JP5238476B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、カバー特性の改良技術およびカバーの成形技術に関するものである。

ゴルフボールのカバー材料としては、耐久性および反発性に優れるアイオノマー樹脂が使用されている。しかしながら、アイオノマー樹脂を用いてゴルフボールを加工する際には、熱安定性や加工性なども必要であり、また、得られたゴルフボールの特性としては、打球感、コントロール性、反発性や耐久性に優れることも要求されている。

このような観点から、カバー材料としてアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールについて、様々な改良技術が提案されている。例えば、特許文献１には、カバーが、（ｉ）アイオノマー性ポリマーと（ｉｉ）ステアリン酸金属塩を有するゴルフボールが開示されている。特許文献２には、３種の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の反応生成物を含むブレンド組成物であって、成分（Ａ）はエチレン及び／又はαオレフィン、並びに１種又は複数のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、スルホン酸又はリン酸を含むポリマー、成分（Ｂ）は一般式（Ｒ_２Ｎ）_ｍ−Ｒ’−（Ｘ（Ｏ）_ｎＯＲ_ｙ）_ｍを有する化合物、成分（Ｃ）は成分（Ａ）及び（Ｂ）に存在する酸性基を中和する能力を有する塩基性金属イオン塩であるブレンド組成物が開示されている。

特許文献３には、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる高中和アイオノマー樹脂を用いたゴルフボール用材料として、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸またはその誘導体、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物を配合するゴルフボール用材料が開示されている。

特許文献４には、分子量が異なる高分子量三元アイオノマー（分子量約８００００〜５０００００）と低分子量二元アイオノマー（分子量約２０００〜３００００）とをブレンドすることにより、耐久性と飛距離を維持しつつ、柔軟かつ耐傷付き性を改良したゴルフボールが開示されている。

特許文献５には、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が４．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ^２／日以下で、メルトフローインデックスが１．０ｇ／１０分以上で、高度に中和された酸ポリマーを有し、さらに、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウムから選択した有機酸塩を有する耐湿性組成物から製造された少なくとも１つの層を具備し、上記高度に中和された酸ポリマーが、上記ポリマーの全重量をベースにして０重量％から１９重量％のアクリルアクリレート（アクリルメタクリレート）を有するエチレン／アクリル酸（メタクリル酸）ポリマーであるゴルフボールが開示されている。

特許文献６には、コア、中間層およびカバーを有するゴルフボールにおいて、上記中間層の比重が１．０５以下であり、上記中間層が耐湿性組成物から製造され、上記耐湿性組成物の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ^２／日以下であり、かつ上記耐湿性組成物は高度に中和された酸ポリマーを有し、上記耐湿性組成物中に存在する酸基の少なくとも８０％が中和されて塩になっているゴルフボールが開示されている。
特表２００２−５１４１１２号公報 特開２００６−２８５１７号公報 特許第３７６７６８３号公報 特表２００６−５００９９５号公報 特開２００８−６８０８０号公報 特開２００８−５５１７６号公報

ゴルフボールの反発性を向上させるために、カバーを薄肉化することが行われている。しかし、カバーを薄く成形するためには、アイオノマー樹脂が、高流動性を有する必要がある。反発性能を保持したまま、アイオノマー樹脂の流動性を向上させる技術として、例えば、高中和度のアイオノマー樹脂に、脂肪酸などの低分子材料を添加することが知られている。しかしながら、脂肪酸などの低分子材料を添加すると、成形時に発煙の原因になる。また、低分子材料成分が、ゴルフボール本体表面にブリードアウトしやすくなる。その結果、ゴルフボール本体表面を塗装する際に、塗膜の密着性が低下するという問題が生じる。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、カバー用組成物の流動性を向上させ、塗膜密着性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。本発明は、カバーの反発性に優れたゴルフボールを提供することをさらなる目的とする。

上記課題を解決した本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、樹脂成分として、（Ａ）基材樹脂として、（ａ−１）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂、および／または、（ａ−２）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂と、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含有し、前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して１質量部〜４５質量部であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とする。

すなわち、本発明は、（Ａ）基材樹脂に、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを配合することにより、カバー用組成物の流動性が向上する。また、（Ａ）基材樹脂として使用される（ａ−１）アイオノマー樹脂および／または（ａ−２）非イオン性樹脂と、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとの相溶性が高いため、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル成分がゴルフボール本体表面にブリードアウトしてくることが抑制される。それらの結果、カバー用組成物の流動性が向上し、塗膜密着性に優れるゴルフボールが得られる。

前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、下記式（１）で表されるものが好ましい。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、同一または異なって、水素原子、または、炭素数６〜３０の脂肪酸残基を表し、ｎは２〜２０の整数を表す。なお、複数存在するＲ^３は、同一でも異なっていてもよい。］

前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンペンタステアレート、ヘキサグリセリンペンタステアレート、デカグリセリントリステアレート、デカグリセリンデカステアレートおよびデカグリセリンヘプタベヘネートよりなる群から選択される少なくとも１種であることが、より好ましい。

前記カバー用組成物は、さらに、前記（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を中和することができる（Ｃ）金属イオン源を、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部含有することが好ましい。（Ｃ）金属イオン源を配合することにより、（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基の中和度が高くなる。その結果、カバー用組成物の反発性が向上する。

前記カバー用組成物としては、（Ａ）基材樹脂として（ａ−１）アイオノマー樹脂のみを含有する態様；（Ａ）基材樹脂として（ａ−２）非イオン性樹脂のみを含有する態様；も好適である。

また、前記カバー用組成物は、（Ａ）基材樹脂として（ａ−１）アイオノマー樹脂および（ａ−２）非イオン性樹脂を、（ａ−１）アイオノマー樹脂／（ａ−２）非イオン性樹脂＝１質量％〜９０質量％／９９質量％〜１０質量％の割合で含有することが好ましい。

前記カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。前記カバーの厚みは０．１ｍｍ〜２．０ｍｍが好ましい。

また、本発明には、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールの製造方法であって、（Ａ）基材樹脂として、（ａ−１）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂、および／または、（ａ−２）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂と、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとを、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを１質量部〜４５質量部の割合で混合し、カバー用組成物を得る工程；得られたカバー用組成物を用いてカバーを成形する工程；を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法も含まれる。

また、前記カバー用組成物を得る工程においては、さらに、前記（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を中和することができる（Ｃ）金属イオン源を、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部の割合で混合し、（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を（Ｃ）金属イオン源により中和する態様も好適である。

本発明によれば、カバー用組成物の流動性を向上させ、塗膜密着性に優れたゴルフボールが得られる。またさらに、本発明によればカバーの反発性に優れたゴルフボールが得られる。

本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、樹脂成分として、（Ａ）基材樹脂として、（ａ−１）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂（以下、単に「（ａ−１）アイオノマー樹脂」と称する場合がある）、および／または、（ａ−２）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂（以下、単に「（ａ−２）非イオン性樹脂」と称する場合がある）と、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含有し、前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して１質量部〜４５質量部であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とする。

まず、前記カバー用組成物について説明する。

前記カバー用組成物の樹脂成分の（Ａ）基材樹脂として用い得る「（ａ−１）アイオノマー樹脂」について説明する。

前記（ａ−１）アイオノマー樹脂は、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなるものである。

前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。

前記エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体や、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価のアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオンが好ましく、亜鉛、マグネシウムがより好ましい。２価の金属イオンを採用することによって、得られるゴルフボールの耐久性および低温耐久性が向上するからである。

これらの中でも、本発明で使用する（ａ−１）アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなるものを使用することが好ましい。なお、本願において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、および／または、メタクリル酸を示す。

さらに、本発明で使用する（ａ−１）アイオノマー樹脂としては、（ａ−１−１）エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を１価の金属イオンで中和したもの、または、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を１価の金属イオンで中和したものと、（ａ−１−２）エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を２価の金属イオンで中和したもの、または、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を２価の金属イオンで中和したものとを混合してなるアイオノマー樹脂を使用することが好ましい態様である。

上述のようなアイオノマー樹脂の混合物を使用することによって、カバー用組成物の反発弾性率をより向上させることができる。前記１価の金属イオンとしては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが好ましく、前記２価の金属イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムが好ましい。またこの場合、（ａ−１−１）と（ａ−１−２）との配合割合は、（ａ−１−１）／（ａ−１−２）＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２５質量％〜７７質量％／７５質量％〜２３質量％、さらに好ましくは３０質量％〜７５質量％／７０質量％〜２５質量％である。

前記（ａ−１）アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

また、前記（ａ−１）アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。中和度が２０モル％以上であれば、得られるカバーの反発性および耐久性が良好になり、９０モル％以下であれば、カバー用組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、（ａ−１）アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。

アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

前記（ａ−１）アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０２（Ｚｎ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」、「ＨＰＦ １０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ ２０００（Ｍｇ）」が挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

前記カバー用組成物の樹脂成分の（Ａ）基材樹脂として用い得る「（ａ−２）非イオン性樹脂」について説明する。

前記（ａ−２）非イオン性樹脂は、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基が中和されていないもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基が中和されていないもの、または、これらの混合物からなるものである。

前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、「（ａ−１）アイオノマー樹脂」を構成するものとして例示したものと同一のもの使用することができる。

これらの中でも、本発明で使用する（ａ−２）非イオン性樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなるものを使用することが好ましい。

前記（ａ−２）非イオン性樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記（ａ−２）非イオン性樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社製の「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、ニュクレルＡＮ４２１４Ｃ、ニュクレルＡＮ４２２５Ｃ、ニュクレルＡＮ４３１８、ニュクレルＡＮ４２１１５Ｃ、ニュクレルＮ０９０３ＨＣ、ニュクレルＮ０９０８Ｃ、ニュクレルＡＮ４２０１２Ｃ、ニュクレルＮ４１０、ニュクレルＮ１０３５、ニュクレルＮ１０５０Ｈ、ニュクレルＮ２０５０Ｈ、ニュクレルＮ１１０８Ｃ、ニュクレルＮ１１１０Ｈ、ニュクレルＮ１２０７Ｃ、ニュクレルＮ１２１４、ニュクレルＡＮ４２２１Ｃ、ニュクレルＮ１５２５、ニュクレルＮ１５６０、ニュクレルＮ０２００Ｈ、ニュクレルＡＮ４２２８Ｃ、ニュクレルＮ４２１３Ｃ、ニュクレルＮ０３５Ｃなど）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「ＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）５９９０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。

前記（Ａ）基材樹脂としては、前記（ａ−１）アイオノマー樹脂または（ａ−２）非イオン性樹脂を単独で用いてもよいし、これらを併用してもよい。（Ａ）基材樹脂として、（ａ−１）アイオノマー樹脂と（ａ−２）非イオン性樹脂とを併用する場合、これらの配合比は（ａ−１）アイオノマー樹脂／（ａ−２）非イオン性樹脂＝１質量％〜９０質量％／９９質量％〜１０質量％が好ましく、より好ましくは５質量％〜８０質量％／９５質量％〜２０質量％、さらに好ましくは１０質量％〜７０質量％／９０質量％〜３０質量％である。前記配合比を上記範囲とすることにより、ゴルフボールへの成形性が向上し、特に薄カバー成形が容易に行うことができる。

カバー用組成物に使用する「（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル」について説明する。

前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとは、ポリグリセリン分子中の水酸基の少なくとも一部が脂肪酸によりエステル化された化合物である。なお、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルは、カバー用組成物を構成する樹脂成分には含まれない。

前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、下記式（１）で表されるものが好ましい。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、同一または異なって、水素原子、または、炭素数６〜３０の脂肪酸残基を表し、ｎは２〜２０の整数を表す。なお、複数存在するＲ^３は、同一でも異なっていてもよい。］

このように、ポリグリセリン骨格が直鎖状構造であって、脂肪酸残基の炭素数が６〜３０であれば、（Ａ）基材樹脂との相溶性が高くなり、カバー成形後に（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルがブリードアウトしにくくなるため、塗膜密着性がより向上する。

上記式における前記炭素数６〜３０の脂肪酸残基としては、例えば、ヘキサン酸残基、ヘプタン酸残基、オクタン酸残基、ペラルゴン酸残基、デカン酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ヘプタデカン酸残基、ステアリン酸残基、イコサン酸残基、ベヘン酸残基、リグノセリン酸残基、セロチン酸残基などの飽和脂肪酸残基；パルミトレイン酸残基、オレイン酸残基、リノール酸残基、α−リノレン酸残基、γ−リノレン酸残基、アラキドン酸残基などの不飽和脂肪酸残基などが挙げられる。これらの中でも、飽和脂肪酸残基が好ましく、より好ましくはステアリン酸残基、ベヘン酸残基である。

上記式においてｎで示されるグリセリンの重合度は、２以上であれば特に限定されないが、３以上が好ましく、より好ましくは４以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１８以下である。グリセリンの重合度を２以上２０以下とすることにより、カバー成形後にブリードアウトしにくくなり、塗膜密着性がより向上する。

本発明に用いられる（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）が、０以上であることが好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは１以上であり、１０以下であることが好ましく、より好ましくは９以下、さらに好ましくは８以下である。（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢを上記範囲内とすることにより、（Ａ）基材樹脂成分との相溶性が良くなり、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルが（Ａ）基材樹脂成分に均一に分散するようになり、カバー用組成物の流動性がより向上する。

なお、本発明において（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢは、ＨＬＢ＝２０×｛１−（Ｓ／Ａ）｝（Ｓ：ポリグリセリン脂肪酸エステルのケン化価、Ａ：ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の酸価）で求めることができる。

前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンペンタステアレート、ヘキサグリセリンペンタステアレート、デカグリセリントリステアレート、デカグリセリンデカステアレートおよびデカグリセリンヘプタベヘネートよりなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。

前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例を商品名で例示すると、例えば、坂本薬品工業社の「ＳＹグリスター ＤＡＳ−７Ｓ（デカグリセリンデカステアレート）」、「ＳＹグリスター ＰＳ−５Ｓ（ヘキサグリセリンペンタステアレート）」、「ＳＹグリスター ＰＳ−３Ｓ（テトラグリセリンペンタステアレート）」、「ＳＹグリスター ＨＢ−７５０（デカグリセリンヘプタベヘネート）」、「ＳＹグリスター ＴＳ−７Ｓ（デカグリセリントリステアレート）」、「ＳＹグリスター ＭＳ−１５０（ジグリセリンモノステアレート）」などが挙げられる。

前記カバー用組成物中の（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、４５質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下である。（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が上記範囲であれば、カバー用組成物の流動性が向上し、カバーの薄肉化が可能になる。その結果、得られるゴルフボールの反発性や耐久性なども向上する。

前記カバー用組成物は、さらに、前記（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を中和することができる（Ｃ）金属イオン源を、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部含有することが好ましい。

前記（Ｃ）金属イオン源は、前記（Ａ）基材樹脂中の未中和のカルボキシル基を中和することができる塩基性金属化合物である。なお、（Ｃ）金属イオン源は、カバー用組成物を構成する樹脂成分には含まれない。

前記（Ｃ）金属イオン源としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。これらの（Ｃ）金属イオン源は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（Ｃ）金属イオン源としては、金属水酸化物が好ましく、特に水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムが好適である。

また、前記カバー用組成物中の（Ｃ）金属イオン源の含有量は、（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは９質量部以下、さらに好ましくは８質量部以下である。（Ｃ）金属イオン源の含有量が上記範囲であれば、得られるゴルフボールの反発性能がより向上する。また、カバー用組成物のゴルフボールへの成形性も向上する。

また、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）基材樹脂が有する全てのカルボキシル基の中和度が５０モル％以上となるように調整することが好ましく、より好ましくは７５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上である。

本発明において、前記カバー用組成物は、樹脂成分として（Ａ）基材樹脂のみを含有することが好ましい態様であるが、本発明の効果を損なわない程度に、さらに（Ａ）基材樹脂以外の他の樹脂成分を含有してもよい。

前記他の樹脂成分としては、例えば、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミド系エラストマー；東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系エラストマーまたは商品名「プリマロイ（登録商標）（例えば、「プリマロイＢ１９４２Ｎ」）」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマー；ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物を硫黄、有機過酸化物などで架橋してなる硬化物、熱硬化性ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を挙げることができる。

本発明において、カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。

前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

前記カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が更に好ましく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、９５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、９０ｇ／１０ｍｉｎ以下が更に好ましい。カバー用組成物のメルトフローレイトが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、成形性が高くなり、カバーの薄肉化がより容易に行うことができる。

前記カバー用組成物の曲げ剛性率は、１００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２０ＭＰａ以上であり、４５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは４２０ＭＰａ以下、さらに好ましくは４００ＭＰａ以下である。カバー用組成物の曲げ剛性率が１００ＭＰａ以上であれば、得られるゴルフボールを外剛内柔構造とすることができ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物の曲げ剛性率が４５０ＭＰａ以下であれば、得られるゴルフボールが適度に柔らかくなって、打球感が良好となる。

前記カバー用組成物の反発弾性率は、４０％以上が好ましく、より好ましくは４１％以上、さらに好ましくは４２％以上である。カバー用組成物の反発弾性率を、４０％以上とすることにより、得られるゴルフボールの飛距離が大きくなる。ここで、カバー用組成物の曲げ剛性率および反発弾性率とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した曲げ剛性率および反発弾性率であり、後述する測定方法により測定する。

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６８以下、さらに好ましくは６５以下である。カバー用組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で４０以上であれば、得られるカバーの剛性が高まり、反発性（飛距離）により優れるゴルフボールが得られる。一方、カバー用組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で７０以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性が一層向上する。ここで、カバー用組成物のスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。

なお、前記カバー用組成物のメルトフローレイト、曲げ剛性率、反発弾性率およびスラブ硬度は、前記（Ａ）基材樹脂、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（Ｃ）金属イオン源、その他の樹脂成分および添加剤の種類、含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。

前記カバーの厚みは、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．６ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下、特に好ましくは１．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが２．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあり、また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。なお、カバーの厚みとは、ディンプルが形成されていない部分、すなわち、ランドの直下におけるカバーの厚みを、少なくとも４点測定して得られる平均値である。

本発明のゴルフボールの構造は、コアとカバーとを有するものであれば、特に限定されず、単層のコアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール、センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアと前記コアを被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きコアとカバーとを有する糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。

次に、本発明のゴルフボールのコアの好ましい態様について説明する。本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、単層のコア；センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコア；などを挙げることができる。

コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。

前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数片の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。

本発明のゴルフボールのコアまたはセンターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。

前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。

前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。

前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４０質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。

コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下である。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。

前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。

前記コアの直径は、３９．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３９．５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以上である。コアの直径が３９．０ｍｍ未満では、前記カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径は、４２．２ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．８ｍｍ以下である。コアの直径が４２．２ｍｍを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。

また、コアは、直径３９．０ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が１．９０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が１．９０ｍｍ未満では、コアが硬くなって打球感が低下する傾向があり、一方、４．００ｍｍを超えると、柔らかくなりすぎて打球感が重く感じられる場合がある。

本態様のゴルフボールは、コアとして、表面硬度が中心硬度より大きいコアを使用することも好ましい態様である。例えば、多層コア構造とすることによって、容易にコアの表面硬度を中心硬度より大きくすることができる。コアの表面硬度と中心硬度との硬度差は、ショアＤ硬度で４以上であることが好ましく、さらに好ましくは８以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなる。その結果、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度との硬度差の上限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、２４であることが好ましく、より好ましくは２０である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下する虞があるからである。

さらに、前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度がショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４５以下である。前記中心硬度がショアＤ硬度で５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。

前記コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上であることが好ましく、より好ましくは５０以上であり、さらに好ましくは５５以上である。前記表面硬度が４５より小さいと、軟らかくなり過ぎて、反発性が低下する場合がある。また、コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で６５以下であることが好ましく、より好ましくは６２以下であり、さらに好ましくは６０以下である。前記表面硬度がショアＤ硬度で６５超であると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。

本発明のゴルフボールのコアの構造が、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアまたはセンターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアの場合、前記センターの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３５．０ｍｍ以上、さらに好ましくは３５．２ｍｍ以上であり、４１．２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４１．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記センターの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、中間層またはカバー層の厚みが厚くなり過ぎず、その結果反発性がより良好となる。一方、センターの直径が４１．２ｍｍ以下であれば、中間層またはカバー層が薄くなり過ぎず、中間層またはカバー層の機能がより発揮される。

前記センターは、直径３４．８ｍｍ〜４１．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

前記センターの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上が好ましく、より好ましくは５０以上、さらに好ましくは５５以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６２以下、さらに好ましくは６０以下である。前記センターの表面硬度を、ショアＤ硬度で４５以上とすることにより、コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記センターの表面硬度をショアＤ硬度で６５以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。

前記コアが、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアなどの場合、前記中間層を形成する中間層用組成物としては、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から商品名「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ））」で市販されているアイオノマー樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ（登録商標）（例えば、「プリマロイＢ１９４２Ｎ」）」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどが挙げられる。また前記中間層には、前記樹脂成分に加えてさらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。

前記中間層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、３０以上が好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３４以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７１以下である。中間層用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、３０以上であれば、得られるゴルフボールの反発性が向上し、飛距離がより向上する。一方、中間層用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、７５以下であれば、優れた打球感が得られると共に、繰り返し打撃による耐久性の低下をより抑制することができる。

前記中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．８ｍｍ以下、さらに好ましくは１．６ｍｍ以下である。中間層の厚みが０．３ｍｍ以上であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより向上する。また、中間層の厚みが２．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性の低下を抑制できる。

本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。

本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

また、本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有する塗装ゴルフボールに好適である。

すなわち、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルは、（Ａ）基材樹脂として使用される（ａ−１）アイオノマー樹脂および／または（ａ−２）非イオン性樹脂との相溶性が高いため、カバー成形時に、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル成分がゴルフボール本体表面にブリードアウトしてくることが抑制される。その結果、ゴルフボール本体表面に対する塗膜密着性に優れるゴルフボールが得られる。

塗膜（ペイント層）を構成する樹脂成分は、特に限定されず、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用すると、耐久性に一層優れた塗膜が得られるからである。

前記２液硬化型ポリウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるポリウレタン樹脂であり、例えば、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート化合物またはその誘導体で硬化させたものが挙げられる。前記ポリオール成分を含有する主剤には、ウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。

前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

以下、本発明のゴルフボールの製造方法について説明する。

本発明のゴルフボールの製造方法は、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールの製造方法であって、（Ａ）基材樹脂として、（ａ−１）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂、および／または、（ａ−２）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂と、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとを、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを１質量部〜４５質量部の割合で混合し、カバー用組成物を得る工程；得られたカバー用組成物を用いてカバーを成形する工程；を含むことを特徴とする。

また、前記ゴルフボールの製造方法は、前記カバー用組成物を得る工程において、さらに、前記（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を中和することができる（Ｃ）金属イオン源を、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部の割合で混合し、（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を（Ｃ）金属イオン源により中和することも好ましい態様である。

前記カバー用組成物を得る工程における、カバー用組成物の調製方法としては、例えば、押出機を用いて、（Ａ）基材樹脂としての（ａ−１）アイオノマー樹脂および／または（ａ−２）非イオン性樹脂、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（Ｃ）金属イオン源を同時に混合する方法；サイドフィーダー付きの押出機を用いて、（Ａ）基材樹脂としての（ａ−１）アイオノマー樹脂および／または（ａ−２）非イオン性樹脂、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとを混合し、さらにサイドフィーダーから（Ｃ）金属イオン源を加えて混合する方法などを挙げることができる。

また得られたカバー用組成物を用いてカバーを形成する方法としては、例えば、単層コアまたは多層コアを前記カバー用組成物で被覆してカバーを成形する方法が挙げられる。カバーを成形する方法は、例えば、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。

前記カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ｋＰａ〜１，５００ｋＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。

圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。

なお、前記成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。またカバー用組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状のカバー用組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ^２、ＤＩＥ ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。

カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

なお、前記センターおよび単層コアは、前述のコア用ゴム組成物から形成することができ、前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。

また、コアがセンターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアなどの場合、中間層用組成物を用いて中間層を成形する方法としては、例えば、センターを前記中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、前記中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形する方法、または前記中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。

また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

本発明のゴルフボールが、塗装ゴルフボールの場合には、塗膜（ペイント層）を形成する工程を有する。塗膜は、ゴルフボール本体表面に塗料を塗布し、塗料を乾燥させることにより形成できる。

前記ゴルフボール本体への塗料の塗装方法は限定されず、スプレー塗装、刷毛塗り、ペイントガンを用いる方法、静電塗装など、主剤と硬化剤とからなる２液硬化型塗料の塗装方法として従来公知の塗装方法はいずれも採用することができる。なお、スプレーガンで塗装する場合には、主剤と硬化剤とを少量ずつ混合して使用してもよく、２液定比率ポンプを使ってスプレーガン直前のペイント輸送経路でスタティックミキサーのようなラインミキサーを通して連続的に２液を定比率で混合してもよく、また混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いることもできる。

また、塗料の乾燥方法は限定されず、例えば、オーブンなどを用いればよい。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。

（１）センター、コア、ゴルフボール硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センター、コアまたはゴルフボールの表面部において測定したショアＤ硬度をセンター表面硬度、コア表面硬度またはゴルフボールのカバー硬度とし、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア中心硬度とした。

（２）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量）を測定した。

（３）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。

（４）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（５）曲げ剛性率（ＭＰａ）
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。曲げ剛性率を、ＪＩＳ Ｋ ７１０６に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。

（６）反発弾性率（％）
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、当該シートから直径２８ｍｍの円形状に打抜いたものを６枚重ねることにより、厚さ約１２ｍｍ、直径２８ｍｍの円柱状試験片を作製した。この試験片についてリュプケ式反発弾性試験（試験温湿度２３℃、５０ＲＨ％）を行った。なお、試験片の作製および試験方法は、ＪＩＳ Ｋ６２５５に準じて行った。

（７）塗膜密着性（塗膜耐久性）
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、塗膜の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：塗膜に剥離がなかった。
○：塗膜に１ｍｍ^２未満の剥離が発生した。
△：塗膜に１〜４ｍｍ^２未満の剥離が発生した。
×：塗膜に４ｍｍ^２以上の剥離が発生した。

（８）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１１の反発係数を１００．０として、指数化した値で示した。

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、１５分間加熱プレスすることにより球状のコアを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。

（２）カバー用組成物および中間層用組成物の調製
表１、表２に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。

ＢＲ−７３０：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製のスチレン系エラストマー

（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層を形成して、球状コアを作製した。続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、厚み１０μｍのペイント層を形成し、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。クリアーペイントとしては、以下のものを用いた。ゴルフボール特性について評価した結果を併せて表２に示した。

［クリアーペイントの調製］
（１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住化バイエルウレタン社製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを、溶剤１２０質量部（トルエンおよびメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
（２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン）
（３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）

ハイミラン１５５５：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１０ｇ／１０ｍｉｎ）
サーリン８１５０：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０ｍｉｎ）
サーリン９１５０：デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）
サーリン６３２０：デュポン社製、マグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１．１ｇ／１０ｍｉｎ）
ＨＰＦ１０００：デュポン社製、マグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：０．７ｇ／１０ｍｉｎ）
ニュクレル２０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ）
ニュクレルＡＮ４３１８：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：３０ｇ／１０ｍｉｎ）
ＰＳ−３Ｓ：阪本薬品工業社製、テトラグリセリンペンタステアレート（ＨＬＢ：２．６）
ＨＢ−７５０：阪本薬品工業社製、デカグリセリンヘプタベヘネート（ＨＬＢ：３．５）
ＭＳ−１５０：阪本薬品工業社製、ジグリセリンモノステアレート（ＨＬＢ：５．５）
ベヘニン酸：日油社製、「ＮＡＡ−２２２Ｓ粉末」
ステアリン酸：日油社製、「粉末ステアリン酸つばき」
Ｍｇ（ＯＨ）_２：米山薬品工業社製
Ｃａ（ＯＨ）_２：米山薬品工業社製

本発明の実施例に相当するゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１０のカバー用組成物は、反発性が高いにも拘らず、メルトフローレイトが高く流動性に優れることが分かる。また、これらのカバー用組成物は、脂肪酸などの低分子材料を配合していないため、カバー成形時に、脂肪酸などの低分子材料がブリードアウトすることがない。その結果、これらのカバー用組成物を用いたゴルフボールＮｏ．１〜１０は、塗膜密着性および反発係数に優れていた。これらの中で、ゴルフボールＮｏ．１とゴルフボールＮｏ．８とを比較すると、（Ｃ）金属イオン源を含有することにより、カバー用組成物の反発性が向上することがわかる。

ゴルフボールＮｏ．１１，１３は、カバー用組成物が脂肪酸などの低分子材料を含有する場合であるが、これらのゴルフボールでは塗膜密着性が劣る。ゴルフボールＮｏ．１２は、カバー用組成物が（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルおよび脂肪酸などの低分子材料を含有しない場合であるが、流動性が悪く、カバーを成形することができなかった。ゴルフボールＮｏ．１４は、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して４５質量％を超える場合であるが、（Ｂ）成分の含有量が多すぎるため、溶融時に流動性が高くなりすぎて、カバーを成形することができなかった。

本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、カバー特性の改良技術およびカバーの成形技術に好適である。

Claims (10)

1. コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記カバーが、樹脂成分として、
   （Ａ）基材樹脂として、（ａ−１）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂、および／または、（ａ−２）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂と、（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含有し、
   前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルが、下記式（１）：
   

   

   ［式中、Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ は、同一または異なって、水素原子、または、炭素数６〜３０の脂肪酸残基を表し、ｎは２〜２０の整数を表す。なお、複数存在するＲ ^３ は、同一でも異なっていてもよい。］
   で表されるものであり、
   前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して１質量部〜４５質量部であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
2. 前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルが、ジグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンペンタステアレート、ヘキサグリセリンペンタステアレート、デカグリセリントリステアレート、デカグリセリンデカステアレートおよびデカグリセリンヘプタベヘネートよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記カバー用組成物が、さらに、前記（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を中和することができる（Ｃ）金属イオン源を、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部含有する請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記カバー用組成物が、（Ａ）基材樹脂として（ａ−１）アイオノマー樹脂のみを含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記カバー用組成物が、（Ａ）基材樹脂として（ａ−２）非イオン性樹脂のみを含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 前記カバー用組成物が、（Ａ）基材樹脂として（ａ−１）アイオノマー樹脂および（ａ−２）非イオン性樹脂を、（ａ−１）アイオノマー樹脂／（ａ−２）非イオン性樹脂＝１質量％〜９０質量％／９９質量％〜１０質量％の割合で含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記カバーの厚みが０．１ｍｍ〜２．０ｍｍである請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
9. コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールの製造方法であって、
   （Ａ）基材樹脂として、（ａ−１）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂、および／または、（ａ−２）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂と、下記式（１）：
   

   

   ［式中、Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ は、同一または異なって、水素原子、または、炭素数６〜３０の脂肪酸残基を表し、ｎは２〜２０の整数を表す。なお、複数存在するＲ ^３ は、同一でも異なっていてもよい。］
   で表される（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとを、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して前記（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを１質量部〜４５質量部の割合で混合し、カバー用組成物を得る工程；
   得られたカバー用組成物を用いてカバーを成形する工程；を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法。
10. 前記カバー用組成物を得る工程において、さらに、前記（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を中和することができる（Ｃ）金属イオン源を、前記（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部の割合で混合し、（Ａ）基材樹脂中のカルボキシル基を（Ｃ）金属イオン源により中和する請求項９に記載のゴルフボールの製造方法。