JP3767834B2 - マルチピースソリッドゴルフボール - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コアと該コアの周囲に形成された１層以上の中間層と該中間層を被覆するカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ソリッドゴルフボールに関しては、コアをカバーで被覆したツーピースソリッドゴルフボールや、コアまたはカバーを２重構造にしたスリーピースソリッドゴルフボールなどが市販されている。
【０００３】
これらのソリッドゴルフボールにおいて、そのコアはポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物を加硫成形したものが用いられている。そして、そのゴム組成物としては、コアの反発係数や耐衝撃性を向上させるために、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛やメタクリル酸亜鉛などのα，β−不飽和カルボン酸の金属塩のような不飽和結合を有するモノマーを配合し、かつ共架橋開始剤として過酸化物を配合したものが知られている。
【０００４】
このような配合系のゴム組成物の加硫成形物は三次元構造を形成するため、コアは適度な硬さと耐久性を有するようになることが知られており、ソリッドゴルフボールのコア用配合として最も一般的に採用されている。
【０００５】
また、近年は、ツーピースソリッドゴルフボールにおいても、糸巻きゴルフボールに近いフィーリング（打球感）を得るため、ソフトタイプのツーピースソリッドゴルフボールが提案されている。
【０００６】
しかしながら、そのようなソフトタイプのツーピースソリッドゴルフボールを得るには、軟らかいコアを使用する必要があり、それによってボールの反発性能が低下するため、ツーピースソリッドゴルフボールの特徴である飛距離が低下すると共に耐久性も低下する。
【０００７】
そこで、コアとカバーとの間に中間層を設けて、飛行性能と打球時のフィーリングを両立させる試みがなされている。
【０００８】
たとえば、特開平４−２４４１７４号公報には、中間層にアミドのブロック共重合体とアイオノマー樹脂との混合物を用いることが提案されている。しかしながら、この技術では、硬度が高い割には反発性能が高くならないという問題があった。
【０００９】
また、特開平６−２１８０７８号公報には、中間層にアイオノマー樹脂を用い、カバーにゴムやバラタなどの軟らかい弾性体を用いることが提案されている。しかしながら、中間層にアイオノマー樹脂を用いると、打球時のフィーリングが硬い感触になってしまうという問題があった。
【００１０】
さらに、特開平６−１４２２２８号公報には、中間層にポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーとエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系のアイオノマー樹脂との混合物を用いることが提案されている。しかしながら、この技術によっても、フィーリングや反発性能が充分なものとはいえなかった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、ソリッドゴルフボールの特徴である優れた飛行性能を損なうことなく、打球時のフィーリングを向上させたソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、コアとカバーとの間に、アイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成される１層以上の中間層を設けることに基づき、優れた飛行性能と良好なフィーリングを併せ持つゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１３】
すなわち、本発明は、コアと該コアの周囲に形成された１層以上の中間層と該中間層を被覆するカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記中間層の少なくとも１層が、アイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成され、上記中間層の硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０であり、かつコアの中心から表面までの硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールである。
【００１４】
本発明において、中間層の主成分となる加熱混合物の構成樹脂として上記３種のうち少なくとも２種を用いるのは、主として優れた飛行性能を損なうことなく良好な打球時のフィーリングを生み出すためであり、また、中間層の硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０とするのは、主として良好なフィーリングと飛行性能を確保するためであり、コアの中心から表面までの硬度差をＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内にするのは、主として良好な飛行性能を確保するためである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明において、中間層はアイオノマー樹脂と末端に−ＯＨ基を付加した熱可塑性エラストマーとエポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成されるが、このようなアイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレン共重合体としては、それぞれ次に示すようなものが挙げられる。
【００１６】
まず、アイオノマー樹脂としては、たとえば、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体の金属イオン中和物やエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が用いられ、その中和金属イオンの金属塩としてはＮａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉなどが挙げられる。
【００１７】
上記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などが挙げられる。米国デュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン８９２０（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリンＡＤ８５１２（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリンＡＤ８５１１（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのサーリンＡＤ８２６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｎａ）などが挙げられる。また、エクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）などが挙げられる。なお、上記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、それらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００１８】
また、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、（株）クラレから「ＨＧ−２５２」の商品名で市販されている水素添加したスチレン−イソプレン−スチレンブロッック共重合体で末端に−ＯＨ基が付加したものなどが挙げられる。
【００１９】
また、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体としては、たとえば、ダイセル化学工業（株）から「エポフレンドＡＴ０１４」、「エポフレンドＡＴ０１５」、「エポフレンドＡＴ０００」などの商品名で市販されているエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ構造（両末端にポリスチレンを持ち、その中間層がエポキシ基を有するポリブタジエン構造）のブロック共重合体や、「エポフレンドＡＴ０１８」、「エポフレンドＡＴ０１９」などの商品名で市販されているエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックの一部を水素添加したＳＢＳ構造の共重合体などが挙げられる。
【００２０】
本発明において中間層は、上記のように、アイオノマー樹脂と末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとエポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成されるが、それらの混合比をアイオノマー樹脂を（Ａ）、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーを（Ｂ）、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を（Ｃ）と簡略化して示すと、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分の加熱混合物の場合、（Ａ）が２０〜５０重量％、（Ｂ）が４０〜７０重量％、（Ｃ）が１０〜４０重量％であることが好ましい。
【００２１】
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分の加熱混合物中において、（Ａ）（すなわち、アイオノマー樹脂）が２０重量％より少ない場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より低くなり、反発性能が低下するおそれがあり、また、（Ａ）が５０重量％より多い場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より高くなり、打球時のフィーリングが悪くなるおそれがある。（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）が４０重量％より少ない場合は、ＯＨ基が少ないため、（Ｃ）（すなわち、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）中のエポキシ基との反応が減少し、そのため、適度な分散が得られなくなって、耐久性が低下するおそれがあり、また、（Ｂ）が７０重量％より多い場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より低くなり、反発性能が低下するおそれがある。（Ｃ）（すなわち、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）が１０重量％より少ない場合は、エポキシ基が少ないため、（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）中のＯＨ基との反応が減少し、そのため、適度な分散が得られなくなって、耐久性が低下するおそれがあり、また、（Ｃ）が４０重量％より多い場合は、エポキシ基が多くなって、（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）中のＯＨ基との反応が過剰に起こり、硬度が所望する値より高くなるため、フィーリングが悪くなるおそれがある。
【００２２】
また、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分のうち、２成分の加熱混合物として用いる場合としては、（Ａ）と（Ｂ）との加熱混合物、（Ａ）と（Ｃ）との加熱混合物および（Ｂ）と（Ｃ）との加熱混合物があり、それらの混合比は、（Ａ）と（Ｂ）との加熱混合物の場合は、（Ａ）が２０〜７５重量％で、（Ｂ）が２５〜８０重量％であることが好ましく、（Ａ）と（Ｃ）との加熱混合物の場合は、（Ａ）が３０〜９０重量％で、（Ｃ）が１０〜７０重量％であることが好ましく、（Ｂ）と（Ｃ）との混合物としては、（Ｂ）が５０〜８０重量％で、（Ｃ）が２０〜５０重量％であることが好ましい。
【００２３】
（Ａ）と（Ｂ）との加熱混合物において、（Ａ）（すなわち、アイオノマー樹脂）が２０重量％より少ない場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より低くなり、反発性能が低下するおそれがあり、（Ａ）が７５重量％より多い場合は、（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）が少なくなることによって、加熱混合物の硬度が所望する値より高くなり、打球時のフィーリングが悪くなるおそれがある。
【００２４】
また、（Ａ）と（Ｃ）との加熱混合物において、（Ａ）（すなわち、アイオノマー樹脂）が３０重量％より少ない場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より低くなり、反発性能が低下するおそれがあり、（Ａ）が９０重量％より多い場合は、（Ｃ）（すなわち、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）が少なくなることによって、加熱混合物の硬度が所望する値より高くなり、打球時のフィーリングが悪くなるおそれがある。
【００２５】
そして、（Ｂ）と（Ｃ）との加熱混合物において、（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）が５０重量％より少ない場合は、ＯＨ基が少ないため、（Ｃ）（すなわち、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）のエポキシ基が未反応のまま残存するので、所望する硬度が得られなくなるおそれがあり、（Ｂ）が８０重量％より多い場合は、（Ｃ）が少なくなることによってエポキシ基が少なくなるため、（Ｂ）中のＯＨ基と（Ｃ）中のエポキシ基との反応が少なくなって、所望とする硬度が得られなくなるおそれがある。
【００２６】
本発明において、中間層は上記アイオノマー樹脂と末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとエポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成されるが、本発明において、この主成分とは、上記３種類または２種類の樹脂の加熱混合物だけで中間層を構成する場合であってもよいし、また、上記樹脂の加熱混合物以外にも、重量調整剤、老化防止剤などを含んで中間層を構成してもよいという意味である。
【００２７】
また、本発明においては、上記中間層の硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０であることを必要としているが、これは次の理由によるものである。
【００２８】
中間層の硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で４５より低い場合は、打球時のフィーリングはより一層ソフトになるものの、反発性能が低下して、所望とする飛行性能が得られなくなり、中間層の硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で７０より高い場合は、打球時のフィーリングが悪くなるためである。この中間層の硬度は特にＪＩＳ−Ｃ硬度で５５〜７０であることが好ましい。
【００２９】
この中間層の厚みは１〜４ｍｍであることが好ましく、特に１．３〜２．３ｍｍであることが好ましい。中間層の厚みが１ｍｍより薄い場合は、打球時のフィーリングが悪くなるおそれがあり、中間層の厚みが４ｍｍより厚い場合は、ボールが軟らかくなりすぎて、反発性能が低下するおそれがある。
【００３０】
コアとしては、特に特定のものに限られることなく、ソリッドコアのいずれも使用が可能であるが、そのようなソリッドコアの一例を例示すると、たとえば、ポリブタジエン１００重量部に対し、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛、マグネシウムなどの金属塩である共架橋剤を１０〜３５重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を１０〜３０重量部、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物を０．５〜５重量部、老化防止剤を０．１〜１重量部、また必要に応じて、しゃく解剤を０．１〜５重量部配合したゴム組成物をプレス加硫により、たとえば１４０〜１７０℃の温度で１０〜４５分間加熱圧縮して、球状加硫物に成形することによって得られたものを用いることができる。
【００３１】
ただし、本発明においては、コアはその中心から表面までの硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内であることが必要である。コアの中心から表面までの硬度差が上記のようにＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内にあるときは、打球時の変形によるエネルギーロスが少ないので、良好な反発性能が得られるが、上記硬度差が１５より大きくなると、打球時のフィーリングはソフトになるものの、エネルギーロスが多くなるため、反発性能が低下し、耐久性も悪くなる。
【００３２】
また、コアの直径は３２〜３８ｍｍであることが好ましい。コアの直径が上記のように３２〜３８ｍｍの範囲内にあることによって、中間層、カバーの厚さを適切な厚さに設計できるので、良好な反発性能、フィーリング、優れた耐久性などを得ることができるが、コアの直径が３２ｍｍより小さい場合は、中間層またはカバーの厚さが厚くなるため、フィーリングや反発性能が低下するおそれがあり、また、コアの直径が３８ｍｍより大きい場合は、中間層またはカバーの厚さが薄くなり、耐久性が低下するおそれがある。
【００３３】
本発明において、カバーはアイオノマー樹脂を主成分とするカバー用組成物で形成されるが、その主成分となるアイオノマー樹脂としては、前記中間層に関して例示したアイオノマー樹脂を使用することができる。
【００３４】
本発明においては、カバー用組成物の調製にあたり、上記アイオノマー樹脂以外にも、必要に応じて、種々の添加剤、たとえば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加することができる。
【００３５】
つぎに、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの一例を図面を参照しつつ説明する。
【００３６】
図１は本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。図中、１はコアであり、２は上記コア１の周囲に形成された中間層である。３は上記中間層を被覆するカバーであり、３ａはカバー３に設けられたディンプルである。
【００３７】
コア１はソリッドコアと呼ばれるもので、特に特定のものに限られることなく、たとえば、前記のようなポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物の加硫成形物が用いられるが、前記のように、その中心から表面までの硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内にあることが必要であり、また、このコア１はその直径が３２〜３８ｍｍであることが好ましい。
【００３８】
中間層２は、アイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成され、この中間層２の硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０であることが必要である。
【００３９】
カバー３は、特に特定のものに限られることはないが、アイオノマー樹脂を主成分とするものであることが好ましい。
【００４０】
ディンプル３ａは、必要に応じ、あるいは所望とする特性が得られるように、適した個数、態様でカバー３に設けられるものであり、また、このゴルフボールには、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが施される。
【００４１】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１〜４および比較例１〜３
つぎの▲１▼〜▲４▼に示す工程を経て、実施例１〜４および比較例１〜３のマルチピースソリッドゴルフボールを作製した。ただし、細部は必ずしも▲１▼〜▲４▼の順序でなくてもよく、同時に進めてもよいし、また▲１▼〜▲４▼の順序通りでなくてもよい。
【００４３】
▲１▼コアの作製
表１に示す組成のコア用ゴム組成物ＡおよびＢを調製し、それを金型に入れ、それぞれ表１に示す条件でプレス加硫することによって、直径３５．３ｍｍのコアを作製した。なお、表１中の各成分の配合量を示す数値は重量部によるものである。
【００４４】
得られたコアについて、重量、コンプレッション、硬度差を調べた。その結果も表１に示す。コンプレッションはコアに初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷した時までの変形量を測定することによって求めたものであり、硬度差はコアの中心の硬度とコアの表面の硬度をＪＩＳ−Ｃ型硬度計で測定し、その高硬度から低硬度を引いたものである。なお、コアの中心の硬度はコアを切断して測定した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
▲２▼中間層用組成物の調製
表２に示す組成の中間層用組成物を二軸混練型押出機でミキシングすることによって調製し、ペレット状の中間層用組成物を得た。
【００４７】
押出条件はスクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２２０〜２６０℃に加熱された。
【００４８】
【表２】
【００４９】
※４：サーリンＡＤ８５１２（商品名）
米国デュポン社製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、曲げ剛性率＝２２４０ｋｇｆ／ｃｍ2 、ショアーＤ硬度＝６０
※５：サーリンＡＤ８５１１（商品名）
米国デュポン社製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、曲げ剛性率＝２８５０ｋｇｆ／ｃｍ2 、ショアーＤ硬度＝６２
※６：ＨＧ−２５２（商品名）
（株）クラレ製の末端に−ＯＨ基が付加した水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝８０、スチレン含量＝４０重量％
※７：エポフレンドＡＴ０１５（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６７、スチレン／ブタジエン＝４０／６０、エポキシ含有量＝約１．５〜１．７重量％
【００５０】
▲３▼カバー用組成物の調製
ハイミラン１６０５（商品名）５０重量部、ハイミラン１７０６（商品名）５０重量部、酸化チタン（ＴｉＯ2 ）２重量部および硫酸バリウム２重量部を二軸混練型押出機によりミキシングすることによってカバー用組成物を調製し、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は前記中間層の場合と同様である。
【００５１】
このカバー用組成物の調製にあたって使用したハイミラン１６０５は三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名であり、その曲げ剛性率は３０１０ｋｇｆ／ｃｍ2 で、そのショアーＤ硬度は６１である。また、ハイミラン１７０６は三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名であり、その曲げ剛性率は２７５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で、そのショアーＤ硬度は６０である。
【００５２】
▲４▼ゴルフボールの作製
前記▲１▼で作製したコアの周囲に前記▲２▼で調製した中間層用組成物を射出成形することによって中間層を形成し、さらに上記▲３▼で調製したカバー用組成物を中間層の周囲に射出成形することによってカバーを形成した後、ペイントを塗装して、外径４２．７５ｍｍのゴルフボールを作製した。
【００５３】
そして、上記ゴルフボールの作製工程中において、コアの周囲に中間層用組成物を射出成形して中間層を形成した状態のものを取り出し、２３℃で２週間保存した後、その表面の硬度をＪＩＳ−Ｃ型硬度計で測定して、中間層の硬度とした。このようにして測定した中間層の硬度は後記の表３〜表４にボール物性と共に示す。なお、この中間層の厚みはいずれも１．８５ｍｍであった。
【００５４】
得られたゴルフボールについて、そのボール重量、コンプレッション、飛距離、耐久性およびフィーリングを調べた。それらの測定方法や評価方法は次の通りである。
【００５５】
コンプレッション：
ボールに初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷した時までの変形量を測定する。
【００５６】
飛距離：
ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃した時のキャリー（落下点までの距離）を測定する。
【００５７】
耐久性：
ボールをウッド１番クラブによりヘッドスピード４５ｍ／ｓで繰り返し打撃した時の割れるまでの回数を測定し、比較例１のボールの割れるまでの回数を１００とした時の指数で示す。
【００５８】
フィーリング：
トッププロ１０人によりボールをウッド１番クラブで実打して評価する。判定基準は以下の通りであり、その評価結果を表中に表示する際も同様の評価記号で表示するが、それは１０人中８人以上がその評価を下したことを示す。
【００５９】
判定基準：
◎ ： 良い
○ ： 普通
× ： 悪い
【００６０】
上記のようにして測定・評価したボール物性を表３〜表４に示す。また、それらの表３〜表４には、それぞれの実施例、比較例のコアの種類、その中心から表面までの硬度差、中間層の種類、その硬度を併せて示す。ただし、コアの種類は表１に記載のコア用ゴム組成物の記号（Ａ〜Ｂ）で示し、中間層の種類は表２に記載の中間層用組成物の数字（Ｉ〜VI）で示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】
表３に示す実施例１〜４のボール物性と表４に示す比較例１〜３のボール物性との対比から明らかなように、実施例１〜４のゴルフボールは、飛距離が大きく、かつフィーリングが良好であった。
【００６４】
これを詳細に説明すると、実施例１〜４のゴルフボールでは、比較例１のゴルフボールに比べて、飛距離が７〜１１ヤード大きく、フィーリングでも勝っており、耐久性も優れていた。
【００６５】
また、実施例１〜４のゴルフボールは、比較例２〜３のゴルフボールに比べて、飛距離が８〜１０ヤード大きく、かつフィーリングも優れていた。
【００６６】
比較例１のゴルフボールが、飛距離、フィーリング、耐久性の点で実施例１〜４のゴルフボールより劣ったのは、比較例１のゴルフボールのコアの硬度差が大きかったことによるものと考えられる。また、比較例２のゴルフボールが飛距離が小さく、フィーリングが悪くなったのは、中間層の硬度が高かったことによるものと考えられ、比較例３のゴルフボールが飛距離が小さく、耐久性やフィーリングが悪くなったのは、中間層の硬度が低かったことによるものと考えられる。
【００６７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、飛行性能を損なうことなく、かつ打球時のフィーリングが良好なマルチピースソリッドゴルフボールを提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１ コア
２ 中間層
３ カバー
【発明の属する技術分野】
本発明は、コアと該コアの周囲に形成された１層以上の中間層と該中間層を被覆するカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ソリッドゴルフボールに関しては、コアをカバーで被覆したツーピースソリッドゴルフボールや、コアまたはカバーを２重構造にしたスリーピースソリッドゴルフボールなどが市販されている。
【０００３】
これらのソリッドゴルフボールにおいて、そのコアはポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物を加硫成形したものが用いられている。そして、そのゴム組成物としては、コアの反発係数や耐衝撃性を向上させるために、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛やメタクリル酸亜鉛などのα，β−不飽和カルボン酸の金属塩のような不飽和結合を有するモノマーを配合し、かつ共架橋開始剤として過酸化物を配合したものが知られている。
【０００４】
このような配合系のゴム組成物の加硫成形物は三次元構造を形成するため、コアは適度な硬さと耐久性を有するようになることが知られており、ソリッドゴルフボールのコア用配合として最も一般的に採用されている。
【０００５】
また、近年は、ツーピースソリッドゴルフボールにおいても、糸巻きゴルフボールに近いフィーリング（打球感）を得るため、ソフトタイプのツーピースソリッドゴルフボールが提案されている。
【０００６】
しかしながら、そのようなソフトタイプのツーピースソリッドゴルフボールを得るには、軟らかいコアを使用する必要があり、それによってボールの反発性能が低下するため、ツーピースソリッドゴルフボールの特徴である飛距離が低下すると共に耐久性も低下する。
【０００７】
そこで、コアとカバーとの間に中間層を設けて、飛行性能と打球時のフィーリングを両立させる試みがなされている。
【０００８】
たとえば、特開平４−２４４１７４号公報には、中間層にアミドのブロック共重合体とアイオノマー樹脂との混合物を用いることが提案されている。しかしながら、この技術では、硬度が高い割には反発性能が高くならないという問題があった。
【０００９】
また、特開平６−２１８０７８号公報には、中間層にアイオノマー樹脂を用い、カバーにゴムやバラタなどの軟らかい弾性体を用いることが提案されている。しかしながら、中間層にアイオノマー樹脂を用いると、打球時のフィーリングが硬い感触になってしまうという問題があった。
【００１０】
さらに、特開平６−１４２２２８号公報には、中間層にポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーとエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系のアイオノマー樹脂との混合物を用いることが提案されている。しかしながら、この技術によっても、フィーリングや反発性能が充分なものとはいえなかった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、ソリッドゴルフボールの特徴である優れた飛行性能を損なうことなく、打球時のフィーリングを向上させたソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、コアとカバーとの間に、アイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成される１層以上の中間層を設けることに基づき、優れた飛行性能と良好なフィーリングを併せ持つゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１３】
すなわち、本発明は、コアと該コアの周囲に形成された１層以上の中間層と該中間層を被覆するカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記中間層の少なくとも１層が、アイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成され、上記中間層の硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０であり、かつコアの中心から表面までの硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールである。
【００１４】
本発明において、中間層の主成分となる加熱混合物の構成樹脂として上記３種のうち少なくとも２種を用いるのは、主として優れた飛行性能を損なうことなく良好な打球時のフィーリングを生み出すためであり、また、中間層の硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０とするのは、主として良好なフィーリングと飛行性能を確保するためであり、コアの中心から表面までの硬度差をＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内にするのは、主として良好な飛行性能を確保するためである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明において、中間層はアイオノマー樹脂と末端に−ＯＨ基を付加した熱可塑性エラストマーとエポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成されるが、このようなアイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレン共重合体としては、それぞれ次に示すようなものが挙げられる。
【００１６】
まず、アイオノマー樹脂としては、たとえば、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体の金属イオン中和物やエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が用いられ、その中和金属イオンの金属塩としてはＮａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉなどが挙げられる。
【００１７】
上記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などが挙げられる。米国デュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン８９２０（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリンＡＤ８５１２（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリンＡＤ８５１１（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのサーリンＡＤ８２６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｎａ）などが挙げられる。また、エクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）などが挙げられる。なお、上記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、それらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００１８】
また、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、（株）クラレから「ＨＧ−２５２」の商品名で市販されている水素添加したスチレン−イソプレン−スチレンブロッック共重合体で末端に−ＯＨ基が付加したものなどが挙げられる。
【００１９】
また、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体としては、たとえば、ダイセル化学工業（株）から「エポフレンドＡＴ０１４」、「エポフレンドＡＴ０１５」、「エポフレンドＡＴ０００」などの商品名で市販されているエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ構造（両末端にポリスチレンを持ち、その中間層がエポキシ基を有するポリブタジエン構造）のブロック共重合体や、「エポフレンドＡＴ０１８」、「エポフレンドＡＴ０１９」などの商品名で市販されているエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックの一部を水素添加したＳＢＳ構造の共重合体などが挙げられる。
【００２０】
本発明において中間層は、上記のように、アイオノマー樹脂と末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとエポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成されるが、それらの混合比をアイオノマー樹脂を（Ａ）、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーを（Ｂ）、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を（Ｃ）と簡略化して示すと、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分の加熱混合物の場合、（Ａ）が２０〜５０重量％、（Ｂ）が４０〜７０重量％、（Ｃ）が１０〜４０重量％であることが好ましい。
【００２１】
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分の加熱混合物中において、（Ａ）（すなわち、アイオノマー樹脂）が２０重量％より少ない場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より低くなり、反発性能が低下するおそれがあり、また、（Ａ）が５０重量％より多い場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より高くなり、打球時のフィーリングが悪くなるおそれがある。（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）が４０重量％より少ない場合は、ＯＨ基が少ないため、（Ｃ）（すなわち、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）中のエポキシ基との反応が減少し、そのため、適度な分散が得られなくなって、耐久性が低下するおそれがあり、また、（Ｂ）が７０重量％より多い場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より低くなり、反発性能が低下するおそれがある。（Ｃ）（すなわち、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）が１０重量％より少ない場合は、エポキシ基が少ないため、（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）中のＯＨ基との反応が減少し、そのため、適度な分散が得られなくなって、耐久性が低下するおそれがあり、また、（Ｃ）が４０重量％より多い場合は、エポキシ基が多くなって、（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）中のＯＨ基との反応が過剰に起こり、硬度が所望する値より高くなるため、フィーリングが悪くなるおそれがある。
【００２２】
また、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分のうち、２成分の加熱混合物として用いる場合としては、（Ａ）と（Ｂ）との加熱混合物、（Ａ）と（Ｃ）との加熱混合物および（Ｂ）と（Ｃ）との加熱混合物があり、それらの混合比は、（Ａ）と（Ｂ）との加熱混合物の場合は、（Ａ）が２０〜７５重量％で、（Ｂ）が２５〜８０重量％であることが好ましく、（Ａ）と（Ｃ）との加熱混合物の場合は、（Ａ）が３０〜９０重量％で、（Ｃ）が１０〜７０重量％であることが好ましく、（Ｂ）と（Ｃ）との混合物としては、（Ｂ）が５０〜８０重量％で、（Ｃ）が２０〜５０重量％であることが好ましい。
【００２３】
（Ａ）と（Ｂ）との加熱混合物において、（Ａ）（すなわち、アイオノマー樹脂）が２０重量％より少ない場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より低くなり、反発性能が低下するおそれがあり、（Ａ）が７５重量％より多い場合は、（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）が少なくなることによって、加熱混合物の硬度が所望する値より高くなり、打球時のフィーリングが悪くなるおそれがある。
【００２４】
また、（Ａ）と（Ｃ）との加熱混合物において、（Ａ）（すなわち、アイオノマー樹脂）が３０重量％より少ない場合は、加熱混合物の硬度が所望する値より低くなり、反発性能が低下するおそれがあり、（Ａ）が９０重量％より多い場合は、（Ｃ）（すなわち、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）が少なくなることによって、加熱混合物の硬度が所望する値より高くなり、打球時のフィーリングが悪くなるおそれがある。
【００２５】
そして、（Ｂ）と（Ｃ）との加熱混合物において、（Ｂ）（すなわち、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー）が５０重量％より少ない場合は、ＯＨ基が少ないため、（Ｃ）（すなわち、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）のエポキシ基が未反応のまま残存するので、所望する硬度が得られなくなるおそれがあり、（Ｂ）が８０重量％より多い場合は、（Ｃ）が少なくなることによってエポキシ基が少なくなるため、（Ｂ）中のＯＨ基と（Ｃ）中のエポキシ基との反応が少なくなって、所望とする硬度が得られなくなるおそれがある。
【００２６】
本発明において、中間層は上記アイオノマー樹脂と末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとエポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成されるが、本発明において、この主成分とは、上記３種類または２種類の樹脂の加熱混合物だけで中間層を構成する場合であってもよいし、また、上記樹脂の加熱混合物以外にも、重量調整剤、老化防止剤などを含んで中間層を構成してもよいという意味である。
【００２７】
また、本発明においては、上記中間層の硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０であることを必要としているが、これは次の理由によるものである。
【００２８】
中間層の硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で４５より低い場合は、打球時のフィーリングはより一層ソフトになるものの、反発性能が低下して、所望とする飛行性能が得られなくなり、中間層の硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で７０より高い場合は、打球時のフィーリングが悪くなるためである。この中間層の硬度は特にＪＩＳ−Ｃ硬度で５５〜７０であることが好ましい。
【００２９】
この中間層の厚みは１〜４ｍｍであることが好ましく、特に１．３〜２．３ｍｍであることが好ましい。中間層の厚みが１ｍｍより薄い場合は、打球時のフィーリングが悪くなるおそれがあり、中間層の厚みが４ｍｍより厚い場合は、ボールが軟らかくなりすぎて、反発性能が低下するおそれがある。
【００３０】
コアとしては、特に特定のものに限られることなく、ソリッドコアのいずれも使用が可能であるが、そのようなソリッドコアの一例を例示すると、たとえば、ポリブタジエン１００重量部に対し、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛、マグネシウムなどの金属塩である共架橋剤を１０〜３５重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を１０〜３０重量部、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物を０．５〜５重量部、老化防止剤を０．１〜１重量部、また必要に応じて、しゃく解剤を０．１〜５重量部配合したゴム組成物をプレス加硫により、たとえば１４０〜１７０℃の温度で１０〜４５分間加熱圧縮して、球状加硫物に成形することによって得られたものを用いることができる。
【００３１】
ただし、本発明においては、コアはその中心から表面までの硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内であることが必要である。コアの中心から表面までの硬度差が上記のようにＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内にあるときは、打球時の変形によるエネルギーロスが少ないので、良好な反発性能が得られるが、上記硬度差が１５より大きくなると、打球時のフィーリングはソフトになるものの、エネルギーロスが多くなるため、反発性能が低下し、耐久性も悪くなる。
【００３２】
また、コアの直径は３２〜３８ｍｍであることが好ましい。コアの直径が上記のように３２〜３８ｍｍの範囲内にあることによって、中間層、カバーの厚さを適切な厚さに設計できるので、良好な反発性能、フィーリング、優れた耐久性などを得ることができるが、コアの直径が３２ｍｍより小さい場合は、中間層またはカバーの厚さが厚くなるため、フィーリングや反発性能が低下するおそれがあり、また、コアの直径が３８ｍｍより大きい場合は、中間層またはカバーの厚さが薄くなり、耐久性が低下するおそれがある。
【００３３】
本発明において、カバーはアイオノマー樹脂を主成分とするカバー用組成物で形成されるが、その主成分となるアイオノマー樹脂としては、前記中間層に関して例示したアイオノマー樹脂を使用することができる。
【００３４】
本発明においては、カバー用組成物の調製にあたり、上記アイオノマー樹脂以外にも、必要に応じて、種々の添加剤、たとえば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加することができる。
【００３５】
つぎに、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの一例を図面を参照しつつ説明する。
【００３６】
図１は本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。図中、１はコアであり、２は上記コア１の周囲に形成された中間層である。３は上記中間層を被覆するカバーであり、３ａはカバー３に設けられたディンプルである。
【００３７】
コア１はソリッドコアと呼ばれるもので、特に特定のものに限られることなく、たとえば、前記のようなポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物の加硫成形物が用いられるが、前記のように、その中心から表面までの硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内にあることが必要であり、また、このコア１はその直径が３２〜３８ｍｍであることが好ましい。
【００３８】
中間層２は、アイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成され、この中間層２の硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０であることが必要である。
【００３９】
カバー３は、特に特定のものに限られることはないが、アイオノマー樹脂を主成分とするものであることが好ましい。
【００４０】
ディンプル３ａは、必要に応じ、あるいは所望とする特性が得られるように、適した個数、態様でカバー３に設けられるものであり、また、このゴルフボールには、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが施される。
【００４１】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１〜４および比較例１〜３
つぎの▲１▼〜▲４▼に示す工程を経て、実施例１〜４および比較例１〜３のマルチピースソリッドゴルフボールを作製した。ただし、細部は必ずしも▲１▼〜▲４▼の順序でなくてもよく、同時に進めてもよいし、また▲１▼〜▲４▼の順序通りでなくてもよい。
【００４３】
▲１▼コアの作製
表１に示す組成のコア用ゴム組成物ＡおよびＢを調製し、それを金型に入れ、それぞれ表１に示す条件でプレス加硫することによって、直径３５．３ｍｍのコアを作製した。なお、表１中の各成分の配合量を示す数値は重量部によるものである。
【００４４】
得られたコアについて、重量、コンプレッション、硬度差を調べた。その結果も表１に示す。コンプレッションはコアに初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷した時までの変形量を測定することによって求めたものであり、硬度差はコアの中心の硬度とコアの表面の硬度をＪＩＳ−Ｃ型硬度計で測定し、その高硬度から低硬度を引いたものである。なお、コアの中心の硬度はコアを切断して測定した。
【００４５】
【表１】
▲２▼中間層用組成物の調製
表２に示す組成の中間層用組成物を二軸混練型押出機でミキシングすることによって調製し、ペレット状の中間層用組成物を得た。
【００４７】
押出条件はスクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２２０〜２６０℃に加熱された。
【００４８】
【表２】
※４：サーリンＡＤ８５１２（商品名）
米国デュポン社製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、曲げ剛性率＝２２４０ｋｇｆ／ｃｍ2 、ショアーＤ硬度＝６０
※５：サーリンＡＤ８５１１（商品名）
米国デュポン社製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、曲げ剛性率＝２８５０ｋｇｆ／ｃｍ2 、ショアーＤ硬度＝６２
※６：ＨＧ−２５２（商品名）
（株）クラレ製の末端に−ＯＨ基が付加した水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝８０、スチレン含量＝４０重量％
※７：エポフレンドＡＴ０１５（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６７、スチレン／ブタジエン＝４０／６０、エポキシ含有量＝約１．５〜１．７重量％
【００５０】
▲３▼カバー用組成物の調製
ハイミラン１６０５（商品名）５０重量部、ハイミラン１７０６（商品名）５０重量部、酸化チタン（ＴｉＯ2 ）２重量部および硫酸バリウム２重量部を二軸混練型押出機によりミキシングすることによってカバー用組成物を調製し、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は前記中間層の場合と同様である。
【００５１】
このカバー用組成物の調製にあたって使用したハイミラン１６０５は三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名であり、その曲げ剛性率は３０１０ｋｇｆ／ｃｍ2 で、そのショアーＤ硬度は６１である。また、ハイミラン１７０６は三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名であり、その曲げ剛性率は２７５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で、そのショアーＤ硬度は６０である。
【００５２】
▲４▼ゴルフボールの作製
前記▲１▼で作製したコアの周囲に前記▲２▼で調製した中間層用組成物を射出成形することによって中間層を形成し、さらに上記▲３▼で調製したカバー用組成物を中間層の周囲に射出成形することによってカバーを形成した後、ペイントを塗装して、外径４２．７５ｍｍのゴルフボールを作製した。
【００５３】
そして、上記ゴルフボールの作製工程中において、コアの周囲に中間層用組成物を射出成形して中間層を形成した状態のものを取り出し、２３℃で２週間保存した後、その表面の硬度をＪＩＳ−Ｃ型硬度計で測定して、中間層の硬度とした。このようにして測定した中間層の硬度は後記の表３〜表４にボール物性と共に示す。なお、この中間層の厚みはいずれも１．８５ｍｍであった。
【００５４】
得られたゴルフボールについて、そのボール重量、コンプレッション、飛距離、耐久性およびフィーリングを調べた。それらの測定方法や評価方法は次の通りである。
【００５５】
コンプレッション：
ボールに初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷した時までの変形量を測定する。
【００５６】
飛距離：
ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃した時のキャリー（落下点までの距離）を測定する。
【００５７】
耐久性：
ボールをウッド１番クラブによりヘッドスピード４５ｍ／ｓで繰り返し打撃した時の割れるまでの回数を測定し、比較例１のボールの割れるまでの回数を１００とした時の指数で示す。
【００５８】
フィーリング：
トッププロ１０人によりボールをウッド１番クラブで実打して評価する。判定基準は以下の通りであり、その評価結果を表中に表示する際も同様の評価記号で表示するが、それは１０人中８人以上がその評価を下したことを示す。
【００５９】
判定基準：
◎ ： 良い
○ ： 普通
× ： 悪い
【００６０】
上記のようにして測定・評価したボール物性を表３〜表４に示す。また、それらの表３〜表４には、それぞれの実施例、比較例のコアの種類、その中心から表面までの硬度差、中間層の種類、その硬度を併せて示す。ただし、コアの種類は表１に記載のコア用ゴム組成物の記号（Ａ〜Ｂ）で示し、中間層の種類は表２に記載の中間層用組成物の数字（Ｉ〜VI）で示す。
【００６１】
【表３】
【表４】
表３に示す実施例１〜４のボール物性と表４に示す比較例１〜３のボール物性との対比から明らかなように、実施例１〜４のゴルフボールは、飛距離が大きく、かつフィーリングが良好であった。
【００６４】
これを詳細に説明すると、実施例１〜４のゴルフボールでは、比較例１のゴルフボールに比べて、飛距離が７〜１１ヤード大きく、フィーリングでも勝っており、耐久性も優れていた。
【００６５】
また、実施例１〜４のゴルフボールは、比較例２〜３のゴルフボールに比べて、飛距離が８〜１０ヤード大きく、かつフィーリングも優れていた。
【００６６】
比較例１のゴルフボールが、飛距離、フィーリング、耐久性の点で実施例１〜４のゴルフボールより劣ったのは、比較例１のゴルフボールのコアの硬度差が大きかったことによるものと考えられる。また、比較例２のゴルフボールが飛距離が小さく、フィーリングが悪くなったのは、中間層の硬度が高かったことによるものと考えられ、比較例３のゴルフボールが飛距離が小さく、耐久性やフィーリングが悪くなったのは、中間層の硬度が低かったことによるものと考えられる。
【００６７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、飛行性能を損なうことなく、かつ打球時のフィーリングが良好なマルチピースソリッドゴルフボールを提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１ コア
２ 中間層
３ カバー
Claims (2)
- コアと該コアの周囲に形成された１層以上の中間層と該中間層を被覆するカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記中間層の少なくとも１層が、アイオノマー樹脂、末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成され、上記中間層の硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で４５〜７０であり、かつコアの中心から表面までの硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以内であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
- カバーが、アイオノマー樹脂を主成分とするものである請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
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