JP5620262B2 - ゴルフボール - Google Patents

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Description

本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、ソリッドコア、中間層及びカバーを備えたゴルフボールに関する。
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能を重視する。大きな飛距離が達成されるには、適度な弾道高さが必要である。弾道高さは、スピン速度及び打ち出し角度に依存する。大きなスピン速度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、飛距離が不十分である。大きな打ち出し角度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、大きな飛距離が得られる。ゴルフボールに外剛内柔構造が採用されることにより、小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とが達成されうる。
特開平2−264674号公報には、コアが芯と外層とからなるゴルフボールが開示されている。芯は軟質であり、外層は硬質である。このコアにより、スピン速度が抑制される。
特開平6−98949号公報には、中心点からの距離が5mmである点と、中心点からの距離が10mmである点との間において、硬度が一定であるゴルフボールが開示されている。同様のゴルフボールが、特開平6−154357号公報にも開示されている。
特開平7−112036号公報には、コアの中心硬度と表面硬度との差が小さなゴルフボールが開示されている。このコアは、ゴルフボールの反発性能に寄与する。
特開平11−253578号公報には、コアと、コアの比重よりも大きな比重を有する中間層と、この中間層の硬度よりも小さな硬度を有するカバーとを備えたゴルフボールが開示されている。
特開2002−764公報には、コアの中心硬度と表面硬度との差が大きなゴルフボールが開示されている。同様のゴルフボールが、特開2002−765公報にも開示されている。
特開2003−33447公報には、コアのためのゴム組成物がポリスルフィドを含むゴルフボールが開示されている。このポリスルフィドは、ゴルフボールの反発性能に寄与する。
特開2008−194473公報には、コアの中心硬度と表面硬度との差が大きなゴルフボールが開示されている。同様のゴルフボールが、特開2010−22504公報にも開示されている。
特開2009−297261公報には、センターと、このセンターの表面硬度よりも小さな硬度を有する中間層と、この中間層の質量よりも小さな質量を有するカバーとを備えたゴルフボールが開示されている。
カバーに高剛性な樹脂が用いられることがある。高剛性な樹脂は、スピンを抑制しうる。一般に、高剛性な樹脂は、流動性に劣る。従って、このカバーの成形には困難が伴う。薄いカバーの成形は、特に困難である。成形性の改良の目的で、高剛性な樹脂に低分子量材料がブレンドされることがある。
一般に、高剛性な樹脂は、耐衝撃性に劣る。耐衝撃性の改良の目的で、高剛性な樹脂にゴム成分を含むポリマーがブレンドされることがある。
高剛性な樹脂が用いられたゴルフボールが、特開2010−17414号公報、特開2009−261791号公報及び特開2009−261792号公報に開示されている。
特開平2−264674号公報 特開平6−98949号公報 特開平6−154357号公報 特開平7−112036号公報 特開平11−253578号公報 特開2002−764公報 特開2002−765公報 特開2003−33447公報 特開2008−194473公報 特開2010−22504公報 特開2009−297261公報 特開2010−17414号公報 特開2009−261791号公報 特開2009−261792号公報
特開平2−264674号公報に開示されたゴルフボールでは、コアの構造が複雑である。このコアでは、打撃時のエネルギーロスが生じる。しかもこのコアは、耐久性に劣る。
特開平6−98949号公報に開示されたゴルフボールでは、硬度が一定である範囲が狭い。このゴルフボールは、反発性能に劣る。特開平6−154357号公報に開示されたゴルフボールも、同様に、反発性能に劣る。
特開平7−112036号公報に開示されたゴルフボールでは、スピン速度が過大である。このゴルフボールの飛距離は、小さい。
特開平11−253578号公報に開示されたゴルフボールでは、反発性能が中間層によって阻害される。このゴルフボールの飛距離は、小さい。
特開2002−764公報に開示されたゴルフボールは、反発性能に劣る。特開2002−765公報に開示されたゴルフボールも、同様に、反発性能に劣る。
特開2003−33447公報に開示されたゴルフボールでは、スピン速度が過大である。このゴルフボールは、飛行性能に劣る。
特開2008−194473公報に開示されたゴルフボールでは、コアの中心点から表面に向かって硬度が低下するゾーンが存在する。このゴルフボールは、反発性能に劣る。このゴルフボールでは、スピン速度が過大である。このゴルフボールは、飛行性能に劣る。特開2010−22504公報に開示されたゴルフボールも、同様に、飛行性能に劣る。
特開2009−297261公報に開示されたゴルフボールでは、コアにおける表面硬度と中心硬度との差が大きくない。このゴルフボールでは、スピン速度が過大である。このゴルフボールは、飛行性能に劣る。
高剛性な樹脂と低分子量材料とを含むカバーでは、この低分子量材料がブリードする。このブリードは、マーク層のカバーへの密着を阻害する。このブリードは、ペイント層のカバーへの密着を阻害する。このブリードはさらに、中間層からのカバーの剥離を助長する。
高剛性な樹脂にゴム成分を含むポリマーがブレンドされた組成物では、このポリマーが流動性を阻害する。この組成物からの、薄いカバーの成形は、困難である。
本発明の目的は、飛行性能に優れ、かつ容易に製造されうるゴルフボールの提供にある。
本発明に係るゴルフボールは、コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備える。このコアの中心点からの距離が5mmである点のJIS−C硬度H(5.0)と、この中心点におけるJIS−C硬度Hoとの差は、6.0以上である。この中心点からの距離が12.5mmである点のJIS−C硬度H(12.5)と、上記硬度H(5.0)との差は、4.0以下である。コアの表面のJIS−C硬度Hsと、上記硬度H(12.5)との差は、10.0以上である。上記硬度Hsと上記硬度Hoとの差は、22.0以上である。このコアには、中心点から表面に向かって硬度が低下するゾーンが、存在しない。カバーのショアD硬度H3は、中間層のショアD硬度H2よりも大きい。カバーは、樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材樹脂は、下記成分(A)及び(B)を含有する。
成分(A)は、
(a−1)重合脂肪酸、
(a−2)セバシン酸及び/又はアゼライン酸、
並びに
(a−3)ポリアミン成分
を含むポリアミド共重合体である。
成分(B)は、
(b−1)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、
(b−2)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、
(b−3)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、
及び
(b−4)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物
より成る群から選択される少なくとも1種を含む。
好ましくは、カバーの樹脂組成物は、(C)ポリアミド樹脂組成物をさらに含有する。このポリアミド樹脂組成物は、
(c−1)ポリアミド樹脂、及び
(c−2)水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基及びエポキシ基(グリシジル基を含む)よりなる群から選択される少なくとも1種の官能基を有する樹脂
を含む。
好ましくは、カバーの樹脂組成物は、上記二元共重合体(b−1)及び上記二元共重合体の金属イオン中和物(b−2)の少なくとも一つと、上記三元共重合体(b−3)及び上記三元共重合体の金属イオン中和物(b−4)の少なくとも一つとを含有する。好ましくは、カバーの樹脂組成物は、上記二元共重合体の金属イオン中和物(b−2)及び上記三元共重合体の金属イオン中和物(b−4)を含有する。
好ましくは、カバーの樹脂組成物は、上記二元共重合体の金属イオン中和物(b−2)として、ナトリウムで中和された二元系アイオノマー樹脂と亜鉛で中和された二元系アイオノマー樹脂とを含有する。
カバーの樹脂組成物において、成分(A)及び成分(B)の合計の、全基材樹脂に対する比率が、100質量%であってもよい。好ましくは、成分(A)の全基材樹脂に対する比率は10質量%以上80質量%以下であり、成分(B)の全基材樹脂に対する比率は20質量%以上90質量%以下である。
カバーの樹脂組成物において、成分(A)、成分(B)及び成分(C)の合計の、全基材樹脂に対する比率が、100質量%であってもよい。好ましくは、成分(A)の全基材樹脂に対する比率は1質量%以上70質量%以下であり、成分(B)の全基材樹脂に対する比率は15質量%以上65質量%以下であり、成分(C)の全基材樹脂に対する比率は15質量%以上60質量%以下である。
好ましくは、カバーの樹脂組成物のメルトフローレイト(240℃×2.16kg)は、10g/10min以上である。好ましくは、カバーの樹脂組成物の曲げ弾性率は、350MPa以上1000MPa以下である。好ましくは、カバーのショアD硬度は、66以上75以下である。
コアが、基材ゴムと有機硫黄化合物とを含むゴム組成物が架橋されることで成形されてもよい。好ましくは、この有機硫黄化合物は、150以上200以下である分子量と、65℃以上90℃以下である融点とを有する。好ましくは、ゴム組成物は、100質量部の基材ゴムと0.05質量部以上3.0質量部以下の有機硫黄化合物とを含む。好ましい硫黄化合物は、2−ナフタレンチオールである。
好ましくは、上記硬度Hoは40.0以上70.0以下であり、上記硬度Hsは78.0以上95.0以下である。
好ましくは、中間層の厚みは、0.5mm以上1.2mm以下である。好ましくは、カバーの厚みは、0.3mm以上1.5mm以下である。
好ましくは、中間層の質量W2とカバーの質量W3との和(W2+W3)は、8.4g以上12.0g以下である。好ましくは、中間層の体積V2とカバーの体積V3との和(V2+V3)は、10cm以下である。
本発明に係るゴルフボールでは、硬度分布が適正である。このゴルフボールがドライバーで打撃されたときのスピン速度は、小さい。小さなスピン速度により、大きな飛距離が達成される。このゴルフボールのカバーは、流動性に優れる。このゴルフボールの製造は、容易である。
図1は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。 図2は、図1のゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。 図3は、本発明の実施例6に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。 図4は、比較例1に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。 図5は、比較例2に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
図1に示されたゴルフボール2は、球状のコア4と、このコア4の外側に位置する中間層6と、この中間層6の外側に位置するカバー8とを備えている。カバー8の表面には、多数のディンプル10が形成されている。ゴルフボール2の表面のうちディンプル10以外の部分は、ランド14である。このゴルフボール2は、カバー8の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
このゴルフボール2の直径は、40mmから45mmである。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下が好ましく、42.80mm以下がより好ましい。このゴルフボール2の質量は、40g以上50g以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上が好ましく、45.00g以上がより好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が好ましい。
本発明では、コア4の中心点からの距離(mm)がxである点のJIS−C硬度は、H(x)と表される。本発明では、コア4の中心点の硬度はHoと表され、コア4の表面硬度はHsと表される。
コア4が切断されて得られる半球の切断面にJIS−C型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ho及び硬度H(x)が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機(高分子計器社の商品名「P1」)が用いられる。コア4の表面にJIS−C型硬度計が押しつけられることにより、硬度Hsが測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機(高分子計器社の商品名「P1」)が用いられる。
図2に、このコア4の硬度分布が示されている。この実施形態では、コア4の直径は39.2mmである。従って、図2において中心点からの距離が19.6mmである点の硬度が、表面の硬度Hsである。図2から明らかなように、このコア4では、中心点から表面に向かって硬度が低下するゾーンが、存在しない。このコア4は、外剛内柔構造を有する。このコア4では、打撃時のエネルギーロスが少ない。このコア4は、反発性能に優れる。このコア4では、スピンが抑制される。このコア4は、ゴルフボール2の飛行性能に寄与する。
図2に示されるように、この実施形態では、硬度H(5.0)は67.0であり、硬度Hoは56.0である。硬度H(5.0)と硬度Hoとの差(H(5.0)−Ho)は、11.0である。この差(H(5.0)−Ho)は、大きい。差(H(5.0)−Ho)が大きなゴルフボール2では、ドライバーで打撃されたときのスピン速度が小さい。小さなスピン速度により、大きな飛距離が達成されうる。スピン抑制の観点から、差(H(5.0)−Ho)は6.0以上が好ましく、8.0以上が特に好ましい。コア4の製造容易の観点から、差(H(5.0)−Ho)は15.0以下が好ましい。
図2に示されるように、この実施形態では、硬度H(12.5)は68.0であり、硬度H(5.0)は67.0である。硬度H(12.5)と硬度H(5.0)との差(H(12.5)−H(5.0))は、1.0である。この差(H(12.5)−H(5.0))は、小さい。このコア4では、中心点からの距離が5.0mmである点と、中心点からの距離が12.5mmである点との間において、硬度分布曲線がほぼ平坦である。差(H(12.5)−H(5.0))が小さなゴルフボール2では、ドライバーで打撃されたときのエネルギーロスが小さい。このゴルフボール2は、反発性能に優れる。反発性能の観点から、差(H(12.5)−H(5.0))は0.0以上4.0以下が好ましく、0.5以上3.0以下がより好ましく、0.5以上1.5以下が特に好ましい。
図2に示されるように、この実施形態では、硬度Hsは83.0であり、硬度H(12.5)は68.0である。硬度Hsと硬度H(12.5)との差(Hs−H(12.5))は、15.0である。この差(Hs−H(12.5))は、大きい。差(Hs−H(12.5))が大きなゴルフボール2では、ドライバーで打撃されたときのスピン速度が小さい。小さなスピン速度により、大きな飛距離が達成されうる。スピン抑制の観点から、差(Hs−H(12.5))は10.0以上が好ましく、13.0以上がより好ましく、14.0以上が特に好ましい。コア4の製造容易の観点から、差(Hs−H(12.5))は20.0以下が好ましい。
前述の通り、この実施形態では、硬度Hoは56.0であり、硬度Hsは83.0である。硬度Hsと硬度Hoとの差(Hs−Ho)は、27.0である。この差(Hs−Ho)は、大きい。差(Hs−Ho)が大きなゴルフボール2では、ドライバーで打撃されたときのスピン速度が小さい。小さなスピン速度により、大きな飛距離が達成されうる。スピン抑制の観点から、差(Hs−Ho)は22.0以上が好ましく、24.0以上が特に好ましい。コア4の製造容易の観点から、差(Hs−Ho)は35.0以下が好ましい。
中心点の硬度Hoは、40.0以上70.0以下が好ましい。硬度Hoが40.0以上であるゴルフボール2は、反発性能に優れる。この観点から、硬度Hoは45.0以上がより好ましく、50.0以上が特に好ましい。硬度Hoが70.0以下であるコア4では、外剛内柔構造が達成されうる。このコア4を備えたゴルフボール2では、スピンが抑制されうる。この観点から、硬度Hoは66.0以下がより好ましく、64.0以下が特に好ましい。
硬度H(5.0)は、62.0以上72.0以下が好ましい。硬度H(5.0)が62.0以上であるゴルフボール2は、反発性能に優れる。この観点から、硬度H(5.0)は64.0以上が特に好ましい。硬度H(5.0)が72.0以下であるゴルフボール2は、打球感に優れる。この観点から、硬度H(5.0)は70.0以下が特に好ましい。
硬度H(12.5)は、63.0以上73.0以下が好ましい。硬度H(12.5)が63.0以上であるゴルフボール2は、反発性能に優れる。この観点から、硬度H(12.5)は65.0以上が特に好ましい。硬度H(12.5)が73.0以下であるゴルフボール2は、打球感に優れる。この観点から、硬度H(12.5)は71.0以下が特に好ましい。
コア4の表面の硬度Hsは、78.0以上95.0以下が好ましい。硬度Hsが78.0以上であるコア4では、外剛内柔構造が達成されうる。このコア4を備えたゴルフボール2では、スピンが抑制されうる。この観点から、硬度Hsは80.0以上がより好ましく、82.0以上が特に好ましい。硬度Hsが95.0以下であるゴルフボール2は、耐久性に優れる。この観点から、硬度Hsは93.0以下がより好ましく、88.0以下が特に好ましい。
コア4は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。コア4のゴム組成物の基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−1,4結合の比率は40%以上が好ましく、80%以上がより好ましい。
コア4のゴム組成物は、共架橋剤を含む。共架橋剤により、コア4の高反発が達成される。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が2から8であるα,β−不飽和カルボン酸の、1価又は2価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例として、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム100質量部に対して15質量部以上が好ましく、25質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム100質量部に対して50質量部以下が好ましく、45質量部以下が特に好ましい。
好ましくは、コア4のゴム組成物は、有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール2の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン及びジ−t−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以上が好ましく、0.2質量部以上がより好ましく、0.3質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム100質量部に対して2.0質量部以下が好ましく、1.5質量部以下がより好ましく、1.0質量部以下が特に好ましい。
好ましくは、コア4のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含む。優れた反発性能と小さなスピン速度との両立の観点から、分子量が150以上200以下である有機硫黄化合物が好ましい。分子量は、155以上が特に好ましい。分子量は、170以下が特に好ましい。
優れた反発性能と小さなスピン速度との両立の観点から、融点が65℃以上90℃以下である有機硫黄化合物が好ましい。融点は、75℃以上が特に好ましい。融点は、85℃以下が特に好ましい。
有機硫黄化合物には、ナフタレンチオール系化合物、ベンゼンチオール系化合物及びジスルフィド系化合物が含まれる。
ナフタレンチオール系化合物には、1−ナフタレンチオール、2−ナフタレンチオール、4−クロロ−1−ナフタレンチオール、4−ブロモ−1−ナフタレンチオール、1−クロロ−2−ナフタレンチオール、1−ブロモ−2−ナフタレンチオール、1−フルオロ−2−ナフタレンチオール、1−シアノ−2−ナフタレンチオール及び1−アセチル−2−ナフタレンチオールが例示される。
ベンゼンチオール系化合物として、ベンゼンチオール、4−クロロベンゼンチオール、3−クロロベンゼンチオール、4−ブロモベンゼンチオール、3−ブロモベンゼンチオール、4−フルオロベンゼンチオール、4−ヨードベンゼンチオール、2,5−ジクロロベンゼンチオール、3,5−ジクロロベンゼンチオール、2,6−ジクロロベンゼンチオール、2,5−ジブロモベンゼンチオール、3,5−ジブロモベンゼンチオール、2−クロロ−5−ブロモベンゼンチオール、2,4,6−トリクロロベンゼンチオール、2,3,4,5,6−ペンタクロロベンゼンチオール、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゼンチオール、4−シアノベンゼンチオール、2−シアノベンゼンチオール、4−ニトロベンゼンチオール及び2−ニトロベンゼンチオールが例示される。
ジスルフィド系化合物として、ジフェニルジスルフィド、ビス(4−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(4−シアノフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−クロロ−5−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−5−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−4−クロロ−6−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,5,6−テトラクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6−ペンタクロロフェニル)ジスルフィド及びビス(2,3,4,5,6−ペンタブロモフェニル)ジスルフィドが例示される。
適正な硬度分布を有するコア4が得られるとの観点から、特に好ましい有機硫黄化合物は、1−ナフタレンチオール及び2−ナフタレンチオールである。1−ナフタレンチオール及び2−ナフタレンチオールの分子量は、160.2である。2−ナフタレンチオールの融点は、79−81℃である。
最も好ましい有機硫黄化合物は、2−ナフタレンチオールである。2−ナフタレンチオールの化学式が、下記に示される。
Figure 0005620262
適正な硬度分布を有するコア4が得られるとの観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム100質量部に対して0.05質量部以上が好ましく、0.08質量部以上がより好ましく、0.10質量部以上が特に好ましい。反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム100質量部に対して3.0質量部以下が好ましく、2.0質量部以下がより好ましく、1.0質量部以下が特に好ましい。
コア4に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤として、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、コア4の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。
コア4のゴム組成物には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤、硫黄、加硫促進剤等が、必要に応じて添加される。このゴム組成物に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が分散してもよい。
コア4の直径は、38.0mm以上42.0mm以下が好ましい。直径が38.0mm以上であるコア4により、ゴルフボール2の優れた反発性能が達成されうる。直径が38.0mm以上であるコア4により、ゴルフボール2の外重内軽構造が達成されうる。この観点から、直径は39.0mm以上がより好ましく、39.2mm以上が特に好ましい。直径が42.0mm以下であるコア4を有するゴルフボール2では、中間層6及びカバー8が十分な厚みを有しうる。中間層6及びカバー8の厚みが大きなゴルフボール2は、耐久性に優れる。この観点から、直径は41mm以下がより好ましく、40mm以下が特に好ましい。コア4が2以上の層を備えてもよい。
中間層6には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとして、アイオノマー樹脂、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー及び熱可塑性ポリオレフィンエラストマーが例示される。
特に好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。アイオノマー樹脂を含む中間層6を有するゴルフボール2は、反発性能に優れる。中間層6に、アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合、基材ポリマーの主成分がアイオノマー樹脂であることが好ましい。具体的には、基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の比率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が特に好ましい。
好ましいアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が3以上8以下のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、80質量%以上90質量%以下のα−オレフィンと、10質量%以上20質量%以下のα,β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が3以上8以下のα,β−不飽和カルボン酸と炭素数が2以上22以下のα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、70質量%以上85質量%以下のα−オレフィンと、5質量%以上30質量%以下のα,β−不飽和カルボン酸と、1質量%以上25質量%以下のα,β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα,β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。
二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、2種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール2の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
アイオノマー樹脂の具体例として、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン1555」、「ハイミラン1557」、「ハイミラン1605」、「ハイミラン1706」、「ハイミラン1707」、「ハイミラン1856」、「ハイミラン1855」、「ハイミランAM7311」、「ハイミランAM7315」、「ハイミランAM7317」、「ハイミランAM7318」、「ハイミランAM7327」、「ハイミランAM7329」、「ハイミランAM7337」、「ハイミランMK7320」及び「ハイミランMK7329」;デュポン社の商品名「サーリン6120」、「サーリン6910」、「サーリン7930」、「サーリン7940」、「サーリン8140」、「サーリン8150」、「サーリン8940」、「サーリン8945」、「サーリン9120」、「サーリン9150」、「サーリン9910」、「サーリン9945」、「サーリンAD8546」、「HPF1000」及び「HPF2000」;並びにエクソンモービル化学社の商品名「IOTEK7010」、「IOTEK7030」、「IOTEK7510」、「IOTEK7520」、「IOTEK8000」及び「IOTEK8030」が挙げられる。
中間層6に、2種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。1価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と2価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。
アイオノマー樹脂と併用されうる好ましい樹脂は、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーである。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、アイオノマー樹脂との相溶性に優れる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーを含む樹脂組成物は、流動性に優れる。
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物として、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン及び2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。2以上の化合物が併用されてもよい。
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、SBSの水添物、SISの水添物及びSIBSの水添物が含まれる。SBSの水添物として、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)が挙げられる。SISの水添物として、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)が挙げられる。SIBSの水添物として、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEEPS)が挙げられる。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上が特に好ましい。ゴルフボール2の打球感の観点から、この含有率は50質量%以下が好ましく、47質量%以下がより好ましく、45質量%以下が特に好ましい。
本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS及びSEEPS並びにこれらの水添物からなる群から選択された1種又は2種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボール2の反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が2以上10以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとして、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。
ポリマーアロイの具体例として、三菱化学社の商品名「ラバロンT3221C」、「ラバロンT3339C」、「ラバロンSJ4400N」、「ラバロンSJ5400N」、「ラバロンSJ6400N」、「ラバロンSJ7400N」、「ラバロンSJ8400N」、「ラバロンSJ9400N」及び「ラバロンSR04」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例として、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドA1010」及びクラレ社の商品名「セプトンHG−252」が挙げられる。
中間層6の樹脂組成物には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。
好ましくは、中間層6は、高比重金属からなる粉末を含む。この中間層6の比重は、大きい。中間層6の比重SG2は、コア4の比重SG1よりも大きい。この中間層6とコア4とにより、ゴルフボール2の外重内軽構造が達成されうる。外重内軽構造を備えたゴルフボール2では、バックスピンが抑制される。このゴルフボール2では、大きな飛距離が得られる。外重内軽構造を備えたゴルフボール2では、サイドスピンが抑制される。このゴルフボール2は、方向安定性に優れる。高比重金属の具体例として、タングステン及びモリブデンが挙げられる。タングステンが特に好ましい。
高比重金属からなる粉末の量は、基材ポリマー100質量部に対して10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、22質量部以上が特に好ましい。ゴルフボール2の製造容易の観点から、この量は50質量部以下が好ましい。
飛距離及び方向安定性の観点から、中間層6の比重SG2とコア4の比重SG1との差(SG2−SG1)は0.05以上が好ましく、0.10以上が特に好ましい。ゴルフボール2の製造容易の観点から、差(SG2−SG1)は0.4以下が好ましい。
飛距離及び方向安定性の観点から、中間層6の比重SG2は1.05以上が好ましく、1.10上がより好ましく、1.14以上が特に好ましい。ゴルフボール2の製造容易の観点から、比重SG2は1.5以下が好ましい。
コア4及び中間層6からなる球体において外剛内柔構造が達成されうるとの観点から、中間層6の硬度H2は35以上が好ましく、40以上がより好ましく、45以上が特に好ましい。ゴルフボール2の打球感の観点から、硬度H2は57以下が好ましく、55以下が特に好ましい。硬度H2は、「ASTM−D 2240−68」の規定に準拠して、自動ゴム硬度測定装置(高分子計器社の商品名「P1」)に取り付けられたショアD型硬度計によって測定される。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約2mmであるスラブが用いられる。23℃の温度下に2週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、3枚のスラブが重ね合わされる。中間層6の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが用いられる。
球体において外剛内柔構造が達成されうるとの観点から、中間層6の硬度H2が、コア4の表面のショアD硬度よりも大きいことが好ましい。コア4の表面のショアD硬度は、コア4の表面にショアD型硬度計が押しつけられることによって測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機(高分子計器社の商品名「P1」)が用いられる。
中間層6の厚みは、0.5mm以上1.2mm以下が好ましい。厚みが0.5mm以上である中間層6を備えた球体では、外重内軽構造が達成されうる。この観点から、厚みは0.7mm以上がより好ましく、0.8mm以上が特に好ましい。厚みが1.2mm以下である中間層6を備えたゴルフボール2は、反発性能に優れる。この観点から、厚みは1.0mm以下が特に好ましい。
中間層6の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。中間層6が、2以上の層を有してもよい。
カバー8には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材樹脂は、下記の成分(A)及び(B)を含有する。
成分(A)は、
(a−1)重合脂肪酸
(a−2)セバシン酸及び/又はアゼライン酸、及び
(a−3)ポリアミン成分
を含むポリアミド共重合体である。
成分(A)は、樹脂組成物の流動性を高める。この樹脂組成物は、高剛性であるにもかかわらず、流動性に優れる。高剛性な樹脂組成物により、ゴルフボール2の外剛内柔構造が達成されうる。このゴルフボール2では、スピンが抑制されうる。成分(A)は共重合体なので、カバー8における低分子量物質のブリードは生じない。このカバー8は、マーク層及びペイント層との密着性に優れる。このカバー8はさらに、中間層6との密着性にも優れる。樹脂組成物が流動性に優れるので、このカバー8は容易に成形されうる。この樹脂組成物からは、薄いカバー8も容易に成形されうる。薄いカバー8を有するゴルフボール2では、大きなコア4が採用されうる。大きなコア4は、ゴルフボール2の反発性能に寄与しうる。
このポリアミド共重合体(A)は、分子鎖に繰り返し単位としてアミド結合を有するポリマーである。このポリマーは、
(a−1)重合脂肪酸、
(a−2)セバシン酸及び/又はアゼライン酸、及び
(a−3)ポリアミン成分
の共重合反応によって得られる。
このポリアミド共重合体(A)には、ポリアミド樹脂とポリアミドエラストマーが含まれる。ポリアミド樹脂は、(a−1)重合脂肪酸と、(a−2)セバシン酸及び/又はアゼライン酸と、(a−3)ポリアミン成分との共重合によって得られるポリアミド成分のみからなる。一方、ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とポリエーテルエステル成分又はポリエーテル成分からなるソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーとして、(a−1)重合脂肪酸、(a−2)セバシン酸及び/又はアゼライン酸、並びに(a−3)ポリアミン成分を含むポリアミド成分と、(a−4)ポリオキシアルキレングリコール及び(a−5)ジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分との、反応で得られるポリエーテルエステルアミドが例示される。他のポリアミドエラストマーとして、(a−1)重合脂肪酸、(a−2)セバシン酸及び/又はアゼライン酸、並びに(a−3)ポリアミン成分を含むポリアミド成分と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化又はカルボキシル化したものとジカルボン酸又はジアミンとからなるポリエーテルとの、反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。
上記(a−1)重合脂肪酸の炭素数は、20以上48以下が好ましい。(a−1)重合脂肪酸として、不飽和脂肪酸が好ましい。例えば、炭素数が10から24の、二重結合又は三重結合を一個以上有する一塩基性脂肪酸の重合によって得られた重合脂肪酸が、好ましい。(a−1)重合脂肪酸として、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸等の二量体が挙げられる。
市販されている(a−1)重合脂肪酸は、通常二量体化脂肪酸を主成分とし、他に原料の脂肪酸や三量体化脂肪酸を含有する。(a−1)重合脂肪酸における二量体化脂肪酸の比率は70質量%以上が好ましく、95質量%以上が特に好ましい。水素添加によって不飽和度が下げられた重合脂肪酸が望ましい。(a−1)重合脂肪酸の具体例として、ユニケマ社の商品名「プリポール1009」及び「プリポール1004」、並びにヘンケル社の商品名「エンポール1010」が挙げられる。
重合脂肪酸とともに用いられる多塩基酸成分として、(a−2)アゼライン酸、セバシン酸、又はこれらの混合物が挙げられる。この多塩基酸は、重合性及び重合脂肪酸との共重合性に優れる。この多塩基酸は、ポリアミド共重合体の物性にも寄与しうる。
(a−3)ポリアミン成分として、炭素数が2以上20以下であるジアミンが好ましい。好ましい(a−3)ポリアミン成分として、エチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−(4,4’−アミノシクロヘキシル)メタン及びメタキシリレンジアミンのようなジアミン類が挙げられる。
(a−4)ポリオキシアルキレングリコール成分として、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合体、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとのブロック共重合体及びエチレンオキサイドとテトラヒドロフランとのランダム共重合体が例示される。これらのポリマーの両末端がアミノ化又はカルボキシル化されてもよい。これらのポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量は、200以上3000以下が好ましい。
(a−5)ジカルボン酸の炭素数は、6以上20以下が好ましい。好ましい(a−5)ジカルボン酸として、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸及びイソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸;並びに1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸が例示される。重合性の観点及びポリアミドエラストマーの物性の観点から、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸及びイソフタル酸が好ましい。
(A)ポリアミド共重合体の好ましい製造方法では、(a−1)重合脂肪酸、(a−2)アゼライン酸及び/又はセバシン酸、並びに(a−3)ポリアミン成分の三者が、重縮合させる。この重縮合において、(a−2)成分に対する(a−1)成分の質量比は、0.25以上5.2以下が好ましい。この重縮合において、カルボキシル基に対してアミノ基が実質的に当量であることが好ましい。(a−2)成分に対する(a−1)成分の質量比が0.25以上5.2以下である場合、ナイロン12及び外部可塑化ナイロン12と同等の可撓性を有するポリアミド共重合体が得られる。この比が0.25以上であると、ポリアミド共重合体が十分な可撓性を有する。この比が5.2以下であると、ポリアミド共重合体が十分な耐熱性を有する。
(A)ポリアミド共重合体の250℃における溶融粘度は、強度の観点から、5Pa・s以上が好ましく、10Pa・s以上が特に好ましい。溶融粘度は、500Pa・s以下が好ましい。
(a−1)重合脂肪酸、(a−2)アゼライン酸及び/又はセバシン酸、(a−3)ヘキサメチレンジアミンの重縮合では、重合脂肪酸とヘキサメチレンジアミンとの塩、並びにアゼライン酸及び/又はセバシン酸とヘキサメチレンジアミンとの塩の融点が、比較的低い。しかも、この重縮合速度は、比較的速い。従って、開環重合反応の促進及び均質重合の目的で、系中に水を添加する必要がない。この重縮合には、加圧反応容器は不要である。あらかじめプレポリマーが重合される必要もない。
好ましい態様では、窒素で置換された反応容器内に、(a−1)重合脂肪酸と、(a−2)アゼライン酸及び/又はセバシン酸と、(a−3)ヘキサメチレンジアミンとが仕込まれる。このとき、(a−2)に対する(a−1)の質量比は、0.25から5.2に設定される。さらに、カルボキシル基に対してアミノ基が実質的に当量とされる。所定量の分子量調整剤と、少量の重縮合触媒の存在下で、重縮合がなされる。重縮合では、容器内の温度は、200℃以上280℃以下にされる。この温度下で1時間から3時間の反応がなされ、160mmHg程度の減圧下で更に0.5時間から2時間の反応がなされる。分子量調整剤として、ステアリン酸が例示される。触媒として、リン酸、メタリン酸及びポリリン酸のようなリン酸系触媒が例示される。
ポリアミドエラストマーの製造には、種々の方法が採用されうる。まず、ポリアミドオリゴマーが、合成される。このオリゴマーにポリオキシアルキレングリコールとジカルボン酸が加えられて加熱され、減圧下で高重合度化されて、ポリエーテルエステルアミドが得られうる。ポリアミド形成性モノマーとポリオキシアルキレングリコールとジカルボン酸とが一緒に仕込まれ、加熱後に減圧下で高重合度化されてもよい。
(A)ポリアミド共重合体には、酸化防止剤、熱分解防止剤及び紫外線吸収剤のような安定剤が添加されうる。耐熱安定剤として、4’,4−ビス(2,6−ジ−tーブチルフェノール)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[メチレン−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン及びN,N’−ヘキサメチレンービス(3,5ージ−t−ブチルー4−ヒドロキシ桂皮酸アミド)のようなヒンダードフェノール類;N,N’−ビス(βーナフチル)−P−フェニレンジアミン及び4,4’−ビス(4−α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミンのような芳香族アミン類;ジラウリルチオジプロピネートのようなイオウ化合物;リン化合物;アルカリ土類金属酸化物;シッフ塩基のニッケル塩;ヨウ化第一銅;並びにヨウ化カリが例示される。
耐光安定剤として、置換ベンゾフェノン;ベンゾトリアゾール類;並びにビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジン)セバケート及び4−ベンゾイルオキシー2,2,6,6−テトラメチルピペリジンのようなピペリジン化合物が例示される。
(A)ポリアミド共重合体には、必要に応じ、補強剤、充填剤、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、耐加水分解改良剤等が添加される。
カバー8の樹脂組成物の流動性の観点から、(A)ポリアミド共重合体のメルトフローレイト(230℃、2.16kg荷重)は10g/10min以上が好ましく、20g/10min以上がより好ましく、30g/10min以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、このメルトフローレイトは2,000g/10min以下が好ましく、1,800g/10min以下がより好ましく、1,500g/10min以下が特に好ましい。
スピンの抑制の観点から、(A)ポリアミド共重合体の曲げ弾性率は400MPa以上が好ましく、410MPa以上がより好ましく、420MPa以上が特に好ましい。打球感の観点から、曲げ弾性率は1,000MPa以下が好ましく、950MPa以下がより好ましく、900MPa以下が特に好ましい。
(A)ポリアミド共重合体の具体例として、富士化成工業株式会社の商品名「PA−30R」、「PA−40R」、「PA−50R」、「PA−30L」、「PA−40L」及び「PA−50L」が挙げられる。
成分(B)は、
(b−1)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合 体
(b−2)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合 体の金属イオン中和物
(b−3)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽 和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び
(b−4)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽 和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物
より成る群から選択される少なくとも1種を含む。この成分(B)は、カバー8の樹脂組成物の流動性を高めうる。
カバー8の樹脂組成物が、(b−1)二元共重合体及び(b−2)二元共重合体の金属イオン中和物の少なくとも一つと、(b−3)三元共重合体及び(b−4)三元共重合体の金属イオン中和物の少なくとも一つとを含有することが、より好ましい。カバー8の樹脂組成物が、(b−2)二元共重合体の金属イオン中和物と(b−4)三元共重合体の金属イオン中和物とを含有することが、特に好ましい。
(b−1)成分は、オレフィンと、炭素数が3から8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体である。この二元共重合体のカルボキシル基は、中和されていない。
(b−2)成分は、オレフィンと、炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体である。この二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部は、金属イオンで中和されている。(b−2)成分は、二元系アイオノマー樹脂である。
(b−3)成分は、オレフィンと、炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸と、α,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体である。この三元共重合体のカルボキシル基は、中和されていない。
(b−4)成分は、オレフィンと、炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸と、α,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体である。この三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部は、金属イオンで中和されている。(b−4)成分は、三元系アイオノマー樹脂である。
二元共重合体及び三元共重合体におけるオレフィン成分として、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン及びオクテンが例示される。好ましいオレフィンは、エチレン及びプロピレンである。二元共重合体及び三元共重合体におけるα,β−不飽和カルボン酸として、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びクロトン酸が例示される。好ましいα,β−不飽和カルボン酸は、アクリル酸及びメタクリル酸である。三元共重合体におけるエステルとして、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フマル酸エステル及びマレイン酸エステルが例示される。好ましいエステルは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルである。
(b−1)成分としては、エチレンと(メタ)アクリル酸との二元共重合体が好ましい。(b−2)成分としては、エチレン−(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。(b−3)成分としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。(b−4)成分としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を意味する。
(b−1)二元共重合体及び(b−3)三元共重合体における、α,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、4質量%以上が好ましく、5質量%以上が特に好ましい。この含有率は30質量%以下が好ましく、25質量%以下が特に好ましい。
カバー8の樹脂組成物の流動性の観点から、(b−1)二元共重合体及び(b−3)三元共重合体のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)は5g/10min以上が好ましく、10g/10min以上がより好ましく、15g/10min以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、このメルトフローレイトは1700g/10min以下が好ましく、1500g/10min以下がより好ましく、1300g/10min以下が特に好ましい。
(b−1)二元共重合体の具体例として、三井デュポンポリケミカル社のエチレン−メタクリル酸共重合体(商品名「ニュクレルN1050H」、「ニュクレルN2050H」、「ニュクレルAN4318」、「ニュクレルN1110H」及び「ニュクレルN0200H」)が例示される。(b−1)二元共重合体の他の具体例として、ダウケミカル社のエチレン−アクリル酸共重合体(商品名「プライマコア45980I」)が挙げられる。
(b−3)三元共重合体の具体例として、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ニュクレルAN4318」及び「ニュクレルAN4319」;デュポン社の商品名「ニュクレルAE」;並びにダウケミカル社の商品名「PRIMACOR AT310」及び「PRIMACOR AT320」が例示される。(b−1)二元共重合体と(b−3)三元共重合体とが併用されてもよい。
適度な硬度のカバー8が得られるとの観点から、(b−2)二元系アイオノマー樹脂中の、α,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、15質量%以上が好ましく、16質量%以上がより好ましく、17質量%以上が特に好ましい。打球感の観点から、この含有率は30質量%以下が好ましく、25質量%以下が特に好ましい。
ゴルフボール2の反発性及び耐久性の観点から、(b−2)二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は15モル%以上が好ましく、20モル%以上が特に好ましい。樹脂組成物の流動性の観点から、この中和度は90モル%以下が好ましく、85モル%以下が特に好ましい。この中和度Nは、下記数式に基づいて算出される。
N = (M1 / M2) ・ 100
この数式において、M1は中和されているカルボキシル基のモル数を表し、M2はカルボキシル基の総モル数を表す。
中和のための金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びリチウムイオンのような1価の金属イオン;マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン及びカドミウムイオンのような2価の金属イオン;アルミニウムイオンのような3価の金属イオン;錫イオン;並びにジルコニウムイオンが例示される。ナトリウムで中和された二元系アイオノマー樹脂と、亜鉛で中和された二元系アイオノマー樹脂との混合物が、カバー8に特に適している。
(b−2)二元系アイオノマー樹脂の具体例として、三井・デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン1555」、「ハイミラン1557」、「ハイミラン1605」、「ハイミラン1706」、「ハイミラン1707」、「ハイミランAM7311」及び「ハイミランAM7329」;デュポン社の商品名「サーリン8945」、「サーリン9945」、「サーリン8140」、「サーリン8150」、「サーリン9120」、「サーリン9150」、「サーリン6910」、「サーリン6120」、「サーリン7930」、「サーリン7940」及び「サーリンAD8546」;並びにエクソンモービル化学社の商品名「アイオテック8000」、「アイオテック8030」、「アイオテック7010」及びアイオテック7030」が例示される。2種以上の二元系アイオノマー樹脂が併用されてもよい。
スピン抑制の観点から、(b−2)二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は140MPa以上が好ましく、150MPa以上がより好ましく、160MPa以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、この曲げ剛性率は550MPa以下が好ましく、500MPa以下がより好ましく、450MPa以下が特に好ましい。
カバー8の樹脂組成物の流動性の観点から、(b−2)二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)は0.1g/10min以上が好ましく、0.5g/10min以上がより好ましく、1.0g/10min以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、このメルトフローレイトは30g/10min以下が好ましく、20g/10min以下がより好ましく、15g/10min以下が特に好ましい。
スピン抑制の観点から、(b−2)二元系アイオノマー樹脂のショアD硬度は50以上が好ましく、55以上がより好ましく、60以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、ショアD硬度は75以下が好ましく、73以下がより好ましく、70以下が特に好ましい。(b−2)二元系アイオノマー樹脂のショアD硬度は、中間層6の硬度H2と同様の方法にて測定される。
(b−4)三元系アイオノマー樹脂中のα,β−不飽和カルボン酸の含有率は、2質量%以上が好ましく、3質量%以上が特に好ましい。この含有率は、30質量%以下が好ましく、25質量%以下が特に好ましい。
ゴルフボール2の反発性及び耐久性の観点から、(b−4)三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は20モル%以上が好ましく、30モル%以上が特に好ましい。樹脂組成物の流動性の観点から、この中和度は90モル%以下が好ましく、85モル%以下が特に好ましい。この中和度Nは、下記数式に基づいて算出される。
N = (M1 / M2) ・ 100
この数式において、M1は中和されているカルボキシル基のモル数を表し、M2はカルボキシル基の総モル数を表す。
中和のための金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びリチウムイオンのような1価の金属イオン;マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン及びカドミウムイオンのような2価の金属イオン;アルミニウムイオンのような3価の金属イオン;錫イオン;並びにジルコニウムイオンが例示される。ゴルフボール2の耐久性及び低温耐久性の観点から、亜鉛で中和された三元系アイオノマー樹脂が好ましい。
(b−4)三元系アイオノマー樹脂の具体例として、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミランAM7327」、「ハイミラン1855」、「ハイミラン1856」及び「ハイミランAM7331」;デュポン社の商品名「サーリン6320」、「サーリン8120」、「サーリン8320」、「サーリン9320」及び「サーリン9320W」;並びにエクソンモービル化学社の商品名「アイオテック7510」及び「アイオテック7520」が例示される。2種以上の三元系アイオノマー樹脂が併用されてもよい。
スピン抑制の観点から、(b−4)三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は10MPa以上が好ましく、11MPa以上がより好ましく、12MPa以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、この曲げ剛性率は100MPa以下が好ましく、97MPa以下がより好ましく、95MPa以下が特に好ましい。
カバー8の樹脂組成物の流動性の観点から、(b−4)三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)は0.1g/10min以上が好ましく、0.3g/10min以上がより好ましく、0.5g/10min以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、このメルトフローレートは20g/10min以下が好ましく、15g/10min以下がより好ましく、10g/10min以下が特に好ましい。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、(b−4)三元系アイオノマー樹脂のショアD硬度は20以上が好ましく、25以上がより好ましく、30以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、ショアD硬度は70以下が好ましく、65以下がより好ましく、60以下が特に好ましい。(b−4)三元系アイオノマー樹脂のショアD硬度は、中間層6の硬度H2と同様の方法にて測定される。
カバー8の樹脂組成物が、上記成分(A)及び(B)と共に、(C)ポリアミド樹脂組成物を含有してもよい。(C)ポリアミド樹脂組成物は、カバー8の剛性に寄与する。カバー8が(C)ポリアミド樹脂組成物を含有するゴルフボール2では、外剛内柔構造が達成されうる。このゴルフボール2では、スピンが抑制されうる。
(C)ポリアミド樹脂組成物は、
(c−1)ポリアミド樹脂並びに
(c−2)水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基及びエポキシ基(グリシジル基を含む)よりなる群から選択される少なくとも1種の官能基を有する樹脂
を含有する。(c−1)ポリアミド樹脂は、主鎖にアミド結合(−NH−CO−)を複数有する重合体である。成分(c−2)は、カバー8の耐衝撃性に寄与しうる。
(c−1)ポリアミド樹脂は、ラクタムの開環重合によって生成されうる。ラクタムとして、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム及びラウリルラクタムが例示される。(c−1)ポリアミド樹脂は、ジアミン成分とジカルボン酸成分との反応によっても生成されうる。ジアミン成分として、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミン、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−キシレンジアミン及びm−キシレンジアミンが例示される。ジカルボン酸成分として、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸が例示される。
ジカルボン酸成分として重合脂肪酸が使用されていない(c−1)ポリアミド樹脂が、好ましい。好ましい(c−1)ポリアミド樹脂として、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミドM5T及びポリアミド612のような脂肪族系ポリアミド;並びにポリ−p−フェニレンテレフタルアミド及びポリ−m−フェニレンイソフタルアミドのような芳香族系ポリアミドが例示される。脂肪族系ポリアミドが好ましく、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12及びポリアミド66が特に好ましい。2種以上のポリアミド樹脂が併用されてもよい。
(c−1)ポリアミド樹脂の具体例として、アルケマ社の商品名「リルサンBESN TL」、「リルサンBESN P20TL」、「リルサンBESN P40 TL」、「リルサンMB3610」、「リルサンBMF O」、「リルサンBMN O」、「リルサンBMN OTLD」、「リルサンBMN BK TLD」、「リルサンBMN P20 D」及び「リルサンBMN P40 D」;DSMエンジニアリングプラスチックス社の商品名「ノバミッド1010C2」、「ノバミッド1011CH5」、「ノバミッド1013C5」、「ノバミッド1010N2」、「ノバミッド1010N2−2」、「ノバミッド1010N2−1ES」、「ノバミッド1013G(H)10−1」、「ノバミッド1013G(H)15−1」、「ノバミッド1013G(H)20−1」、「ノバミッド1013G(H)30−1」、「ノバミッド1013(H)45−1」、「ノバミッド1015G33」、「ノバミッド1015GH35」、「ノバミッド1015GSTH」、「ノバミッド1010GN2−30」、「ノバミッド1015F2」、「ノバミッドST220」、「ノバミッドST145」、「ノバミッド3010SR」、「ノバミッド3010N5−SL4」、「ノバミッド3021G(H)30」及び「ノバミッド3010GN30」;並びに東レ社の「アミランCM1007」、「アミランCM1017」、「アミランCM1017XL3」、「アミランCM1017K」、「アミランCM1026」、「アミランCM3007」、「アミランCM3001−N」、「アミランCM3006」、「アミランCM3301L」、「アミランCM1011G−15」、「アミランCM1001G−15」、「アミランCM1001G−20」、「アミランCM1011G−30」、「アミランCM1016G−30」、「アミランCM1011G−45」、「アミランCM1016G−45N」、「アミランCM1001R」、「アミランCM3001G−15」、「アミランCM3006G−15」、「アミランCM3001G−30」、「アミランCM3006G−30」、「アミランCM3001G−45」、「アミランCM3006G−45」、「アミランCM3511G33」、「アミランCM3511G50」、「アミランCM3511G60」、「アミランCM3516G33」、「アミランCM3501G50」、「アミランEA1R21G33」、「アミランCM3001R」、「アミランCM1014−V0」、「アミランCM3004−V0」、「アミランCM3304−V0」、「アミランCM3004G−15」、「アミランCM3004G−20」、「アミランCM3004G−30」、「アミランHF3074G−15」、「アミランHF3074G−30」、「アミランHF3064G15」、「アミランHF3064G30」、「アミランCM1023G1000」、「アミランCM1003G30」、「アミランCM3003G1000」、「アミランCM3003G30」、「アミランCM3903GX01」、「アミランU121」、「アミランU141」、「アミランU127GX07」、「アミランU320」、「アミランU328」及び「アミランU625X21」が例示される。
(c−2)水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基及びエポキシ基(グリシジル基を含む)よりなる群から選択される少なくとも1種の官能基を有する樹脂は、以下、「官能基含有樹脂」と称される。この(c−2)官能基含有樹脂には、前述の(b−1)二元共重合体、(b−2)二元共重合体の金属イオン中和物、(b−3)三元共重合体及び(b−4)三元共重合体の金属イオン中和物は含まれない。
好ましくは、(c−2)官能基含有樹脂は、熱可塑性エラストマーである。この熱可塑性エラストマーとして、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及び熱可塑性スチレンエラストマーが例示される。熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及び熱可塑性スチレンエラストマーが、好ましい。
好ましい熱可塑性ポリオレフィンエラストマーは、エチレン成分を含有する。熱可塑性ポリオレフィンエラストマーとして、エチレン−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体及びエチレン−グリシジル(メタ)アクリレート−酢酸ビニル共重合体が例示される。
好ましい熱可塑性スチレンエラストマーは、ポリスチレンブロックと共役ジエン化合物を主体とするブロックとからなるブロック共重合体の、水素添加物である。この水素添加物では、共役ジエン化合物に由来する不飽和結合の少なくとも一部に、水素が添加されている。熱可塑性スチレンエラストマーとして、共役ジエン化合物として1,3−ブタジエンが用いられたスチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物(SEBS)、及び共役ジエン化合物として2−メチル−1,3−ブタジエンが用いられたスチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物(SEPS)が挙げられる。
熱可塑性ポリオレフィンエラストマーの具体例として、アルケマ社の商品名「ロタダーAX8840」、東亜合成社の商品名「アルフォンUG−4030」及び住友化学社の商品名「ボンドファストE」が例示される。熱可塑性スチレンエラストマーの具体例として、旭化成社の商品名「タフテックM1913」及び「タフテックM1943」;デュポン社の商品名「FUSABOND NM052D」;並びにJSR社の商品名「ダイナロン4630P」が例示されるなどの官能基を有する
(C)ポリアミド樹脂組成物の具体例として、三菱エンジニアリング社の商品名「ノバミッドST120」が例示される。
カバー8の樹脂組成物の流動性の観点から、(C)ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレイト(240℃×2.16kg荷重)は5.0g/10min以上が好ましく、6.0g/10min以上がより好ましく、7.0g/10min以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、このメルトフローレートは150g/10min以下が好ましく、120g/10min以下がより好ましく、110g/10min以下が特に好ましい。
スピン抑制の観点から、(C)ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率は500MPa以上が好ましく、520MPa以上がより好ましく、550MPa以上が特に好ましい。ゴルフボール2の打球感及び耐久性の観点から、この曲げ弾性率は4000MPa以下が好ましく、3500MPa以下がより好ましく、3000MPa以下が特に好ましい。
カバー8の樹脂組成物が、二酸化チタンのような白色顔料、青色顔料のような顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等を含んでもよい。中間層6、マーク層及びペイント層との密着性の観点から、脂肪酸及び脂肪酸金属塩のような低分子量材料を、樹脂組成物が含有しないことが好ましい。
カバー8の樹脂組成物の基材樹脂が成分(A)及び(B)からなる場合、全基材樹脂に対する成分(A)の比率は10質量%以上80質量%以下が好ましく、15質量%以上60質量%以下がより好ましく、25質量%以上60質量%以下が特に好ましい。この樹脂組成物における、全基材樹脂に対する成分(B)の比率は20質量%以上90質量%以下が好ましく、40質量%以上85質量%以下がより好ましく、40質量%以上75質量%以下が特に好ましい。
カバー8の樹脂組成物の基材樹脂が成分(A)、(B)及び(C)からなる場合、全基材樹脂に対する成分(A)の比率は1質量%以上70質量%以下が好ましく、5質量%以上50質量%以下が特に好ましい。この樹脂組成物における、全基材樹脂に対する成分(B)の比率は15質量%以上65質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下特に好ましい。この樹脂組成物における、全基材樹脂に対する成分(C)の比率は、15質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下が特に好ましい。成分(A)に対する成分(C)の質量比率は、1%以上15%以下が好ましく、5%以上14%以下が特に好ましい。
成形性の観点から、カバー8の樹脂組成物のメルトフローレイト(240℃×2.16kg)は、10g/10min以上が好ましく、15g/10min以上がより好ましく、18g/10min以上が特に好ましい。このメルトフローレートは100g/10min以下が好ましく、70g/10min以下がより好ましく、40g/10min以下が特に好ましい。
スピン抑制の観点から、カバー8のショアD硬度H3は66以上が好ましく、67以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、この硬度H3は75以下が好ましく、74以下がより好ましく、73以下が特に好ましい。硬度H3は、中間層6の硬度H2と同様の方法にて測定される。
スピン抑制の観点から、カバー8の樹脂組成物の曲げ弾性率は350MPa以上が好ましく、370MPa以上がより好ましく、400MPa以上が特に好ましい。ゴルフボール2の打球感の観点から、この曲げ弾性率は1000MPa以下が好ましく、900MPa以下がより好ましく、800MPa以下が特に好ましい。
カバー8の厚みは、0.3mm以上1.5mm以下が好ましい。0.3mm以上の厚みを有するカバー8は、容易に成形されうる。この観点から、厚みは0.4mm以上が特に好ましい。1.5mm以下の厚みを有するカバー8を備えたゴルフボール2では、外重内軽構造が達成されうる。この観点から、厚みは1.0mm以下がより好ましく、0.8mm以下が特に好ましい。
カバー8の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー8の成形時に、成形型のキャビティ面に存在するピンプルにより、ディンプル10が形成される。カバー8が、2以上の層を有してもよい。
カバー8のショアD硬度H3は、中間層6のショアD硬度H2よりも大きい。このカバー8により、ゴルフボール2の外剛内柔構造が達成されうる。このゴルフボール2は、飛行性能及び打球感に優れる。差(H3−H2)は4以上が好ましく、6以上が特に好ましい。差(H3−H2)は20以下が好ましい。
中間層6の質量W2とカバー8の質量W3との和(W2+W3)は、8.4g以上12.0g以下が好ましい。和(W2+W3)が8.4g以上であるゴルフボール2では、外重内軽構造が達成されうる。この観点から、和(W2+W3)は8.7g以上がより好ましく、9.0g以上が特に好ましい。和(W2+W3)が12.0g以上であるゴルフボール2では、コア4が十分に大きい。大きなコア4により、優れた反発性能が達成されうる。この観点から、和(W2+W3)は11.0g以下がより好ましく、10.0g以下が特に好ましい。
中間層6の体積V2とカバー8の体積V3との和(V2+V3)は、10cm以下が好ましい。和(V2+V3)が10cm以下であるゴルフボール2では、コア4が十分に大きい。大きなコア4により、優れた反発性能が達成されうる。この観点から、和(V2+V3)は9.5cm以下がより好ましく、9.0cm以下が特に好ましい。和(V2+V3)は7.0cm以上が好ましい。
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
[実施例1]
100質量部のハイシスポリブタジエン(JSR社の商品名「BR−730」)、27.0質量部のアクリル酸亜鉛、5質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、0.2質量部の2−ナフタレンチオール及び0.8質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、170℃の温度下で25分間加熱して、直径が39.2mmであるコアを得た。ゴルフボールの質量が45.6gとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
40質量部のアイオノマー樹脂(前述の「ハイミランAM7329」)、34質量部の他のアイオノマー樹脂(前述の「ハイミランAM7337」)、26質量部のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー(前述の「ラバロンT3221C」)及び32質量部のタングステン粉末を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。金型に、コアを投入した。上記樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに射出し、中間層を成形した。この中間層の厚みは、1.0mmであった。
60質量部のポリアミド共重合体(前述の「PA−30L」)、20質量部のアイオノマー樹脂(前述の「ハイミランAM7337」)、20質量部の他のアイオノマー樹脂(前述の「ハイミランAM7329」)、3質量部の二酸化チタン及び0.04質量部のウルトラマリンブルーを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に、コア及び中間層からなる球体を投入した。上記樹脂組成物を射出成形法にて球体の周りに射出し、カバーを成形した。このカバーの厚みは、0.8mmであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が42.8mmである実施例1のゴルフボールを得た。
[実施例2から13並びに比較例1及び3から5]
コア、中間層及びカバーの仕様を変更した他は実施例1と同様にして、実施例2から13並びに比較例1及び3から5のゴルフボールを得た。なお、比較例5では、カバーの樹脂組成物が流動しなかったので、カバーが成形されなかった。
[比較例2]
100質量部のハイシスポリブタジエン(前述の「BR−730」)、21.5質量部のアクリル酸亜鉛、5質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、0.5質量部のジフェニルジスルフィド及び0.8質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、170℃の温度下で25分間加熱して、直径が25.0mmであるセンターを得た。
100質量部のハイシスポリブタジエン(前述の「BR−730」)、33.0質量部のアクリル酸亜鉛、5質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、0.5質量部のジフェニルジスルフィド及び0.8質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物から、ハーフシェルを成形した。上記センターを2枚のハーフシェルで被覆した。このセンター及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、170℃の温度下で25分間加熱して、直径が39.6mmであるコアを得た。このコアは、センターと包囲層とからなる。このコアの周りに、実施例1と同様の方法にて、樹脂組成物(ii)からなる中間層を被覆した。この中間層の周りに、実施例1と同様の方法にて、樹脂組成物(ii)からなるカバーを被覆した。さらに、このカバーの周りに実施例1と同様の方法にてクリアー塗料を塗装し、比較例2のゴルフボールを得た。
[飛距離]
ツルテンパー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー(SRIスポーツ社の商品名「XXIO」、シャフト硬度:S、ロフト角:10.0°)を装着した。ヘッド速度が45m/secである条件でゴルフボールを打撃し、発射地点からゴルフボールの静止地点までの距離を測定した。10回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表5から8に示されている。
[耐久性テスト]
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー(SRIスポーツ社の商品名「XXIO」、シャフト硬度:S、ロフト角:11.0°)を装着した。ヘッド速度が45m/secである条件で、ゴルフボールを繰り返し打撃した。ゴルフボールが破損するまでの打撃回数をカウントした。カバーが破損せず、コア又は中間層が破損している場合、ゴルフボールの変形又は打球時の異音により、破損を把握した。12回測定されて得られたデータの平均値の指数が、下記の表5から8に示されている。
Figure 0005620262
表1に記載された化合物の詳細は、以下の通りである。
2−ナフタレンチオール:東京化成工業社
ジフェニルジスルフィド:住友精化社
ジクミルパーオキサイド:日油社
Figure 0005620262
Figure 0005620262
Figure 0005620262
Figure 0005620262
Figure 0005620262
Figure 0005620262
Figure 0005620262
表5から8に示されるように、実施例に係るゴルフボールは、諸性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおけるプラクティスに用いられうる。
2・・・ゴルフボール
4・・・コア
6・・・中間層
8・・・カバー
10・・・ディンプル
12・・・ランド

Claims (17)

  1. コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えており、
    上記コアの中心点からの距離が5mmである点のJIS−C硬度H(5.0)と、この中心点におけるJIS−C硬度Hoとの差が、6.0以上であり、
    上記中心点からの距離が12.5mmである点のJIS−C硬度H(12.5)と、上記硬度H(5.0)との差が、4.0以下であり、
    上記コアの表面のJIS−C硬度Hsと、上記硬度H(12.5)と差が、10.0以上であり、
    上記硬度Hsと上記硬度Hoとの差が、22.0以上であり、
    上記中心点から上記表面に向かって硬度が低下するゾーンが存在せず、
    上記カバーのショアD硬度H3が、上記中間層のショアD硬度H2よりも大きく、
    上記カバーが樹脂組成物からなり、この樹脂組成物の基材樹脂が、
    成分(A)として、
    (a−1)重合脂肪酸、
    (a−2)セバシン酸及び/又はアゼライン酸、並びに
    (a−3)ポリアミン成分
    を含むポリアミド共重合体を含有し、かつ
    成分(B)として、
    (b−1)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、
    (b−2)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、
    (b−3)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び
    (b−4)オレフィンと炭素数3から8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物
    より成る群から選択される少なくとも1種
    を含有するゴルフボール。
  2. 上記カバーの樹脂組成物が、
    (c−1)ポリアミド樹脂、及び
    (c−2)水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基及びエポキシ基(グリシジル基を含む)よりなる群から選択される少なくとも1種の官能基を有する樹脂
    を含む(C)ポリアミド樹脂組成物をさらに含有する請求項1に記載のゴルフボール。
  3. 上記カバーの樹脂組成物が、上記二元共重合体(b−1)及び上記二元共重合体の金属イオン中和物(b−2)の少なくとも一つと、上記三元共重合体(b−3)及び上記三元共重合体の金属イオン中和物(b−4)の少なくとも一つとを含有する請求項1又は2に記載のゴルフボール。
  4. 上記カバーの樹脂組成物が、上記二元共重合体の金属イオン中和物(b−2)及び上記三元共重合体の金属イオン中和物(b−4)を含有する請求項1又は2に記載のゴルフボール。
  5. 上記カバーの樹脂組成物が、上記二元共重合体の金属イオン中和物(b−2)として、ナトリウムで中和された二元系アイオノマー樹脂と亜鉛で中和された二元系アイオノマー樹脂とを含有する請求項1から4のいずれかに記載のゴルフボール。
  6. 上記カバーの樹脂組成物において、
    上記成分(A)及び成分(B)の合計の、全基材樹脂に対する比率が100質量%であり、
    上記成分(A)の、全基材樹脂に対する比率が、10質量%以上80質量%以下であり、
    上記成分(B)の、全基材樹脂に対する比率が、20質量%以上90質量%以下である請求項1に記載のゴルフボール。
  7. 上記カバーの樹脂組成物において、
    上記成分(A)、成分(B)及び成分(C)の合計の、全基材樹脂に対する比率が100質量%であり、
    上記成分(A)の、全基材樹脂に対する比率が、1質量%以上70質量%以下であり、
    上記成分(B)の、全基材樹脂に対する比率が、15質量%以上65質量%以下であり、
    上記成分(C)の、全基材樹脂に対する比率が、15質量%以上60質量%以下である請求項2に記載のゴルフボール。
  8. 上記カバーの樹脂組成物のメルトフローレイト(240℃×2.16kg)が、10g/10min以上である請求項1から7のいずれかに記載のゴルフボール。
  9. 上記カバーの樹脂組成物の曲げ弾性率が、350MPa以上1000MPa以下である請求項1から8のいずれかに記載のゴルフボール。
  10. 上記カバーのショアD硬度が、66以上75以下である請求項1から9のいずれかに記載のゴルフボール。
  11. 上記コアが、基材ゴムと有機硫黄化合物とを含むゴム組成物が架橋されることで成形されており、
    この有機硫黄化合物が、150以上200以下である分子量と、65℃以上90℃以下である融点とを有する請求項1から10のいずれかに記載のゴルフボール。
  12. 上記ゴム組成物が、100質量部の基材ゴムと0.05質量部以上3.0質量部以下の上記有機硫黄化合物とを含む請求項11に記載のゴルフボール。
  13. 上記硫黄化合物が、2−ナフタレンチオールである請求項11又は12に記載のゴルフボール。
  14. 上記硬度Hoが40.0以上70.0以下であり、上記硬度Hsが78.0以上95.0以下である請求項1から13のいずれかに記載のゴルフボール。
  15. 上記中間層の厚みが0.5mm以上1.2mm以下である請求項1から14のいずれかに記載のゴルフボール。
  16. 上記カバーの厚みが0.3mm以上1.5mm以下である請求項1から15のいずれかに記載のゴルフボール。
  17. 上記中間層の質量W2とカバーの質量W3との和(W2+W3)が8.4g以上12.0g以下であり、
    上記中間層の体積V2とカバーの体積V3との和(V2+V3)が10cm以下である請求項1から16のいずれかに記載のゴルフボール。
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