JP4659926B2 - 窒化物系半導体素子およびその製造方法 - Google Patents

窒化物系半導体素子およびその製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、窒化物系半導体素子およびその製造方法に関する。特に、本発明は、紫外から青色、緑色、オレンジ色および白色などの可視域全般の波長域における発光ダイオード、レーザダイオード等のGaN系半導体発光素子に関する。このような発光素子は、表示、照明および光情報処理分野等への応用が期待されている。また、本発明は、窒化物系半導体素子に用いる電極の製造方法にも関する。
V族元素として窒素(N)を有する窒化物半導体は、そのバンドギャップの大きさから、短波長発光素子の材料として有望視されている。そのなかでも、窒化ガリウム系化合物半導体(GaN系半導体:AlxGayInzN(0≦x,y,z≦1、x+y+z=1))の研究は盛んに行われ、青色発光ダイオード(LED)、緑色LED、ならびに、GaN系半導体を材料とする半導体レーザも実用化されている。
GaN系半導体は、ウルツ鉱型結晶構造を有している。図1は、GaNの単位格子を模式的に示している。AlxGayInzN(0≦x,y,z≦1、x+y+z=1)半導体の結晶では、図1に示すGaの一部がAlおよび/またはInに置換され得る。
図2は、ウルツ鉱型結晶構造の面を4指数表記(六方晶指数)で表すために一般的に用いられている4つの基本ベクトルa1、a2、a3、cを示している。基本ベクトルcは、[0001]方向に延びており、この方向は「c軸」と呼ばれる。c軸に垂直な面(plane)は「c面」または「(0001)面」と呼ばれている。なお、「c軸」および「c面」は、それぞれ、「C軸」および「C面」と表記される場合もある。
GaN系半導体を用いて半導体素子を作製する場合、GaN系半導体結晶を成長させる基板として、c面基板すなわち(0001)面を表面に有する基板が使用される。しかしながら、c面においてはGaの原子層と窒素の原子層の位置がc軸方向に僅かにずれているため、分極(Electrical Polarization)が形成される。このため、「c面」は「極性面」とも呼ばれている。分極の結果、活性層におけるInGaNの量子井戸にはc軸方向に沿ってピエゾ電界が発生する。このようなピエゾ電界が活性層に発生すると、活性層内における電子およびホールの分布に位置ずれが生じるため、キャリアの量子閉じ込めシュタルク効果により、内部量子効率が低下し、半導体レーザであれば、しきい値電流の増大が引き起こされ、LEDであれば、消費電力の増大や発光効率の低下が引き起こされる。また、注入キャリア密度の上昇と共にピエゾ電界のスクリーニングが起こり、発光波長の変化も生じる。
そこで、これらの課題を解決するため、非極性面、例えば[10−10]方向に垂直な、m面と呼ばれる(10−10)面を表面に有する基板(m面GaN系基板)を使用することが検討されている。ここで、ミラー指数を表すカッコ内の数字の左に付された「−」は、「バー」を意味する。m面は、図2に示されるように、c軸(基本ベクトルc)に平行な面であり、c面と直交している。m面においてはGa原子と窒素原子は同一原子面上に存在するため、m面に垂直な方向に分極は発生しない。その結果、m面に垂直な方向に半導体積層構造を形成すれば、活性層にピエゾ電界も発生しないため、上記課題を解決することができる。m面は、(10−10)面、(−1010)面、(1−100)面、(−1100)面、(01−10)面、(0−110)面の総称である。
なお、本明細書では、六方晶ウルツ鉱構造のX面(X=c、m)に垂直な方向にエピタキシャル成長が生じることを「X面成長」と表現する。X面成長において、X面を「成長面」と称し、X面成長によって形成された半導体の層を「X面半導体層」と称する場合がある。
特開2001−308462号公報 特開2003−332697号公報
上述のように、m面基板上で成長させたGaN系半導体素子は、c面基板上で成長させたものと比較して顕著な効果を発揮し得るが、次のような問題がある。すなわち、m面基板上で成長させたGaN系半導体素子は、c面基板上で成長させたものよりもコンタクト抵抗が高く、それが、m面基板上で成長させたGaN系半導体素子を使用する上で大きな技術的な障害となっている。
そのような状況の中、本願発明者は、非極性面であるm面上に成長させたGaN系半導体素子が持つコンタクト抵抗が高いという課題を解決すべく、鋭意検討した結果、コンタクト抵抗を低くすることができる手段を見出した。
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、m面基板上で結晶成長させたGaN系半導体素子におけるコンタクト抵抗を低減できる構造および製造方法を提供することにある。
本発明の第1の窒化物系半導体素子は、表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成された電極とを備え、前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成され、前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触したZn層を含む。
ある実施形態において、前記電極は、前記Zn層と、前記Zn層の上に形成された金属層とを含み、前記金属層は、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属からなる。
ある実施形態において、前記半導体積層構造は、AlaInbGacN層(a+b+c=1,a≧0,b≧0,c≧0)を含む活性層を有し、前記活性層は光を発する。
ある実施形態において、前記p型GaN系半導体領域は、p型コンタクト層である。
ある実施形態において、前記Zn層の厚さは前記金属層の厚さ以下である。
ある実施形態において、前記半導体積層構造を支持する半導体基板を有している。
ある実施形態において、前記Zn層の少なくとも一部が合金化している。
本発明の光源は、窒化物系半導体発光素子と、前記窒化物系半導体発光素子から放射された光の波長を変換する蛍光物質を含む波長変換部とを備える光源であって、前記窒化物系半導体発光素子は、表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成された電極とを備え、前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体からなり、前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触したZn層を含む。
ある実施形態において、前記Zn層の少なくとも一部が合金化している。
本発明の窒化物系半導体素子の製造方法は、基板を用意する工程(a)と、表面がm面であり、Al x In y Ga z N(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成されるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造を前記基板上に形成する工程(b)と、前記半導体積層構造の前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に電極を形成する工程(c)とを含み、前記工程(c)は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に、Zn層を形成する工程を含む。
ある実施形態において、前記工程(c)は、前記Zn層を形成した後に、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属からなる金属層を形成する工程を含む。
ある実施形態では、前記工程(c)において、前記Zn層を加熱処理する工程を実行する。
ある実施形態において、前記加熱処理は、400℃以上650℃以下の温度で実行される。
ある実施形態において、前記加熱処理は、450℃以上600℃以下の温度で実行される。
ある実施形態では、前記工程(b)を実行した後において、前記基板を除去する工程を含む。
ある実施形態において、前記Zn層の少なくとも一部が合金化している。
本発明の第2の窒化物系半導体素子は、表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成された電極とを備え、前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成され、前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成されたアイランド状Znを含む。
ある実施形態において、前記電極は、前記アイランド状Znの上に形成された金属層を含み、前記金属層は、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属からなる。
本発明の第3の窒化物系半導体素子は、表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成された電極とを備え、前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成され、前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触したZn層を含み、前記Zn層は、Znと、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属との合金から形成されている。
本発明の第4の窒化物系半導体素子は、表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型GaN系半導体領域上に設けられた電極とを備え、前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成され、前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触した合金層のみから構成され、前記合金層は、Znと、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属とから形成されている。
ある実施形態において、前記合金層は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触するZn層と、前記Zn層の上に位置する金属層とを形成した後、熱処理を行うことにより形成された層である。
本発明の窒化物系半導体発光素子によれば、半導体積層構造におけるp型不純物領域の表面(m面)上の電極がZn層を含み、そのZn層がp型不純物領域の表面(m面)に接触していることにより、そのコンタクト抵抗を低減することができる。
GaNの単位格子を模式的に示す斜視図 ウルツ鉱型結晶構造の基本ベクトルa1、a2、a3、cを示す斜視図 (a)は、本発明の実施形態に係る窒化物系半導体発光素子100の断面模式図、(b)はm面の結晶構造を表す図、(c)はc面の結晶構造を表す図 (a)から(c)は、電極におけるZnおよびPtの分布を模式的に示す図 Pd/Pt層からなる電極およびZn/Pt層からなる電極の固有コンタクト抵抗(Ω・cm2)の値を示すグラフ コンタクト抵抗について熱処理温度の依存性を示すグラフ Zn/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの電流−電圧特性を示すグラフ、および、従来のPd/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの電流−電圧特性を示すグラフ 白色光源の実施形態を示す断面図
以下、図面を参照しながら、本発明の実施の形態を説明する。以下の図面においては、説明の簡潔化のため、実質的に同一の機能を有する構成要素を同一の参照符号で示す。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
図3(a)は、本発明の実施形態に係る窒化物系半導体発光素子100の断面構成を模式的に示している。図3(a)に示した窒化物系半導体発光素子100は、GaN系半導体からなる半導体デバイスであり、窒化物系半導体積層構造を有している。
本実施形態の窒化物系半導体発光素子100は、m面を表面12とするGaN系基板10と、GaN系基板10の上に形成された半導体積層構造20と、半導体積層構造20の上に形成された電極30とを備えている。本実施形態では、半導体積層構造20は、m面成長によって形成されたm面半導体積層構造であり、その表面はm面である。ただし、r面サファイア基板上にはa面GaNが成長するという事例もあることから、成長条件によっては必ずしもGaN系基板10の表面がm面であることが必須とならない。本発明の構成においては、少なくとも半導体積層構造20のうち、電極と接触する半導体領域の表面がm面であればよい。
本実施形態の窒化物系半導体発光素子100は、半導体積層構造20を支持するGaN基板10を備えているが、GaN基板10に代えて他の基板を備えていても良いし、基板が取り除かれた状態で使用されることも可能である。
図3(b)は、表面がm面である窒化物系半導体の断面(基板表面に垂直な断面)における結晶構造を模式的に示している。Ga原子と窒素原子は、m面に平行な同一原子面上に存在するため、m面に垂直な方向に分極は発生しない。すなわち、m面は非極性面であり、m面に垂直な方向に成長した活性層内ではピエゾ電界が発生しない。なお、添加されたInおよびAlは、Gaのサイトに位置し、Gaを置換する。Gaの少なくとも一部がInやAlで置換されていても、m面に垂直な方向に分極は発生しない。
m面を表面に有するGaN系基板は、本明細書では「m面GaN系基板」と称される。m面に垂直な方向に成長した窒化物系半導体積層構造を得るには、典型的には、m面GaN基板を用い、その基板のm面上に半導体を成長させればよい。しかし、前述したように、基板の表面がm面である必要は無く、また、最終的なデバイスに基板が残っている必要もない。
参考のために、図3(c)に、表面がc面である窒化物系半導体の断面(基板表面に垂直な断面)における結晶構造を模式的に示す。Ga原子と窒素原子は、c面に平行な同一原子面上に存在しない。その結果、c面に垂直な方向に分極が発生する。c面を表面に有するGaN系基板を、本明細書では「c面GaN系基板」と称する。
c面GaN系基板は、GaN系半導体結晶を成長させるための一般的な基板である。c面に平行なGa(又はIn)の原子層と窒素の原子層の位置がc軸方向に僅かにずれているため、c軸方向に沿って分極が形成される。
再び、図3(a)を参照する。m面GaN系基板10の表面(m面)12の上には、半導体積層構造20が形成されている。半導体積層構造20は、AlaInbGacN層(a+b+c=1,a≧0,b≧0,c≧0)を含む活性層24と、AldGaeN層(d+e=1,d≧0,e≧0)26とを含んでいる。AldGaeN層26は、活性層24を基準にしてm面12の側とは反対の側に位置している。ここで、活性層24は、窒化物系半導体発光素子100における電子注入領域である。
本実施形態の半導体積層構造20には、他の層も含まれており、活性層24と基板10との間には、AluGavInwN層(u+v+w=1,u≧0,v≧0,w≧0)22が形成されている。本実施形態のAluGavInwN層22は、第1導電型(n型)のAluGavInwN層22である。また、活性層24とAldGaeN層26との間に、アンドープのGaN層を設けてもよい。
AldGaeN層26において、Alの組成比率dは、厚さ方向に一様である必要はない。AldGaeN層26において、Alの組成比率dが厚さ方向に連続的または階段的に変化していても良い。すなわち、AldGaeN層26は、Alの組成比率dが異なる複数の層が積層された多層構造を有していても良いし、ドーパントの濃度も厚さ方向に変化していてもよい。なお、コンタクト抵抗低減の観点から、AldGaeN層26の最上部(半導体積層構造20の上面部分)は、Alの組成比率dがゼロである層(GaN層)から構成されていることが好ましい。
半導体積層構造20の上には、電極30が形成されている。本実施形態の電極30はZn層32を含む電極であり、Zn層32の上には、Ptからなる金属層34が形成されている。電極30におけるZn層32は、半導体積層構造20のp型半導体領域に接触しており、p型電極の一部として機能する。Zn層32の少なくとも一部は合金化されていてもよい。すなわち、Zn層32のうち金属層34との境界に位置する部分のみが合金化されていてもよいし、Zn層32の全体が合金化されていてもよい。
図4(a)から(c)は、Zn層32の合金化を説明するための図である。図4(a)は、Zn層32の一部(上部)が合金化した状態を示している。電極30Aは、AldGaeN層26に接するZn層32と、Zn層32の上に存在する金属層34とから構成されている。Zn層32の上部は、Zn-Pt合金層61Aから構成されている。
図4(b)は、ZnとPtとの合金化がAldGaeN層26に接する部分まで進行した状態を示している。図4(b)に示す状態において、電極30BにおけるZn層32(電極30BのうちAldGaeN層26と接触する部分)は、Zn−Pt合金から形成されている。図4(b)に示す電極30Bの例では、Zn層32の上には、金属層34が存在している。
図4(c)に、Zn層およびPt層の全体が合金化されている状態の電極30Cを示す。この場合、電極30Cは、Zn−Pt合金層61Cのみから構成されている。
図4(a)から(c)に示すZn−Pt合金は、ZnおよびPtから構成されている(主成分がZnおよびPtである)。図4(a)から(c)に示す構造は、Zn層の上に金属層を形成した後に、熱処理を行うことによって形成することができる。なお、図4(c)に示す構造は、金属層34を構成する金属とZnとの混合物または化合物を蒸着源として蒸着を行った後に熱処理を行うことによって形成してもよい。
本実施形態では、Zn層32は、第2導電型(p型)のドーパントがドープされたAldGaeN層26に接触している。AldGaeN層26には、例えば、ドーパントとしてMgがドープされている。Mg以外のp型ドーパントとして、例えばZn、Beなどがドープされていてもよい。
Zn層32の表面に接触する金属層34としては、Pt層の他、Auに比べるとZnと合金を形成し難い金属(例えば、MoやPd)を用いることができる。すなわち、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属を用いればよい。逆に、Zn層32と接触する金属層34として、Znと合金を形成し易いAu(金)は好ましくない。
なお、Zn層32の少なくとも一部は、積層後の熱処理によってアイランド状(島状)に凝集を起こし、互いに間隔を置いて形成されていてもよい。このとき、金属層34を構成するPtは各アイランド状Znの間に入り込んでいる。金属層34の少なくとも一部がアイランド状に凝集していてもよい。
本実施形態の電極30の厚さは、例えば、10nm以上200nm以下である。電極30におけるZn層32は、金属層34の厚さよりも薄い層であり、Zn層32の厚さは、例えば、2nm以上50nm以下である。なお、ここでのZn層32の厚さは、熱処理後のZn層の厚さである。Zn層32の厚さが50nm以下であれば、発光素子を作製するためのプロセスにおける電極剥がれを防止することができる。
金属層(例えば、Pt層)34の厚さは、例えば10nm以上200nm以下である。Zn層32が金属層34の厚さよりも薄い層であるのは、Zn層32と金属層34との歪みのバランスが崩れることによるZn層32とAldGaeN層26との間での剥離が生じないようにするものである。
また、m面の表面12を有するGaN系基板10の厚さは、例えば、100〜400μmである。これはおよそ100μm以上基板厚であればウエハのハンドリングに支障が生じないためである。なお、本実施形態の基板10は、GaN系材料からなるm面の表面12を有していれば、積層構造を有していても構わない。すなわち、本実施形態のGaN系基板10は、少なくとも表面12にm面が存在している基板も含み、したがって、基板全体がGaN系であってもよいし、他の材料との組み合わせであっても構わない。
本実施形態の構成では、基板10の上に位置するn型のAluGavInwN層(例えば、厚さ0.2〜2μm)22の一部に、電極40(n型電極)が形成されている。図示した例では、半導体積層構造20のうち電極40が形成される領域は、n型のAluGavInwN層22の一部が露出するように凹部42が形成されている。その凹部42にて露出したn型のAluGavInwN層22の表面に電極40が設けられている。電極40は、例えば、Ti層とAl層とPt層との積層構造から構成されており、電極40の厚さは、例えば、100〜200nmである。
また、本実施形態の活性層24は、Ga0.9In0.1N井戸層(例えば、厚さ9nm)とGaNバリア層(例えば、厚さ9nm)とが交互に積層されたGaInN/GaN多重量子井戸(MQW)構造(例えば、厚さ81nm)を有している。
活性層24の上には、p型のAldGaeN層26が設けられている。p型のAldGaeN層26の厚さは、例えば、0.2〜2μmである。なお、上述したように、活性層24とAldGaeN層26との間には、アンドープのGaN層を設けてもよい。
加えて、AldGaeN層26の上に、第2導電型(例えば、p型)のGaN層を形成することも可能である。そして、そのGaN層の上に、p+−GaNからなるコンタクト層を形成し、さらに、p+−GaNからなるコンタクト層上に、Zn層32を形成することも可能である。なお、GaNからなるコンタクト層を、AldGaeN層26とは別の層であると考える代わりに、AldGaeN層26の一部であると考えることもできる。
次に、図5および図6を参照しながら、本実施形態の特徴あるいは特異性を更に詳細に説明する。
図5は、Pd/Pt電極、およびZn/Pt電極の固有コンタクト抵抗(Ω・cm2)を示すグラフである。Pd/Pt電極としては、p型のm面GaN層上に厚さ40nmのPd層と、厚さ35nmのPt層とを堆積した後、500℃で10分間、窒素雰囲気中で熱処理を行うことによって形成した電極(m面GaN(Pd/Pt))を用いた。Zn/Pt電極としては、p型のm面GaN層上に厚さ7nmのZn層と、厚さ75nmのPt層とを堆積した後、500℃で10分間、窒素雰囲気中で熱処理を行なうことによって形成した電極(m面GaN(Zn/Pt))を用いた。本願に開示している全ての実験例では、Zn層およびPt層を通常の電子ビーム蒸着法によって堆積した。
Zn/Pt電極、およびPd/Pt電極は、Mgがドープされたm面GaN層に接触している。これらの電極が接触するm面GaN層では、表面から深さ20nmの領域(厚さ20nmの最表面領域)に7×1019cm-3のMgがドープされている。また、m面GaN層の表面からの深さが20nmを超える領域には、1×1019cm-3のMgがドープされている。このように、p型電極が接触するGaN層の最表面領域においてp型不純物の濃度を局所的に高めると、コンタクト抵抗を最も低くすることができる。また、このような不純物ドーピングを行なうことにより、電流―電圧特性の面内ばらつきも低減するため、駆動電圧のチップ間ばらつきを低減できるという利点も得られる。このため、本願に開示している実験例では、いずれも、電極が接触するp型GaN層の表面から深さ20nmの領域に7×1019cm-3のMgをドープし、それよりも深い領域には1×1019cm-3のMgをドープしている。
固有コンタクト抵抗はTLM(Transmission Line Method)法を用いて評価した。なお、縦軸に示した「1.0E−01」は「1.0×10-1」を意味し、「1.0E−02」は「1.0×10-2」を意味し、すなわち、「1.0E+X」は、「1.0×10X」の意味である。
コンタクト抵抗Rは、一般に、コンタクトの面積S(cm2)に反比例する。ここで、コンタクト抵抗をR(Ω)とすると、R=Rc/Sの関係が成立する。比例定数のRcは、固有コンタクト抵抗と称され、コンタクト面積Sが1cm2のときのコンタクト抵抗Rに相当する。すなわち、固有コンタクト抵抗の大きさは、コンタクト面積Sに依存せず、コンタクト特性を評価するための指標となる。以下、「固有コンタクト抵抗」を「コンタクト抵抗」と略記する場合がある。
図5に示すように、Pd/Pt電極のコンタクト抵抗よりも、Zn/Pt電極の固有コンタクト抵抗(Ω・cm2)のほうが一桁近くも低くなっている。なお、PCT/JP2009/007284には、Znを含む電極をc面p型GaN層と接触させた場合には、Pd/Pt電極をc面GaN層と接触させた場合と同等または若干高いコンタクト抵抗が得られることが開示されている。一方、接触面がm面の場合には、Znを含む電極は、Pd/Pt電極より顕著に低いコンタクト抵抗を示すことが開示されている。この結果から、Zn/Pt電極を用いた本発明でも同様の傾向を示すと推測される。
また、本願発明者の検討によると、従来のPd/Pt電極の電流−電圧特性はショットキー型の非オーミック特性(ショットキー電圧:約2V)であったが、Zn/Pt電極の電流−電圧特性からはショットキー電圧が現れておらず、Zn/Pt電極はp型のm面GaN層とほぼオーミックコンタクトを形成することがわかった。ショットキー電圧の消失は、発光ダイオードやレーザダイオード等のデバイス動作電圧を低減する上で非常に重要である。
一般に、c面GaNに対してコンタクト抵抗の低い良好なp型電極を作製するには、仕事関数の大きい金属、例えばPd(仕事関数=5.1eV)やPt(仕事関数=5.6eV)を用いることが技術常識である。Znの仕事関数(4.3eV)は他のコンタクト電極材料の仕事関数に比べて小さい。
本願発明者は、比較のため、p型のc面GaN層上にp型電極としてZn層を形成して、TLM法を用いてコンタクト抵抗を評価した。評価対象のZn層としては、厚さ200nmで堆積されたZn層に、窒素雰囲気中、500℃で10分間の熱処理を行ったものを用いた。その結果、c面GaN層上に形成されたZn層のコンタクト抵抗は、約3.0×10-1Ω・cm2という非常に高い値となった。
以上に述べた理由から、Zn層をm面GaNのp型コンタクト電極に使用しても、決して好ましいコンタクト特性を実現することはできないと予想される。本発明者は、敢えてp型GaNのm面にZn層を接触させ、熱処理を行ったところ、適切な熱処理を行うことにより、コンタクト抵抗を大幅に低減できる現象を見出し、本発明を完成するに至った。コンタクト抵抗が減少する理由の詳細は不明であるが、後述するように、m面GaNの表面近傍におけるGa原子およびN原子の特異な挙動に起因すると推定される。
なお、本願発明者は、m面GaNの電極材料としてAl、Ni、Au、Pd、Ptなどの仕事関数の異なるさまざまな金属を用いて、コンタクト抵抗を測定した。その結果、m面GaNの場合にも、仕事関数が大きい金属(PdやPt)ほどコンタクト抵抗が低くなることを実験的に示した(特願2009−030147号)。
次に、好ましい熱処理条件について述べる。図6は、Pd/Pt電極およびZn/Pt電極の固有コンタクト抵抗の熱処理温度依存性を示すグラフである。Pd/Pt電極としては、p型のm面GaN層上に厚さ40nmのPd層と、厚さ35nmのPt層とを堆積した後、窒素雰囲気中でそれぞれの温度の熱処理を行うことによって形成した電極(m面GaN(Pd/Pt))を用いた。Zn/Pt電極としては、p型のm面GaN層上に厚さ7nmのZn層と、厚さ75nmのPt層とを堆積した後、窒素雰囲気中でそれぞれの温度の熱処理を行なうことによって形成した電極(m面GaN(Zn/Pt))を用いた。
図6に示すように、m面GaN(Pd/Pt)電極の場合、m面GaNのコンタクト抵抗は、500℃の熱処理の前後で、ほとんど変化しなかった。さらに、500℃を超える熱処理温度においては、コンタクト抵抗の上昇が見られた。
一方、m面GaN(Zn/Pt)電極の場合は、400℃を超えた温度になると、コンタクト抵抗は急に低下した。そして、500℃の温度ではさらにコンタクト抵抗は低下した。さらに昇温して600℃の温度では、コンタクト抵抗は500℃の温度のときよりも上昇するものの、従来のm面GaN(Pd/Pt)の電極の場合のコンタクト抵抗よりは小さかった。
したがって、m面GaN(Zn/Pt)の熱処理温度としては、例えば、400℃以上が好ましい。700℃を超えて所定温度(例えば800℃)以上になると、電極やGaN層の膜質の劣化が進むため、上限は700℃以下が好ましく、そして、400℃以上650℃以下の温度範囲であることがさらに好ましい。450℃以上600℃以下がより好適な熱処理温度である。
本実施の形態における電極構造(Zn/Pt)をm面GaN上に配置させた場合にコンタクト抵抗が飛躍的に下がるのは、熱処理によって、Ga原子のみが電極側に拡散し、N原子は電極側に拡散していないためと推測される。GaNのうちGaのみが電極側に拡散するため、Zn層では、N濃度がGa濃度よりも低くなっていると推測される。
p型GaNにおいてGaが電極側に拡散すると、p型GaNの最表面でGa原子が不足する状態、すなわちGa空孔が形成される。Ga空孔はアクセプター的性質を有するため、電極とp型GaNとの界面の近傍でGa空孔が増加すると、この界面のショットキー障壁を正孔がトンネリングによって通過しやすくなる。これにより、m面を表面とするp型GaN層と接するようにZn層を形成した場合には、コンタクト抵抗が低減されると考えられる。
これに対し、Ga原子とともにN原子も電極側に拡散すると、p型GaNの最表面にNが不足する状態、すなわちN空孔も形成される。N空孔はドナー的性質を有するため、p型GaNの最表面では、Ga空孔とN空孔との間で電荷補償が起こる。また、N原子が抜けることによってGaN結晶の結晶性は悪化すると考えられる。そのため、Ga原子とともにN原子も電極側に拡散した場合には、p型GaN層と電極との間のコンタクト抵抗は高い。
なお、このような各元素(Ga、N)の挙動は、Zn層が接触するGaN層において、Gaの一部がAlやInで置換されていても同様に生じると推定される。また、Zn層が接触するGaN系半導体層中にドーパントとしてMg以外の元素がドープされている場合でも同様であると推定される。
次に、再び図3(a)を参照しながら、本実施形態の構成をさらに詳述する。
図3(a)に示すように、本実施形態の発光素子100では、m面GaN基板10と、基板10上に形成されたAluGavInwN層(u+v+w=1,u≧0,v≧0,w≧0)22とが形成されている。この例では、m面GaN基板10は、n型GaN基板(例えば、厚さ100μm)であり、AluGavInwN層22は、n型GaN層(例えば、厚さ2μm)である。AluGavInwN層22の上には活性層24が形成されている。言い換えると、m面GaN基板10の上には、少なくとも活性層24を含む半導体積層構造20が形成されている。
半導体積層構造20において、AlxGayInzN層22の上には、AlaInbGacN層(a+b+c=1,a≧0,b≧0,c≧0)を含む活性層24が形成されている。活性層24は、例えば、In組成比が約25%のInGaN井戸層とGaNバリア層で構成され、井戸層の厚さは9nm、バリア層の厚さは9nm、井戸層周期は3周期である。活性層24の上には、第2導電型(p型)のAldGaeN層(d+e=1,d≧0,e≧0)26が形成されている。第2導電型(p型)のAldGaeN層(d+e=1,d≧0,e≧0)26は例えば、Al組成比が10%のAlGaN層で厚さは0.2μmである。本実施形態のAldGaeN層26には、p型のドーパントとして、Mgがドープされている。ここでMgは、AldGaeN層26に対して、例えば、1018cm-3程度ドープされている。またこの例では、活性層24とAldGaeN層26との間に、アンドープのGaN層(不図示)が形成されている。
さらに、この例においては、AldGaeN層26の上には、第2導電型(例えば、p型)のGaN層(不図示)が形成されている。さらに、p+−GaNからなるコンタクト層上には、Zn層32が形成されており、その上にPt層34が形成されている。このZn層32とPt層34の積層構造が電極(p型電極)30となる。
なお、半導体積層構造20には、AluGavInwN層22の表面を露出させる凹部(リセス)42が形成されており、凹部42の底面に位置するAluGavInwN層22には、電極(n型電極)40が形成されている。凹部42の大きさは、例えば、幅(または径)20μmであり、深さは1μmである。電極40は、例えば、Ti層とAl層とPt層(例えば、厚さはそれぞれ、5nm、100nm、10nm)の積層構造から成る電極である。
本実施形態の窒化物系半導体発光素子100によれば、動作電圧(Vop)を、従来のPd/Pt電極を用いたm面LEDの場合よりも約2.0V低減させることができ、その結果、消費電力を低減できることがわかった。
次に、引き続き図3(a)を参照しながら、本実施形態の窒化物系半導体発光素子100の製造方法を説明する。
まず、m面基板10を用意する。本実施形態では、基板10として、GaN基板を用いる。本実施形態のGaN基板は、HVPE(Hydride Vapor Phase Epitaxy)法を用いて得られる。
例えば、まずc面サファイア基板上に数mmオーダの厚膜GaNを成長する。その後、厚膜GaNをc面に垂直方向、m面で切り出すことによりm面GaN基板が得られる。GaN基板の作製方法は、上記に限らず、例えばナトリウムフラックス法などの液相成長やアモノサーマル法などの融液成長方法を用いてバルクGaNのインゴットを作製し、それをm面で切り出す方法でも良い。
基板10としては、GaN基板の他、例えば、酸化ガリウム、SiC基板、Si基板、サファイア基板などを用いることができる。基板上にm面から成るGaN系半導体をエピタキシャル成長するためには、SiCやサファイア基板の面方位もm面である方が良い。ただし、r面サファイア基板上にはa面GaNが成長するという事例もあることから、成長条件によっては必ずしも成長用表面がm面であることが必須とならない場合もあり得る。少なくとも半導体積層構造20の表面がm面であれば良い。本実施形態では、基板10の上に、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法により結晶層を順次形成していく。
次に、m面GaN基板10の上に、AluGavInwN層22を形成する。AluGavInwN層22として、例えば、厚さ3μmのAlGaNを形成する。GaNを形成する場合には、m面GaN基板10の上に、1100℃でTMG(Ga(CH33)、TMA(Al(CH33)およびNH3を供給することによってGaN層を堆積する。
次に、AluGavInwN層22の上に、活性層24を形成する。この例では、活性層24は、厚さ9nmのGa0.9In0.1N井戸層と、厚さ9nmのGaNバリア層が交互に積層された厚さ81nmのGaInN/GaN多重量子井戸(MQW)構造を有している。Ga0.9In0.1N井戸層を形成する際には、Inの取り込みを行うために、成長温度を800℃に下げることが好ましい。
次に、活性層24の上に、例えば厚さ30nmのアンドープGaN層を堆積する。次いで、アンドープGaN層の上に、AldGaeN層26を形成する。AldGaeN層26として、例えば、TMG、NH3、TMA、TMIおよびp型不純物としてCp2Mg(シクロペンタジエニルマグネシウム)を供給することにより、厚さ70nmのp−Al0.14Ga0.86Nを形成する。
次に、AldGaeN層26の上に、例えば厚さ0.5μmのp−GaNコンタクト層を堆積する。p−GaNコンタクト層を形成する際には、p型不純物としてCp2Mgを供給する。
その後、塩素系ドライエッチングを行なうことにより、p−GaNコンタクト層、AldGaeN層26、アンドープGaN層および活性層24の一部を除去して凹部42を形成し、AlxGayInzN層22のn型電極形成領域を露出させる。次いで、凹部42の底部に位置するn型電極形成領域の上に、n型電極40として、Ti/Pt層を形成する。
さらに、p−GaNコンタクト層の上には、通常の真空蒸着法(抵抗加熱法、電子ビーム蒸着法など)を行なうことによってZn層32を形成し、さらにZn層32上にPt層34を形成する。これにより、p型電極30を形成する。Zn層32を形成する方法としては、真空蒸着法のほかに、スパッタリング、熱CVD法や分子線エピタキシ(MBE)を行なってもよい。
なお、その後、レーザリフトオフ、エッチング、研磨などの方法を用いて、基板10、AluGavInwN層22の一部までを除去してもよい。このとき、基板10のみを除去してもよいし、基板10およびAluGavInwN層22の一部だけを選択的に除去してもよい。もちろん、基板10、AluGavInwN層22を除去せずに残してもよい。以上の工程により、本実施形態の窒化物系半導体発光素子100が形成される。
本実施形態の窒化物系半導体発光素子100において、n型電極40とp型電極30との間に電圧を印加すると、p型電極30から活性層24に向かって正孔が、n型電極40から活性層24に向かって電子が注入され、例えば450nm波長の発光が生じる。
ここで、図7に、Zn/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの電流−電圧特性を示す。比較のため、発光ダイオードの窒化物系半導体の構造が同じで、Pd/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの特性も示す。熱処理前における各層の厚さは、Zn/Pt電極におけるZn層が7nm、Pt層が75nmであり、Pd/Pt電極におけるPd層が40nm、Pt層が35nmである。Zn/Pt電極に対しては500℃で10分間の熱処理を行ない、Pd/Pt電極に対しては500℃で10分間の熱処理を行なった。
Pd/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの立ち上がり電圧は約3.7Vである。これに対し、Zn/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの立ち上がり電圧は、約2.7Vとなり、立ち上がり電圧の大幅な低減が見られる。電流値20mAでの動作電圧で比較すると、Zn/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードでは、Pd/Pt層からなる電極よりも2.0V以上小さくなっていることがわかる。
本実施形態では、p型電極の材料として、Pdよりも地球上に豊富に存在するZnを用いている。Znは、Mgと比較して酸化されにくい性質を有し、Zn層は通常の蒸着法によって形成することができるという利点がある。また、m面GaN層とZn層との間の密着性は良好であることを確認した。
以上、本発明を好適な実施形態により説明してきたが、こうした記述は限定事項ではなく、勿論、種々の改変が可能である。
上記の発光素子は、そのまま光源として使用されても良い。しかし、本発明に係る波長変換のための蛍光物質を備える樹脂などと組み合わせれば、波長帯域の拡大した光源(例えば白色光源)として好適に使用され得る。
図8は、このような白色光源の一例を示す模式図である。図8の光源は、図3(a)に示す構成を有する発光素子100と、この発光素子100から放射された光の波長を、より長い波長に変換する蛍光体(例えばYAG:Yttrium Alumninum Garnet)が分散された樹脂層200とを備えている。発光素子100は、表面に配線パターンが形成された支持部材220上に搭載されており、支持部材220上には発光素子100を取り囲むように反射部材240が配置されている。樹脂層200は、発光素子100を覆うように形成されている。
なお、本発明におけるコンタクト構造は、Zn層と接触するp型半導体領域がGaN系半導体、すなわちAlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体からなる場合に前述の優れた効果を発揮する。このようなコンタクト抵抗低減の効果は、当然に、LED以外の発光素子(半導体レーザ)や、発光素子以外のデバイス(例えばトランジスタや受光素子)においても得ることが可能である。
現実のm面は、m面に対して完全に平行な面である必要は無く、m面から僅かな角度(0〜±1°)だけ傾斜していても良い。
本発明の窒化物系半導体素子は、m面を表面とするp型半導体領域とp型電極との間のコンタクト抵抗を低減することができるため、発光ダイオード(LED)として特に好適に利用される。
10 基板(GaN系基板)
12 基板の表面(m面)
20 半導体積層構造
22 AluGavInwN層
24 活性層
26 AldGaeN層
30、30A、30B、30C p型電極
32 Zn層
34 金属層(Pt層)
40 n型電極
42 凹部
61A、61C Zn-Pt合金層
100 窒化物系半導体発光素子
200 波長を変換する蛍光体が分散された樹脂層
220 支持部材
240 反射部材

Claims (21)

  1. 表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
    前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成された電極と
    を備え、
    前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成され、
    前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触したZn層を含む、窒化物系半導体素子。
  2. 前記電極は、前記Zn層と、前記Zn層の上に形成された金属層とを含み、
    前記金属層は、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属からなる、請求項1に記載の窒化物系半導体素子。
  3. 前記半導体積層構造は、
    AlaInbGacN層(a+b+c=1,a≧0,b≧0,c≧0)を含む活性層を有
    し、前記活性層は光を発する、請求項1に記載の窒化物系半導体素子。
  4. 前記p型GaN系半導体領域は、p型コンタクト層である、請求項1に記載の窒化物系半導体素子。
  5. 前記Zn層の厚さは前記金属層の厚さ以下である、請求項に記載の窒化物系半導体素子。
  6. 前記半導体積層構造を支持する半導体基板を有している、請求項1に記載の窒化物系半導体素子。
  7. 前記Zn層の少なくとも一部が合金化している、請求項1に記載の窒化物系半導体素子。
  8. 窒化物系半導体発光素子と、
    前記窒化物系半導体発光素子から放射された光の波長を変換する蛍光物質を含む波長変換部と
    を備える光源であって、
    前記窒化物系半導体発光素子は、
    表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
    前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成された電極と
    を備え、
    前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体からなり、
    前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触したZn層を含む、光源。
  9. 前記Zn層の少なくとも一部が合金化している、請求項8に記載の光源。
  10. 基板を用意する工程(a)と、
    表面がm面であり、Al x In y Ga z N(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成されるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造を前記基板上に形成する工程(b)と、
    前記半導体積層構造の前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に電極を形成する工程(c)とを含み、
    前記工程(c)は、
    前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に、Zn層を形成する工程を含む、窒化物系半導体素子の製造方法。
  11. 前記工程(c)は、
    前記Zn層を形成した後に、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属からなる金属層を形成する工程を含む、請求項10に記載の窒化物系半導体素子の製造方法。
  12. 前記工程(c)において、前記Zn層を加熱処理する工程を実行する、請求項10に記載の窒化物系半導体素子の製造方法。
  13. 前記加熱処理は、400℃以上650℃以下の温度で実行される、請求項12に記載の窒化物系半導体素子の製造方法。
  14. 前記加熱処理は、450℃以上600℃以下の温度で実行される、請求項13に記載の窒化物系半導体素子の製造方法。
  15. 前記工程(b)を実行した後において、前記基板を除去する工程を含む、請求項10から14の何れか一つに記載の窒化物系半導体素子の製造方法。
  16. 前記Zn層の少なくとも一部が合金化している、請求項10から15の何れか一つに記載の窒化物系半導体素子の製造方法。
  17. 表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
    前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成された電極と
    を備え、
    前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成され、
    前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成されたアイランド状Znを含む、窒化物系半導体素子。
  18. 前記電極は、前記アイランド状Znの上に形成された金属層を含み、
    前記金属層は、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属からなる、請求項17に記載の窒化物系半導体素子。
  19. 表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
    前記p型GaN系半導体領域の前記表面上に形成された電極と
    を備え、
    前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成され、
    前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触したZn層を含み、
    前記Zn層は、Znと、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属との合金から形成されている、窒化物系半導体素子。
  20. 表面がm面であるp型GaN系半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
    前記p型GaN系半導体領域上に設けられた電極と
    を備え、
    前記p型GaN系半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0,y≧0,z≧0)半導体から形成され、
    前記電極は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触した合金層のみから構成され、
    前記合金層は、Znと、Pt、MoおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種の金属とから形成されている、窒化物系半導体素子。
  21. 前記合金層は、前記p型GaN系半導体領域の前記表面に接触するZn層と、前記Zn層の上に位置する金属層とを形成した後、熱処理を行うことにより形成された層である、請求項20に記載の窒化物系半導体素子。
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