JP2013230361A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【解決手段】本発明は、コアと、少なくとも１層のカバーとを具備し、上記カバーは、最外層と、該最外層と上記コアとの間に介在される少なくとも１層の中間層とを含むものであり、上記コアの断面硬度において、コアの半径をＲ（ｍｍ）．コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度をＡ，コア中心からＲ／３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＢ，コア中心からＲ／１．８ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＣ，コア中心からＲ／１．５ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＤとすると共に、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度をＥとする場合、（１）Ｂ−Ａ＜Ｄ−Ｂ、（２）Ｃ−Ａ≦８、及び（３）Ｅ−Ｂ≧１５の数式を満たし、且つ、中間層の材料硬度 ＜ 最外層の材料硬度、の数式を満足するゴルフボールを提供する。
【効果】本発明のゴルフボールは、プロや上級者が使用するドライバーの飛距離、Ｉ＃６等のミドルアイアンの飛距離を満足させるとともに、繰り返し打撃時の割れ耐久性に優れている。
【選択図】図１

Description

本発明は、コアと、少なくとも１層のカバーとを具備し、上記カバーは、最外層と、該最外層と上記コアとの間に介在される少なくとも１層の中間層とを含むゴルフボールに関し、更に詳述すると、プロや上級者が使用するドライバーの飛距離、ミドルアイアンの飛距離の両方を満足させるとともに、繰り返し打撃時の割れ耐久性についても優れたゴルフボールに関するものである。

ソリッドゴルフボールの内部構造は、コアとカバーとの比較的単純な構造ではあるが、ゴルフボールの反発性、打感、アプローチスピン及び耐久性等の諸特性は、コアとカバーとの相乗効果に因るところが大きい。コアの断面硬度を細かく特定することにより、ボールの反発性や打感、更にはアプローチスピンに適量化を図った技術が多数提案されている。例えば、特開２０１１−１３６０２０号公報（対応する米国特許出願公開第２０１１／０１５９９９９号明細書）、特開２０１１−１３６０２１号公報（対応する米国特許出願公開第２０１１／０１５９９９８号明細書）、特開２００７−１５２０９０号公報（対応する米国特許第７２７３４２５号明細書）、特開２００８−１９４４７３号公報（対応する米国特許第７４８１７２２号明細書）、特開２０１０−２１４１０５号公報（対応する米国特許第７９０９７１０号明細書）などの技術文献に記載されている。

また、コア用ゴム組成物において、ゴム配合の面からコアの硬度分布を特定した技術が多数提案されている。例えば、特開２００６−３１２０４４号公報（対応する米国特許第７２７８９２９号明細書）には、コアの中心と表面との硬度差を一定以上に大きくするために粉末硫黄を添加する技術が記載されている。その他、コアの硬度分布を調整するためにゴム配合を工夫した技術文献としては、例えば、特開２００６−１６７４５２号公報（対応する米国特許第７２７６５６０号明細書）、特開２００６−２８９０７４号公報（対応する米国特許第７３８１７７６号明細書）、特開２００２−０００７６５号公報（対応する米国特許第６６７９７９１号明細書）、特開２０１０−１８８１９９号公報（対応する米国特許第６６７９７９１号明細書、前記と同じ）、特開２００７−１６７２５７号公報、特開２００８−６８０７７号公報（対応する米国特許第７３３５１１５号明細書）、特開２００８−１１９４６１号公報（対応する米国特許第７３００３６２号明細書）などが挙げられる。

しかしながら、従来のゴム配合やコア硬度分布については一定の改善効果は期待できるが、更なる飛距離増大や耐久性の改善が望まれている。即ち、近年ではゴルフボールの研究開発は熾烈を極め、ゴルフボールによる競技上の優位性を確保するためには、ボール物性全体のレベルアップが望まれている。

特開２０１１−１３６０２０号公報 米国特許出願公開第２０１１／０１５９９９９号明細書 特開２０１１−１３６０２１号公報 米国特許出願公開第２０１１／０１５９９９８号明細書 特開２００７−１５２０９０号公報 米国特許第７２７３４２５号明細書 特開２００８−１９４４７３号公報 米国特許第７４８１７２２号明細書 特開２０１０−２１４１０５号公報 米国特許第７９０９７１０号明細書 特開２００６−３１２０４４号公報 米国特許第７２７８９２９号明細書 特開２００６−１６７４５２号公報 米国特許第７２７６５６０号明細書 特開２００６−２８９０７４号公報 米国特許第７３８１７７６号明細書 特開２００２−０００７６５号公報 米国特許第６６７９７９１号明細書 特開２０１０−１８８１９９号公報 米国特許第６６７９７９１号明細書 特開２００７−１６７２５７号公報 特開２００８−６８０７７号公報 米国特許第７３３５１１５号明細書 特開２００８−１１９４６１号公報 米国特許第７３００３６２号明細書

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、プロや上級者が使用するドライバーの飛距離、ミドルアイアンの飛距離の両方を満足させるとともに、繰り返し打撃時の割れ耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コアの断面硬度分布において、コア中心から所定度離れた位置までの断面硬度は、比較的軟らかく、且つ大きな硬度変動は無いが、それ以降のコア表面までの断面硬度は、急勾配に増加し、実施例の図３及び図４に示すような断面硬度を有するコアを開発した。このような断面硬度を有するコアを具備したゴルフボールは、特に、プロや上級者が使用するドライバーの飛距離、６番アイアン（Ｉ＃６）等のミドルアイアンの飛距離の両方を満足させるとともに、繰り返し打撃時の割れ耐久性も改善し得ることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

特に、最近のゴルフボールは、プロや上級者が使用するボールとして、ウレタンカバーを主体としたスリーピースソリッドゴルフボールやフォーピースソリッドゴルフボールが広く用いられている。本発明は、上記のボールのコアの内部硬度形状を最適化することによって、プロや上級者が使用するドライバーの飛距離だけではなく、６番アイアン（Ｉ＃６）等のミドルアイアンの飛距離を更に伸ばすことを目的として改良を重ねた結果なし得たものである。また、本発明は、飛距離性能の改善と同時に、繰り返し打撃時の割れ耐久性も優れており、過酷な使用条件においても耐え得るボールを提供するものである。

従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
［１］コアと、少なくとも１層のカバーとを具備するゴルフボールであって、上記カバーは、最外層と、該最外層と上記コアとの間に介在される少なくとも１層の中間層とを含むものであり、上記コアの断面硬度において、コアの半径をＲ（ｍｍ），コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度をＡ，コア中心からＲ／３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＢ，コア中心からＲ／１．８ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＣ，コア中心からＲ／１．５ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＤとすると共に、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度をＥとする場合、下記の（１）〜（３）の数式
（１）Ｂ−Ａ＜Ｄ−Ｂ
（２）Ｃ−Ａ≦８
（３）Ｅ−Ｂ≧１５
を満足し、且つ、上記中間層と上記最外層との硬度関係において、下記の数式
中間層の材料硬度 ＜ 最外層の材料硬度
を満足することを特徴とするゴルフボール。
［２］上記中間層の少なくとも１層が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したアイオノマー樹脂成分と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した材料で形成される［１］記載のゴルフボール。
［３］上記中間層の少なくとも１層が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体 ５〜１２０質量部
と、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１７質量部
とを必須成分として配合した材料で形成される［１］記載のゴルフボール。
［４］ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重５，８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量が１０ｍｍ〜１３ｍｍである［１］、［２］又は［３］記載のゴルフボール。
［５］上記コアがゴム組成物にて形成されるものであり、該ゴム組成物は、１分間半減期温度が約１６５℃〜１８５℃である有機過酸化物と硫黄とを含有する［１］〜［４］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［６］上記コアを上記中間層で被覆した球体の表面におけるＪＩＳ−Ｃ硬度が９０以下である［１］〜［５］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［７］上記カバーの最外層の基材樹脂がアイオノマーからなり、該アイオノマーの材料硬度がショアＤで５０〜７０である［１］〜［６］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［８］上記コアの直径が３２ｍｍ〜４１ｍｍである［１］〜［７］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［９］上記コアが単層からなる［１］〜［８］のいずれか１項記載のゴルフボール。

本発明のゴルフボールは、プロや上級者が使用するドライバーの飛距離、Ｉ＃６等のミドルアイアンの飛距離を満足させるとともに、繰り返し打撃時の割れ耐久性に優れるものである。

本発明の一実施例に係るゴルフボールを示す断面図である。 本発明の実施例及び比較例で使用したディンプルを示す平面図である。 実施例１で使用したコアの断面硬度分布を示すグラフである。 実施例２で使用したコアの断面硬度分布を示すグラフである。 比較例１で使用したコアの断面硬度分布を示すグラフである。 比較例２で使用したコアの断面硬度分布を示すグラフである。 比較例３で使用したコアの断面硬度分布を示すグラフである。 比較例４で使用したコアの断面硬度分布を示すグラフである。 比較例５で使用したコアの断面硬度分布を示すグラフである。 比較例６で使用したコアの断面硬度分布を示すグラフである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと、少なくとも１層のカバーとを具備する構造を有する。上述したように、コアは単層のほか、２層以上の複数層に形成することができるが、本発明においては、コアは単層であることが好ましい。また、本発明において、上記の「カバー」とは、コアよりも外側に形成される層の総称を意味し、少なくとも１層からなる。更に、上記カバーには、最外層と、該最外層と上記コアとの間に介在される少なくとも１層の中間層とが含まれる。従って、中間層が単層の場合、上記カバーの構成は、１層の中間層（第１中間層）及び最外層の２層となる。更に、コアと上記中間層（第１中間層）との間には、第２の中間層を設けることができ、この場合、上記カバーは、２層の中間層及び最外層の３層構造となる。なお、通常、カバーの最外層の外表面には多数のディンプルが形成され、また、中間層が複数層ある場合、最も内側に位置し、コアと接する中間層を特に包囲層と呼ぶこともある。

本発明で使用するコアについて説明すると、上記コアは、ゴム材を主材とするゴム組成物を加硫することにより得られる。このゴム組成物として、特に制限はなく、好適な実施形態としては、例えば、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、硫黄、有機硫黄化合物、充填材及び老化防止剤を含有するゴム組成物を用いて形成することが挙げられる。そして、このゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。

上記ポリブタジエンは、シス−１，４−結合を６０％（質量％、以下同じ）以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであることが必要である。シス−１，４−結合が少なすぎると反発性が低下する。また、１，２−ビニル結合の含有量が２％以下、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下であることが好ましい。

上記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、好ましくは３０以上、好ましくは３５以上、上限として好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下である。

なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間は４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はVIII族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましい。

上記の希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、ランタン系列希土類元素化合物を用いたものを好適に使用することができる。また、必要に応じて、ランタン系列希土類元素化合物に有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、及びルイス塩基を組み合わせて使用することができる。上記で例示した各種化合物は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に採用することができる。

上記の希土類元素系触媒の中でも、ランタン系列希土類元素であるネオジム、サマリウム、ガドリニウムを用いた触媒が好適であり、特にネオジム系触媒を使用することが推奨され、この場合、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得ることができる。

上記ポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．３以上であり、上限としては、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下であることが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。

基材ゴムとして上記ポリブタジエンを用いるものであるが、この場合、ゴム全体に占めポリブタジエンの割合は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上である。また、基材ゴムの１００質量％が上記ポリブタジエンであってもよく、９８質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下である。

具体的には、シス−１，４−ポリブタジエンゴムとしては、日本合成ゴム社製（ＪＳＲ社製）の高シスＢＲ０１、ＢＲ１１、ＢＲ０２、ＢＲ０２Ｌ、ＢＲ０２ＬＬ、ＢＲ７３０、ＢＲ５１等を用いることができる。

なお、上記ゴム基材には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。

共架橋剤としては、本発明では、特に制限はないが、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。不飽和カルボン酸の金属塩としては、具体的には、上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。これらの不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、上限としては、好ましくは４５質量部以下、より好ましくは４３質量部以下、更に好ましくは４１質量部以下である。

架橋開始剤としては、有機過酸化物を使用することが好適である。具体的には、熱分解温度が比較的高温な有機過酸化物を使用することが好適であり、具体的には、１分間半減期温度が約１６５℃〜１８５℃の高温な有機過酸化物を使用するものであり、例えば、ジアルキルパーオキサイド類を挙げることができる。ジアルキルパーオキサイド類として、例えば、ジクミルパーオキサイド（日油社製「パークミルＤ」）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油社製「パーヘキサ２５Ｂ」）、ジ（２−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（日油社製「パーブチルＰ」）等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。半減期は、有機過酸化物の分解速度の程度を表す指標の一つであり、もとの有機過酸化物が分解して、その活性酸素量が１／２になるまでに要する時間によって示される。コア用ゴム組成物における加硫温度は、通常、１２０〜１９０℃の範囲内であり、その範囲内では、１分間半減期温度が約１６５℃〜１８５℃と高温な有機過酸化物は比較的遅く熱分解する。本発明のゴム組成物によれば、加硫時間の経過とともに増加する遊離ラジカルの生成量を調整することにより特定の内部硬度形状を有するゴム架橋物であるコアを得るものである。

架橋開始剤は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、上限として、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、最も好ましくは２．０質量部以下配合する。配合量が多過ぎると、硬くなり過ぎて耐え難い打感となると共に、割れ耐久性も大きく低下する。逆に、配合量が少な過ぎると、軟らかくなり過ぎて耐え難い打感となると共に、大きく生産性が低下する場合がある。

充填材としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上とすることができる。また、配合の上限は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。

老化防止剤としては、例えば、ノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０、同２００（大内新興化学工業（株）製）等の市販品を採用することができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

老化防止剤の配合量については、特に制限はないが、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．７質量部以下、更に好ましくは０．４質量部以下である。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。

上記ゴム組成物には、必要に応じて硫黄を配合することができる。具体的には、商品名「サルファックス−５」（鶴見化学工業社製）等が例示される。硫黄の配合量は、０超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．４質量部以下、更に好ましくは０．１質量部以下とすることができる。硫黄の添加によりコアの硬度差を大きくすることができる。なお、硫黄の配合量が多すぎた場合、加熱成形の際、ゴム組成物が爆発するなどの不具合を生じたり、反発性が大きく低下したりするおそれがある。

更に、上記ゴム組成物には、優れた反発性を付与するために有機硫黄化合物を配合することができ、具体的には、チオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。

有機硫黄化合物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、０．０５質量部以上、好ましくは０．０７質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、上限として５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなり過ぎてしまい、少な過ぎると反発性の向上が見込めない。

上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形又は射出成型し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度として、約１００℃〜２００℃、１０〜４０分の条件にて成形体を適宜加熱することにより、該成形体を硬化させ、製造することができる。

コアの直径としては、特に制限はないが、好ましくは３２ｍｍ以上、より好ましくは３３ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４１ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下である。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボールの割れ耐久性が著しく低下したり、ボールの初速が低くなったりする場合がある。

上記コアの断面硬度については、コアの半径をＲ（ｍｍ），コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度をＡ，コア中心からＲ／３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＢ，コア中心からＲ／１．８ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＣ，コア中心からＲ／１．５ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＤとすると共に、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度をＥとする場合、下記の（１）〜（３）の数式
（１）Ｂ−Ａ＜Ｄ−Ｂ
（２）Ｃ−Ａ≦８
（３）Ｅ−Ｂ≧１５
を満足することを要する。上記（１）〜（３）のようにコアの断面硬度を調整すること、概念的には、コア中心から所定度離れた位置までの断面硬度が比較的軟らかく、且つ大きな硬度変動は無いが、それ以降のコア表面までの断面硬度が急勾配に増加する硬度分布に仕上げることにより、ドライバー、ミドルアイアンのフルショットでのコアの過度な変形を抑制し、コアの変形を最適化し、初速のロス及びスピンの増加を抑制することができる。その結果、プロや上級者が使用するドライバーの飛距離、Ｉ＃６等のミドルアイアンの飛距離を満足させることができ、また、繰り返し打撃時の割れ耐久性を改善させることができる。

上記式（１）について、Ｂ−Ａの値がＤ−Ｂの値より大きいと、十分な低スピン効果が得られず所望の飛距離が出ない場合がある。Ｂ−Ａの値は、上限値として、好ましくは７以下であり、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下であり、下限値として、好ましくは−４以上、より好ましくは−３以上、更に好ましくは−２以上である。

また、上記式（２）について、Ｃ−Ａの値が大きすぎると、十分な低スピン効果が得られず所望の飛距離が出ない場合がある。Ｃ−Ａの値の好ましい値として、上限値は、好ましくは７以下であり、より好ましくは６以下であり、下限値としては、好ましくは０以上、より好ましくは１以上である。

更に、上記式（３）について、Ｅ−Ｂが小さすぎると、十分な低スピン効果が得られず、狙った飛距離が出なくなる場合がある。Ｅ−Ｂの好ましい値として、下限値は、好ましくは１５以上であり、上限値としては、好ましくは４０以下、より好ましくは３８以下である。

Ｅ−Ａの値、即ち、コア表面とコア中心とのＪＩＳ−Ｃ硬度差は、下限値として、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上であり、上限値として、好ましくは４５以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３５以下である。Ｅ−Ａの値が大きすぎると、初速が出なくなったり、耐久性が悪くなることがある。逆に、Ｅ−Ａの値が小さすぎると、過度にスピンが増えて飛距離が出なくなったり、打感が硬くなったりする場合がある。なお、コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度について、特に制限はないが、下限値として、好ましくは５０以上、より好ましくは５２以上、更に好ましくは５４以上であり、上限値として、好ましくは７０以下、より好ましくは６８以下、更に好ましくは６６以下である。一方、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度について、特に制限はないが、下限値として、好ましくは６６以上、より好ましくは６８以上、更に好ましくは７０以上であり、上限値として、好ましくは１００以下、より好ましくは９８以下、更に好ましくは９６以下である。

Ｅ−Ｃの値は、下限値として、好ましくは１１以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１３以上であり、上限値として、好ましくは３０以下、より好ましくは２９以下、更に好ましくは２８以下である。Ｅ−Ｃの値が大きすぎると、初速が出なくなったり、耐久性が悪くなることがある。逆に、Ｅ−Ｃの値が小さすぎると、過度にスピンが増えて飛距離が出なくなったり、打感が硬くなったりする場合がある。

コアを上記（１）〜（３）の数式を満たすようにするための、断面硬度を調整する方法については特に制限はないが、コアのゴム配合並びに加硫温度及び時間を適宜調整することにより所望の断面硬度を有するコアが得られるものである。例えば、上述した有機過酸化物の種類及び配合量を調整することや加硫条件を調整することにより、上記（１）〜（３）の数式を満たすコアが得られる。具体的には、コアに高温で分解可能な有機過酸化物及び硫黄をゴム配合成分として使用することで本発明の所望の断面硬度が得られやすい。

一方、本発明に使用されるカバーのうち最外層の材料については、特に制限はなく、例えば、アイオノマー又はポリウレタン等の公知の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーが挙げられる。

最外層の材料は、ドライバーや、ミドルアイアンのフルショットでの低スピン化の観点からアイオノマー樹脂組成物を使用することが好適である。この場合、アイオノマー樹脂組成物の配合としては、亜鉛イオン（Ｚｎ²⁺）中和型のアイオノマー樹脂及びナトリウムイオン（Ｎａ⁺）中和型のアイオノマー樹脂の混合物を採用することが望ましい。この混合比率については、亜鉛イオン（Ｚｎ²⁺）中和型のアイオノマー樹脂（Ｉ）／ナトリウムイオン（Ｎａ⁺）中和型のアイオノマー樹脂（ＩＩ）が質量％で１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、より好ましくは、１５／８５〜８５／１５である。（Ｉ）／（ＩＩ）の樹脂の比率が上記範囲を満足しないと、ボール全体の反発性が小さくなる可能性がありこのため所望の飛び性能が得られなくなるおそれがある。また、常温での繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなり、更には、低温（零下）での割れ耐久性も悪くなるおそれがある。

上記のアイオノマー樹脂は市販品を用いることもでき、例えば、ハイミラン１６０５、同１５５７、同１８５５、同ＡＭ７３３１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等を挙げることができる。

更に、本発明における最外層材料には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、タングステン等）等を挙げることができる。

次に、本発明の最外層の厚さについては、特に制限はないが、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．３ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは１．４ｍｍ以下、より好ましくは１．２ｍｍ以下、更に好ましくは１．０ｍｍ以下である。最外層が上記範囲よりも厚すぎると、Ｗ＃１打撃時に反発が足りなくなり、又はスピン量が多くなり、飛距離が出なくなることがある。最外層が上記範囲よりも薄すぎると、耐擦過傷性が悪くなり、又はプロや上級者でもコントロール性が不足することがある。

最外層の材料硬度は、ショアＤ硬度としては、特に制限はないが、好ましくは５０以上、より好ましくは５２以上、更に好ましくは５４以上であり、上限として、好ましくは７０以下、より好ましくは６８以下、更に好ましくは６６以下である。このショアＤ硬度が低いと、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が出なくなることがある。また、上記のショアＤ硬度が高すぎると、アプローチでスピンがかからずにプロや上級者でもコントロール性が不足することがある。なお、上記の最外層の材料硬度は、所定厚のシート状に成型した場合の硬度を言い、以下、「中間層」及び「包囲層」の材料硬度についても同じように定義される。

本発明では、ボール構造を更に多層化することにより、特にプロや上級者の要望に応えたボール性能を改善させることができ、本発明では、上記コアと上記最外層との間に中間層を介在する。

上記の場合、中間層の材料硬度は、ショアＤ硬度としては、特に制限はないが、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４５以上であり、上限値としては、好ましくは７０以下、より好ましくは６６以下、更に好ましくは６０以下である。中間層の材料硬度が低すぎると、フルショット時にボール全体にスピンが掛かりすぎて飛距離が出なくなることがある。逆に、中間層の材料硬度が高すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなり、又は、パターやショートアプローチ実施時の打感が硬くなりすぎることがある。

また、上記中間層と上記最外層との硬度関係において、下記の数式
中間層の材料硬度 ＜ 最外層の材料硬度
を満足することを要する。上記の数式を満たさなくなると、低スピン化を図ることができず、ドライバーやミドルアイアンを使用して打撃した際の飛距離が低下するそれがある。

また、中間層をコアに被覆した球体の表面におけるＪＩＳ−Ｃ硬度が９０以下に設定することが好適である。ＪＩＳ−Ｃ硬度が９０を超えると、低スピン化を図ることができず、ドライバーやミドルアイアンを使用して打撃した際の飛距離が低下するそれがある。

中間層の厚さは、特に制限はないが、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上であり、更に好ましくは０．９ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．７ｍｍ以下である。中間層の厚さが上記範囲よりも厚すぎると、Ｗ＃１にて低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。また、中間層が薄すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性や低温時の耐久性が悪くなることがある。

本発明において、中間層の材料については、特に制限されるものではないが、例えば、公知のアイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマー及び熱硬化性エラストマー等を好適に使用することができる。熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、オレフィン系、スチレン系等の各種熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。特に、本発明では、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを特定量配合したベース樹脂を必須成分とする材料を好適に用いることができる。本発明では、上記中間層の少なくとも１層をこの材料を用いて形成することにより、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時に高い反発性を得ることができ、大きな飛距離を得ることができる。上記材料について、以下に詳述する。

上記ベース樹脂中のオレフィンは、（ａ）成分、（ｂ）成分のいずれであっても、炭素数が、通常２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。

また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。

更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。

（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体（以下、（ａ）成分及び（ｂ）成分中の共重合体を総称してランダム共重合体という）は、上記成分を公知の方法によりランダム共重合させることにより得ることができる。

上記ランダム共重合体は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが推奨される。ここで、（ａ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、特に制限されるものではないが、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。

同様に（ｂ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、特に制限されるものではないが、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であることが推奨される。ランダム共重合体の酸含量が少なすぎると反発性が低下する場合があり、多すぎると加工性が低下する場合がある。

（ａ）成分及び（ｂ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物は、上記ランダム共重合体中の酸基を金属イオンで部分的に中和することにより得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンの具体例としては、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺等が挙げられる。本発明においては、この中でも特にＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺等を好適に用いることができ、更には反発性を改良する観点からＮａ⁺を用いることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体に対する中和度は特に限定されるものではない。このような中和物は、公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和する方法などを採用することができる。

上記ランダム共重合体の金属イオン中和物としては、ナトリウムイオン中和型アイオノマー樹脂を好適に使用でき、材料のメルトフローレート（ＭＦＲ）を増加させ、後述する最適なメルトフローレートに調整することが容易であり、成形性を改良することができる。

上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分は、市販品を使用してもよく、例えば、（ａ）成分のランダム共重合体として、ニュクレルＮ１５６０、同Ｎ１２１４、同Ｎ１０３５、同ＡＮ４２２１Ｃ（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ ５２００、同５１００、同５０００（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体として、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同ＡＮ４３１９（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を挙げることができる。

また、（ａ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（EXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等をそれぞれ挙げることができる。上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適なナトリウム中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５、同１６０１、同１５５５等を挙げることができる。また、上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適な亜鉛中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１７０６、同１５５７、同ＡＭ７３１６等を挙げることができる。

上記ベース樹脂の調製に際しては、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合を質量比で通常１００：０〜０：１００とすることができ、好ましくは１００：０〜２５：７５、より好ましくは１００：０〜５０：５０、更に好ましくは１００：０〜７５：２５、最も好ましくは１００：０とすることができる。（ａ）成分の配合量が少なすぎると、材料の成形物の反発性が低下することがある。

また、上記ベース樹脂は、上記の配合比の調整に加えて更にランダム共重合体とランダム共重合体の金属イオン中和物との配合比を調整することにより、成形性をより良好にすることができる。この場合、ランダム共重合体：ランダム共重合体の金属イオン中和物は、質量比で通常０：１００〜６０：４０とすることができ、好ましくは０：１００〜４０：６０、より好ましくは０：１００〜２０：８０、更に好ましくは０：１００とすることが推奨される。ランダム共重合体の配合量が多すぎると、ペレット組成の均一性が低下する場合がある。

上記ベース樹脂には、打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させるために、（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（ｅ）成分の具体例としては、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができる。本発明では、反発性をより高めることができる点から、ポリエステル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、特に、結晶性ポリエチレンブロックをハードセグメントとして含む熱可塑性ブロック共重合体からなるオレフィン系エラストマーを好適に使用することができる。

上記（ｅ）成分は、市販品を使用してもよく、具体的には、ダイナロン（ＪＳＲ社製）、ポリエステル系エラストマーとして、ハイトレル（東レ・デュポン社製）等を挙げることができる。

上記（ｅ）成分の配合量は０超とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは上記ベース樹脂１００質量部に対して１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下とすることができる。（ｅ）成分の配合量が多すぎると、混合物の相溶性が低下し、ゴルフボールの耐久性が著しく低下する可能性がある。

次に、上記ベース樹脂に（ｃ）成分として、分子量２２８以上１，５００以下の脂肪酸又はその誘導体を配合することができる。この（ｃ）成分は、上記ベース樹脂と比較して分子量が極めて小さいものであり、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する成分である。また、上記（ｃ）成分は、比較的高含量の酸基（誘導体）を含み、反発性の過度の損失を抑制できる。

上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその誘導体の分子量は、２２８以上、好ましくは２５６以上、より好ましくは２８０以上、更に好ましくは３００以上とすることがでる。また、その上限は１，５００以下、好ましくは１，０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下とすることができる。分子量が小さすぎる場合は耐熱性が改良できず、大きすぎる場合は流動性が改善できない。

上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）やアルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）を同様に好適に使用できるが、いずれの場合も１分子中の炭素数が、好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２２以上、特に好ましくは２４以上であることが推奨される。また、その上限は、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数が少なすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に現れない場合がある。

ここで、（ｃ）成分の脂肪酸として、具体的には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特にステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸を好適に使用することができる。

また、上記（ｃ）成分の脂肪酸誘導体としては、上述した脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオンにより置換した金属せっけんを例示することができる。この場合、金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等を挙げることができ、特にＣａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺が好ましい。

（ｃ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を好適に使用することができる。

なお、上述した（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書、米国特許第５３０６７６０号明細書、国際公開第９８／４６６７１号等）を使用することもできる。

上記（ｃ）成分の配合量は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ）成分を適宜配合した樹脂成分１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、１２０質量部以下とすることができ、好ましくは１１５質量部以下、より好ましくは１１０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下とすることができる。（ｃ）成分の配合量が少なすぎると、溶融粘度が低くなり加工性が低下することがあり、多すぎると耐久性が低下することがある。

（ｄ）成分として、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物を加えることができる。この（ｄ）成分を配合しないで、金属せっけん変性アイオノマー樹脂（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を単独で使用した場合には、加熱混合時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基が交換反応を起こして多量の脂肪酸が発生する。この脂肪酸は熱的安定性が低く成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるおそれがある。更には、上記脂肪酸が成形物の表面に付着して、塗膜密着性を著しく低下させたり、得られる成形体の反発性低下等の不具合を生じさせる場合がある。

このような問題を解決すべく、（ｄ）成分として、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（ｄ）成分の配合で、上記ベース樹脂と（ｃ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、樹脂組成物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボール用材料としての反発性が向上するという優れた特性が付与されるというものである。

ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等が挙げられ、塩基性無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を使用することができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができるが、特に水酸化物、又は一酸化物であることが推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましくは水酸化カルシウムであることが推奨される。

上記（ｄ）成分の配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部以上とすることができ、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは１．２質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、１７質量部以下とすることができ、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下とすることができる。（ｄ）成分の配合量が少なすぎると、熱安定性、反発性の向上が見られず、多すぎると過剰の塩基性無機金属化合物によりゴルフボール用材料の耐熱性がかえって低下することがある。

上述したように（ａ）成分及び（ｂ）成分を所定量配合したベース樹脂と、任意成分の（ｅ）成分を配合した樹脂成分に対し、所定量の（ｃ）成分と（ｄ）成分とをそれぞれ配合することにより、熱安定性、流動性、成形性に優れる材料とすることができ、更に成形物の反発性を飛躍的に向上させることができる。

上述した樹脂成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を所定量配合した材料は、中和度が高い（高中和化されている）ことが推奨され、具体的には、材料中の酸基の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上が中和されていることが推奨される。材料中の酸基を高中和化することにより、上述した従来技術のベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができる上、熱的安定性が著しく向上し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性に非常に優れた成形物を得ることができる。

ここで、中和度とは、ベース樹脂と（ｃ）成分の脂肪酸（誘導体）の混合物中に含まれる酸基の中和度であり、ベース樹脂中のランダム共重合体の金属イオン中和物としてアイオノマー樹脂を使用した場合におけるアイオノマー樹脂自体の中和度とは異なる。中和度が同じ本発明の混合物と同中和度のアイオノマー樹脂のみとを比較した場合、本発明の材料は、（ｄ）成分が配合されていることにより非常に多くの金属イオンを含むため、反発性の向上に寄与するイオン架橋が高密度化し、成形物に優れた反発性を付与できる。

上記樹脂材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレート（ＭＦＲ）を所定の範囲に調整することが好ましい。この場合、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）の条件で測定したときのメルトフローレートが、好ましくは０．６ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは０．７ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．８ｇ／１０ｍｉｎ以上、最も好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上に調整されることが推奨される。また、その上限は、好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。

なお、上記中間層については、その外側にある最外層との密着性を高めるために、中間層表面に研磨処理を施すことが望ましい。更には、上記の研磨処理の後、その表面にプライマーを塗布することもできる。又は、中間層材料に密着強化材を添加することにより密着性を高めることもできる。

本発明では、中間層を複数層に形成することができる。中間層のうち最も内側に位置し、コアと接する層（包囲層）を設ける場合には、図１に示されるように、内側から順に、コア１、包囲層２、中間層３、及び表面に多数のディンプルＤを有する最外層４により構成された４層構造のマルチピースソリッドゴルフボールＧが示される。

上述したコア、中間層及び最外層の各層を積層して形成されるマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、特に制限されるものではなく、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、先ず、コアを所定の射出成形用金型内に配備した後、中間層材を射出成形することにより中間球状体を作成する。次いで、この中間球状体を、更に別の射出成形用金型内に配備して最外層材を射出成形し、これと同時に最外層表面にディンプルを成形することにより、マルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、上記の各部材の材料を射出成形する方法とは別に、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで上記の中間球状体を包み加熱加圧成形する方法を採用することも可能である。

本発明のゴルフボールには、空気力学的性能の点から、最外層の表面に多数のディンプルが設けられる。上記最外層表面に形成されるディンプルの個数については、特に制限はないが、空気力学的性能を高め飛距離を増大させる点から、好ましくは２５０個以上、より好ましくは２７０個以上、更に好ましくは２９０個以上、最も好ましくは３００個以上であり、上限値として、好ましくは４００個以下、より好ましくは３８０個以下、更に好ましくは３６０個以下である。

本発明のゴルフボールの直径としては、４２ｍｍ以上、好ましくは４２．３ｍｍ以上、より好ましくは４２．６ｍｍ以上であり、上限としては、４４ｍｍ以下、好ましくは４３．８ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、更に好ましくは４３ｍｍ以下である。

また、ゴルフボールの重さは、４４．５ｇ以上であることが好適であり、より好ましくは４４．７ｇ以上、更に好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４５．２ｇ以上であり、上限としては、好ましくは４７．０ｇ以下、より好ましくは４６．５ｇ以下、更に好ましくは４６．０ｇ以下である。

ゴルフボールを荷重負荷した時のたわみ量、即ち、ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重５，８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量は１０ｍｍ〜１３ｍｍであることが好適である。このボールのたわみ量が小さ過ぎると、打感が硬くなったり、スピン量が過度に増加して所望の飛距離が出なくなる場合がある、逆に、上記のたわみ量が大き過ぎると、初速が出なかったり、耐久性が悪くなったりする場合がある。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１，２、比較例１〜６］
下記表１に示すように実施例及び比較例の各例におけるゴム配合によりコア組成物を調整した後、表中の加硫条件により加硫成形することによりコアを作成した。なお、比較例６のコアについては、加硫成形後のコアにアクリル酸含浸液を含浸させて硬度分布の変化を図ったものである。

※表中の配合数字は質量部で表される。

なお、上記材料の内容は下記の通りである。
・ポリブタジエンＡ：ＪＳＲ社製の商品名「ＢＲ７３０」
・ポリブタジエンＢ：ＪＳＲ社製の商品名「ＢＲ５１」
・ポリブタジエンＣ：ＪＳＲ社製の商品名「ＢＲ０１」
・ポリイソプレンゴム：ＪＳＲ社製の商品名「ＩＲ２２００」
・過酸化物（１）：ジクミルパーオキサイド、日油社製の商品名「パークミルＤ」
・過酸化物（２）：１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカの混合物、日油社製の商品名「パーヘキサＣ−４０」
・老化防止剤：２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ブチルフェノール）、大内新興化学工業社製の商品名「ノクラックＮＳ−６」
・ステアリン酸亜鉛：日油社製の商品名「ジンクステアレートＧ」
・硫黄：鶴見化学工業社製の商品名「サルファックス−５」

次いで、表２に示す樹脂材料をそれぞれ使用し、実施例１，２及び比較例１では、上記コアに、中間層、最外層を順に射出成形により形成し、２層のカバー層を形成した。また、比較例２〜６では、上記コアに、包囲層、中間層、最外層を順に射出成形により形成し、３層のカバー層を形成した。なお、ディンプルについては、共通のディンプル種Ｉ（３３８個、模様は図２の平面図）を用いた。ディンプルは、最外層の射出成形時に、金型のキャビティー球面に設けられた多数のディンプル形成用突起に型付けられることにより形成される。

※表中の配合数字は質量部で表される。

上記材料の内容は下記の通りである。
・ＨＰＦ１０００：Dupont社製アイオノマー
・ハイミラン：三井デュポンポリケミカル社製のアイオノマー（「ＡＭ７３３１」は高剛性アイオノマー樹脂）
・ニュクレル：三井デュポンポリケミカル社製
・酸化マグネシウム：協和化学工業社製「キョーワマグＭＦ１５０」
・水酸化カルシウム：白石工業社製ＣＬＳ−Ｂ指定
・「ポリテールＨ」：三菱化学（株）製の低分子量ポリオレフィン系ポリオール
・ハイトレル：東レデュポン社製ポリエステルエラストマー
・Ｔ８９２５、Ｔ８２９０、Ｔ８２８３：DIC Bayer Polymer社製の商標「パンデックス」、ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン
・ポリエチレンワックス：「サンワックス１６１Ｐ」（三洋化成社製）
・イソシアネート化合物：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート

得られた実施例１，２及び比較例１〜６の各ゴルフボールにつき、各層及びボールの硬度等の物性、Ｗ＃１及びＩ＃６の両方の飛び性能（キャリー），繰り返し打撃耐久性を下記の基準で評価した。結果を表３に示す。なお、下記（１）〜（７）については２３±１℃の環境下で測定した。

（１）ゴルフボールのたわみ量
ゴルフボールを、２３±１℃の温度で、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）に負荷した時までの、ゴルフボールのたわみ量（ｍｍ）を計測した。

（２）コアの中心硬度
コアを半球状にカットして断面を平面にして中心部分に硬度計の針を垂直に押し当てて測定した。ＪＩＳ−Ｃ（ＪＩＳ Ｋ６３０１−１９７５規格、以下同様に定義）の硬度の値で示される。

（３）コアの表面硬度
球状のコアの表面部分に垂直になるように硬度計をセットしてＪＩＳ−Ｃ硬度規格に基づいて硬度を計測した。ＪＩＳ−Ｃ硬度の値で示される。

（４）コアの断面硬度
コアをファインカッターにてカットし、コアの半径をＲ（ｍｍ）として、コア中心からＲ／３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＢ，コア中心からＲ／１．８ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＣ，コア中心からＲ／１．５ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＤとし、これらの各部分のＪＩＳ−Ｃ硬度値を計測した。そして、各実施例及び比較例のコア断面硬度分布を図３〜１０のグラフに示した。

（５）中間層（又は包囲層）の材料硬度
包囲層の樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に作成し、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。

（６）中間層を被覆した球体の表面硬度
球面である中間層表面に硬度計の針がほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度により計測した。中間層を被覆した球体の表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ）は、表３中のＦに相当する。

（７）最外層の材料硬度
上記（５）と同じ測定方法である。

（８）飛び試験
ドライバー（Ｗ＃１）として、ブリヂストンスポーツ社製「TOURSTAGE X-DRIVE 703」（ロフト角８．５°）を打撃ロボットに装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）５０ｍ／ｓで打撃した時のキャリー（ｍ）を測定した。その評価については下記の基準を用いた。なお、スピン量は打撃直後のボールを初期条件計測装置により測定した値である。
○：キャリー ２４６ｍ以上
×：キャリー ２４６ｍ未満

（９）ミドルアイアン（Ｉ＃６）
ミドルアイアンとして、ブリヂストンスポーツ社製「X-BLADE CB」（６番アイアン）を用い、ＨＳ４４ｍ／ｓにて打撃した時のキャリー（ｍ）を測定した。その評価については下記の基準を用いた。
○：キャリー １５０ｍ以上
×：キャリー １５０ｍ未満

（１０）繰り返し打撃耐久性
米国Automated Design Corporation製のADC Ball COR Durability Testerにより、ゴルフボールの耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。ゴルフボールが割れるまでに要した発射回数を測定した。その評価については下記の基準を用いた。
○：割れるまでの発射回数が１５０回以上
×：割れるまでの発射回数が１５０回未満

上記表３に示されるように、本実施例のゴルフボールは、Ｗ＃１及びＩ＃６を使用して打撃した際の飛び性能に優れており、耐久性も良好なものである。これに対して、比較例１〜６は、Ｗ＃１又はＩ＃６の使用時の飛び性能に劣り、或いは耐久性に劣るものであった。比較例１は、ボールが軟らかすぎて初速が足りず、特にＷ＃１において飛距離が劣るものであった。

１ コア
２ 包囲層
３ 中間層
４ 最外層
Ｄ ディンプル
Ｇ マルチピースソリッドゴルフボール

Claims (9)

1. コアと、少なくとも１層のカバーとを具備するゴルフボールであって、上記カバーは、最外層と、該最外層と上記コアとの間に介在される少なくとも１層の中間層とを含むものであり、上記コアの断面硬度において、コアの半径をＲ（ｍｍ），コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度をＡ，コア中心からＲ／３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＢ，コア中心からＲ／１．８ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＣ，コア中心からＲ／１．５ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＤとすると共に、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度をＥとする場合、下記の（１）〜（３）の数式
   （１）Ｂ−Ａ＜Ｄ−Ｂ
   （２）Ｃ−Ａ≦８
   （３）Ｅ−Ｂ≧１５
   を満足し、且つ、上記中間層と上記最外層との硬度関係において、下記の数式
   中間層の材料硬度 ＜ 最外層の材料硬度
   を満足することを特徴とするゴルフボール。
2. 上記中間層の少なくとも１層が、
   （ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したアイオノマー樹脂成分と、
   （ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
   とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した材料で形成される請求項１記載のゴルフボール。
3. 上記中間層の少なくとも１層が、
   （ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
   （ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
   とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
   （ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体 ５〜１２０質量部
   と、
   （ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１７質量部
   とを必須成分として配合した材料で形成される請求項１記載のゴルフボール。
4. ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重５，８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量が１０ｍｍ〜１３ｍｍである請求項１、２又は３記載のゴルフボール。
5. 上記コアがゴム組成物にて形成されるものであり、該ゴム組成物は、１分間半減期温度が約１６５℃〜１８５℃である有機過酸化物と硫黄とを含有する請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
6. 上記コアを上記中間層で被覆した球体の表面におけるＪＩＳ−Ｃ硬度が９０以下である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
7. 上記カバーの最外層の基材樹脂がアイオノマーからなり、該アイオノマーの材料硬度がショアＤで５０〜７０である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール。
8. 上記コアの直径が３２ｍｍ〜４１ｍｍである請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール。
9. 上記コアが単層からなる請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール。

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