JP4061482B2

JP4061482B2 - ゴルフボール

Info

Publication number: JP4061482B2
Application number: JP2002281710A
Authority: JP
Inventors: 倫也竹末; 裕之永沢
Original assignee: Bridgestone Sports Co Ltd
Current assignee: Bridgestone Sports Co Ltd
Priority date: 2002-09-26
Filing date: 2002-09-26
Publication date: 2008-03-19
Anticipated expiration: 2022-09-26
Also published as: US6942582B2; JP2004113517A; US20040063518A1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反発性、耐久性、耐擦過傷性、成形性が良好なゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ゴルフボール最外層カバー用の樹脂成分として、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン中和物であるアイオノマー樹脂が、その優れた打撃耐久性、耐カット性により、ソリッドゴルフボール、一部の糸巻きゴルフボールのカバー用材料として広く用いられてきた。しかしながら、アイオノマー樹脂は従来からカバー材料として用いられてきたバラタゴムに比べて硬度が高いため、アイオノマー樹脂をカバー材料として用いたゴルフボールは、バラタゴムをカバー材料として用いたゴルフボールに比べて打感が硬く、アイアンショット時のスピンコントロール性に劣るものであった。
【０００３】
上記問題を解決するため、アイオノマー樹脂の軟質化を目的とし、結晶性ポリエチレンブロックを有する熱可塑性エラストマーをアイオノマー樹脂にブレンドする技術が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
この提案によると、アイオノマー樹脂に結晶性ポリエチレンブロックを有する熱可塑性エラストマーを特定量でブレンドした組成物を最外層カバー材に用いることにより、ソフトで優れた打球感を有し、反撥性の低下が少なく、アイアンショットでの耐擦過傷性に優れたゴルフボールが得られる。
しかしながら、アイオノマー樹脂に上記熱可塑性エラストマーを単純にブレンドした場合には、両者の相溶が不十分となることがある。このような十分に均一化されていない組成物を最外層カバー材に用いた場合には、成形後の研磨の際にケバ立ったり、ゴルフボールの反発性が低下したりする場合があった。相溶性の改良のため、カルボキシル基またはエポキシ基により変性されたオレフィン重合体を第３成分として添加することも併せて記載されているが、このような第３成分を添加した場合には樹脂の流動性が著しく低下して射出成型が著しく困難になる場合があり、実行化が困難であった。
【０００４】
一方、アイオノマー樹脂に結晶性ポリエチレンブロックを有する熱可塑性エラストマーをブレンドした組成物を、スリーピースボールの中間層材に用いることにより、反発性と打撃耐久性を改良する技術が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
しかしながらこの場合も上記と同様の問題を有することがあり、アイオノマー樹脂に上記熱可塑性エラストマーを単純にブレンドした組成物を中間層材に用いた場合、ゴルフボールの反発性の点で、なお改良の余地があった。
【０００５】
【特許文献１】
特許第２９２４７０６号公報
【特許文献２】
特許第３３０４７８１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高い打撃耐久性、高い耐擦過傷性を有し、しかも反発性、成形性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討の結果、コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、上記カバーを構成する少なくとも１層を、末端にアミノ基を有するオレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーとアイオノマー樹脂とを特定の割合で含有させた混合物を主成分として形成することにより、反発性、耐久性、耐擦過傷性、成形性の著しく改良されたゴルフボールが得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
請求項１：
コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、上記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）末端にアミノ基を有するオレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーと（Ｂ）アイオノマー樹脂とを（Ａ）／（Ｂ）＝３／９７〜６０／４０（重量比）の割合で含む混合物を主成分として形成されたことを特徴とするゴルフボール。
請求項２：
最外層のカバーが、請求項１記載の混合物を主成分として形成された請求項１記載のゴルフボール。
請求項３：
カバーが複数層からなり、最外層カバー以外の少なくとも１層が、請求項１記載の混合物を主成分として形成された請求項１記載のゴルフボール。
請求項４：
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーが、ハードセグメントとして、オレフィン結晶ブロック、または、オレフィン結晶ブロックとスチレン結晶ブロックを有し、かつソフトセグメントとして、エチレンとブチレンとの共重合構造からなるブロックを有し、分子構造として、上記ハードセグメントが片末端又は両末端にある構造を有するブロック共重合体であり、そのハードセグメントの含量が１０〜５０重量％である請求項１、２又は３記載のゴルフボール。
請求項５：
上記オレフィン結晶ブロックが結晶ポリエチレンブロックである請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
請求項６：
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーの数平均分子量は３０，０００〜８００，０００である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
請求項７：
上記（Ｂ）アイオノマー樹脂が、（ｂ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の、金属イオン中和物と、（ｂ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の、金属イオン中和物とを含む請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール。
請求項８：
上記（ｂ−１）成分、又は（ｂ−２）成分におけるオレフィンがα−オレフィンである請求項７記載のゴルフボール。
請求項９：
上記（ｂ−１）成分、又は（ｂ−２）成分における不飽和カルボン酸が、炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸である請求項７又は８記載のゴルフボール。
請求項１０：
上記（ｂ−１）成分と上記（ｂ−２）成分との配合量が重量比で（ｂ−１）／（ｂ−２）＝１００／０〜２５／７５である請求項７、８又は９記載のゴルフボール。
請求項１１：
上記（Ｂ）アイオノマー樹脂として、一価金属のアイオノマーと二価金属のアイオノマーとを混合して用いるものであり、その前者と後者との重量比が２０／８０〜８０／２０である請求項７〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール。
【０００９】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明は、コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、上記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）末端にアミノ基を有するブロックポリマーと（Ｂ）アイオノマー樹脂とを（Ａ）／（Ｂ）＝３／９７〜６０／４０（重量比）の割合で含む混合物（以下、単に「カバー材」と表記することがある。）を主成分として形成されたものである。
（Ｂ）アイオノマー樹脂に対して、（Ａ）末端にアミノ基を有するブロックポリマーという特定の樹脂成分を、上記に示す特定の割合で配合した場合、両成分は非常に良好に相溶する。得られた混合物は、柔軟性が改良され、しかも均質なアイオノマー樹脂混合物であり、該混合物をゴルフボールのカバー用材料として用いることによって、打感、コントロール性、反発性、耐久性、耐擦過傷性、成形性に優れたゴルフボールを得ることが可能となる。
【００１０】
本発明における（Ａ）末端にアミノ基を有するブロックポリマーとしては、オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーの末端をアミノ基で変性したものが用いられる。
【００１１】
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーとしては、ハードセグメントとしてオレフィン結晶ブロック（Ｃ）、又は、オレフィン結晶ブロック（Ｃ）とスチレン結晶ブロック（Ｓ）を有し、かつソフトセグメントとしてエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロックを有するものが好ましく、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＣ−ＥＢ、Ｃ−ＥＢ−Ｃ、Ｓ−ＥＢ−Ｃ系の構造を有するブロック共重合体であることが好ましい。オレフィン結晶ブロックとしては、結晶ポリエチレンブロック、結晶ポリプロピレンブロック等があげられ、特に結晶ポリエチレンブロックであることが好ましい。
【００１２】
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーは、ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体を水素添加することにより得ることができる。ここで、水素添加に用いるポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体としては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合が９５重量％以上の１，４−重合部をブロック的に持ち、ブタジエン構造全量中の１，４−結合が５０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上であるポリブタジエンが好適に用いられる。
特に、Ｃ−ＥＢ−Ｃ系の構造を有する上記ブロックコポリマーについては、分子鎖両末端部が１，４−結合リッチな１，４−重合物で、中間部が１，４−結合と１，２−結合が混在するポリブタジエンを水素添加して得られるものが好適である。
オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーの末端をアミノ基で変性する場合、スチレンブロック末端をアミノ基で変性することが好ましい。
【００１３】
ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物における水素添加量（ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体中の二重結合の飽和結合への転化率）は６０〜１００％であることが好ましく、より好ましくは９０〜１００％である。水素添加量が少なすぎると、アイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じたり、ゴルフボールを形成した際に、カバーの耐候性、打撃耐久性に問題が生じたりする場合がある。
【００１４】
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーにおいて、ハードセグメントの含量としては１０〜５０重量％が好ましい。ハードセグメント量が多すぎると、柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎると、ブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
更に、このオレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーの数平均分子量は３万〜８０万であることが好ましい。
【００１５】
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーの２３０℃におけるメルトインデックスは０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜７ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。
【００１６】
本発明における（Ｂ）アイオノマー樹脂としては、ゴルフボールのカバー材として従来から用いられているいずれのものも使用できるが、（ｂ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の、金属イオン中和物と、（ｂ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の、金属イオン中和物とを含む（Ｂ）アイオノマー樹脂であることが好ましい。
【００１７】
（ｂ−１）成分、又は（ｂ−２）成分におけるオレフィンとしては、α−オレフィンが好適に用いられる。α−オレフィンの具体例としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテンなどが挙げられ、この中でも、特にエチレンが好ましい。また、これらオレフィンを複数種組み合わせて使用しても良い。
【００１８】
（ｂ−１）成分、又は（ｂ−２）成分における不飽和カルボン酸としては、炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸が好適に用いられる。炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、この中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましく使用される。また、これら不飽和カルボン酸を複数種組み合わせて使用しても良い。
【００１９】
（ｂ−２）成分における不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適であり、例えば、上記不飽和カルボン酸にメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級アルコールを反応させて得たものが挙げられる。特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。
（ｂ−２）成分における不飽和カルボン酸エステルとして、より具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好適に用いられる。これら不飽和カルボン酸エステルは、複数種組み合わせて用いることもできる。
【００２０】
上記オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体や、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体を製造する際には、更に任意のモノマーを、本発明の目的を損なわない範囲で共重合させても良い。
これら共重合体中の不飽和カルボン酸の含有量としては、上記（ｂ−１）成分の場合には５〜２０重量％、上記（ｂ−２）成分の場合には１〜１０重量％であることが好ましい。不飽和カルボン酸含有量が少なすぎると、剛性・反発性が小さくなり、ゴルフボールの飛び性能が低下する場合がある。不飽和カルボン酸含有量が多すぎると、柔軟性が不十分となる場合がある。
また、（ｂ−２）成分中の不飽和カルボン酸エステルの含有量としては、１２〜４５重量％であることが好ましい。不飽和カルボン酸エステル含有量が少なすぎると、軟質化の効果が得られない場合があり、不飽和カルボン酸エステル含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。
【００２１】
上記（ｂ−１）成分と、上記（ｂ−２）成分とを配合して用いる場合、その配合量は重量比で（ｂ−１）／（ｂ−２）＝１００／０〜２５／７５であることが好ましく、１００／０〜５０／５０であることがより好ましい。（ｂ−２）成分の配合量が多すぎると、反発性が不十分となる場合がある。
【００２２】
本発明における（Ｂ）アイオノマー樹脂は、上記の共重合体を１〜３価の金属イオンの少なくとも１種で中和して得られるものが好ましく用いられる。中和に適した１〜３価の金属イオンとしては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、第１鉄、第２鉄などのイオンを挙げることができる。
【００２３】
このような金属イオンの導入は、例えば上記の共重合体と、上記１〜３価の金属の水酸化物、メトキシド、エトキシド、炭酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、酢酸塩及び酸化物等とを反応させることによって達成される。
上記共重合体中に含まれるカルボン酸の中和量としては、共重合体中のカルボン酸基の少なくとも１０モル％以上、特に３０モル％以上で、１００モル％以下、特に９０モル％以下が金属イオンによって中和されていることが好ましい。中和量が少ないと、低反発性となる場合がある。
【００２４】
反撥性を向上させる観点から、一価金属のアイオノマーと二価金属のアイオノマーとを混合して用いることも好適に行われる。この際の前者と後者との重量比は２０／８０〜８０／２０となるように混合して用いることが好ましい。
【００２５】
また、１価、２価、又は３価の異なる金属イオン種を含むアイオノマー樹脂をそれぞれ適当量ブレンドすることにより、アイオノマー樹脂を主成分として形成される層の反発性と耐久性のバランスが取れることは公知であり、本発明においてもその様な配合にてブレンドすることが好ましい。
【００２６】
本発明に使用する（Ｂ）アイオノマー樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、米国デュポン社製「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」や、三井・デュポンポリケミカル社製「ハイミラン（ＨＩＭＩＬＡＮ）」等が挙げられる。
【００２７】
本発明において、上記（Ａ）末端にアミノ基を有するブロックポリマーと（Ｂ）アイオノマー樹脂とは、前者３〜６０重量部、好ましくは１０〜６０重量部、より好ましくは２０〜４５重量部、後者９７〜４０重量部、好ましくは９０〜４０重量部、より好ましくは８０〜５５重量部の割合（合計１００重量部）で配合される。（Ａ）成分の配合量が少なすぎると、アイオノマー樹脂のソフト化が十分行なわれず、打球感、コントロール性の改良が十分になされない。一方、（Ａ）成分の配合量が多すぎると、耐カット性が損なわれる。
【００２８】
本発明においては、カバーを構成する少なくとも１層が、上記（Ａ）末端にアミノ基を有するブロックポリマーと（Ｂ）アイオノマー樹脂とを、上記の割合で含む混合物を主成分として形成されたものであるが、該混合物には本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ種々の添加剤、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、無機充填剤等を添加することもできる。
この様な添加剤としてより具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２９】
上記添加剤の配合量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物１００重量部に対し、通常０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部、更に好ましくは１〜６重量部である。添加剤の配合量が大きすぎると、耐久性が低下する場合があり、添加剤の配合比が小さすぎると、添加剤の効果が得られない場合がある。
【００３０】
本発明における上記カバー材の硬度（ショアＤ）は、通常４０以上、好ましくは４５以上、上限として通常６２以下、好ましくは５８である。ショアＤ硬度が低すぎると反撥性に劣る場合があり、ショアＤ硬度が高すぎると打感、コントロール性の改善が見られない場合がある。
【００３１】
また、上記カバー材の比重としては、通常０．８５〜１．２ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９〜１．１ｇ／ｃｍ³、更に好ましくは０．９２〜１．０ｇ／ｃｍ³である。
【００３２】
本発明における上記カバー材の製法に特に制限はなく、例えば、加熱温度１５０〜２５０℃において、混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサー等を混合機として用い、上記各成分を混練して得ることができる。上記カバー材に、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加え、種々の添加剤等を配合する場合、その配合方法についても特に制限はなく、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に配合して同時に加熱混合しても良いし、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を予め加熱混合をした後、任意の添加剤等を加えて更に加熱混合してもよい。
【００３３】
本発明におけるコアは、糸巻きコア又はソリッドコアのいずれであってもよく、常法に従って製造し得る。ソリッドコアを得る場合には、例えば、シス−１，４−ポリブタジエン１００重量部に対し、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−モノエチレン不飽和カルボン酸又はその金属イオン中和物、トリメチロールプロパンメタクリレートなどの官能性モノマーなどの加硫剤（架橋剤）から選ばれる１種を単独で又は２種以上を混合したものを１０重量部以上６０重量部以下、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を５重量部以上３０重量部以下、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物を０．５重量部以上５重量部以下、その他必要に応じて老化防止剤を０．１重量部以上１重量部以下配合し、このゴム組成物に対してプレス加硫（架橋）した後、１４０℃以上１７０℃以下で１０分以上４０分以下で加熱圧縮して球状に形成することができる。
【００３４】
糸巻きゴルフボールの糸巻きコアを製造する場合には、まず、リキッド又はソリッドセンターを作成する。リキッドセンターは、上述したゴム組成物等にて中空球状のセンターバックを形成し、このバックの中に公知の方法に従って液体を封入すればよい。また、ソリッドセンターは、上記ソリッドコアの製造方法に従って製造することができ、得られたセンターに対し糸ゴムを延伸状態で巻きつけることにより、コアを得ることができる。
なお、上記糸ゴムも常法により得られたものを使用でき、例えば、天然ゴム又はポリイソプレンなどの合成ゴムに老化防止剤、加硫促進剤、硫黄などの各種添加剤を配合したゴム組成物を加硫成形して形成したものを使用し得る。
【００３５】
本発明におけるコアの構造は、単層又は複数層とすることができる。
本発明におけるコア表面硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で通常６０〜８５、好ましくは６５〜８３、更に好ましくは６７〜８０である。コア硬度が高すぎると、打感が硬くなりすぎたり、Ｗ＃１打撃時にスピンが多くなりすぎたりする場合があり、上記各々の硬度低すぎると、打感が軟らかくなりすぎたり、反発が低くなりすぎて十分な飛距離を得られなくなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったりする場合がある。
【００３６】
上記コアの直径としては通常２５ｍｍ以上、好ましくは３６ｍｍ以上、上限として通常４０ｍｍ以下、好ましくは３９ｍｍ以下、更に好ましくは３８ｍｍ以下である。
【００３７】
本発明のゴルフボールは、上記コアに、上記カバー材にて形成された少なくとも１層のカバーを被覆してなるゴルフボールである。
上記ゴルフボール用材料にて形成されるカバー層は、カバー層の一部又は全部のいずれであってもよく、本発明のゴルフボールは、糸巻きゴルフボール（カバーが単層又は２層以上の多層構造のいずれも含む）、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピースソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボール等いずれのゴルフボールとしてもよい。
従って、本発明のゴルフボールを得るには、上記本発明のゴルフボール用材料として加熱混合物を、ソリッドゴルフボールのカバー材（２層以上のコア、カバーの場合は、少なくとも１層）として種々調製した後、これを公知の方法に従って使用して製造すればよい。
【００３８】
カバーの形成方法としては公知の方法を用いることができ、例えば、ボールの種類に応じて予め作製したコアを金型内に配備し、上記カバー材を加熱混合溶融し、射出成形する方法等を採用できる。この場合、ゴルフボールの製造は、優れた流動性、成形性が確保された状態で作業でき、得られたゴルフボールは、反発性が高い。
また、本発明のカバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法を用いても良い。
【００３９】
本発明における上記カバー材は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレートを調整することが好ましく、この場合、ＪＩＳ−Ｋ６７６０で試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、通常０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１ｄｇ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、上限としては通常２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは３ｄｇ／ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。
【００４０】
上記カバー材にて形成されるカバー厚みは、通常０．５ｍｍ以上、好ましくは０．９ｍｍ以上、より好ましくは１．１ｍｍ以上、上限として通常３ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバー厚みが大きすぎると、反発性が低下する場合があり、カバー厚みが小さすぎると、耐久性が低下する場合がある。
【００４１】
本発明のゴルフボールにおいて、最外層カバーの表面には多数のディンプルが形成され、更にカバー上には下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができる。特に本発明のカバー材で形成されたカバーにこのような表面処理を施す場合、カバー表面の成形性が良好であるため作業性を良好にして行うことができる。
【００４２】
ディンプルがないものと仮定した仮想ゴルフボール体積に対する、ゴルフボール表面ディンプルの容積が占める割合（体積占有率）をＶＲ（単位は％）と定義する。ドライバー（Ｗ＃１）でのショットを考える場合、本発明のゴルフボールのＶＲ値は通常０．６６以上、好ましくは０．７０以上、更に好ましくは０．７５以上、上限としては通常０．８５以下、好ましくは０．８２以下、更に好ましくは０．７９以下である。ＶＲ値が小さすぎると吹け上がる弾道となり、ロールが出なくなってトータル飛距離が短くなる場合があり、ＶＲ値が大きすぎると、上がりきらない弾道となり、キャリーが出なくなり、結果としてトータル飛距離が短くなる場合がある。
【００４３】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
また、本発明のゴルフボールの初速度は、通常７６．４ｍ／ｓ以上、好ましくは７６．６ｍ／ｓ以上、更に好ましくは７６．８ｍ／ｓ以上、上限として通常７７．７ｍ／ｓ以下となるように製造される。初速度が低すぎると飛距離が出なくなる場合があり、初速度が大きすぎるとＲ＆Ａ（ＵＳＧＡ）にて定められているゴルフボールの規格外となってしまう。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４５】
〔実施例１〜３，比較例１〜８〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３８．６ｍｍ、重量３５．１ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量２．８ｍｍに調整したソリッドコアを得た。
表１に示す組成のカバー材を２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出し、厚さ２．１ｍｍのカバーを有する直径４２．８ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００４６】
〔実施例４〜６、比較例９〜１４〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３６．４ｍｍ、重量３０．９ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量３．８ｍｍに調整したソリッドコアを得た。
表２に示す組成のカバー材を２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、中間層カバー材をコア上に厚さ１．７ｍｍに射出成形して中間層を成形した後、外層カバー材を射出成形し、直径４２．８ｍｍのスリーピースゴルフボールを製造した。
【００４７】
得られた各ゴルフボールについて、諸特性を下記の通り評価した。結果を表１，表２に併記した。
【００４８】
【表１】

Ｈ１７０６：ハイミラン１７０６（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＺｎイオン中和物。
Ｈ１６０５：ハイミラン１６０５（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＮａイオン中和物。
Ｈ１５５７：ハイミラン１５５７（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＺｎイオン中和物。
Ｈ１８５６：ハイミラン１８５６（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体のＮａイオン中和物。
Ｓ８１２０：サーリン８１２０（米国デュポン社製）。エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体のＮａイオン中和物。
ＨＳＢ１５６１：ＪＳＲ（株）製末端にアミノ基を有するブロックポリマー。スチレンブロック末端をアミノ基により変性した水添トリブロックポリマー、Ｓ−ＥＢ−Ｃ系。
ダイナロン６１００Ｐ：ＪＳＲ（株）製オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマー、Ｃ−ＥＢ−Ｃ系。
ダイナロン４６００Ｐ：ＪＳＲ（株）製オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマー、Ｓ−ＥＢ−Ｃ系。
ボンドファースト２Ｃ：住友化学工業（株）製エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＧＭＡ含量６重量％、ショアＤ硬度４６。
カバー樹脂硬度
ＡＳＴＭＤ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
ボール諸特性／硬度（ｍｍ）
１００ｋｇ荷重負荷時のボール変形量（ｍｍ）
ボール諸特性／初速（ｍ／ｓ）
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときの初速度。
ボール諸特性／耐擦過傷性
ボールを２３℃に保温し、ピッチングウェッジをスイングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピード３７ｍ／ｓにおいてボール１個について通常打撃で３か所を打撃し、３か所の打撃部分を次の評価基準で評価した。
５点ボール表面が全く変化しないか、又はクラブフェース跡がわずかに残る程度
４点クラブフェース跡がかなり残るが、カバー表面の毛羽立ちはない。
３点表面が毛羽立ち、ささくれが目立つ。
２点表面が毛羽立ち、亀裂がある。
１点ディンプルが削り取られている。
ボール諸特性／射出成型性
コア上にカバー材組成物を射出成型後、成型性を下記基準で評価した。
○：ウェルド、ひけが発生しない
×：ウェルド、ひけが発生した
ボール諸特性／打撃耐久性
入射速度５０ｍ／ｓで金属プレートに繰り返し１００回の打撃を行った後、割れの発生状態を評価した。
○：割れない
×：割れた
ボール諸特性／研磨工程成形性
射出成型後のゲートバリ研磨工程における成形性を下記基準で判定した。
○：皮むけ、ざらつきが生じない
×：皮むけ、ざらつきが生じる
【００４９】
【表２】

Ｓ８９４５：サーリン８９４５（米国デュポン社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＮａイオン中和物。
Ｓ９９４５：サーリン９９４５（米国デュポン社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＺｎイオン中和物。
Ｓ８３２０：サーリン８３２０（米国デュポン社製）。エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体のＮａイオン中和物。
Ｓ９３２０：サーリン９３２０（米国デュポン社製）。エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体のＺｎイオン中和物。
ダイナロン６１００Ｐ：ＪＳＲ（株）製オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマー、Ｃ−ＥＢ−Ｃ系。
ダイナロン４６００Ｐ：ＪＳＲ（株）製オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマー、Ｓ−ＥＢ−Ｃ系。
ＨＳＢ１５６１：ＪＳＲ（株）製末端にアミノ基を有するブロックポリマー。スチレンブロック末端をアミノ基により変性した水添トリブロックポリマー、Ｓ−ＥＢ−Ｃ系。
Ｈ１５５７：ハイミラン１５５７（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＺｎイオン中和物。
Ｈ１６０１：ハイミラン１６０１（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＮａイオン中和物。
中間層カバー樹脂硬度
ＡＳＴＭＤ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
外層カバー樹脂硬度
ＡＳＴＭＤ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
ボール諸特性／硬度（ｍｍ）
１００ｋｇ荷重負荷時のボール変形量（ｍｍ）
ボール諸特性／初速（ｍ／ｓ）
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときの初速度。
【００５０】
表１、２の結果から明らかなように、アイオノマー樹脂にオレフィン結晶ブロックを有する熱可塑性エラストマーの変性体をブレンド物した材料を最外層又は最外層以外の少なくとも１層に用いたゴルフボールは、従来のゴルフボールと比較して反発性、耐久性、耐擦過傷性、成形性の著しく改良されたことが認められる。
【発明の効果】
本発明によれば、流動性、成形性が良好なアイオノマー樹脂にオレフィン結晶ブロックを有する熱可塑性エラストマーの変性体をブレンド物した材料を最外層又は最外層以外の少なくとも１層のカバー材料に用いることにより、反発性、耐久性、耐擦過傷性、成形性の著しく改良されたゴルフボールが得られる。

Claims

コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、上記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）末端にアミノ基を有するオレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーと（Ｂ）アイオノマー樹脂とを（Ａ）／（Ｂ）＝３／９７〜６０／４０（重量比）の割合で含む混合物を主成分として形成されたことを特徴とするゴルフボール。
最外層のカバーが、請求項１記載の混合物を主成分として形成された請求項１記載のゴルフボール。
カバーが複数層からなり、最外層カバー以外の少なくとも１層が、請求項１記載の混合物を主成分として形成された請求項１記載のゴルフボール。
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーが、ハードセグメントとして、オレフィン結晶ブロック、または、オレフィン結晶ブロックとスチレン結晶ブロックを有し、かつソフトセグメントとして、エチレンとブチレンとの共重合構造からなるブロックを有し、分子構造として、上記ハードセグメントが片末端又は両末端にある構造を有するブロック共重合体であり、そのハードセグメントの含量が１０〜５０重量％である請求項１、２又は３記載のゴルフボール。
上記オレフィン結晶ブロックが結晶ポリエチレンブロックである請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーの数平均分子量は３０，０００〜８００，０００である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
上記（Ｂ）アイオノマー樹脂が、（ｂ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の、金属イオン中和物と、（ｂ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の、金属イオン中和物とを含む請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール。
上記（ｂ−１）成分、又は（ｂ−２）成分におけるオレフィンがα−オレフィンである請求項７記載のゴルフボール。
上記（ｂ−１）成分、又は（ｂ−２）成分における不飽和カルボン酸が、炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸である請求項７又は８記載のゴルフボール。
上記（ｂ−１）成分と上記（ｂ−２）成分との配合量が重量比で（ｂ−１）／（ｂ−２）＝１００／０〜２５／７５である請求項７、８又は９記載のゴルフボール。
上記（Ｂ）アイオノマー樹脂として、一価金属のアイオノマーと二価金属のアイオノマーとを混合して用いるものであり、その前者と後者との重量比が２０／８０〜８０／２０である請求項７〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール。