JP7175111B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関する。

ゴルフボールをドライバーなどで打撃する際に、ゴルフボールにかかるスピン量が低い（小さい）と飛距離が伸び、有意であることが従来から知られていた。このため、ドライバーなどで打撃した際のスピン量を抑制したゴルフボールについて従来から検討がなされていた。

例えば特許文献１には、コアと１層または複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが下記（Ａ）～（Ｃ）成分
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）有機過酸化物
（Ｃ）水及び／又はモノカルボン酸金属塩
を配合するゴム組成物の加熱成形物により形成されたゴルフボールが開示されている。

特許文献１に開示されたゴルフボールにおいては、経時的に反発性の低下が少なく、エネルギーロスの少ないコア材料を得ることができ、これにより、反発性を良好に維持し、低スピン化により飛距離を伸ばすことができるとされている。

特開２０１５－４７５０２号公報

しかしながら、ゴム組成物に水を配合する場合、作業性が悪かったり、混練性が悪く、該ゴム組成物を用いて作製されたゴルフボールは耐久性が十分ではない場合があった。

上記従来技術の問題に鑑み、本発明の一側面では、低スピン化と、耐久性とを備えたゴルフボールを提供することを目的とする。

上記課題を解決するため本発明の一側面では、
コアと、カバーとを有するゴルフボールであって、
前記コアが、下記（Ａ）～（Ｃ）成分
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）有機過酸化物
（Ｃ）水分提供剤
を配合したゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、
前記（Ｃ）水分提供剤は、前記ゴム組成物を加硫する温度で水分を放出し、前記ゴム組成物を加硫する温度まで加熱した場合の水分の解離率が質量割合で６０％以上であり、
前記（Ｃ）水分提供剤の分子式中の水分の含有割合が質量割合で６％以上であるゴルフボールを提供する。

本発明の一側面によれば、低スピン化と、耐久性とを備えたゴルフボールを提供することができる。

本開示の一実施形態（以下「本実施形態」と記す）に係るゴルフボールの具体例を、以下に図面を参照しつつ説明する。なお、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、特許の請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。

本実施形態のゴルフボールは、コアと、カバーとを有するゴルフボールであって、
前記コアが、下記（Ａ）～（Ｃ）成分
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）有機過酸化物
（Ｃ）水分提供剤
を配合したゴム組成物の加熱成形物により形成される。

そして、（Ｃ）水分提供剤としては、ゴム組成物を加硫する温度で水分を放出し、ゴム組成物を加硫する温度まで加熱した場合の水分の解離率が質量割合で６０％以上の物を用いることができる。

上述のように、本実施形態のゴルフボールは、コアと、カバーとを有することができる。以下にまず、コアを形成する際に用いるゴム組成物に含まれる成分について説明する。
（Ａ）基材ゴム
基材ゴムについては、特に制限されるものではなく、各種ゴム材料を用いることができるが、特にポリブタジエン（ポリブタジエンゴム）を用いることが好適である。

基材ゴムに用いるポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス－１，４－結合を６０％以上含有することが好ましく、８０％以上含有することがより好ましく、９０％以上含有することがさらに好ましく、９５％以上含有することが特に好ましい。ポリブタジエン分子中の結合に占めるシス－１，４－結合の割合を高めることで、反発性が低下することを防止できる。

また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２－ビニル結合の含有量としては特に限定されないが、そのポリマー鎖中の含有量が、２％以下であることが好ましく、１．７％以下であることがより好ましく、１．５％以下がさらに好ましい。１，２－ビニル結合の含有量を抑制することで、反発性が低下することを抑制できる。

上記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４（１００℃））が、２０以上であることが好ましく、３０以上であることがより好ましい。ムーニー粘度の上限についても特に限定されないが、１２０以下であることが好ましく、１００以下であることがより好ましく、８０以下であることがさらに好ましい。

なお、ムーニー粘度とは、回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ Ｋ ６３００－１（２０１３））であり、単位記号としてＭＬ_１＋４（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間は４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

上記ポリブタジエンは、希土類元素系触媒やＶＩＩＩ族金属化合物触媒を用いて合成したものを使用することができ、特に希土類元素系触媒で合成したものを好適に使用することができる。また、必要に応じてこれらの触媒に有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物及びルイス塩基等を組み合せて使用することもできる。例示した上記各種化合物は、特開平１１－３５６３３号公報に記載されているものを好適に使用することができる。

ポリブタジエンを合成する場合、上記希土類元素系触媒の中でも、特にランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒を使用することが好ましい。この場合、１，４－シス結合が高含量、１，２－ビニル結合が低含量のポリブタジエンを優れた重合活性で得ることができる。

なお、基材ゴム中には、上記ランタン系列希土類元素化合物とは異なる触媒にて合成されたポリブタジエンゴムを配合してもよい。また、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよく、これら１種を単独で、または２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）有機過酸化物
有機過酸化物としては、特に制限されるものではないが、１分間半減期温度が１１０℃以上１８５℃以下である有機過酸化物を用いることが好適であり、１種または２種以上の有機過酸化物を使用することができる。

有機過酸化物の配合量としては、特に限定されないが、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましい。

有機過酸化物の配合量の上限値についても特に限定されないが、基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。上記の有機過酸化物は、市販品を用いることができ、商品名「パークミルＤ」、「パーヘキサＣ－４０」、「ナイパーＢＷ」、「パーロイルＬ」等（いずれも日油社製）、または、Ｌｕｐｅｒｃｏ ２３１ＸＬ（アトケム社製）などを例示することができる。
（Ｃ）水分提供剤
既述の特許文献１に開示されているように、コアを形成するためのゴム組成物に水を配合することにより、得られるゴルフボールについて低スピン化を図ることが従来から行われている。

ゴム組成物中の有機過酸化物は、温度によって分解効率が変化することが知られており、ある温度よりも高温になるほど分解効率が上がる。温度が高すぎると、分解したラジカル量が多くなりすぎてしまい、ラジカル同士で再結合や不活性化してしまうことになる。その結果、架橋に有効に働くラジカルが減ることになる。

コアの加硫の際に有機過酸化物が分解することで分解熱が発生するとき、コアの表面付近は加硫モールドの温度とほぼ同程度を維持している。一方、コアの中心付近は外側から分解していった有機過酸化物の分解熱が蓄積されるため、モールド温度よりもかなり高温になる。

そして、ゴム組成物に水を配合した場合、水は有機過酸化物の分解を促進する働きがあると考えられ、ゴム組成物に配合することで上記ラジカル反応をコアの中心と表面とにおいて変化させていると推認される。すなわち、ゴム組成物に水を配合することで、上記コア中心付近では、有機過酸化物の分解が更に促進され、ラジカルの不活性化がより促されることで有効ラジカル量が更に減少すると考えられる。このため、中心と表面との架橋密度が大きく異なるコアを得ることができ、かつ、コア中心部の動的粘弾性特性の異なるコアを得ることができる。そして、このようなコアを有するゴルフボールとすることで、低スピン化を図れる。

しかしながら、既述の様にゴム組成物に水を配合する場合、作業性が悪かったり、混練性が悪く、該ゴム組成物を用いて作製されたゴルフボールは耐久性が十分ではない場合があった。また、ゴム組成物を混練等している際に水の一部が蒸発等する場合があった。このため、ゴム組成物内の一部で、水が目的の配合になっていない場合があった。

なお、特許文献１においては水に替えてモノカルボン酸金属塩を用いることができる旨記載されているが、２分子間の脱水縮合反応により水を発生、供給させるため、均一に反応が進行せず、水に替えてモノカルボン酸金属塩を用いた場合でも、該ゴム組成物を用いて作製されたゴルフボールは耐久性が十分ではない場合があった。また、モノカルボン酸金属塩の場合、加硫時ではなく、より低温の混練時に水分のほとんどが放出されてしまっていた。

そこで、本発明の発明者らは、低スピン化と、耐久性とを備えたゴルフボールについて鋭意検討を行った。その結果、水の供給源として、水に替えて、所定の水分解離特性を有する水分提供剤を用いることで、作業性、混練性を高め、低スピン化と、耐久性とを両立したゴルフボールにできることを見出し、本発明を完成させた。

上述のように、水の供給源として、液体である水に替えて、ゴム組成物を加硫する温度で水分を放出することができる水分提供剤を用いることで、ゴム組成物の混練時には固体の状態となっているため、作業性、混練性に優れ、特にゴム組成物内に、水の供給源である水分提供剤を均一に分散させることが可能になる。また、水分提供剤はゴム組成物を加硫する温度まで加熱した場合の水分の解離率が質量割合で６０％以上となっている。このため、加硫温度までに十分な量の水を効率よく供給することができる。

従って、加硫時にゴム組成物内に均一に、かつ目的の配合となるように水を供給することができ、水分提供剤を配合したゴム組成物を用いることで、低スピン化と、耐久性とを両立したゴルフボールとすることができる。

水分提供剤の種類は特に限定されず、各種水分提供剤を用いることができる。

ただし、水分の供給効率を高める観点から、質量割合で、水分割合の高い、水分提供剤を用いることが好ましい。

具体的には例えば、水分提供剤の分子式中の水分の含有割合は、質量割合で６％以上であることが好ましく、１５％以上であることがより好ましい。

水分提供剤が、例えば水酸化物のように酸化物等へと変化する分解反応（脱水反応）により水分を放出する場合には、該分解反応により生じる水分の最大量の、分解前の分子式に占める質量割合が、該水分提供剤の分子式中の水分の含有割合となる。

なお、水分提供剤の分子式中の水分の含有割合は高い方が好ましく、上限値は特に限定されないが、入手の容易さ等の観点から、例えば質量割合で９０％以下とすることができる。

水分提供剤としては、ゴム組成物を加硫する際に水分を極力多く放出できることが好ましい。ただし、加硫温度や、加硫時間等の加硫条件は、基材ゴムや、有機過酸化物等のゴム組成物に含まれる成分等により変化する場合もある。このため、水分提供剤を添加するゴム組成物の加硫条件にあわせて、加硫温度等の加硫条件において目的に応じた量の水分を放出できる水分提供剤を選択することが好ましい。特に加硫温度まで加熱した場合の水分の解離率（加硫温度までの累計水分解離率）が６０％以上の水分提供剤を選択することがより好ましい。

そして、後述するようにゴム組成物の加硫は例えば１００℃～２００℃位で行われ、一般的なゴルフボールのコアに使用するゴム組成物の場合、例えば１５５℃近傍で加硫が行われる。

そこで、水分提供剤は、一般的なゴルフボールのコアに使用するゴム組成物の加硫温度である１５５℃まで加熱した場合の水分の解離率、すなわち１５５℃まで加熱した場合の累計水分解離率が質量割合で６０％以上であることが好ましい。なお、加硫時に全ての水分が解離することが好ましいことから、１５５℃まで加熱した場合の水分の解離率は１００％以下であることが好ましい。

また、水分提供剤は、ゴム組成物を混練する際の水分の解離率は低いことが好ましいことから、例えば９０℃まで加熱した場合の水分の解離率、すなわち９０℃まで加熱した場合の累計水分解離率は質量割合で６０％以下であることが好ましい。

水分提供剤としては特に限定されないが、保存安定性に優れることから、無機化合物であることが好ましく、より具体的には例えば無機化合物の水和物や、金属の水酸化物等から選択された１種以上を好適に用いることができる。

水分提供剤としては具体的には例えば硫酸カルシウム０．５水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸アルミニウム１４～１８水和物、硫酸マグネシウム７水和物、硫酸ベリリウム４水和物、硫酸ジルコニウム４水和物、硫酸マンガン５水和物、硫酸鉄７水和物、硫酸コバルト７水和物、硫酸ニッケル６水和物、硫酸第二銅５水和物、硫酸亜鉛７水和物、硫酸カドミウム８水和物、硫酸インジウム９水和物、硫酸亜鉛２水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等から選択された１種以上を好ましく用いることができる。なお、水分提供剤は、２種以上を混合して用いることもできる。

水分提供剤としては、入手のし易さや、含有する水の質量割合等の観点から、硫酸カルシウム０．５水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸アルミニウム１４～１８水和物、硫酸マグネシウム７水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムから選択された１種以上をより好ましく用いることができる。

ここで、表１に、硫酸カルシウム０．５水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸アルミニウム１４水和物、および硫酸マグネシウム７水和物の水分率として、分子式中の水分（水和水）の含有割合（質量割合）を示す。また、表１にあわせて上記水分提供剤を加熱した際の、各温度までの質量割合での累計水分解離率を示す。

なお、累計水分解離率は、ＴＧ－ＤＴＡ装置（理学電気製 型式：ＴＧ８１２１）を用い、評価を行う試料量を１０ｍｇとし、参照物質として理学電気製のα－Ａｌ_２Ｏ_３を用い、１５０ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流中、昇温速度を５℃／ｍｉｎとして、室温から３００℃まで測定した加熱減量曲線から算出した。

後述する実施例においても、表１に示した評価を行ったものと同じ試料を用いている。

上記ゴム組成物は、上述した（Ａ）～（Ｃ）成分のほかにもさらに任意の成分を含有することもできる。

任意の成分として、ゴム組成物には、例えば（Ｄ）有機硫黄化合物、（Ｅ）共架橋剤、（Ｆ）不活性充填剤等を配合することもでき、必要に応じて（Ｇ）老化防止剤等を配合することもできる。これらの任意の添加成分について以下に詳述する。
（Ｄ）有機硫黄化合物
上記ゴム組成物には、有機硫黄化合物を配合することもできる。この有機硫黄化合物としては、特に制限はないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類、又はそれらの金属塩等を挙げることができる。具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２～４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等を挙げることができる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用してもよい。中でも、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、およびジフェニルジスルフィドから選択された１種以上を好適に用いることができる。

ゴム組成物に有機硫黄化合物を配合することで、得られるゴルフボールの反発性を向上させることができる。

有機硫黄化合物の配合量は特に限定されないが、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがさらに好ましい。

有機硫黄化合物の配合量の上限についても特に限定されないが、基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。有機硫黄化合物の配合量を上記範囲とすることで、ゴム組成物の加熱組成物の硬さが柔らかくなりすぎることを防止できる。
（Ｅ）共架橋剤
共架橋剤は、炭素数３個以上８個以下のα，β－不飽和カルボン酸の金属塩を好ましく用いることができる。α，β－不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、高い反発性を付与することからアクリル酸が好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム等が挙げられ、特に亜鉛が好ましい。従って、共架橋剤としては、アクリル酸亜鉛を好適に用いることができる。

共架橋剤の配合量については特に限定されないが、基材ゴム１００質量部に対して、３質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。共架橋剤の配合量を、基材ゴム１００質量部に対して３０質量部以上とすることで反発性を高めることができ、また６０質量部以下とすることで過度に硬くなることを抑制し打球感を高めることができる。

共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上４５質量部以下であることがより好ましい。
（Ｆ）不活性充填剤
不活性充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等から選択された１種以上の無機充填剤を挙げることができる。

不活性充填剤を添加することでゴルフボールの初速度や比重を調整することができる。

不活性充填剤を添加する場合、その配合量としては、基材ゴム１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。

不活性充填剤の配合量は、その上限についても特に限定されないが、基材ゴム１００質量部に対して１００質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましく、４５質量部以下であることがさらに好ましく、４０質量部以下であることが特に好ましい。
（Ｇ）老化防止剤
また、既述の様に老化防止剤を必要に応じてゴム組成物に配合することもできる。

老化防止剤としては、例えば、ノクラックＮＳ－６、同ＮＳ－３０、同２００（大内新興化学工業社製）等の市販品を採用することができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

老化防止剤を添加する場合、その配合量については特に制限はないが、基材ゴム１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましい。

老化防止剤を添加する場合、その上限も特に限定されないが、５．０質量部以下であることが好ましく、４．０質量部以下であることがより好ましく、３．０質量部以下であることがさらに好ましい。

老化防止剤の配合量を例えば基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下とすることで、特に適正なコア硬度傾斜とすることができ、反発性、耐久性、フルショット時の低スピン効果を特に高めることができる。

本実施形態のゴルフボールにおけるコアは、上述したゴム組成物を混練し、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件としては、例えば、加硫温度が１００℃以上２００℃以下であることが好ましく、１３５℃以上１７５℃以下であることがより好ましく、１４５℃以上１６５℃以下であることがさらに好ましい。

加硫時間についても特に限定されないが、例えば、加硫時間は２分間以上９０分間以下とすることができる。

コアの直径としては、３０ｍｍ以上であることが好ましく、３２ｍｍ以上であることがより好ましく、３４ｍｍ以上であることがさらに好ましい。コアの直径を３０ｍｍ以上とすることで、低スピン効果を特に高め、反発性も高めることができる。

コアの直径は、例えば４０ｍｍ以下とすることが好ましく、３９ｍｍ以下であることがより好ましい。コアの直径を４０ｍｍ以下とすることで、低スピン効果を特に高められる他、カバーの厚みを十分に確保できるため、カバーによる効果をさらに付与することができる。

また、上記コア（加熱成形物）における初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時のたわみ量であるたわみ硬度については、特に制限はないが、２．５ｍｍ以上であることが好ましく、２．８ｍｍ以上であることがより好ましく、３．０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。

コアのたわみ硬度を２．５ｍｍ以上とすることで、低スピン効果を特に高めることができる。

コアのたわみ硬度の上限値は特に限定されないが、８．０ｍｍ以下であることが好ましく、７．８ｍｍ以下であることがより好ましく、７．５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。

コアのたわみ硬度を８．０ｍｍ以下とすることで、低スピン効果を特に高め、反発性も高くすることができる。

次に、コアの硬度について説明する。

コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ－Ｃ硬度差［（コアの表面硬度）－（コア中心硬度）］の値については、特に制限はないが、２０以上であることが好ましい。

上記コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ－Ｃ硬度差を２０以上とすることで、低スピン効果を特に高めることができる。

上記コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ－Ｃ硬度差の上限についても特に限定されないが、例えば４０以下であることが好ましく、３５以下であることがより好ましい。

上記コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ－Ｃ硬度差を４０以下とすることで、ゴルフボールを実打したときのボール初速を高めることができ、飛距離を伸ばすことができる。また、繰り返し打撃による割れ耐久性を特に高められる。

ここで、上記の中心硬度とは、コアを中心を通るように半分に切断して得た断面の中心において測定される硬度を意味し、表面硬度は上記コアの表面（球面）において測定される硬度を意味する。また、ＪＩＳ－Ｃ硬度とは、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９７５）に規定するスプリング式硬度計（ＪＩＳ－Ｃ形）で測定された硬度を意味する。

次に、コアを被覆するカバーについて説明する。

カバーの材料については、特に制限はないが、ゴルフボールに用いられている各種アイオノマー樹脂、ウレタンエラストマー等の公知の材料を使用することができる。

また、ボールの低スピン化をより一層実現するために、コアに隣接する層には高度に中和されたアイオノマー材料を用いることが特に好ましい。

具体的には、（ａ）ベース樹脂と、（ｂ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを配合した樹脂成分と、（ｃ）分子量が２２８以上１５００以下の脂肪酸、およびその誘導体から選択された１種以上と、（ｄ）上記（ａ）成分及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物とを配合した混合材料を用いることが好ましい。

（ａ）ベース樹脂としては、（ａ－１）オレフィン－不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体、およびオレフィン－不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物から選択された１種以上と、
（ａ－２）オレフィン－不飽和カルボン酸－不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体、およびオレフィン－不飽和カルボン酸－不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物から選択された１種以上と、を質量比で１００：０以上０：１００以下になるように配合したものを用いることができる。

そして、（ａ）ベース樹脂と、（ｂ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０以上５０：５０以下になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、上記（ｃ）成分を、５質量部以上８０質量部以下と、上記（ｄ）成分を０．１質量部以上１７質量部以下の割合で配合することが好ましい。

特に、上記（ａ）～（ｄ）成分の混合材料を用いる場合には、酸基が７０％以上中和されているものを採用することが好ましい。

また、カバーのうち最外層の材料としては、ウレタン材料、特に熱可塑性ウレタンエラストマーを主材とすることが好適である。

更に、上記コアに隣接する層と最外層カバーとの間には、１層または２層以上のカバー（中間層）を成形してもよい。この場合、中間層材料としては、アイオノマー等の熱可塑性樹脂を用いることが好適である。

本実施形態のゴルフボールにおけるカバーを得るには、例えば、ボールの種類に応じて予め作製したコアを金型内に配備し、上記混合物を加熱混合溶融し、射出成形することにより、コアの周囲に所望のカバーを被覆する方法等を採用できる。この場合、カバーの製造は、優れた熱安定性、流動性、成形性が確保された状態で作業でき、これにより、最終的に得られたゴルフボールは、反発性が高く、その上、打感が良く、耐擦過傷性に優れている。また、カバーの形成方法は、上記のほかに、例えば、既述のカバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０℃以上１７０℃以下、１分間以上５分間以下、加圧成形する方法などを採用することもできる。

上記カバーが１層の場合、その厚さは例えば０．３ｍｍ以上３ｍｍ以下とすることが好ましい。上記カバーが２層の場合、外層カバー（最外層カバー）の厚さは０．３ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、内層カバー（中間層カバー）の厚さは０．３ｍｍ以上２．０ｍｍ以下の範囲とすることが好ましい。

また、上記カバーを構成する各層（カバー層）のショアＤ硬度は、特に制限はないが、４０以上とすることが好ましく、４５以上とすることがより好ましい。カバーを構成する各層のショアＤ硬度の上限についても特に制限されないが、７０以下であることが好ましく、６５以下であることがさらに好ましい。

なお、上記カバーの最外層の表面には、多数のディンプルが形成されるものであり、更にカバー上には下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができる。既述のカバー材で形成されたカバーにこのような表面処理を施す場合、カバー表面の成形性が良好であるため作業性を良好にして行うことができる。

本実施形態のゴルフボールは、既述のゴム組成物を少なくとも１層のコア材料として使用されるゴルフボールであるが、コアを２層以上としてもよい。コアを２層以上とする場合、最内層に、本実施形態で説明したコアを適用することが好ましいが、係る形態に限定されるものではない。ゴルフボールの種類としては、コアと少なくとも１層以上のカバー層を有するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、ソリッドコアをカバーで被覆したツーピースやスリーピースソリッドゴルフボール、３層構造以上のマルチピースゴルフボール等のソリッドゴルフボールが挙げられる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
〔実施例１～５、比較例１、２〕
（コアの作製）
下記表２に示すポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、実施例１～５、比較例１、２のコアを作製した。

なお、得られるゴルフボールの初速度が７７ｍ／ｓ、たわみ硬度が２．４０（ｍｍ）となるようにゴム組成物の配合を選択した。また、配合から算出したコアの比重は表４に示すように、いずれも１．１３２ｇ／ｃｍ^３となる。

表２に示したコア材料の各成分の詳細は以下のようになっている。
・ポリブタジエンゴムＡ：商品名「ＢＲ０５１」（ＪＳＲ社製）
シス１，４結合の含有割合９５％、ムーニー粘度［ＭＬ_１＋４（１００℃）］３８、Ｎｄ系触媒により重合
・ポリブタジエンゴムＢ：商品名「ＢＲ０１」（ＪＳＲ社製）
シス１，４結合の含有割合９５％、ムーニー粘度［ＭＬ_１＋４（１００℃）］４５、Ｎｉ系触媒により重合
・ポリブタジエンゴムＣ：商品名「ＢＲ７３０」（ＪＳＲ社製）
シス１，４結合の含有割合９５％、ムーニー粘度［ＭＬ_１＋４（１００℃）］５６、Ｎｄ系触媒により重合
・有機過酸化物Ａ：ジクミルパーオキサイド 商品名「パークミルＤ」（日油社製）
・有機過酸化物Ｂ：１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカとの混合物、商品名「パーヘキサＣ－４０」（日油社製）
・硫酸カルシウム０．５水和物：関東化学社製 焼石膏
・硫酸カルシウム２水和物： 関東化学社製 硫酸カルシウム２水和物
・硫酸アルミニウム１４水和物：関東化学社製 硫酸アルミニウム１４水和物
・硫酸マグネシウム７水和物： 関東化学社製 硫酸マグネシウム７水和物
・水：蒸留水 和光純薬工業社製
・有機硫黄化合物：ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：和光純薬工業社製
・アクリル酸亜鉛：日本触媒社製
・硫酸バリウム：商品名「バリコ＃１００」（ハクスイテック社製）
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学社製）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ－６」（大内新興化学工業社製）

コアの作製に当たって、まず表２に示した成分のうち、有機過酸化物、および水添加用の試薬、具体的には硫酸カルシウム０．５水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸アルミニウム１４水和物、硫酸マグネシウム７水和物、水を除く成分を１２０℃以下の温度で混練した。

次いで、得られた混練物に対して有機過酸化物、および水添加用の試薬を添加し、９０℃以下の温度で混練して、各実施例、比較例のゴム組成物を調製した。

得られた混合物を、１５５℃で１９分間の条件で加硫成形することで加硫しコアを作製した。
（ゴルフボールの作製）
作製した各実施例、比較例のコアの表面に、下記表３に示した配合の樹脂を用いて、表３に示した厚みの、中間層、および最外層の２層からなるカバーを形成し、ゴルフボールとした。

カバーは、射出成形法により、コアの周囲に、順に、中間層および最外層を被覆し、これにより３層構造のマルチピースソリッドゴルフボールを得た。この際、全ての実施例及び比較例のボールのカバー表面には、特に図示してはいないが、所定パターンの共通のディンプルが形成された。

なお、表３中に示したカバー材料の各成分の詳細は以下のようになる。
・ハイミラン１７０６、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のアイオノマーコンパウンド
・Ｔ８２８３、Ｔ８２９０：ＤＩＣバイエルポリマー社製のウレタンコンパウンド
・ハイトレル４００１：ポリエステルエラストマー、東レデュポン社製
・ポリエチレンワックス：商品名「サンワックス１６１Ｐ」、三洋化成社製
・イソシアネート化合物：４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート
・酸化チタン： 石原産業社製 「タイペークＲ６８０」
・トリメチロールプロパン： 三菱ガス化学社製

［コアの評価方法］
各実施例、比較例において作製したコアについて、以下の手順によりたわみ硬度、外径、重量、ＪＩＳ－Ｃ硬度差について評価した。その結果を、表４に示す。
（たわみ硬度）
コアに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時までの変形量を１個のコアの測定値とし、同じ条件で作製した３０個のコアについての測定値の平均値を、該実施例または比較例のコアのたわみ硬度とした。
（外径）
２３．９±１℃の温度で、任意の表面５箇所を測定し、その平均値を１個のコアの測定値とし、同じ条件で作製した５個のコアについての測定値の平均値を、該実施例または比較例のコアの外径とした。
（重量）
コアについて、上皿電子天秤によりその重量を測定した。
（コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ－Ｃ硬度差）
コアの表面は球面であるが、その球面に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９７５）規格に従ってＪＩＳ－Ｃ硬度でコア表面硬度を計測した。

コアの中心硬度については、コアをファインカッターにより中心を通るように半分にカットし、その断面の中心をＪＩＳ－Ｃ硬度で計測した。

そして、測定したコアの表面硬度からコアの中心硬度を引き、ＪＩＳ－Ｃ硬度差を算出した。
［ボールの評価方法］
各実施例、比較例において作製したコアについて、以下の手順によりたわみ硬度、外径、重量、スピン量、耐久性能について評価した。その結果を、表４に示す。
（たわみ硬度）
各実施例、比較例で作製したゴルフボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時までの変形量（ｍｍ）を測定し、たわみ硬度とした。
（外径）
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、同じ条件で作製した５個のボールについての測定値の平均値を、該実施例、または比較例のボールの外径とした。
（重量）
ゴルフボールについて、上皿電子天秤によりその重量を測定した。
（スピン量）
ゴルフ打撃ロボットにドライバー（Ｗ＃１）、ブリヂストンスポーツ社製、「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ ＶｉＱ（２０１２モデル）」（ロフト角：１１．５°）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した直後のボールのスピン量を初期条件計測装置により測定した。

また、ゴルフ打撃ロボットに、ブリヂストンスポーツ社製６番アイアン（Ｉ＃６）「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ ＶｉＱ（２０１２モデル）」を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）３８ｍ／ｓで打撃した直後のボールのスピン量を初期条件計測装置により測定した。

なお、スピン量については、コアを作製する際に、水の添加を行っていない比較例１の測定結果との差で示しており、０よりも小さくなることで低スピン化が図られていることを示している。
（耐久性能）
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ Ｂａｌｌ ＣＯＲ Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒにより、ゴルフボールの耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。

各実施例、比較例で作製したゴルフボール１００個をそれぞれ１００回発射した場合に、発射した全ゴルフボールのうちの、１００回発射し終えるまでに割れたゴルフボールの数の割合を算出し、耐久性能（％）とした。このため、耐久性能（％）が小さいほど、故障率が低く、耐久性に優れたゴルフボールとなる。

表４に示した結果から、水分提供剤をゴム組成物に配合した実施例１～実施例５においては、スピン量がドライバー、アイアンいずれを用いた場合でもマイナスとなっており、水分を配合していない比較例１の場合と比較して低スピン化が図られていることを確認できた。

また、実施例１～実施例５においては、耐久性能が１０％以下と低く、コアを作製する際にゴム組成物に水を配合した比較例２と比較して耐久性が大幅に高くなっていることを確認できた。

Claims (6)

1. コアと、カバーとを有するゴルフボールであって、
   前記コアが、下記（Ａ）～（Ｃ）成分
   （Ａ）基材ゴム
   （Ｂ）有機過酸化物
   （Ｃ）水分提供剤
   を配合したゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、
   前記（Ｃ）水分提供剤は、前記ゴム組成物を加硫する温度で水分を放出し、前記ゴム組成物を加硫する温度まで加熱した場合の水分の解離率が質量割合で６０％以上であり、
   前記（Ｃ）水分提供剤の分子式中の水分の含有割合が質量割合で６％以上であるゴルフボール。
2. コアと、カバーとを有するゴルフボールであって、
   前記コアが、下記（Ａ）～（Ｃ）成分
   （Ａ）基材ゴム
   （Ｂ）有機過酸化物
   （Ｃ）水分提供剤
   を配合したゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、
   前記（Ｃ）水分提供剤は、前記ゴム組成物を加硫する温度で水分を放出し、前記ゴム組成物を加硫する温度まで加熱した場合の水分の解離率が質量割合で６０％以上であり、
   前記（Ｃ）水分提供剤を１５５℃まで加熱した場合の水分の解離率が質量割合で６０％以上であるゴルフボール。
3. 前記（Ｃ）水分提供剤を１５５℃まで加熱した場合の水分の解離率が質量割合で９８．１％以下である請求項２に記載のゴルフボール。
4. コアと、カバーとを有するゴルフボールであって、
   前記コアが、下記（Ａ）～（Ｃ）成分
   （Ａ）基材ゴム
   （Ｂ）有機過酸化物
   （Ｃ）水分提供剤
   を配合したゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、
   前記（Ｃ）水分提供剤は、前記ゴム組成物を加硫する温度で水分を放出し、前記ゴム組成物を加硫する温度まで加熱した場合の水分の解離率が質量割合で６０％以上であり、
   前記（Ｃ）水分提供剤が、無機化合物の水和物であるゴルフボール。
5. コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ－Ｃ硬度差が２０以上である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
6. 上記ゴム組成物は、前記（Ａ）基材ゴム１００質量部に対して、有機硫黄化合物を０．１質量部以上５質量部以下の割合で含有する請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のゴルフボール。