JP2006087925A - マルチピースゴルフボール - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、飛び性能に優れており、パター及びドライバーによる打球感が良好に得られ、割れ耐久性にも優れたマルチピースゴルフボールを提供することを目的とする。
【解決手段】 本発明のゴルフボールは、コアと、最外層カバーと、これらに介在する１層又は複数層の内層カバーを具備するマルチピースゴルフボールにおいて、上記コアがシス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを主材として形成され、上記コアの直径が３４．７〜４０．７ｍｍであり、１００ｋｇ荷重負荷時における上記コアの変形量が３．０〜５．０ｍｍ、上記最外層カバーが有機短繊維を配合した熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材として形成され、上記最外層カバーのショアＤ硬度が５５〜７０、厚さが０．５〜２．０ｍｍであり、上記内層カバーのショアＤ硬度が１５〜５５、厚さが０．５〜２．０ｍｍであることを特徴とする。
【選択図】 なし

Description

本発明は、コアと、最外層カバーと、これらに介在する１層又は複数層の内層カバーを具備するマルチピースゴルフボールに関するものである。

従来より、ポリブタジエンを主材とするコアとカバーとの間に、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材とする内層カバーを介在させたマルチピースゴルフボールが種々提案されている。このようなゴルフボールとしては、例えば、日本特許第２６５８８１１号明細書，同特許第２５７０５８７号明細書，同特許第２９２４７２０号明細書，日本特開平１２−７０４０８号公報，同特開平１２−７０４０９号公報，同特開平１２−７０４１０号公報，同特開平１２−７０４１１号公報，同特開平１２−７０４１４号公報などが知られている。

しかしながら、これらのマルチピースゴルフボールにおいては、飛距離増大を図ることができても、打球感、特に、パターによるパッティング時の打感が悪くなり、割れ耐久性に劣ってしまうものがある。また、上記のゴルフボールの中には、耐久性は良いが、スピン量が多くなり、飛び性能が低下してしまうものがある。更には、コアが非常に軟らかいためドライバーによる打撃時のクリック感がなく、打音，打感が悪いゴルフボールも存在する。

即ち、上記のゴルフボールにおいては、飛び性能や割れ耐久性に劣り、または、パター及びドライバーによる打球感が悪くなり、ボール性能のあらゆる面において総合的に優れたゴルフボールとは言えなかった。

特許第２６５８８１１号明細書 特許第２５７０５８７号明細書 特許第２９２４７２０号明細書 特開平１２−７０４０８号公報 特開平１２−７０４０９号公報 特開平１２−７０４１０号公報 特開平１２−７０４１１号公報 特開平１２−７０４１４号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、飛び性能に優れており、パター及びドライバーによる打球感が良好に得られ、割れ耐久性にも優れたマルチピースゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、コアと最外層カバーとの間に熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材とする内層カバーを介在させたマルチピースゴルフボールにおいて、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを主材としてコアを形成し、上記コアの直径を３４．７〜４０．７ｍｍ，１００ｋｇ荷重負荷時における上記コアの変形量を３．０〜５．０ｍｍに調整すると共に、最外層カバーの主材である熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーに有機短繊維を配合し、上記最外層カバーのショアＤ硬度を５５〜７０，厚さを０．５〜２．０ｍｍに調整し、上記内層カバーのショアＤ硬度を１５〜５５，厚さを０．５〜２．０ｍｍに調整することにより、割れ耐久性を維持しながら高初速，低スピン量，高打出し角を実現させて飛び性能を増大させると共に、ドライバーによるフルショット時におけるクリック感，パッティング時及びアプローチショット時におけるソフトな打球感を付与することを見出し、本発明のマルチピースゴルフボールを完成したものである。

従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
〔１〕 コアと、最外層カバーと、これらに介在する１層又は複数層の内層カバーを具備するマルチピースゴルフボールにおいて、上記コアがシス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを主材として形成され、上記コアの直径が３４．７〜４０．７ｍｍであり、１００ｋｇ荷重負荷時における上記コアの変形量が３．０〜５．０ｍｍ、上記最外層カバーが有機短繊維を配合した熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材として形成され、上記最外層カバーのショアＤ硬度が５５〜７０、厚さが０．５〜２．０ｍｍであり、上記内層カバーのショアＤ硬度が１５〜５５、厚さが０．５〜２．０ｍｍであることを特徴とするマルチピースゴルフボール。
〔２〕 上記最外層カバーの主材がアイオノマー樹脂である請求項１記載のマルチピースゴルフボール。
〔３〕 上記最外層カバーにおいて、有機短繊維を配合する前後の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーの硬度差がショアＤ硬度で３度以下である請求項１又は２記載のマルチピースゴルフボール。
〔４〕 上記最外層カバーの主材が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体及びこれら共重合体の金属イオン中和物から選ばれる成分と、（ｂ）ポリオレフィン成分とポリアミド成分からなる二元共重合体とを混合した樹脂組成物である請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
〔５〕 上記(ｂ)成分のポリアミド成分がナイロン繊維である請求項４記載のマルチピースゴルフボール。
〔６〕 上記内層カバーの主材が非アイオノマー系熱可塑性エラストマーである請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
〔７〕 上記内層カバーの主材が熱可塑性ポリエステルエラストマーである請求項６記載のマルチピースゴルフボール。
〔８〕 上記コアの材料であるポリブタジエンに硫黄を含有した請求項１〜７のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
なお、上記の「主材」とは、コア、内層カバー及び最外層カバーの各部分における材料全質量に対して５０質量％以上、特に、６０〜１００質量％の意味である。

本発明によれば、割れ耐久性を維持しながら高初速，低スピン量，高打出し角を実現させて飛距離を増大させると共に、ドライバーによるフルショット時におけるクリック感，パッティング時及びアプローチショット時におけるソフトな打球感を付与することができる競技上有利なゴルフボールである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと、最外層カバーと、これらに介在する内層カバーを具備する３層構造以上のマルチピースソリッドゴルフボールである。コアは、例えば共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。該ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。

上記ゴム成分のポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有することが好適である。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。

また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量としては、そのポリマー鎖中に通常２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。

上記ポリブタジエンとしては、希土類元素系触媒で合成されたものが用いられる。このポリブタジエンを主材としたゴム組成物の加硫成形物は良好な反発性を有する。

上記の希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ランタン系列希土類元素化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じルイス塩基とを組み合わせてなる触媒を挙げることができる。

上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。

特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒を使用することが、シス−１，４−結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。

ランタン系列希土類元素化合物系触媒を用いて合成されたポリブタジエンは、ゴム成分中に１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、特に４０質量％以上含有することが反発性を向上させるためには好ましい。

なお、上記ゴム基材には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。

共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。

不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。

不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。

上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。

上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂（株）製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂（株）製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。

上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上、最も好ましくは０．３質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。

不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、上限として通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。

更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記の老化防止剤の配合量は上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として通常３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。

上記コアには、ゴルフボールの反発性を向上させ、ゴルフボールの初速度を大きくするため、有機硫黄化合物を配合することが好ましい。

有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩及び硫黄数が２〜４のポリスルフィド類等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドが好適に用いられる。

上記有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると効果が頭打ちとなり、それ以上の効果が見られなくなる場合があり、配合量が少なすぎると、その配合効果が十分達成されない場合がある。

また、上記コアには、上記有機硫黄化合物とは別に、硫黄を配合することが好適である。上記コアに硫黄を配合することはコア中心とコア表面との硬度差を大きくするための有効な手段であり、これにより低スピン量，高打出し角を実現させて飛距離増大を図ることができる。具体的には、硫黄を基材ゴム１００質量部に対して０．０５〜５質量部、特に０．１〜４質量部配合することが好ましい。

上記コアの直径は３４．７ｍｍ以上、好ましくは３５．７ｍｍ、更に好ましくは３７．０ｍｍ以上に調整される。一方、上限値としては４０．７ｍｍ以下、好ましくは３９．７ｍｍ以下、更に好ましくは３８．７ｍｍに調整される。

上記コアの１００ｋｇ荷重負荷時における変形量は３．０ｍｍ以上、好ましくは３．２ｍｍ以上、更に好ましくは３．４ｍｍ以上である。また、上限値としては、５．０ｍｍ以下、好ましくは４．５ｍｍ以下、更に好ましくは４．２ｍｍ以下である。上記コアの変形量が小さすぎると打感が硬くなり、またはスピンがかかりすぎ飛ばなくなることがある。また、上記コアの変形量が大きすぎると打感が軟らかくなりすぎ、または反発性が低くなって飛ばなくなることがある。更には、割れ耐久性が低下することがある。

上記コアの表面硬度はショアＤ硬度で４０〜６５、好ましくは４２〜６３、更に好ましくは４５〜６０である。コア中心硬度はショアＤ硬度で３０〜５０、好ましくは３２〜４８、更に好ましくは３５〜４５である。なお、ショアＤ硬度はＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に準ずるタイプＤデュロメーターによる測定値である。上記硬度が高すぎると、打感が硬くなりすぎ、スピンがかかりすぎ、吹き上がる弾道となり飛距離が出なくなることがある。上記硬度が低すぎると、打感が軟らかくなりすぎ、反発が低くなって飛ばなくなることがある。

また、コア表面硬度からコア中心硬度を差し引いた値は、ショアＤ硬度で４〜３０、好ましくは７〜２５、更に好ましくは１０〜２０である。上記硬度差が大きすぎると、繰り返し打撃耐久性が悪くなることがある。上記硬度差が小さくなるとドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピン量が増大してしまい、その結果、飛距離が十分に得られなくなることがある。

上記最外層カバーは、有機短繊維を配合した熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材として形成されるものである。熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーに有機短繊維を配合することにより、ボールの割れ耐久性を向上させることができる。この有機短繊維や熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーの種類としては特に制限はないが、特には、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体及びこれら共重合体の金属イオン中和物から選ばれる成分と、（ｂ）ポリオレフィン成分とポリアミド成分からなる二元共重合体とを混合した樹脂組成物によって形成することが好ましい。

上記（ａ）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸二元ランダム共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸二元ランダム共重合体の金属イオン中和物、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元ランダム共重合体、及びオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元ランダム共重合体の金属イオン中和物から選ばれるが、上記共重合体中のオレフィンは、炭素数が、通常２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。

また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。

更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。

上記の（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸二元ランダム共重合体及びオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元ランダム共重合体は、それぞれ、上述した材料を調整し、公知の方法によりランダム共重合させることにより得ることができる。

上記ランダム共重合体は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが推奨される。ここで、（ａ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、上限としては３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。

上記の（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸二元ランダム共重合体の金属イオン中和物、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元ランダム共重合体の金属イオン中和物（以下、これらの共重合体の金属イオン中和物を総称してランダム共重合体の金属イオン中和物という）は、上記ランダム共重合体中の酸基を金属イオンで部分的に中和することにより得ることができる。

ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺等を挙げることができ、好ましくはＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺等であり、更に好ましくはＺｎ⁺⁺である。

本発明のランダム共重合体の金属イオン中和物を得るには、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンで中和すればよく、例えば、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和する方法などを採用することができる。これら金属イオンのランダム共重合体に対する中和度は特に限定されるものではない。

本発明において、ランダム共重合体の金属イオン中和物としては、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂を好適に使用でき、材料のメルトフローレートを増加させ、後述する最適なメルトフローレートに調整することが容易で、成形性を改良することができる。

上記の（ａ）成分は、市販品を使用してもよく、例えば、二元ランダム共重合体として、ニュクレル１５６０、同１２１４、同１０３５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を、三元ランダム共重合体として、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を挙げることができる。

また、二元ランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（EXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を、三元ランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等をそれぞれ挙げることができる。上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適な亜鉛中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１７０６、同１５５７、同ＡＭ７３１６等を挙げることができる。

一方、（ｂ）成分のポリオレフィン成分として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン又はポリスチレン等が使用できるが、中でもポリエチレン、更には結晶性の高い低密度ポリエチレンが好ましい。

ポリアミド成分として、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、共重合ナイロン、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン４６、アラミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等が使用できるが、物性と価格のバランスからナイロン６が好ましい。また、ポリアミド成分の形態としては、繊維状が好ましく、特にナイロン繊維が好ましく、この場合、ナイロン繊維の平均径は１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下であり、０．０１μｍ以上であることが配合量に対する効果的な補強性能発現の点で好ましい。なお、ここでの平均径は、透過型電子顕微鏡を利用したサンプル断面観察による測定値である。

上記（ｂ）成分の態様としては、特にナイロン繊維表面に結晶性ポリオレフィン成分が結合しているものが好ましい。なお、ここでの「結合」とは、結合剤の添加によりポリアミド成分とポリオレフィン成分がグラフト結合していることを意味する。結合剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、有機過酸化物等が用いられる。

上記（ｂ）成分において、ポリオレフィン成分（ｂ−１）とポリアミド成分（ｂ−２）との割合は、質量比として、（ｂ−１）／（ｂ−２）が２５／７５〜９５／５、より好ましくは３０／７０〜９０／１０、更に好ましくは４０／６０〜７５／２５であることが好ましい。ポリアミド成分が少なすぎると、十分な補強効果が発現されない。多すぎると、二軸押し出し機等で（ａ）成分との混練の際に混ざり難くなる。

また、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、質量比として（ａ）／（ｂ）が１００／０．１〜１００／５０、より好ましくは１００／１〜１００／４０、更に好ましくは１００／２〜１００／３０であることが好ましい。配合量が少なすぎると、十分な効果が発現されない。配合量が多すぎると、混練又はゴルフボールカバーへの成型が困難になる。

（ａ），（ｂ）成分の混練温度は、ポリアミド成分の形状を可能な限り維持するために、ポリオレフィン成分の融点以上、好ましくは融点より１０℃以上で、かつ、ポリアミド成分の融点以下、好ましくはポリアミド成分の融点の１０℃以下で行うのが好ましいが、必ずしもこの限りではない。

また、ゴルフボールへの成型時の樹脂温度は、上記温度範囲が好ましいが、必要に応じてこの範囲を超えても構わない。

上記（ａ），（ｂ）成分を必須成分とする樹脂組成物には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等を挙げることができる。なお、上記（ａ），（ｂ）成分は、その合計として、樹脂組成物中に３０質量％以上、特に６０〜１００質量％含まれることが本発明の効果を発揮させる点から好ましい。

なお、この樹脂組成物を用いて形成される最外層カバーのショアＤ硬度は、好ましくは５５以上、更に好ましくは５７以上、より更に好ましくは６１以上である。上限値としては、好ましくは７０以下、更に好ましくは６８以下、より更に好ましくは６６以下である。最外層カバーのショアＤ硬度が小さすぎると反発が乏しくなり飛ばなくなってしまう。また、スピンがかかりすぎてしまい飛ばなくなることがある。更に、最外層カバーのショアＤ硬度が大きすぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、または打感が硬くなりすぎることがある。なお、ショアＤ硬度とはＡＳＴＭ Ｄ２２４０に基づくタイプＤデュロメーターによる測定値である。

また、上記最外層カバーにおいては、有機短繊維を配合する前後の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーの硬度差がショアＤ硬度で３度以下、特に１度以下であることが好ましい。上記の硬度差が３度より大きすぎると、ボールのスピン量が増えてしまい飛距離が低下してしまうおそれがある。

また、最外層カバーの厚さについては、好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは１．０ｍｍ以上、より更に好ましくは１．２ｍｍ以上とするものであり、最外層カバー厚さが小さすぎると繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。また、最外層カバー厚さの上限値について、好ましくは２．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．８ｍｍ以下、より更に好ましくは１．５ｍｍ以下とするものである。この上限値を超えてしまうと、パッティング時及びアプローチショット時におけるソフトな打球感が得られなくなるおそれがある。また、スピンがかかりすぎてしまい飛ばなくなることがある。

また、本発明における内層カバーは、上記コアと上記最外層カバーとの間に介在される単層又は複数層である。この内層カバーの樹脂基材については公知の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを用いることができるが、特には、ゴルフボール打撃時のフィーリングや反発性をより一層向上させる観点から、非アイオノマー系熱可塑性エラストマーを採用することが好適である。

上記の非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとしてより具体的には、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができ、反発性を向上させる観点から、特にポリエステル系エラストマーが好適に用いられる。例えば、ポリエステル系エラストマーとしてハイトレル（東レ・デュポン社製）等の市販品を使用することができ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。

上記内層カバーのショアＤ硬度は、１５以上、好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上である。上限値としては、５５以下、好ましくは５０以下、更に好ましくは４０以下である。内層カバーのショアＤ硬度が大きすぎると、パッティング時やアプローチショット時のソフトな打球感を得ることが困難となる。なお、ショアＤ硬度とはＡＳＴＭ Ｄ２２４０に基づくタイプＤデュロメーターによる測定値である。

また、内層カバーの厚さについては、好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上、より更に好ましくは１．０ｍｍ以上とするものであり、内層カバーの厚さが小さすぎるとパッティングやアプローチショット時の軟らかい感触が得られない場合がある。また、内層カバーの厚さの上限値について、好ましくは２．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．８ｍｍ以下、より更に好ましくは１．５ｍｍ以下とするものである。この上限値を超えてしまうと、スピンがかかりすぎてしまい飛ばなくなることがある。

なお、本発明のゴルフボールには、公知の方法により公知のディンプルを形成することができ、また、ボールの直径は、通常４２．６７ｍｍ以上、好ましくは４２．６７〜４３．００ｍｍ、質量は通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。また製造方法については、特に制限はなく、コア、内層カバー及び最外層カバーの各層をコンプレッション成形、射出成形などで形成する公知の方法を採用することができる。

以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例、比較例］
下記表１のコア配合に基づくゴム組成物を混練し、実施例３以外の各例においては１５５℃で１５分間の条件により、また実施例３においては１６５℃で１５分間の条件により加硫成形して各実施例及び比較例のソリッドコアを作成した。各例のソリッドコアの表面硬度、中心硬度につき、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠してショアＤ硬度を測定した。次に、表２に示した内層カバー及び最外層カバー組成物を混練し、上記コア及び内層カバーに射出成形により被覆して表３に示したスリーピースソリッドゴルフボールを得た。

註）表中の数字は質量部

なお、表中に記載した主な商品名、材料は以下の通りである。
・ポリブタジエン：ＢＲ７３０（Ｎｄ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％）ＪＳＲ社製
・ポリブタジエン：ＢＲ０１（Ｎｉ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％）ＪＳＲ社製
・ポリブタジエン：ＢＲ１１（Ｎｉ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％）ＪＳＲ社製
・ポリイソプレン：ＩＲ２２００（シス−１，４結合含有量９８％）ＪＳＲ社製
・パークミルＤ：日本油脂（株）製，ジクミルパーオキサイド
・パーヘキサ３Ｍ−４０：日本油脂（株），１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
・老化防止剤，ノクラックＮＳ−６：大内新興化学工業（株）製

註）表中の数字は質量部

なお、表中に記載した主な商品名、材料は以下の通りである。
・「ハイトレル」シリーズ 東レ・デュポン社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
・「サーリン」シリーズ 米国デュポン社製のアイオノマー樹脂
・「ハイミラン」シリーズ 三井・デュポンポリケミカル社製、アイオノマー樹脂
・「ポリオレフィン／ポリアミド二元共重合体」 大和ポリマー（株）製、ＬＡ００１０、ポリオレフィン（低密度ポリエチレン）／ポリアミド（ナイロン６）短繊維の成分比（質量比）＝５０／５０
・「硫酸バリウム３００」 堺化学社製

註)・コア及びボールの硬度：１００ｋｇ荷重負荷を加えた時の歪み量
・最外層カバー及び内層カバーのショアＤ硬度：各カバー材料をシート状にしてＡＳＴＭ Ｄ−２２４０タイプＤデュロメーターにより測定した硬度の値
・ベース樹脂硬度：各カバーの配合から有機短繊維や硫酸バリウムを除いた配合の樹脂を上記と同様に測定したショアＤ硬度の値
・コア中心硬度（ショアＤ硬度）：コアを半分に切断してその中心の硬度をＡＳＴＭ Ｄ−２２４０タイプＤデュロメーターにより測定した値
・コア表面硬度（ショアＤ硬度）：コアの表面硬度をＡＳＴＭ Ｄ−２２４０タイプＤデュロメーターにより測定した値
・ボール直径：ボール表面のディンプルのない部分を測定した値
・最外層カバー／内層カバーの厚さ：最外層カバー／内層カバーを被覆する前後の球体の直径の差を２で除した値

得られた各ゴルフボールについて、下記方法により、飛び性能、割れ耐久性及び打感を評価した。結果を表３に示す。

飛び性能
ドライバー（ブリヂストンスポーツ社製，X-DRIVE TYPE300 PROSPEC，ロフト１０°）をスウィングロボット（ミヤマエ社製）に装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４２ｍ／ｓで打撃した時のトータル飛距離を測定した。スピン量及び初速度は打撃直後のボールを高速カメラにより測定した値である。

割れ耐久性
鉄板に向けてボールを４３ｍ／ｓで発射して、ボールが初めて割れるまでの回数を測定した。そして、市販のゴルフボール「ALTUS NEWING」を同時に評価し、その割れ回数を１００とした時の各ボールの割れ回数を数値化した。

打感
アマチュアゴルファー(ハンディキャップ１０未満の上級者)５人が打撃した後、下記の基準で評価した採点結果を平均し、この平均値を下記に示す３段階で評価した。
５点 非常に良い
４点 良い
３点 普通
２点 悪い
１点 非常に悪い
○：５人の平均点が４点を超えた値
△：５人の平均点が２〜４点
×：５人の平均点が２点未満

表３に示されたように、本発明のゴルフボールは、飛び性能及び割れ耐久性に優れており、パター及びドライバーによる良好な打感を示すものであった。これに対して、比較例１のゴルフボールは、硬度の高い最外層カバーを厚く形成したものであり、パッティング時の打感が悪かった。比較例１では、最外層カバーに有機短繊維を配合しておらず、耐久性に劣っていた。同様に、比較例２では、最外層カバーに有機短繊維を配合しておらず、耐久性に劣っていた。比較例３では、カバーが軟らかいためにスピン量が多くなり飛距離に劣ってしまった。比較例４では、ボール硬度が高くなり、打感が悪く、特に、パターによるパッティング時の打感が悪かった。比較例５のゴルフボールは、コアが非常に軟らかいためドライバーによる打撃時のクリック感がなく、打音，打感が悪く、また、パターによる打感は硬かった。比較例６のゴルフボールは、耐久性は良いが、ベース樹脂が軟らかいためにスピン量が多くなり、飛び性能が低下してしまった。
また、比較例１，２，３，５及び６では、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンをコア材として使用していないのでボール初速が遅く、飛距離が伸びなかった。

Claims (8)

1. コアと、最外層カバーと、これらに介在する１層又は複数層の内層カバーを具備するマルチピースゴルフボールにおいて、上記コアがシス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを主材として形成され、上記コアの直径が３４．７〜４０．７ｍｍであり、１００ｋｇ荷重負荷時における上記コアの変形量が３．０〜５．０ｍｍ、上記最外層カバーが有機短繊維を配合した熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材として形成され、上記最外層カバーのショアＤ硬度が５５〜７０、厚さが０．５〜２．０ｍｍであり、上記内層カバーのショアＤ硬度が１５〜５５、厚さが０．５〜２．０ｍｍであることを特徴とするマルチピースゴルフボール。
2. 上記最外層カバーの主材がアイオノマー樹脂である請求項１記載のマルチピースゴルフボール。
3. 上記最外層カバーにおいて、有機短繊維を配合する前後の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーの硬度差がショアＤ硬度で３度以下である請求項１又は２記載のマルチピースゴルフボール。
4. 上記最外層カバーの主材が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体及びこれら共重合体の金属イオン中和物から選ばれる成分と、（ｂ）ポリオレフィン成分とポリアミド成分からなる二元共重合体とを混合した樹脂組成物である請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
5. 上記(ｂ)成分のポリアミド成分がナイロン繊維である請求項４記載のマルチピースゴルフボール。
6. 上記内層カバーの主材が非アイオノマー系熱可塑性エラストマーである請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
7. 上記内層カバーの主材が熱可塑性ポリエステルエラストマーである請求項６記載のマルチピースゴルフボール。
8. 上記コアの材料であるポリブタジエンに硫黄を含有した請求項１〜７のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。