカリ性側の液中成分濃度０．５〜６モル／Ｌのエッチング溶液中、温度４０〜８０℃、時間１０〜１２０秒間エッチング工程を行ない、次いで、硝酸、塩酸およびフッ化水素酸を含む混合液に２５±２℃で２５秒浸漬する結晶析出工程と研磨工程を任意の順序で組み合わせ、これを１回または２回以上繰り返し処理をした後に、陽極酸化処理を行うことを特徴とする、金属光沢と装飾性のある結晶模様を有する表面を持つアルミニウムまたはアルミニウム合金の製造方法。
- 結晶析出工程の混合液中の含有化合物濃度は化合物の合計で０．０３〜３０モル／Ｌとし、浴温１０〜６０℃、時間は５秒〜２０分で、１又は２回以上浸漬することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004241771A JP4858668B2 (ja) | 2003-08-27 | 2004-08-23 | アルミニウム及びアルミニウム合金の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003302743 | 2003-08-27 | ||
| JP2003302743 | 2003-08-27 | ||
| JP2004241771A JP4858668B2 (ja) | 2003-08-27 | 2004-08-23 | アルミニウム及びアルミニウム合金の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005097735A JP2005097735A (ja) | 2005-04-14 |
| JP4858668B2 true JP4858668B2 (ja) | 2012-01-18 |
Family
ID=34467208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004241771A Active JP4858668B2 (ja) | 2003-08-27 | 2004-08-23 | アルミニウム及びアルミニウム合金の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4858668B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103643840A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-03-19 | 南南铝业股份有限公司 | 铝合金拉手制作方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105492664A (zh) | 2013-08-29 | 2016-04-13 | 日本轻金属株式会社 | 铝材的阳极氧化处理方法 |
| CN103820833B (zh) * | 2014-02-24 | 2016-11-23 | 嘉兴兴禾汽车零部件有限公司 | 一种两种光泽汽车铝部件阳极氧化工艺 |
| WO2016106524A1 (zh) * | 2014-12-29 | 2016-07-07 | 深圳市恒兆智科技有限公司 | 铝材表面处理用的出光剂 |
| CN104532241A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 罗珊珊 | 一种铝材化学打砂剂及其打砂工艺 |
| CN105203370B (zh) * | 2015-09-24 | 2017-12-12 | 北京北冶功能材料有限公司 | 一种高镍软磁合金金相组织形貌的显示剂及显示方法 |
| CN106637342A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-05-10 | 乐视控股（北京）有限公司 | 一种铝合金材料处理方法 |
| CN109267067B (zh) * | 2018-11-22 | 2021-03-30 | 上海银木电器制造有限公司 | 一种用于铝及铝合金高光泽度抛光的环保型化学抛光液 |
| CN109182853B (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-12 | 浙江德沐洁具科技有限公司 | 一种铝合金模具表面处理工艺 |
| CN114318341B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-09-05 | 东风汽车集团股份有限公司 | 一种铝合金金相腐蚀方法及其金相腐蚀剂 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5118948A (ja) * | 1974-08-07 | 1976-02-14 | Mitsubishi Chem Ind | Aruminiumuchukaiyoetsuchingueki |
| JPS54146232A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-15 | Sankyo Aruminiumu Kougiyou Kk | Patterning surface treatment of aluminum |
| JPH03257196A (ja) * | 1990-03-07 | 1991-11-15 | Seikosha Co Ltd | アルミ装飾板の製造方法 |
| JPH03257177A (ja) * | 1990-03-07 | 1991-11-15 | Seikosha Co Ltd | アルミ結晶粒部材の製造方法 |
| JP3314312B2 (ja) * | 1993-03-31 | 2002-08-12 | 立山アルミニウム工業株式会社 | アルミニウム合金材の結晶模様製造方法 |
| JP4186240B2 (ja) * | 1997-10-03 | 2008-11-26 | 株式会社神戸製鋼所 | 成形加工用Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系アルミニウム合金板材 |
| JP2003089885A (ja) * | 2001-09-14 | 2003-03-28 | Nippon Light Metal Co Ltd | アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材 |
-
2004
- 2004-08-23 JP JP2004241771A patent/JP4858668B2/ja active Active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103643840A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-03-19 | 南南铝业股份有限公司 | 铝合金拉手制作方法 |
| CN103643840B (zh) * | 2013-12-10 | 2016-06-01 | 南南铝业股份有限公司 | 铝合金拉手制作方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005097735A (ja) | 2005-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4858668B2 (ja) | アルミニウム及びアルミニウム合金の製造方法 | |
| CN103834836B (zh) | 一种压铸锻造铝合金及其生产方法 | |
| CN101845656B (zh) | 高光泽铝合金拉丝型材表面处理工艺 | |
| US3031387A (en) | Anodic oxidation of aluminum | |
| US20140209467A1 (en) | Method For Producing White Anodized Aluminum Oxide | |
| CN105112747A (zh) | 一种7xxx铝合金 | |
| JP2000144489A (ja) | 装飾用アルミニウム合金部材およびその製造方法 | |
| CN106119747B (zh) | 一种铜铝合金的仿24k金热处理方法 | |
| JP2005187856A (ja) | アルミニウム及びアルミニウム合金材料及びその製造方法 | |
| JP2006322044A (ja) | 金属材料及び表面処理方法 | |
| JP2006213947A (ja) | アルミニウム合金の結晶粒模様表出方法 | |
| JP2005146391A (ja) | マグネシウム及びマグネシウム合金材料及びその製造方法 | |
| JP2005206862A (ja) | アルミニウム及びアルミニウム合金材料及びその製造方法 | |
| JP2005200685A (ja) | マグネシウム又はマグネシウム合金材料及びその製造法 | |
| JP2006117976A (ja) | 御影石調模様を有するアルミニウム合金製内外装材及びその製造方法 | |
| JPS60103197A (ja) | パステル調の色調を帯びたアルミニウム展伸加工品の製造方法 | |
| Mathew | A Short Review on Aluminum Anodizing: An Eco-Friendly Metal Finishing Process | |
| JP2021001373A (ja) | アルミニウム合金製ファスニング部材及びアルミニウム合金製ファスニング部材の製造方法 | |
| JP3945727B2 (ja) | 陽極酸化皮膜の形成方法 | |
| US5225068A (en) | Method of compacting an anodically produced layer of oxide on parts of aluminum or aluminum alloy | |
| JPH0366396B2 (ja) | ||
| JPS59211599A (ja) | アルミニウムを素材とするメツキにより鏡面を付与された製品及びその製造法 | |
| KR100883335B1 (ko) | 장신구용 고내식성의 동합금 | |
| KR100230684B1 (ko) | 이종 색상을 가지는 합금발색용 크래드 시트의 제조방법 및 기물의 제조방법 | |
| JPS63125697A (ja) | 鏡面反射機能を付与されたアルミニウム製品の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070808 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080408 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100621 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100629 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100820 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101019 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110215 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110416 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110628 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110729 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110920 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111018 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4858668 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20171111 Year of fee payment: 6 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |