JP4657593B2

JP4657593B2 - 電子写真捺染方法

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Publication number: JP4657593B2
Application number: JP2003322179A
Authority: JP
Inventors: 愛子石川; 一男津布子; 剛浅見
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2003-09-12
Filing date: 2003-09-12
Publication date: 2011-03-23
Anticipated expiration: 2023-09-12
Also published as: JP2005089886A

Description

本発明は、電子写真方式による捺染用液体トナーを用いた捺染方法に関し、特に捺染布処理と着色剤の選択による捺染方法の改善に関する。

捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。

また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。

近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。

これらの問題を解決するため、電子写真方式を用いた捺染方法が最近開発されている。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである（例えば、特許文献３、４参照）。
しかし、この電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る等の問題があった。

液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法も開示されている（例えば、特許文献５、６参照）。これは、昇華染料を用いた液体トナーをイオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。

特開平１０−１９５７７６号公報特許第２９９５１３５号公報特開平５−０２７４７４号公報特開平５−０３３２７５号公報特開平９−７３１９８号公報特開平１０−２３９９１６号公報

上述のように従来の方法では、濃度の不安定、堅牢性不足、作業が煩雑等の問題がある。

本発明は、上述した実情を考慮してなされたものであって、布類の裏面まで画像が写り、耐洗濯性が良く、画像濃度が高く、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体トナー及びその捺染方法を提供し、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供するとともに、更に着色剤に反応性染料を用いた時に、布との染着性が高い電子写真捺染方法を提供することを目的とする。

上記の課題を解決するために、本発明は、着色剤を分散させたトナー粒子を電子写真方式により、捺染布に着色剤を直接捺染する電子写真捺染方法であって、転写布がアルカリで前処理されていることを特徴とする。

そして、請求項１に記載の発明は、体積抵抗１０^９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤として反応性染料を分散させた液体トナーを用い、捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法であって、転写布がアルカリで前処理されていることを特徴とする。

請求項２に記載の発明は、体積抵抗１０^９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤として反応性染料を分散させた液体トナーを用い、捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法であって、転写布がアルカリと尿素で前処理されていることを特徴とする。

請求項３に記載の発明は、請求項１または２に記載の電子写真捺染方法において、アルカリが重炭酸ソーダであることを特徴とする。

請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真捺染方法において、液体トナーにおける反応性染料の純度が８０〜１００％であることを特徴とする。

請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真捺染方法において、液体トナーが樹脂を含有し、樹脂の一部がアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂からなることを特徴とする。

請求項６に記載の発明は、請求項５に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーにおける樹脂成分中のアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂の割合が１０〜８０％であることを特徴とする。

本発明によれば、請求項１の捺染方法においては、体積抵抗１０ ^９ Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤として反応性染料を分散させたトナー粒子（液体トナー）を用いるとともに、アルカリで前処理された布を用いて電子写真方式により直接捺染するため染着性が良く高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、請求項２の捺染方法においては、体積抵抗１０ ^９ Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤として反応性染料を分散させたトナー粒子（液体トナー）を用いるとともに、アルカリと尿素で前処理された布を用いて電子写真方式により直接捺染するため請求項１の効果に加えて更に染着性が良く高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、請求項３の捺染方法においては、アルカリが重炭酸ソーダであるため更に染着性が良く高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、請求項４の捺染方法においては、反応性染料の純度が８０〜１００％であるため、請求項１、２の効果に加えて更に天然繊維に対して染着性が良く堅牢度が高い捺染が得られることが可能となる。

さらに、請求項５の捺染方法においては、トナー樹脂の一部がアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂とからなるため染着性が良く高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、請求項６の捺染方法においては、樹脂成分中のアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂の割合が１０〜８０％であるため染着性が良く高品質な捺染を得ることが可能となる。

また、本発明の捺染方法においては、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂のアルカリ溶液又は水に対する溶解率を２０〜１００％とすると染着性が良く高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価を０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨとすると染着性が良く高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、着色剤をフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下で前記樹脂成分と混練又はフラッシング処理すると高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、トナーの平均粒径が０．１〜５μｍとすると染着性が良く高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、トナー担体液の沸点が１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素とすると高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、転写方法として、静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を転写させると高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、前記転写方法においては、中間転写体にトナー像を１次転写後、画像を２次転写させると高品質な捺染が得られることが可能となる。

さらに、感光体の線速に対して現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速が１．２〜４倍であるため高品質の捺染が得られることが可能となる。

以下、図面を参照して、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明は、体積抵抗１０^９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染することを特徴とした電子写真捺染方法において、転写布がアルカリで前処理されていることを特徴とする電子写真捺染方法である。

液体トナーの場合は通常の捺染インクと異なり、染料が溶解状態ではなく分散状態で存在している。このため、布に捺染した場合、画像が滲まない利点はあるものの、反応性染料などの布との反応が必要な染料の場合は、布と反応し難く、染着性が悪いため、水洗、ソーピングにより染料が離脱し濃度が上がらない問題があった。本発明は転写布にあらかじめアルカリを前処理することにより、液体トナーを用いた捺染においても通常の捺染インクと同レベルの染着性を達成できる。
前処理するアルカリは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、重炭酸ソーダ、ケイ酸ナトリウムなどの水溶液で濃度は０．１〜１５％、ｐＨは７．５〜１３程度が望ましい。濃度は薄すぎても、濃すぎても染着性は低下する。また、これらのアルカリと伴に尿素を含有させると更に染着性が高まる。染料の布への浸透性が向上するためと考えられる。

反応性染料は、全てのタイプが使用可能であるが、クロルトリアジン系、ビニルスルホン系が良好である。
具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，１５，３７，４２，７６，９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１，２２，２４，３３，４５，１１１，１１２，１１４，１８０，２１８，２２６；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５，１９，２１，３８，４９，７２，７７，１７６，２０３，２２０；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，８，３１，３９等が挙げられる。転写基材はこれらの反応性染料と反応できるＯＨ基、ＮＨ_２基、ＳＨ基等の官能基を持っていることが必要であり、綿や絹が適応できる。

クロルトリアジン系及びビニルスルホン系の転写基材との反応例は以下のようなものがある。（Ｄは染料母体）

クロルトリアジン系では下記の反応（１）が起る。

ビニルスルホン系では下記の反応（２）が起る。

一般には市販の粉体染料は、染料純度５０％程度で、食塩、芒硝が多量に入っている場合が多く、トナーにした場合、抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。純度８０％以上が望ましい。

また、トナーの帯電特性を安定化させるために、必要最低限の樹脂成分を添加した方が好ましい。染料／樹脂の割合は３／７〜９／１が望ましい。
添加する樹脂成分は、ポリオレフィン樹脂やポリエスエル樹脂が良好である。特にこれらの樹脂にアルカリ可溶性、水溶性樹脂をブレンドしたものは、基材に反応させる工程で、水蒸気やアルカリを用いる場合に反応性が高まりより好ましい。

アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂のアルカリ水溶液に対する溶解率は２０％以上あれば反応性は向上する。５０％以上であれば更に望ましい。

溶解率は以下のようにして求められる。
０．５％ＮａＯＨ水溶液１００ｇとアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂１０ｇを混合し、１００℃で１０分間加熱する。
その後、５μｍフィルターでろ過し、フィルター残さを乾燥し計量する。
溶解率（％）＝［（１０（ｇ）−フィルター残さ重量（ｇ））／１０（ｇ）］×１００（％）
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂の全樹脂成分に対する割合は１０〜８０％が望ましい。更に望ましくは３０〜７０％である。アルカリ可溶樹脂以外のポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂分が少ないとトナーの帯電性が低下し、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂分が少ないと反応性が低下する。

アルカリ可溶性樹脂以外の樹脂は一般的な樹脂が使用可能であるが、特にポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂が良好である。

ポリオレフィン樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体では、三井・デュポンポリケミカル（株）製エバフレックスシリーズ、例えばＹ−Ｗ４５Ｘ，１５０，２１０，２２０，２５０，２６０，３１０，３６０，４１０，４２０，４５０，４６０，５５０，５６０等、東洋曹達工業（株）製ウルトラセン・シリーズ、例えば５１０Ｘ，５１５Ｆ，５３０，５３７，５３７Ｌ，５３７Ｓ，５２５，５２０Ｆ，５４０，５４０Ｆ，５４１，５４１Ｌ，６２５，６３０，６３０Ｆ，６８２，６２７，６３１，６３３，６８０，６８１，６３５，６３４，７１０，７２０，７２２，７２５，７５１，７５０，７６０等、住友化学工業（株）製スミテート・シリーズ、例えばＤＤ−１０，ＨＡ−２０，ＨＣ−１０，ＨＥ−１０，ＫＡ−１０，ＫＡ−２０，ＫＡ−３１，ＫＣ−１０，ＫＥ−１０，ＭＢ−１１，ＲＢ−１１等、日本合成工業（株）ソアグレン・シリーズ、例えばＢＨ，ＣＨ，ＣＩ，ＤＨ等、同ソアレックスシリーズ、例えばＲＢＨ，ＲＣＨ，ＲＤＨ等、武田薬品工業（株）デュミラン・シリーズ、例えばデュミランＤ−２１９、Ｄ−２２９、Ｄ−２５１Ｓ、Ｃ−２２８０、Ｃ−２２７０、Ｃ−１５９０、Ｃ−１５７０、Ｃ−１５５０等、三菱油化（株）製ユカロン−エバ、米国デュポン社製エルパックス等が挙げられる。
その他、低分子量タイプは三井化学（株）のハイワックス７２０Ｐ、４１０Ｐ、４２０Ｐ、３２０Ｐ、２１０Ｐ、２２０Ｐ、１１０Ｐ、４２０２Ｅ、ポリオレフィン樹脂を変性しカルボキシル基を導入したものは、日本石油化学（株）製Ｎポリマー、東燃石油化学（株）製東燃ＣＭＰ−ＨＡシリーズ、三菱油化（株）製ＭＯＤＩＣ、製鉄化学工業（株）製ザイクセン、三井東圧化学（株）製ロンプライ、三井石油化学工業（株）製アドマー等、また、エチレンとアクリル酸との共重合体では、ダウケミカル社製ダウＥＡＡコポリマー、三菱油化（株）ユカロンＥＡＡ、三井・デュポンポリケミカル（株）ニュクレル、住友化学（株）アクリフト等、更に、エチレンとアクリル酸又はメタアクリル酸との共重合体、或いは更にそれらを架橋させた所謂アイオノマーでは米国デュポン社製サーリン、三井・デュポンポリケミカル（株）製ハイミラン、旭ダウ（株）製コーボレンラテックス等、ＢＡＳＦ（株）ＥＶＡ１ワックス添加、また、エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体では日本ユニカー（株）製ＤＰＤ−６１６９等、更に、カルボキシル性のカルボニル基を含有するポリオレフィン系樹脂等を挙げることができる。

ポリエステル樹脂は多価アルコールと多価塩基酸との重縮合により得られる。

多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール等のプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等のブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のヘキサンジオール等のアルキレングリコール（脂肪族グリコール）及びこれらのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール等のビスフェノール類及びこれらのアルキレンオキサイド付加物のフェノール系グリコール類、単環或いは多環ジオール等の脂環式及び芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール等が挙げられる。

多価塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸及びその変性酸（例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸）、イソフタル酸、テレフタル酸等の飽和又は不飽和の２価塩基酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、メチルナディック酸等の３官能以上の飽和多価塩基酸、及びこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。

１５０〜３００℃程度の温度下でこれら多価アルコールと多塩基酸を重縮合することによりにポリエステル樹脂が得られる。反応促進のためにエステル化触媒を用いてもよい。

エステル化触媒としては、テトラブチルジルコネート、ジルコニウムナフテネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、３／１しゅう酸第１スズ／酢酸ナトリウムのような金属有機化合物等を使用できる。

ポリエステル樹脂のメルトインデックスを制御するためには、重合温度、反応系圧力、反応時間等を調整し、酸価を制御するためには、反応させるカルボン酸とアルコールとのモル比、重合体の分子量等を調整する。

市販のポリエステル樹脂としては、三菱レイヨン製のダイヤクロンシリーズ、東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のアトラックシリーズ、タフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等が挙げられる。

また、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。
商品としては、クラレ社製ポバール（ＰＶＡ）、イソバン（イソブチレン／マレイン酸樹脂）、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ（アルキッド樹脂、アクリル樹脂）、日本合成化学社製エコアティ（ＰＶＡ）、ナガセケムテックス社製デコナール（エポキシ樹脂）、日本純薬社製ジュリアー（アクリル樹脂）、カブセン（ポリエステル樹脂）などが挙げられる。
酸価は０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることが望ましく２０００ｍｇ／ＫＯＨより高いと現像特性が低下する。

特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂、着色剤をフラッシング処理を行った場合は画像面で優れたトナーが得られる。
フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂１００重量部に対して着色剤１０〜６０重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ_４塩など）またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の０．１〜３０重量％程度が適当である。

本発明の液体トナーに使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く、イソパラフィン、シリコーンオイル、ポリアルファオレフィンが良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（エクソン化学）などがあり、シリコーン系オイルとしては、ＫＦ９６１〜１００００ｃｓｔ（信越シリコン）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコン）などがある。ポリアルファオレフィンはＳＨＦ−２０、ＳＨＦ−２１、ＳＨＦ−２３、ＳＨＦ−４１、ＳＨＦ−６１、ＳＨＦ−６３、ＳＨＦ−８２、ＳＨＦ−８３、ＳＨＦ−１０１、ＳＨＦ−４０３、ＳＨＦ−１００３、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２１５０、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２３００、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２１０００、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２３０００（以上エクソンモービル社製）などが挙げられる。

また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂として、下記一般式（３）

（Ｒ_１はＨまたはＣＨ_３を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
で表わされるビニルモノマーＡと下記一般式（４）

（Ｒ_２はｎが１〜４のアルキル基を表わす。）
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種ずつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。

また、トナーの平均粒径は０．１〜５μｍが望ましく、０．１μｍ以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、５μｍ以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。

感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ^２の圧力をかけ転写した場合、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。
また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、２次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。
吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ^２程度が良好である。
また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。
感光体の線速に対して現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速が１．２〜４倍、望ましくは、現像ローラの線速が２倍〜４倍、スクイズローラの線速が２〜３倍で表面濃度、裏面濃度は高くなる。
ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μｍ、リバースローラのギャップは３０〜１５０μｍが良好である。

着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることによりトナーを得ることができる。
また、本技術はそのまま担体液を含まない乾式トナーとしても応用できる。

以下、本発明の実施例を述べる。

［実施例１］
反応性染料（チバケミカルＣｉｂａｃｒｏｎＲｅｄＰ−６Ｂ）６０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
２４０部
アイソパーＨ１９０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。布の前処理は２％重炭酸ソーダ（ＮａＨＣＯ_３）（濃度２％）溶液を綿布に塗布して行った。

［実施例２］
反応性染料（日本化薬ＫａｙａｃｉｏｎＴｕｒｑ．Ｐ−３ＧＦ）５５部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１５０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン）８０部
アイソパーＨ１９０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
布の前処理は３％重炭酸ソーダ（ＮａＨＣＯ_３）（濃度４％）、尿素（Ｈ_２ＮＣＯＮＨ_２）（濃度６％）混合溶液を綿布に塗布して行った。

［実施例３］
反応性染料（日本化薬ＫａｙａｃｉｏｎＴｕｒｑ．Ｐ−３ＧＦ）５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＧ２０％溶液
１１０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン）５０部
水溶性樹脂ポバール（ＰＶＡ）（クラレ）６０部
アイソパーＧ１８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＧを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
布の前処理はケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ・ＳｉＯ_２）（濃度３％）、尿素（Ｈ_２ＮＣＯＮＨ_２）（濃度５％）混合溶液を絹布に塗布して行った。

［実施例４］
反応性染料（日本化薬ＫａｙａｃｉｏｎＢｌａｃｋ）５０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）
（ニュクレル）（三井・デュポン）４０部
水溶性樹脂カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス）７０部
を混練粉砕した。
上記混練粉砕物９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＬ２０％溶液
１２０部
アイソパーＬ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＬ３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
布の前処理は重炭酸ソーダ（ＮａＨＣＯ_３）（濃度２％）、尿素（Ｈ_２ＮＣＯＮＨ_２）（濃度７％）混合溶液を綿布に塗布して行った。

［実施例５］
反応性染料（日本化薬ＫａｙａｃｉｏｎＹｅｌｌｏｗＰ−７Ｇ）５０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン）２０部
水溶性樹脂ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成）８０部
ニトロフミン酸３部
をニーダ混練、フラッシング処理した。
上記フラッシング混練物７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のポリアルファオレフィン（ＳＨＦ−２１）２０％溶液１００部
ポリアルファオレフィン（ＳＨＦ−２１）２５０部
荷電制御剤５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにＳＨＦ−２１を２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
布の前処理は重炭酸ソーダ（ＮａＨＣＯ_３）（濃度２％）、尿素（Ｈ_２ＮＣＯＮＨ_２）（濃度７％）混合溶液を綿布に塗布して行った。

［実施例６］
実施例１の反応性染料（チバケミカルＣｉｂａｃｒｏｎＲｅｄＰ−６Ｂ）を純度９５％に精製して用いた以外は、実施例１と同一にして濃縮トナーを作成した。
布の前処理は重炭酸ソーダ（ＮａＨＣＯ_３）（濃度２％）、尿素（Ｈ_２ＮＣＯＮＨ_２）（濃度７％）混合溶液を綿布に塗布して行った。

［実施例７］
反応性染料（チバケミカルＣｉｂａｃｒｏｎＲｅｄＰ−６Ｂ）４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）
（ニュクレル）（三井・デュポン）５部
水溶性樹脂カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス）９５部
を混練粉砕した。
上記混練粉砕物９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１２０部
アイソパーＨ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
布の前処理は重炭酸ソーダ（ＮａＨＣＯ_３）（濃度２％）、尿素（Ｈ_２ＮＣＯＮＨ_２）（濃度７％）混合溶液を綿布に塗布して行った。

［実施例８］
反応性染料（チバケミカルＣｉｂａｃｒｏｎＲｅｄＰ−６Ｂ）４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー）
（ハイミラン）（三井・デュポン）９５部
水溶性樹脂カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス）５部
を混練粉砕した。
上記混練粉砕物９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１２０部
アイソパーＨ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
布の前処理は重炭酸ソーダ（ＮａＨＣＯ_３）（濃度２％）、尿素（Ｈ_２ＮＣＯＮＨ_２）（濃度７％）混合溶液を綿布に塗布して行った。

［実施例９］
反応性染料（チバケミカルＣｉｂａｃｒｏｎＲｅｄＰ−６Ｂ）３０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（デュミラン）（武田薬品）３０部
水溶性樹脂カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス）３０部
ＣＣＡ（サリチル酸誘導体の金属錯体）３部
を混練粉砕し乾式トナーを得た。
布の前処理は重炭酸ソーダ（ＮａＨＣＯ_３）（濃度４％）、尿素（Ｈ_２ＮＣＯＮＨ_２）（濃度８％）混合溶液を綿布に塗布して行った。

実施例１〜８を図２の装置で布に捺染を行った。実施例９の乾式トナーは、乾式複写機で捺染を行った。捺染後、１００℃、１０分間の蒸熱処理を行い、水洗、ソーピングを行った。

［比較例１〜９］
実施例１〜８のトナーを用い前処理を行っていない布を用いて、後述する図２の装置で捺染を行った後、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ・ＳｉＯ_２）（濃度３％）塗布後、２０時間放置し、水洗、ソーピングを行い比較例１〜８とした。比較例９の乾式トナーは、乾式複写機で捺染を行った後ケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ・ＳｉＯ_２）（濃度３％）塗布後、２０時間放置し、水洗、ソーピングを行った。

結果は次表１の通りであった。

＊画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定した。
＊ベタ均一性、にじみは段階見本による
（ランク５：最良、ランク１：悪）
＊染着率は、（染着、発色処理後ＩＤ／染着、発色処理前ＩＤ）×１００％で評価した。
＊平均粒径は島津ＳＡ−ＣＰ３にて測定した。

次に、本発明に係る電子写真捺染方法を、画像形成装置としての捺染機器に適用した例につき、図面に基づき詳述する。
図１は、本発明の電子写真捺染方法の一例である。帯電電圧付与部材１により、感光体２に電荷を与え、露光３により非画像部の電荷を消去する。感光体２はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、４００ｖ〜１６００ｖの範囲が良好である。

感光体２の電荷の残っている潜像に現像ローラ４から供給される液体現像剤５により現像し、スクイズローラ６で余剰の液体現像剤５を除去し、転写電圧付与部材７によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布８に転写させる。
現像ローラ４は感光体２と順方向に回転し、スクイズローラ６は逆方向に回転させ、感光体２に対する線速は現像ローラ４が１．２倍〜６倍、スクイズローラ６は１．２倍〜４倍が効果的である。転写電圧は５００〜４０００ｖの範囲が良好である。

捺染布８に転写されずに感光体２に残った液体現像剤５をクリーニングブレード９、クリーニングローラ１０で除去後、感光体２を除電１１する。また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。

図２は図１の転写電圧付与部材７をチャージャからローラ７ａにした例で、その他の構成は図１と同様である。チャージャに比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい捺染布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ^２が良好である。

図３は図２の装置に中間転写部材１２を追加した例である。図２の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい捺染布８の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜５Ｋｇ／ｃｍ^２が良好である。ただ、中間転写部材１２への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材１２から捺染布８への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。

本発明の電子写真捺染方法を適用した画像形成装置の第１構成図である。本発明の電子写真捺染方法を適用した画像形成装置の第２構成図である。本発明の電子写真捺染方法を適用した画像形成装置の第３構成図である。

符号の説明

１帯電電圧付与部材
２感光体
３露光
４現像ローラ
５液体現像剤
６スクイズローラ
７部材
７ａ転写電圧付与ローラ
８捺染布
９クリーニングブレード
１０クリーニングローラ
１１除電
１２中間転写部材

Claims

体積抵抗１０^９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、反応性染料を分散させた液体トナーを用い、捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法であって、転写布がアルカリで前処理されていることを特徴とする電子写真捺染方法。
体積抵抗１０^９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、反応性染料を分散させた液体トナーを用い、捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法であって、転写布がアルカリと尿素で前処理されていることを特徴とする電子写真捺染方法。
前記アルカリが重炭酸ソーダであることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真捺染方法。
前記反応性染料の純度が８０〜１００％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法。
前記液体トナーが樹脂を含有し、樹脂の一部がアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法。
前記樹脂成分中のアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂の割合が１０〜８０％であることを特徴とする請求項５に記載の電子写真捺染方法。