JP4793516B2 - ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、流動性、成形性が良好で反発性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用樹脂組成物と、該ゴルフボール用樹脂組成物にて形成されたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年より、ゴルフボールのカバー材にはアイオノマー樹脂が広く用いられている。アイオノマー樹脂は、エチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸あるいはマレイン酸のような不飽和カルボン酸からなるイオン性共重合体の酸性基を、部分的にナトリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンで中和したものであり、耐久性、反発性、耐擦過傷性などの面で優れた性質を有し、ゴルフボールカバー材のベース樹脂として好適なものである。
【０００３】
現在、アイオノマー樹脂は、カバー材樹脂の主流を占めており、上記特性が付与されたゴルフボールが製造されているが、ユーザーからは、常に高反発で、飛行特性に優れたゴルフボールが求められている。
【０００４】
このような改良の一例として、アイオノマーカバー材のコスト性、反発性を改善するために、アイオノマー樹脂に多量の金属せっけんを添加したカバー材（ＵＳＰ５３１２８５号、ＵＳＰ５３０６７６０号、ＷＯ９８／４６６７１）が提案されており、従来のアイオノマーカバーゴルフボールと比較して反発性の増大化を図っている。
【０００５】
しかしながら、このカバー材は、アイオノマー樹脂に多量の金属せっけんを添加するため、射出成形時に金属せっけんの分解により生じる脂肪酸が気化して多量のガスが発生するという問題がある。
【０００６】
このように射出成形時に多量のガスが発生すると、成形不良を生じるばかりでなく、成形物の表面に付着したガス成分により、成形物の塗装性が著しく低くなるという欠点がある。
【０００７】
また、アイオノマー樹脂に多量の金属せっけんを添加したこれらのカバー材は、金属せっけんの添加で、同硬度のアイオノマー樹脂と比較して、同程度か若干の反発性の向上は見られるものの、著しい反発性の向上には至らない上、金属せっけんの種類によっては、成形性、反発性を著しく損なう可能性があり、実用レベルからは程遠いという問題を有するものである。
【０００８】
一方、アイオノマー樹脂にステアリン酸マグネシウムを添加したカバー材の射出成形時のガス発生を防ぐために、分散剤として低分子量のポリエチレンワックスを用いる検討が行われている（特許第２７１２７４０号）。この発明によると、アイオノマーカバー材の分散剤として、ステアリン酸マグネシウムの代わりにポリエチレンワックスを用いることにより、カバー材の成形性が向上し、更には、ボールの耐久性が向上する。しかしながら、このカバー材は、ポリエチレンワックスの配合量を増加させた場合、反発性と、カバー材の硬度が減少する問題があり改良が望まれている。
【０００９】
近年、打感の良好なゴルフボール用外層又は内層カバー材として、ポリオレフィン系エラストマー（特許第２９２４７０６号）、ポリエステル系エラストマー（特許第２５７０５８７号）、ウレタン系エラストマー（特開平９−２７１５３８号公報）、スチレン系エラストマー（特開平８−１８２７７６号公報）、ポリアミド系エラストマー（特開平８−１５５０５３号公報）、ポリオレフィン（特開平９−１１７５３２号公報）等に提案されている熱可塑性樹脂が単独或いはアイオノマー樹脂とのブレンド物として用いられるようになっている。
【００１０】
しかしながら、依然としてゴルフボール用樹脂組成物には、耐熱性、流動性、成形性が求められている。また、上記提案においては、それぞれの樹脂材料に適応し、ゴルフボール用カバー材として優れた物性を示す分散剤については、検討は行われておらず、顔料分散性にも問題を有するものである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、耐熱性、流動性、成形性が良好で、反発性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができ、顔料分散性、硬化後の表面処理性に優れるゴルフボール用の樹脂組成物でカバーを形成したゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するため、下記のゴルフボールを提供する。
〔請求項１〕 コアと、該コアに被覆形成された１層以上のカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、最外層カバーが、
（Ａ）成分として、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体と（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物とからなる混合物、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、及び
（ａ−３）熱可塑性エラストマー、
から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、
（Ｂ）成分として、
（ｂ−１）炭素数２０〜８０の脂肪酸及び／又はその誘導体、及び
（ｂ−２）中和価６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ワックス酸化物及び／又は天然ワックス誘導体
から選ばれる少なくとも１種のワックス成分を０．１〜１０質量部配合してなる樹脂組成物で形成されたものであることを特徴とするゴルフボール。
〔請求項２〕 上記最外層カバーを形成する上記樹脂組成物のメルトインデックスが０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上である請求項１記載のゴルフボール。
〔請求項３〕 （ｂ−１）成分がベヘニン酸及び／又はベヘニン酸誘導体である請求項１又は２記載のゴルフボール。
〔請求項４〕 （ｂ−２）成分がモンタンワックス酸化物及び／又はモンタンワックス誘導体である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔請求項５〕 （ａ−３）成分がポリオレフィン、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー及びポリアミド系エラストマーから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔請求項６〕 （ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体と、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物との混合割合が、質量比で３０：７０〜７０：３０である請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔請求項７〕 （Ｂ）ワックス成分が脂肪酸、金属せっけん、天然ワックス酸化物及び天然ワックス鹸化物から選ばれる少なくとも１種である請求項６記載のゴルフボール。
〔請求項８〕 （Ａ）成分が、（ａ−３）熱可塑性エラストマーを含む請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔請求項９〕 （Ｂ）ワックス成分が脂肪酸、天然ワックス酸化物、脂肪酸エステル化物、天然ワックスエステル化物、脂肪酸アミド化物及び天然ワックスアミド化物から選ばれる少なくとも１種である請求項８記載のゴルフボール。
〔請求項１０〕 コアと、該コアに被覆形成された１層以上のカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、最外層カバーが、
（Ａ）成分として、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体とオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体とからなる混合物、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体、及び
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物
から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、
（Ｂ）成分として、
（ｂ−１）炭素数２０〜８０の脂肪酸及び／又はその誘導体、及び
（ｂ−２）中和価６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ワックス酸化物及び／又は天然ワックス誘導体
から選ばれる少なくとも１種のワックス成分を５〜３５質量部配合してなると共に、
（Ｃ）成分として、
上記（Ａ）熱可塑性樹脂成分及び／又は（Ｂ）成分のワックス成分中に含まれる酸基を中和し得る塩基性無機金属化合物を０．１〜１０質量部
を配合してなる樹脂組成物で形成されたものであることを特徴とするゴルフボール。
〔請求項１１〕 上記最外層カバーを形成する上記樹脂組成物のメルトインデックスが０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上である請求項１０記載のゴルフボール。
〔請求項１２〕 （ｂ−１）成分がベヘニン酸及び／又はベヘニン酸誘導体である請求項１０又は１１記載のゴルフボール。
〔請求項１３〕 （ｂ−２）成分がモンタンワックス酸化物及び／又はモンタンワックス誘導体である請求項１０〜１２のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔請求項１４〕 （Ｂ）ワックス成分が脂肪酸、金属せっけん、天然ワックス酸化物、天然ワックス鹸化物から選ばれる少なくとも１種である請求項１０〜１３のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔請求項１５〕 （Ｃ）塩基性無機金属化合物が水酸化カルシウム又は酸化マグネシウムである請求項１０〜１４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき、更に詳しく説明すると、本発明ゴルフボールのカバーとして用いられるゴルフボール用樹脂組成物には、二つの形態があり、第１の形態は、特定の（Ａ）熱可塑性樹脂成分と、（Ｂ）ワックス成分とを配合してなる組成物、第２の形態は、特定の（Ａ）熱可塑性樹脂成分と、（Ｂ）ワックス成分と、（Ｃ）上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中の酸基を中和してなる塩基性無機金属化合物とを配合してなる組成物である。
【００１４】
本発明の（Ａ）熱可塑性樹脂成分と、（Ｂ）成分のワックス成分は、第１及び第２の形態において同様のものを使用することができる。まず、本発明の（Ａ）熱可塑性樹脂成分は、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物、及び（ａ−３）熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種である。
【００１５】
ここで、（ａ−１）、（ａ−２）成分中のオレフィンとしては、炭素数が、通常２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００１６】
また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００１７】
更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルであることが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００１８】
本発明の（ａ−１）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体とオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体は、いずれも公知の方法に従って得ることができ、各成分の配合割合は特に制限されるものではないが、成分中の不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常２質量％（重量％と同義、以下同じ）以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと加工性が低下する可能性がある。
【００１９】
また、本発明の（ａ−２）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−ランダム共重合体の金属イオン中和物とオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物は、いずれも上記（ａ−１）成分のランダム共重合体又は三元共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。
【００２０】
ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺等が挙げられ、好ましくは、Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺等が好適に用いられるが、これら金属イオンのランダム共重合体又は三元共重合体の中和度は特に限定されるものではない。
【００２１】
また、上記中和方法には、特に制限はなく、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を（ａ−１）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及びオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体に導入し、該金属イオンで酸基を中和する方法を採用できる。
【００２２】
本発明の（ａ−１）、（ａ−２）成分は、市販品を好適に使用することができ、オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体として、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同１５６０（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等が、またオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物としては、アイオノマー樹脂として市販されている、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同７９３０、同８１２０、同８９４５、同９９４５（いずれも米国デュポン社製）等が挙げられ、特にニュクレルＡＮ４３１８、同１５６０、ハイミラン１７０６、同１６０５を好適に使用することができる。
【００２３】
本発明の（ａ−３）熱可塑性エラストマーは、酸基を持たない中性から塩基性の熱可塑性エラストマーであることが推奨され、例えば、ポリオレフィン、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等が挙げられ、特に反発性に優れたオレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマーが好ましい。
【００２４】
ここで、ポリオレフィンとしては、例えばエチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−ブテン−ヘキセン共重合体等が例示され、市販品としては、エチレン−ブテン共重合体として、例えば、ＥＸＡＣＴ３０２４、同３０２５、同３０２７、同４０１１、同４０４９等、エチレン−ヘキセン共重合体として、例えば、ＥＸＡＣＴ３０３１等、エチレン−ブテン−ヘキセン共重合体として、例えば、ＥＸＡＣＴ４００５、同５０１０（いずれもＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製）等、エチレン−オクテン共重合体として、例えば、ＥＮＧＡＧＥ ＣＬ８００１、同ＣＬ８００２、同ＣＬ８００３、同ＥＧ８１００、同８１５０、同ＥＧ８２００、同ＥＰ８５００（いずれもＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製）等を例示できる。
【００２５】
また、オレフィン系エラストマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどから選ばれ、好ましくはポリエチレンブロックからなるハードセグメントと、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、ＥＰＤＭ、ＥＰＲ等から選ばれ、好ましくは水添ポリブタジエンブロックからなるソフトセグメントにより構成されるマルチブロックコポリマー、あるいはその架橋体が例示される。
【００２６】
本発明で好適に用いられるオレフィン系エラストマーの市販品としては、例えば、エチレンブロックと水添ポリブタジエンブロックからなるマルチブロックコポリマーであるダイナロン６１００Ｐ、同Ｅ６１６０Ｐ、同６２００Ｐ（ＪＳＲ社製）等が例示でき、特にダイナロン６１００Ｐを好適に使用することができる。
【００２７】
ウレタン系エラストマーとしては、脂肪族イソシアネートを用いたポリエステルポリウレタン系マルチブロックコポリマーが好ましく、市販品としては、例えば、パンデックスＴ７２９８、同Ｔ７８９０、同Ｔ７２９５（大日本インキ化学工業社製）等が挙げられ、特にパンデックスＴ７２９８を好適に使用することができる。
【００２８】
ポリエステル系エラストマーとしては、ポリエーテルエステル系マルチブロックコポリマーが好ましく、例えば、ハイトレル４７０１、同４７６７、同４００１、同４０４７、同３０４６（東レ・デュポンポリケミカル社製）等が挙げられ、特にハイトレル４００１が好適である。
【００２９】
スチレン系エラストマーとしては、ポリスチレンからなるハードセグメントと、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、ＥＰＤＭ、ＥＰＲ等から選ばれ、好ましくは水添ポリブタジエンブロックからなるソフトセグメントにより構成されるスチレンベースブロック共重合体等が例示される。
【００３０】
本発明で好適に用いられるスチレン系エラストマーの市販品としては、例えば、スチレンブロックと、水添ポリブタジエンブロックからなるマルチブロックコポリマーであるタフテックＨ１０４２、同Ｈ１０５２、同Ｈ１０７５、同Ｈ１０３１、同１０４１、同Ｈ１０６５、同Ｈ１０５１（いずれも旭化成工業社製）等が例示される。
【００３１】
ポリアミド系エラストマーとしては、例えば、ポリアミドからなるハードセグメントと、ポリエーテル又はポリエステルからなるソフトセグメントにより構成されるマルチブロックコポリマーが挙げられ、市販品としては、パンデックス４０３３、同３５３３、同２５３３（アトケム社製）等が挙げられる。
【００３２】
本発明の（ａ−３）熱可塑性エラストマーは、１種を単独で用いても、２種類以上をブレンドして用いてもよく、特に制限はない。
【００３３】
次に、本発明の（Ｂ）ワックス成分は、第１及び第２の形態の配合成分として共通の成分で、（ｂ−１）炭素数２０〜８０の脂肪酸及び／又はその誘導体、（ｂ−２）中和価６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ワックス酸化物及び／又は天然ワックス誘導体から選ばれる少なくとも１種以上を配合してなるもので、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性を良好にできると共に、上記（Ａ）熱可塑性樹脂成分と比較して分子量が極めて小さく、該組成物の加熱時における溶融粘度の著しい増加に寄与するものである。また、（Ｂ）ワックス成分は、適度な分子量と酸又は誘導体含量を有するため、耐熱性に優れる上、相溶性にも優れ、硬化物の反発性が低下しないという優れた性質を付与できる。
【００３４】
ここで、本発明の（ｂ−１）成分は、いずれもアルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸、アルキル基中の結合が単結合のみによって構成される飽和脂肪酸であってもよいが、いずれにしても１分子中の炭素数は、通常２０以上、上限として８０以下、特に４０以下であることが必要である。炭素数が少ないと、本発明の目的である耐熱性の改善が達成できないばかりでなく、酸基の含量が多すぎて流動性の改善できない。また、炭素数が多すぎると、分子量が大きくなるため流動性改質の効果が少なくなってしまう。
【００３５】
また、（ｂ−１）成分の中和価は、特に制限されるものではないが、通常６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが推奨され、中和価が小さいと反発性が低下し、大きいと流動性、耐熱性が低下する場合がある。
【００３６】
（ｂ−１）の脂肪酸として、具体的には、ベヘニン酸、オレイン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸等を挙げることができ、特にベヘニン酸を好適に挙げることができる。（ｂ−１）の脂肪酸の誘導体は、上記脂肪酸の誘導体を好適に挙げることができ、詳しくは後述する。
【００３７】
次に、（ｂ−２）成分は、その中和価が、６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを要する。中和価が小さいと反発性が低下し、大きいと流動性、耐熱性が低下する。
【００３８】
（ｂ−２）の天然ワックス酸化物として、具体的には、カルナウバワックス、ライスワックス、モンタンワックス等の天然ワックス酸化物が好適に挙げられ、特にモンタンワックス酸化物を好適に使用することができる。また、天然ワックス誘導体として、中和価６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの加工精製を行っていない粗ワックスについても用いることができる。なお、天然ワックス誘導体について詳しくは以下に述べる。
【００３９】
本発明の（ｂ−１）の脂肪酸誘導体と、（ｂ−２）の天然ワックス誘導体として、例えば、上記（ｂ−１）の脂肪酸、（ｂ−２）の天然ワックス酸化物中に含まれる酸基のプロトンあるいは水酸基部分を置換したもの等を挙げることができ、金属イオン中和物である金属せっけん、天然ワックス鹸化物、上記脂肪酸又は天然ワックスを部分鹸化した部分鹸化エステル，エステル化物，アミド化物等を例示できる。
【００４０】
ここで、上記誘導体が金属せっけん又は天然ワックス鹸化物である場合、鹸化或いは中和に用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等が挙げられ、特にＣａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺が好ましい。
【００４１】
このような金属せっけんとして、具体的には、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を、また、天然ワックス鹸化物として、具体的には、カルナウバワックス鹸化物、ライスワックス鹸化物、モンタンワックス鹸化物等が挙げられ、特にベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、モンタンワックス鹸化物を好適に挙げることができる。
【００４２】
また、脂肪酸アミド化物、天然ワックスアミド化物として、具体的には、脂肪酸アミド（第１アミド：ＲＣＯＮＨ₂）及びＮ−置換脂肪酸アミド（第２アミド：一例としてＲＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_nＮＨＣＯＲ）等が挙げられ、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、ヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｎ−メチロール脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン脂肪酸アミド、カルナウバワックスアミド化物、ライスワックスアミド化物、モンタンワックスアミド化物等を挙げることができ、特に上記脂肪酸アミド、モンタンワックスアミド化物を好適に挙げることができる。
【００４３】
この場合、（ｂ−１）の脂肪酸誘導体は、上述したように炭素数が２０〜８０であることを要するが、この炭素数は、誘導体として上記範囲にあればよく、１分子中の炭素数が２０より小さい脂肪酸を２分子以上縮合することにより得られる炭素数が２０〜８０の脂肪酸誘導体も好適に使用することができ、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸のエチレングリコール縮合エステル、エチレンジアミン縮合アミドなどを使用することができ、特にステアリン酸のエチレンジアミン縮合物を好適に使用することができる。
【００４４】
更に、エステル化物として、例えば、１価アルコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、グリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の油脂系合成ワックス、またはカルナウバワックスエステル化物、ライスワックスエステル化物、モンタンワックスエステル化物が好適で、特にモンタンワックスエステル化物を好適に挙げることができる。
【００４５】
この場合、天然ワックスエステル化物として、上述したように粗ワックスを使用することもでき、例えば、脂肪酸エステル含量が５０％以上、好ましくは７０％以上で、酸化物の中和価が６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの加工精製を行っていない粗ワックス等を挙げることができる。
【００４６】
本発明の第１の形態のゴルフボール用樹脂組成物を得るには、上記（Ａ）熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、（Ｂ）ワックス成分を０．１質量部以上、上限として１０質量部以下、特に６質量部以下、更に好ましくは３質量部以下配合することが必要である。（Ａ）成分に対するワックス化合物の配合量が少ないと、反発性、流動性の向上効果が期待できず、配合量が多いと、耐熱性が低下する。
【００４７】
本発明の第１の形態において、上記（Ａ）熱可塑性樹脂成分、上記（Ｂ）成分のワックス成分は、上述した各成分（ａ−１）〜（ａ−３）、（ｂ−１），（ｂ−２）成分を適宜選択して配合することができるが、（Ａ）成分の配合により、（Ｂ）成分を選んで使用することが好ましい。
【００４８】
即ち、本発明においては、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂として、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体と（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物とからなる混合物、及び／又は（ａ−２）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物を必須成分として選択した場合、（ａ−１）及び／又は（ａ−２）成分１００質量部に対して、任意成分として（ａ−３）熱可塑性エラストマーを０質量部以上、上限として１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下配合することが好ましく、更にこの場合、（Ａ）成分との相溶性、耐熱性を向上させるために、（Ｂ）成分として、上述した金属せっけん、脂肪酸、天然ワックス酸化物、天然ワックス鹸化物、脂肪酸エステル化物、天然ワックスエステル化物、脂肪酸アミド化物、天然ワックスアミド化物の中から、好ましくは、金属せっけん、天然ワックス鹸化物、脂肪酸、天然ワックス酸化物、特にベヘニン酸、ベヘニン酸カルシウム、モンタンワックス酸化物、モンタンワックス鹸化物を配合することが推奨される。
【００４９】
また、本発明においては、（Ａ）成分として（ａ−３）熱可塑性エラストマーを必須成分にする場合、（ａ−３）成分１００質量部に対して、任意成分として（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及びオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、並びに（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及びオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物から選ばれる少なくとも１種を０質量部以上、上限として１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下配合することが好ましく、更にこの場合、（Ａ）成分との相溶性、耐熱性を向上させるために、（Ｂ）成分として、上述した金属せっけん、天然ワックス鹸化物、脂肪酸、天然ワックス酸化物、脂肪酸エステル化物、天然ワックスエステル化物、脂肪酸アミド化物、天然ワックスアミド化物の中から、好ましくは脂肪酸、天然ワックス酸化物、脂肪酸エステル化物、天然ワックスエステル化物、脂肪酸アミド化物、天然ワックスアミド化物、特にエチレンビスステアロアマイド、モンタンワックスエステル化物を配合することが推奨される。
【００５０】
上記配合において、いずれの場合も（ａ−１）と（ａ−２）との配合比（質量比、以下同じ）は、通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０、更に好ましくは３０：７０〜７０：３０とすることが推奨される。（ａ−１）の配合量が１０％より少ないと、成形性が低下する場合があり、９０％より多いと、反発性が低下する可能性がある。
【００５１】
次に、本発明の第２の形態のゴルフボール用樹脂組成物は、上述した（Ａ）熱可塑性樹脂成分及び（Ｂ）成分のワックス成分に加えて、更に（Ｃ）成分として、上記（Ａ）熱可塑性樹脂成分及び／又は（Ｂ）成分のワックス成分中に含まれる酸基を中和し得る塩基性無機金属化合物を必須成分として配合してなるものである。
【００５２】
（Ｃ）成分の塩基性無機金属化合物として、具体的には、金属の一酸化物、水酸化物、炭酸塩等、好ましくは一酸化物、水酸化物であることが推奨され、このような塩基性無機金属化合物は、（Ａ）、（Ｂ）成分との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、耐熱性を損なうことなく、加熱混合物の中和度を上げることができるものである。
【００５３】
本発明の（Ｃ）成分は、上記（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分中の酸基を中和し、酸基の中和度を増加させることにより、硬化物の反発性を増加させることができる上、遊離脂肪酸を抑制し、ゴルフボール用樹脂組成物の耐熱性を高めると同時に、良好な成形性を付与できるという優れた特性付与に寄与する成分である。
【００５４】
ここで、（Ｃ）成分の塩基性無機金属化合物に使われる金属種としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｏ等が挙げられ、無機金属化合物としては、これらの金属を含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、上述したように、これら金属種の一酸化物、水酸化物が好適で、特に（Ａ）、（Ｂ）成分との反応性の高い水酸化カルシウム又は酸化マグネシウム、特に水酸化カルシウムを好適に使用できる。
【００５５】
本発明の第２発明の形態において、（Ａ）熱可塑性樹脂成分と（Ｂ）ワックス成分、（Ｃ）塩基性無機金属化合物の配合比は、（Ａ）成分の配合量１００質量部に対して、（Ｂ）の配合量が５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、上限として３５質量部以下、好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下、（Ｃ）の配合量が０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、上限として１０質量部以下、好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下であることを要する。この場合、（Ｂ）成分の配合量が少ないと、反発性、流動性が低下し、多いと、耐久性が低下する。また、（Ｃ）成分の配合量が少ない場合、耐熱性、反発性の向上が図れず、配合量が多いと、組成物の耐熱性がかえって低下する。
【００５６】
本発明の第２の形態のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）成分の（ａ−１）、（ａ−２）成分を、１種を単独で又は２種以上を混合して配合することができ、特に制限されるものではないが、（Ｃ）成分の塩基性無機金属化合物の配合効果をより顕著なものとするために、選択使用することが好ましい。
【００５８】
上記配合に際しては、（Ｂ）成分として、上述した金属せっけん、天然ワックス鹸化物、脂肪酸、天然ワックス酸化物、脂肪酸エステル化物、天然ワックスエステル化物、脂肪酸アミド化物、天然ワックスアミド化物の中から（Ａ）成分との相溶性、耐熱性を向上させるため、相溶性の高いもの、例えば、金属せっけん、脂肪酸、天然ワックス酸化物、天然ワックス鹸化物、特にベヘニン酸、ベヘニン酸カルシウム、モンタンワックス酸化物、モンタンワックス鹸化物を配合することが推奨される。
【００５９】
上記配合において、（ａ−１）及び（ａ−２）を混合して用いる場合、（ａ−１）と（ａ−２）は単独でいずれか１種を用いても、混合して用いてもよい。（ａ−１）及び（ａ−２）を混合して用いる場合、（ａ−１）と（ａ−２）との配合比は、特に限定されないが、通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０、更に好ましくは３０：７０〜７０：３０である。（ａ−１）の配合量が１０％より小さい場合には、成形性が低下する場合があり、９０％より大きい場合には、反発性が低下する可能性がある。
【００６０】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、上記第１の形態と、第２の形態とすることができるが、各成分として例示した第１，第２の形態における（Ａ）成分の（ａ−１）〜（ａ−３）、（Ｂ）成分の（ｂ−１），（ｂ−２）、第２の形態で挙げた（Ｃ）成分の特定の塩基性無機金属化合物は、いずれも１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６１】
例えば、（ａ−１）成分を２種以上用いる場合、エチレン−メタクリル酸共重合体とエチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体との混合物、（Ｂ）成分を２種以上用いる場合、脂肪酸と、天然ワックスとの混合物、（Ｃ）成分を２種以上用いる場合、異なる金属種の酸化物、水酸化物の混合物等の組み合わせを例示できる。
【００６２】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物を得るには、第１の形態と第２の形態のいずれの場合も上記必須成分を公知の方法によりミキシングすればよく、その製法に制限はない。従って、例えば、上記必須成分を、加熱温度１５０〜２５０℃で、混合機として、例えば、混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーなどを用いて、後述する使用用途に応じた各種添加剤を使用して混練することにより得ることができる。
【００６３】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、第１と第２の形態のいずれの場合も加熱混合物とした場合、ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した時のメルトインデックスが、好ましくは０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上であることが推奨される。
【００６４】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、耐熱性、流動性、成形性が良好で、優れた耐久性、反発性を付与できるので、高性能のゴルフボール用樹脂組成物として、広く使用できるものである。
【００６５】
従って、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ゴルフボールの構成層の樹脂成分として、カバー材はもちろん、多層構造のゴルフボールの中間層材、ソリッドコア又はソリッドセンターのコア材や、ワンピースゴルフボール材として種々の用途に使用することができる。
【００６６】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、顔料分散性、硬化後のスタンプ処理等の表面処理性に優れるため、特にゴルフボール用カバー材として好適に用いることが、組成物の優れた性質を有効活用する点から好ましい。本発明の組成物で形成するカバーは、ゴルフボールのカバー構造に応じて、単層又は２層以上の少なくとも１層とすることができるが、上記特性を生かすために、最外層であることが推奨される。
【００６７】
ここで、本発明の組成物をカバー材として使用する場合、通常顔料を配合するが、この場合、顔料としては、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、特に二酸化チタンを好適に挙げることができる。
またこれら顔料の配合量は、本発明のゴルフボール用樹脂組成物１００質量部に対して、通常０．１質量部以上、特に１質量部以上、上限として８質量部以下、特に６質量部以下とすることができる。
【００６８】
また、上記カバー材には、更に、必要に応じて顔料以外の種々の添加剤を調整することができ、このような添加剤として、例えば、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。これら添加剤は、カバー材として調製する際、本発明のゴルフボール用樹脂組成物１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、特に２質量部以上、上限として１０質量部以下、特に８質量部以下配合し得る。
【００６９】
なお、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、カバー材に限られるものではなく、上述したように、コア材、センター材、ワンピースゴルフボール材、中間層材としての樹脂組成物（樹脂成分）としても好適に使用することができ、用途により配合量、併用する添加剤等は種々選択し得る。
【００７０】
また、本発明の組成物以外の各種添加剤の配合方法について制限はなく、例えば、本発明の組成物と共に配合し、同時に加熱混合する方法、本発明の組成物を予め加熱混合した後、上述した任意の添加剤を加えて更に加熱混合する方法等を挙げることができる。
【００７１】
次に、本発明のゴルフボールは、上記本発明のゴルフボール用樹脂組成物を配合してなる材料にて最外層カバーを形成したものであり、耐熱性、流動性、成形性に優れた材料で形成され、耐久性に優れ、反発性が高い最外層カバーを有するものである。
【００７２】
本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフボール用樹脂組成物を最外層カバーのカバー材として使用したものであり、このようなゴルフボールとして、例えば、糸巻きゴルフボール（カバーが単層又は２層以上の多層構造のいずれをも含む）、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、カバーが３層以上のマルチピースゴルフボール等を挙げることができる。
【００７３】
本発明のゴルフボールは、特に、構成層として上記本発明のゴルフボール用樹脂組成物にて形成された単層又は２層以上のカバーを具備するゴルフボールであることが好ましい。この場合、本発明の樹脂組成物は、ベース樹脂として調製されることが推奨され、このような材料で形成されるカバーは、最外層、最外層以外の１層又は２層構造以上の内側カバーのいずれの層とすることもできるが、上述したように、本発明の組成物が優れた顔料分散性を有し、硬化後のスタンプ処理等の表面処理性に優れているので、最外層カバーであることが推奨される。
【００７４】
本発明のゴルフボールは、上述したように、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、カバーが３層以上のマルチピースゴルフボール等のいずれのゴルフボールであってもよく、ゴルフボール用材料として、本発明のゴルフボール用樹脂組成物が配合された最外層カバーを有するものであれば、製造方法に制限はなく、公知の方法を採用して得ることができる。
【００７５】
ここで、公知のソリッドコアに、本発明のゴルフボール用樹脂組成物をベース樹脂とするカバー材にてカバーが形成された本発明のソリッドゴルフボール、同糸巻きゴルフボールの製造方法について説明する。
【００７６】
まず、いずれの場合も、公知の方法でコアを製造する。ソリッドコアの製造は、例えば、シス−１，４−ポリブタジエン（基材ゴム）１００質量部に対し、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−モノエチレン不飽和カルボン酸又はその金属塩、トリメチロールプロパンメタクリレートなどの官能性モノマーなどの加硫剤（架橋剤）から選ばれる１種を単独で又は２種以上を混合したものを１０質量部以上６０質量部以下、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を５質量部以上３０質量部以下、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物を０．５質量部以上５質量部以下、その他必要に応じて老化防止剤を０．１質量部以上１質量部以下配合し、このゴム組成物に対してプレス加硫（架橋）した後、１４０℃以上１７０℃以下で１０分以上４０分以下で加熱圧縮して球状に形成することができる。このようなソリッドコアは、２層以上に多層化してもよい。
【００７７】
また、糸巻きゴルフボールの糸巻きコアは、リキッド又はソリッドセンターを作成し、得られたセンターの周りに糸ゴムを巻回することにより製造される。リキッドセンターを得る場合には、ゴム成分又は熱可塑性エラストマー等にて中空球状のセンターバックを形成し、このバックの中に公知の方法に従って液体を封入すればよい。ソリッドセンターを得る場合には、上記ソリッドコアの製造方法に従って製造することができる。これら得られた各センターに、糸ゴムを公知の巻回方法で延伸状態に巻きつけることにより糸巻きコアを製造することができる。なお、糸巻きコアに使用する糸ゴムは、常法により得られたものを使用でき、例えば、天然ゴム又はポリイソプレンなどの合成ゴムに老化防止剤、加硫促進剤、硫黄などの各種添加剤を配合したゴム組成物を加硫成形して形成したものを使用し得る。
【００７８】
本発明のゴルフボールを得るには、上記本発明のゴルフボール用樹脂組成物として、加熱した混合物を糸巻きゴルフボール、ソリッドゴルフボールのカバー材（２層以上の場合は、少なくとも１層、特に最外層）として適宜調製した後、これを公知の方法に従って成形すればよい。
【００７９】
上記各種コアを使用して、本発明のゴルフボールを得るには、本発明のゴルフボール用樹脂組成物が配合されたカバー材にてカバーが形成されたものであればよく、具体的には、ボールの種類に応じて予め作製した単層又は２層以上の多層のソリッドコア又は糸巻きコアを金型内に配備し、上記カバー材を加熱溶融混合し、射出成形する方法等を採用できる。
【００８０】
なお、カバーの形成方法は、上述した射出成形に限られるものではなく、例えば、上記カバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップで上記各種コアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法などを採用することもできる。
【００８１】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物で形成されるカバーの厚さは、特に制限されるものではないが、通常１ｍｍ以上、特に１．３ｍｍ以上、上限として４ｍｍ以下、特に２．３ｍｍ以下に形成することができる。
【００８２】
本発明のゴルフボールの好適な態様としては、コアと、該コアに被覆形成された単層カバーとを具備してなるゴルフボールにおいては、上記単層カバーが、また、コアと該コアに被覆形成された２層以上のカバーとを具備し、多層構造のゴルフボールにおいては、上記２層以上の少なくとも１層が本発明のゴルフボール用樹脂組成物を配合してなる材料にて形成されたものであることが、製造工程における耐熱性、流動性及び成形性、ボールとしての優れた反発性及び耐久性をより顕著に発揮できることから好ましい。特に２層以上のカバーを具備するゴルフボールにおいては、上記材料で形成されたカバーは最外層でも、最外層以外の内側層（中間層）であってもよいが、顔料分散性、スタンプ処理性等の利点から、最外層であることが好ましく、更に最外層以外の内側層を上述したアイオノマー樹脂の公知のカバー材で形成すれば、本発明の最外層、アイオノマー樹脂との相乗効果により、反発性、耐久性を飛躍的に向上させることができる。
【００８３】
なお、本発明のゴルフボールの表面には、多数のディンプルが形成され、更にディンプルが形成されるカバー上には、下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができ、本発明のカバー材で形成されたカバーは表面処理性に優れるため、スタンプ処理等の表面処理を良好に行うことができるので、本発明のゴルフボールは外観品質も高いものである。
【００８４】
以上のようにして形成されるゴルフボールについて、上記カバー、ソリッド及びリキッドセンター、ソリッドコア及び糸巻きコア、ワンピースゴルフボールの直径、重量、硬度等は本発明の目的を損なわない範囲で適宜調整することができ、特に制限されるものではない。
【００８５】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００８６】
【発明の効果】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、耐熱性、流動性、成形性に優れ、反発性、耐久性に優れるゴルフボールを得ることができ、本発明のゴルフボールは、上記ゴルフボール用樹脂組成物にて形成された層を具備するので、上記材料による特性が付与され、製造しやすく、成形性が良好で、反発性が高く、飛距離の増大化が図れる上、耐久性にも優れたものである。
【００８７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に制限されるものではない。
【００８８】
〔実施例１〜７，比較例１〜６〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３８．６ｍｍ、重量３５．０ｇ、荷重９８１Ｎ（１００ｋｇｆ）負荷時の変形量３．２ｍｍに調製したソリッドコアＡを得た。
【００８９】
表１，２に示す組成のカバー材を、２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアＡを配備した金型内に射出し、厚さ２．１ｍｍのカバーを有する直径４２．８ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００９０】
〔実施例８，比較例７〜９〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３５．４ｍｍ、重量２７．１ｇ、荷重９８１Ｎ（１００ｋｇｆ）負荷時の変形量４．０ｍｍに調整したソリッドコアＢを得た。
【００９１】
表３に示す組成の中間層材をコアＢ上に、厚さ１．７ｍｍに射出成形した後、表３に示すカバー材（外側カバー材）を厚さ２ｍｍに射出成形し、直径４２．８ｍｍのスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００９２】
〔実施例９，比較例１０，１１〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３６．４ｍｍ、重量２９．４ｇ、荷重９８１Ｎ（１００ｋｇｆ）負荷時の変形量３．７ｍｍに調整したソリッドコアＣを得た。
【００９３】
表４に示す組成の中間層材をコアＣ上に、厚さ１．７ｍｍに射出成形した後、表４に示すカバー材（外側カバー材）を厚さ１．５ｍｍに射出成形し、直径４２．８ｍｍのスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００９４】
各ゴルフボールについて、諸特性を下記の通り評価した。結果を表１〜４に併記する。
（ボール硬度）
荷重９８１Ｎ（１００ｋｇｆ）負荷時のボール変形量（ｍｍ）
（初速度）
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときの初速度。
（耐熱性）
水分の影響を除くため、測定には１２０℃で加圧し、脱水したサンプルを用い、各サンプル約５ｍｇについて、窒素雰囲気中（流量１００ｍｌ／ｍｉｎ）で昇温速度１０℃／ｍｉｎにて２５℃から３００℃まで熱重量測定を行い、２５℃の重量に対する２５０℃の重量の減量率から、耐熱性を下記基準で判定した。
○：減量率が２．５％以下
×：減量率が２．５％より大きい
（スタンプ不良発生率）
各カバー材により成形し、２４時間室温で放置したゴルフボール１０００個にスタンプ処理を施した時の、分散剤のブリードによる不良の発生率。
（メルトフローレート）
ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い、測定した材料のメルトフローレート
（顔料分散性）
材料混合時に、一般的に用いられるタイプの同方向回転噛合型二軸押出機（スクリュ径３２ｍｍ、主電動機出力７．５ｋＷ）により２００℃で各カバー材を混練した時の成形物について、下記基準で目視により評価した。
○：顔料の凝集がない
×：顔料の凝集がある
【００９５】
なお、本実施例及び比較例で使用した商品名は下記材料を示す。
ニュクレルＡＮ４３１８：エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体、酸含量８質量％（三井・デュポンポリケミカル社製）
ニュクレル１５６０：エチレン−メタクリル酸共重合体、酸含量１５質量％（三井・デュポンポリケミカル社製）
ハイミラン１７０６：エチレン−メタクリル酸共重合体の亜鉛イオン中和物、酸含量１５質量％（三井・デュポンポリケミカル社製）
ハイミラン１６０５：エチレン−メタクリル酸共重合体ナトリウムイオン中和物、酸含量１５質量％（三井・デュポンポリケミカル社製）
ハイトレル４００１：ポリエステル系熱可塑性エラストマー（東レ・デュポンポリケミカル社製）
パンデックスＴ−７２９８：ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（大日本インキ化学工業社製）
ベヘニン酸：脂肪酸（分子式：Ｃ₂₁Ｈ₄₃ＣＯＯＨ、炭素数：２２、中和価１６１〜１６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）（日本油脂社製、商品名：ＮＡＡ２２２−Ｓ、）
ベヘニン酸カルシウム：脂肪酸（分子式：Ｃ₂₁Ｈ₄₃ＣＯＯＨ、炭素数：２２）（日本油脂社製）のカルシウムイオン中和物
ステアリン酸マグネシウム：炭素数：１８（日本油脂社製、商品名：マグネシウムステアレート）
ステアリン酸カルシウム：炭素数：１８（日本油脂社製、商品名：カルシウムステアレート）
ポリエチレンワックス：平均分子量：１５００、炭素数：６５以上（三洋化成工業社製、商品名：サンワックス１７１−Ｐ）
酸変性ポリエチレンワックス：平均分子量：３５００、炭素数：６５以上、中和価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ（三洋化成工業社製、商品名：ユーメックス２０００）
脂肪酸アミド：エチレンビスステアロアマイド（分子式：Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＨＮＯＣＨ₃₅Ｃ₁₇、炭素数：３８、ステアリン酸のエチレンジアミン縮合物）
脂肪酸エステル：ラウリン酸メチル（分子式：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＣＨ₃、炭素数：１３）
モンタンワックス酸化物：中和価１３５〜１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ（ヘキスト社製、商品名：ヘキストワックスＳ）
モンタンワックスエステル化物：モンタンワックス酸化物のグリコールによるエステル化物）（ヘキスト社製、商品名：ヘキストワックスＥ）
【００９６】
【表１】

【００９７】
【表２】

【００９８】
【表３】

【００９９】
【表４】

【０１００】
表１〜４の結果より、以下のことが認められた。
（実施例１〜３、比較例１〜４）
本発明の第１の形態に係るカバー材にてカバーが形成されたゴルフボールは、従来のカバーを具備するゴルフボールと比較して、製造時の流動性、耐熱性、顔料分散性に優れ、スタンプ不良が発生せず、反発性の高いものであった。
（実施例４〜７、比較例１〜６）
本発明の第２の形態に係るカバー材にてカバーが形成されたゴルフボールは、従来のカバーを具備するゴルフボールと比較して、製造時の流動性、耐熱性、顔料分散性に優れ、スタンプ不良が発生せず、反発性の高いものであった。
（実施例８、比較例７〜９）
本発明の第１の形態に係る外側カバー材にて外側カバーが形成されたゴルフボールは、従来の外側カバーを具備するゴルフボールと比較して、製造時の流動性、耐熱性、顔料分散性に優れ、スタンプ不良が発生せず、反発性の高いものであった。
（実施例９、比較例１０，１１）
本発明の第１の形態に係る外側カバー材にて外側カバーが形成されたゴルフボールは、従来の外側カバーを具備するゴルフボールと比較して、製造時の流動性、耐熱性、顔料分散性に優れ、スタンプ不良が発生せず、反発性の高いものであった。

Claims (15)

1. コアと、該コアに被覆形成された１層以上のカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、最外層カバーが、
   （Ａ）成分として、
   （ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体と（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物とからなる混合物、
   （ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、及び
   （ａ−３）熱可塑性エラストマー、
   から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、
   （Ｂ）成分として、
   （ｂ−１）炭素数２０〜８０の脂肪酸及び／又はその誘導体、及び
   （ｂ−２）中和価６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ワックス酸化物及び／又は天然ワックス誘導体
   から選ばれる少なくとも１種のワックス成分を０．１〜１０質量部配合してなる樹脂組成物で形成されたものであることを特徴とするゴルフボール。
2. 上記最外層カバーを形成する上記樹脂組成物のメルトインデックスが０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上である請求項１記載のゴルフボール。
3. （ｂ−１）成分がベヘニン酸及び／又はベヘニン酸誘導体である請求項１又は２記載のゴルフボール。
4. （ｂ−２）成分がモンタンワックス酸化物及び／又はモンタンワックス誘導体である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
5. （ａ−３）成分がポリオレフィン、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー及びポリアミド系エラストマーから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
6. （ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体と、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物との混合割合が、質量比で３０：７０〜７０：３０である請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
7. （Ｂ）ワックス成分が脂肪酸、金属せっけん、天然ワックス酸化物及び天然ワックス鹸化物から選ばれる少なくとも１種である請求項６記載のゴルフボール。
8. （Ａ）成分が、（ａ−３）熱可塑性エラストマーを含む請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
9. （Ｂ）ワックス成分が脂肪酸、天然ワックス酸化物、脂肪酸エステル化物、天然ワックスエステル化物、脂肪酸アミド化物及び天然ワックスアミド化物から選ばれる少なくとも１種である請求項８記載のゴルフボール。
10. コアと、該コアに被覆形成された１層以上のカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、最外層カバーが、
    （Ａ）成分として、
    （ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体とオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体とからなる混合物、
    （ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体、及び
    （ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物
    から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、
    （Ｂ）成分として、
    （ｂ−１）炭素数２０〜８０の脂肪酸及び／又はその誘導体、及び
    （ｂ−２）中和価６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ワックス酸化物及び／又は天然ワックス誘導体
    から選ばれる少なくとも１種のワックス成分を５〜３５質量部配合してなると共に、
    （Ｃ）成分として、
    上記（Ａ）熱可塑性樹脂成分及び／又は（Ｂ）成分のワックス成分中に含まれる酸基を中和し得る塩基性無機金属化合物を０．１〜１０質量部
    を配合してなる樹脂組成物で形成されたものであることを特徴とするゴルフボール。
11. 上記最外層カバーを形成する上記樹脂組成物のメルトインデックスが０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上である請求項１０記載のゴルフボール。
12. （ｂ−１）成分がベヘニン酸及び／又はベヘニン酸誘導体である請求項１０又は１１記載のゴルフボール。
13. （ｂ−２）成分がモンタンワックス酸化物及び／又はモンタンワックス誘導体である請求項１０〜１２のいずれか１項記載のゴルフボール。
14. （Ｂ）ワックス成分が脂肪酸、金属せっけん、天然ワックス酸化物、天然ワックス鹸化物から選ばれる少なくとも１種である請求項１０〜１３のいずれか１項記載のゴルフボール。
15. （Ｃ）塩基性無機金属化合物が水酸化カルシウム又は酸化マグネシウムである請求項１０〜１４のいずれか１項記載のゴルフボール。