JP4601605B2 - 多様な繊維素材に適用される捺染インク、その製造方法及びそれを用いた捺染方法 - Google Patents

Description

本発明は、ポリエステル、綿、絹、ナイロンなどのような様々な繊維素材、編物素材、特に混紡繊維の捺染において、衣服を含むプリント繊維製品の商品価値
を高めるべく、優れた発色性と染色堅牢度及び広い色域を有するインクジェット捺染インク、その製造方法及び該インクを用いた捺染方法に関する。また、本発
明は、ポリエステル超極細繊維及びナイロン／ポリエステル超極細繊維に適したインクジェット捺染用インクを提供する。

現在、繊維捺染の市場では、多様な消費者の要求を満足させるために、製造方法が従前の少数製品大量製造から少量バッチ式製造に急速に変化している。少量
バッチ式製造は、多様なデザインと迅速な放出(delivery)を必要とするが、これは従来の捺染方法によっては達成しくいものである。このため、以前
のアナログ（従来）方式による方法は、極めて非効率的であり、経済性面で競争力が劣る。したがって、現在、インクジェットシステムを利用したデジタル捺染
技術が広く普及しつつある。デジタルインクジェット捺染技術は、捺染条件確認作業、サンプル製造及び少量の製品製造に広範囲にわたって使われており、今後
短時間で絹スクリーン捺染、ロータリー捺染、ローラー捺染などのような従来の捺染方法を代替するものと言われている。

現在、市販中のインクジェット捺染用インクは、染料インクと顔料インクと分類され、さらに染料インクは酸性インク、反応性インク、分散インクなどに分類
される。顔料インクの数種が市販されているが、彩度と発色性に劣っているため、染料インクが通常使われている。酸性インク及び反応性インクは水溶性なの
で、綿、絹などのような天然繊維の捺染に用いられる。これに対して、分散インクは、着色物質として分散染料を用い、該着色物質と分散剤を水に入れて水中で
これを分散させてインクを形成することで得られる。分散インクは、通常合成繊維の捺染に用いられる。

現在、衣服用繊維素材は一般的に合成繊維としてのポリエステル繊維と天然繊維としての綿繊維との混紡繊維であり、このような混紡繊維は繊維産業において
大きな比重を占めている。混紡繊維の捺染において、合成繊維と天然繊維の捺染方法及び条件が異なるため二つの染色段階を行う必要があるので、その工程が複
雑であり、経済性が劣るという欠点がある。

アメリカ特許明細書第４９６９９５１号 アメリカ特許明細書第３９７４１６０号 アメリカ特許明細書第４５００４５５号 アメリカ特許明細書第４５１５７１６号 特開平第３−２４７６６５号公報、 大韓民国特許第２００２−００４０２６号公報 大韓民国特許第２００２−０６１９１６号公報 大韓民国特許第２００２−０１６１７７７号公報

このような欠点を解消するための一つの方法として、前記特許文献１（アメリカ特許明細書第４９６９９５１号）は、反応性染料と分散染料の特性をいずれも
有する反応性分散染料を用いて混紡繊維に適用できるインク及び該インクを用いたインクジェット捺染方法を開示している。しかし、前記インクの製造に当た
り、反応性分散染料を水中に分散させることによりコロイド化された(colloidized)インクが用いられる。染料の分散による捺染インクの製造に当
たり、重要な点は安定したコロイドを得ることである。しかしながら、安定したコロイドを得ることは極めて難しいことから、ミリング工程の如き特別な分散工
程を行う必要がある。

一般的な分散工程は下記の通りである。
インクを製造するため、先ず、染料と分散剤、例えばリグニンスルホン酸及びナフタリンポリマーを水性系中に均一−混合させた後、ビーズミルまたはプレス
ミル、例えばマイクロフルイダイザー（商品名、アメリカのマイクロフルイディクス社製）を用いて分散させる。その次、微粒子化
(micronization)を経て得られたコロイドを適当に混合させる。かくして得られたコロイドの平均粒径は約１５０ｎｍである。

しかし、このような毎回の分散工程作業から一定した結果を得ることは極めて難しいことである。一定レベル未満の平均粒径を保持するとともに、毎回プロパ
ティ(property)を正確に設定する作業が適切に行わないと、平均粒径よりも大きな粒子がインクジェットヘッドのノズルに充填されることになる。こ
れは生成物の品質低下の原因となり、ゆえに連続的な捺染が不可になる。それとは反対に、分散し過ぎると、小サイズの粒子が過多に増えてしまい、インク性質
の変化をもたらす。さらに、これはインクジェットヘッドにおける吐出安定性(discharge
stability)に変化を誘導する。しかも、超微粒子を保持するためには、多くの機械及び電気エネルギーが入力されなければならない。

この種の微細な粒子は、安定性が劣り、僅か６ヶ月の保存安定性(storage
stability)を有し、しかも熱安定性を保ちにくい。このような複雑な工程にもかかわらず分散工程を行う理由は、インクジェットヘッドの特性面にお
いて色濃度(color
density)を上げるにはインクの粘度が極めて低い必要があるからである。従前の分散染料の場合、色濃度を上げるためには染料の量を増やさなければな
らないし、このため、染料の粘度も高くなる。このような染料の粘度上昇を防止するためには、粘度が上がらないように染料がコロイドタイプで存在する必要が
あり、これによりインクへの転換が可能となる。

本発明は、かかる従来の問題点を解決するために開発されたもので、水性分散工程の非均一性及び製品の品質低下を含む問題点を解決した、均一性に優れた捺
染インク(uniformprinting
ink)を提供する。本発明によれば、ポリエステル、綿、絹、ナイロンなどのような各種の繊維素材、特にその混紡繊維、さらに超極細繊維に至るまで同様に
適用できるインクが、インクジェット捺染の適用可能範囲の拡大を目指して提供される。

上述したように、従来の分散方法の欠点を克服するために、本発明者らはインクジェットヘッドに向いている物理的特性を有する有機溶剤を選択し、該有機溶
剤に溶解できる反応性分散染料を用いてインクジェット捺染用インクを開発した。

本発明は、１種以上の有機溶剤と該有機溶剤に溶解できる１種以上の反応性分散染料とからなるインクを用いて様々な紡織繊維(textile
fiber)を捺染する方法及び、このようなインクジェットインクを提供する。

本発明によって提供される繊維捺染用インクジェットインクは、発色のための着色剤、該着色剤を溶解させるための第１の溶剤、及び濡れ性(wetting
action)のための第２の溶剤からなる。また、本発明のインクは、捺染特性を調節するために非イオン性界面活性剤または陰イオン性界面活性剤をさらに
含むことができる。

本発明に適した染料、すなわち反応性分散染料は、分子量８００以下の水不溶性の染料であって、その分子中に繊維の水酸基またはアミン基またはアミド基と
共有結合を形成し得る反応性基、例えば、モノクロロ−１,３,５−トリアジン基、ジクロロ−１,３,５−トリアジン基、卜リクロロ−１,３,５−トリアジ
ン基、ビニールスルホン基、スルファトエチルスルホン基、アクリルアミド基、エチレンイミン基、アジド基、スルホンエチレンイミン基、トリクロロピリミジ
ン基、モノクロロジフロロピリミジン基、クロロベンゾチアゾール基、ジクロロピリダゾン基、ジクロロピリダジン基、ジクロロキノザリン
(dichloroquinozaline)基、エポキシ基、３−カルボキシピリジニオトリアジン(carboxypyridiniotriazine)
基などを有する。とりわけ、特許文献２（アメリカ特許明細書第３９７４１６０号）、特許文献３（第４５００４５５号）及び特許文献４（アメリカ特許明細書
第４５１５７１６号）、特許文献５（特開平第３−２４７６６５号公報）、特許文献６（大韓民国特許第２００２−００４０２６号公報）、特許文献７（大韓民
国特許第２００２−０６１９１６号公報）及び特許文献８（大韓民国特許第２００２−０１６１７７７号公報）に、その染料が開示されている。

前記特許に記載の反応性分散染料は、綿などを含む天然繊維の染色に用いられる反応性染料の特性と合成繊維（特に、ポリエステル）の染色に用いられる分散
染料の特性とを組み合わせたような特性を有し、さらに分散染料の特性を持ちながら同時に分子内に反応性基を含むことから、綿、ポリエステル、絹、羊毛など
を含む各種の繊維に適用できる多機能性を有する。特に、このような染料は混紡繊維の如き捺染しにくい素材の捺染に用いられる。綿−ポリ混紡繊維の場合、浸
染(dip
dyeing)は二つの溶液、すなわち反応性染料の染色溶液と分散染料の染色溶液による二つの染色段階（２−槽(bath)・２−段階法）を経て達成され
るが、これに対して、反応性分散染料は、一回(１−槽・２−段階法)で染色することができる。捺染（インクジェット捺染の場合と同一）の場合、混紡繊維の
処理のためには２種以上のインクを必要とする。しかし、この場合、均一な染色が極めて難しいし、しかも温度調節、表面ｐＨ調節などを含む極めて複雑な条件
が必要となる。このような場合、前記特許公報に記載の反応性分散染料を用いてインクジェット捺染を行うと、ただ一段階の工程で捺染ができる。

さらに、超極細繊維は一般繊維糸に比べ極めて細いため、その表面積が幾何級数的に増えてしまい。このため、超極細繊維を一般分散染料を用いて染色または
捺染すれば、発色性及び染色堅牢度が低下する。超極細繊維はポリエステル超極細繊維とナイロン／ポリ(以下、「Ｎ／Ｐ超極細繊維」という)
超極細繊維とに類別される。特に、本発明の反応性分散染料インクをＮ／Ｐ超極細繊維に適用すると、反応性基がナイロンのアミン基と反応し、ファンデルワー
ルス結合(Van del Waals
bond)によってポリエステルに吸着することにより、優れた染色堅牢度を有する捺染製品が得られる。ポリエステル超極細繊維の場合、前述した特許に記載
の染料をもって染色するとき、分散染料に比べて染料の構造からみると極性基が比較的に増加する。よって、この染料は、ポリエステル物質
(polyester
material)中に浸透するよりはポリエステル物質の表面に吸着及び保持され、このため、染料の外観レベル(apparent
level)が上がり、その結果、発色性が改善され、さらに堅牢度が低下しないことを特徴とする。本発明に係るインクの構成成分として用いられる反応性分
散染料の構造は、上述した特許公報に記載されている。これらのうち代表的な幾つかの例を挙げると下記の通りであるが、本発明に用いられる反応性分散染料は
これらに制限されるものではない。

(黄色)

(赤色)

(青色)

本発明による溶剤型繊維捺染インク(solvent-type fiber printing
ink)の着色剤として用いられる前記反応性分散染料のインク中の構成比は、０．５％〜１０％、好ましくは１％〜７％、より好ましくは１．５％〜５％であ
る（以下、表示比率はいずれも重量に基づいている）。

インクジェットインクに用いられる溶剤は水と有機溶剤に類分できるが、本発明では染料を溶解できる有機溶剤が用いられるべきである。産業分野において通
常インクジェットインクとして使われている有機溶剤には、メチルエチルケトン、メタノール、メチルイソブティルケトンなどがある。この種の産業用インクに
は連続的にインクを吐出するコンティニュアス方式(continuous
mode)が採用されている。この方式によれは、インク溶液を連続的に吐出し、充電電極に電荷を加えることでインクの液滴を分離した後、インク滴の方向を
高電圧偏向電極へコントロールすることにより、低い解像度を有する捺染製品が得られる。捺染に用いられないインクは回収し、密閉インクタンクに集めて再利
用するか、廃棄することができる。コンティニュアス方式のインクに用いられる溶剤は低い沸点と高い揮発性を有するため、ドロップオンデマンド方式
(drop on demand
mode)には適さない。さらに、インクジェットヘッドが速やかに作動するため、溶剤が低い引火点を有するものであってはならない。また、溶剤は極めて低
い粘度を保持するものでなければ、インクジェットヘッドの特性に適さない。本発明に採用されるロップオンデマンド方式によれば、捺染に必要なインク滴のみ
を選択的に吐出するので、高い解像度を有する捺染製品が得られる。さらに、この方式は、インク消費量が少なく、簡単な捺染装置(printing
device)が使用され、少量の電力だけを消費するという利点を有する。特に、本発明に使用される溶剤は、反応性分散染料に存在する反応性基を溶解し得
るものでなければならない。本発明者らは、染料内に存在する特定の反応性基面から反応性分散染料の研究を行ってきており、その結果、極性非プロトン性有機
溶剤(polar aprotic organic
solvents)が反応性分散染料を特に容易に溶解させるということを発見した。また、ジメチルスルホキシド、エチレンカーボネート、ペルクロロエチレ
ン、トリクロロエチレン、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物などを含んで本発明に使用される溶剤は、繊維素材の品質に実質的な影響は与えないほどの少量でポ
リエチレンまたはナイロンなどの繊維織物(fiber
textures)の結晶質部分を溶解させるか、あるいは反応性分散染料が繊維素材にスムーズに吸着するかその繊維素材中で反応できるべく繊維の非結晶質
部分を膨脹させる触媒としての役割を果す。その結果、捺染製品のレベリング(leveling)及び堅牢度を改善することができる。しかし、溶剤は上に挙
げた例に限定されるものではない。

したがって、本発明による繊維素材の捺染に用いられるインクジェットインクは、基本構成成分として、下記の特性のいずらか一つを選択的に有する溶剤（第
１の溶剤）を含有する。

ａ）反応性分散染料に対する溶解度が１％以上で、自己粘度(self-viscosity)が０．１ｃＰ〜３０ｃＰである有機溶剤、または
ｂ）極性半プロトン性有機溶剤、または
ｃ）繊維織物(fiber texture)を少量溶解させるか膨脹機能を発揮し得る有機溶剤

前述した特性を有する機溶剤は、例として、１,３−ジメチル−２−イミダゾリノン、乳酸エチル、ホルムアミド、２−ピロリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、ヘキサメチレン
ホスホルアミド、トリクロロエチレンなどが挙げられるが、これらに局限されるものではない。第１の溶剤の構成比は５５％〜９９．５％、好ましくは７０％
〜９９％、より好ましくは８０％〜９５％である。第１の溶剤は、単一成分にしても、２種以上の溶剤の混合物にしても良い。

また、インクジェットプリンターのヘッドに適した溶液流動性を保障し、湿潤性を提供するため、多価アルコールの如き有機溶剤を第２の溶剤として使用でき
る。第２の溶剤の構成比は１％〜３０％、好ましくは３％〜２０％である。このような多価アルコールは、例として、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジ
オール、ヘキシレングリコール、グリセリンなどが挙げられるが、これらに局限されるものではない。また、第２の溶剤は単一成分にしても、２種以上の溶剤の
混合物にしても良い。

インクの表面張力を保持するとともに各繊維素材に対する浸透性を調節するため、非イオン性界面活性剤または陰イオン性界面活性剤をさらに含むことができ
る。非イオン性界面活性剤は、例として、アルキル鎖に結合しているポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドブロック共重合体、及びフッ素をベースに
する界面活性剤が挙げられ、また、陰イオン性界面活性剤は、例として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム(laurylic
acid sodium)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウムなどが挙げられるが、これらに局限されるものではない。

この際、界面活性剤の含有比率は、０．０５％〜５％、好ましくは０．１％〜３％、さらに好ましくは０．０７％〜１％である。また、界面活性剤は、単一成
分にしても、２種以上の界面活性剤の混合物にしても良い。

上述した如き繊維の捺染を行うのに用いられる、溶剤をベースにするインクジェットインクは、従来の方法によって構成成分を混合することにより得られる。
この目的のために、反応性分散染料は、染料製造後に対流乾燥(convection
drying)または真空乾燥、凍結乾燥によって形成された粉末の状態で使用し、このときのインクの水分量は２重量％以内にする必要がある。

かくして得られたインクは、通常の表面張力が３０〜７０ｄｙｎ／ｃｍ^２で、粘度が１ｃＰ〜２０ｃＰ、好ましくは２ｃＰ〜１０ｃＰ
である。インク溶液のｐＨは３〜１０、好ましくは５〜９である。

前記表面張力値は表面張力計Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｍａｔｅｒ２１（商品名、フィッシャー・サイエンティフィック社製）を利用して、粘度は粘度計
ＤＶ−２＋Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（商品名、ブルックフィールド社製）を利用してそれぞれ測定されたものである。得られたインクは、テフロン
(Teflon登録商標)製のメンブランフィルターにてろ過して不純物と溶解性に劣る染料粒子とを除去した上で使用される。

得られたインクは、市販されている繊維素材用インクジェットプリンターまたは一般のインクジェットプリンターに充填することにより使用できるようにな
る。本発明のインクが適用できるインクジェットプリンターはいずれかに限定されるものではないが、ピエゾ方式のヘッドを採用したインクジェットプリンター
の方がサーマル方式またはバブルジェット（登録商標）方式のプリンターよりも好まれる。

本発明によって捺染できる素材には、ポリエステル織物及び編物、ポリエステル超極細繊維、ポリエステル−ナイロン混紡織物及び編物、Ｎ／Ｐ超極細繊維織
物、ポリ・綿混紡織物、編物、絹、綿及びビスコースなどを含む各種の素材がある。特に、本発明の目的に適した繊維素材は、各種の混紡繊維及びポリエステル
超極細繊維及びＮ／Ｐ超極細繊維であり、これらから発色及び通常の堅牢度面において優れた捺染製品が得られる。

本発明によって作製されたインクを用いて繊維素材を捺染する場合、上記した繊維素材は予め前処理をしなければならない。この前処理段階は、現在の捺染工
場(printing factories)でのように前処理溶液を用いて手動操作やローラ操作の如きパット法(padding
manner)、もしくはインクジェットやスプレー法(spray method)の如きコーティング法(coating
manner)を利用して行うことができる。主成分として現在のスクリーン捺染糊(screen printing
paste)の製造時に構成された糊（例えば、水溶性天然重合体としてのアルギン酸ナトリウム）を用いて前処理溶液の組成物を混合する。しかし、これは前
処理方法によってそれぞれ別々である。

このように前処理された繊維素材を本発明によるインクで捺染し、その後、公知の捺染後処理法(printing aftertreatment
mathod)、すなわち蒸熱法、乾燥加熱法(dry
heating)、高温蒸熱法(ＨＴスチーミング法)などで処理することにより、染料を繊維素材にフィックスする。この方法のプロセスは、関連技術分野に
おける周知の方法によって行われる。得られた結果物は、繊維素材の種類に応じて、還元洗浄(reduction
clearing)及びアルカリ洗浄(alkaline
clearing)を行い、中性洗剤で洗浄した後、きれいな水で仕上げ洗浄を行う。その次、裁断及び縫製作業を行い最終的に衣類製品が得られる。

本発明は、各種繊維、特に混紡繊維及びＮ／Ｐ超極細繊維に至るまで幅広く使用できる捺染インクを提供することができる。また、本発明は、捺染インクの製
造に当たり複雑で難しい分散工程を省略することから、インク製造工程の単純化を図り、しかも優れた発色性と保存安定性を有する捺染インクを提供することが
できる。

本発明を実施するための最良の形態は、特許請求の範囲に記載した通りの捺染インクとその製法である。
下記の実施例及び比較実施例は本発明の理解を容易にするためのものであり、別途の説明がない限り、パーセント(％)は重量％を示す。

実施例１
インク（Ａ）の製造
前記化学式３の染料（青色） ５％
ジメチルホルムアミド ９０％
プロピレングリコール ４％
プルロニック Ｐ８４ １％

前記成分撹を攪拌器で約３０分間混合した後、テフロン（登録商標）製の０．４５ｍ ＭＦＳメンブランフィルター（ADVANTEC
MFS,INC.製）にてろ過し、表面張力３３ｄｙｎ／ｃｍ^２、粘度３．０ｃＰのインク（Ａ）を得た。

実施例２
インク（Ｂ）の製造
前記化学式３の染料（青色） ４％
ジメチルスルホキシド ８５％
ポリエチレングリコール（分子量４００） １０％
プルロニック Ｐ９２ １％

前記実施例１と同様にして、前記成分を混合した後、ろ過し、表面張力３２ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度３．９ｃＰのインク（Ｂ）を得
た。

比較実施例１
(１) 分散液の製造
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ ブルー ６０ ２０％
ナフタリンホルムアルデヒド共重合体 ５％
蒸留水 ７５％

前記成分を適当な容器に入れ、充分に混合して撹拌し、その後、０．５ｍｍの８０％ＺｒＯ２ビーズで充填したダイノミル(dio-mill)ＫＤＬ−Ａ
(商品名、スイスのBACHOFEN社製)を１２時間循環させてミリングを行い、最終平均粒径１５５ｎｍの分散液を得た［粒径分析器のゼータプラス（商品
名、BROOKHAVEN INC.製）にて測定］。

(２) 水をベースにするインク（Ｃ）の製造
前記（１）の分散液（青色） ２０％
エチレングリコール ２０％
グリセリン １０％
プルロニック Ｌ６２［BASF社製］ １％
蒸留水 ４９％

前記成分を撹拌基で充分に撹拌した後、ポアサイズ(pore size)１．０のメンブランフィルターにてろ過を行い、表面張力４０ｄｙｎ／ｃｍ^２、
粘度５．０ｃＰのインク（Ｃ）を得た。

比較実施例２
(１)分散液の製造
前記化学式３の染料（青色） ２０％
リグニンスルホン酸 ５％
蒸留水 ７５％

前記比較実施例１の（１）と同様にして、前記成分を分散し、最終平均粒径１５５ｎｍの分散液を得た。

(２) 水をベースにするインク（Ｄ）の製造
前記（１）の分散液 ２０％
エチレングリコール ２０％
グリセリン １０％
プルロニック Ｌ６２［BASF社製］ １％
蒸留水 ４９％

前記比較実施例１の (２)と同様にして、前記成分をろ過し、表面張力３５ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度４．８ｃＰのインク（Ｃ）を得
た。

実験１
前記実施例１と実施例２及び比較実施例１と比較実施例２によって作製されたインクを用いて、Ｅｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｃｏｌｏｒ３０００プリンター（商
品名、EPSON
INC.製）を利用してそれぞれ絹、綿、ポリエステル、ポリエステル超極細繊維及びＮ／Ｐ超極細繊維を捺染した。次いで、該捺染製品の絹及び綿のそれぞれ
を２０分及び１０分間１０２℃で蒸熱処理し、その後、洗浄、乾燥を行い、最終捺染製品を得た。ポリエステル、ポリエステル超極細繊維及びＮ／Ｐ超極細繊維
の場合、捺染後、オーブンにて１０分間１７５℃で乾燥加熱処理を行い、還元洗浄、次に乾燥させることにより、捺染製品を得た。かくして得られた関連結果を
下記の表１に示す。実験値であるＯＤ及びΔＥ＊の定義は表１の下で説明し、この値はＳｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｒｏｍｅｔｅｒ５３０（商品名、X-
RITE,INC.製）を用いて得られた。

注）
(１) ＯＤ： ＯＤ= −ｌｏｇ１０として計算される光学密度。値が大きいほど色調が高い。
(２) △Ｅ^＊： Ｅ_２ ^＊−Ｅ_１ ^＊（Ｅ１^＊は
捺染前に前処理されたオリジナル素材のＥ^＊値であり、Ｅ_２ ^＊は捺染後に後処理工程の
終了時のＥ^＊値である。）

Ｅ^＊値は√{(Ｌ)^２＋（Ａ）^２＋（Ｂ）^２}として表現さ
れる。ここで、Ｌは数値で表現される明度の固有値(intrinsic
value)であり、ａは数値で表現されるレッド／グリーングレード(red/green
grade)の色の固有値であり、ｂは数値で表現されるブルー／イエローグレード(blue/yellow
grade)の色の固有値である。よって、△Ｅ^＊値が高いほど色の相対的色調が高くなる。

以上からわかるように、本発明によって作製されたインクから得られるインクジェット捺染製品(printed
products)は、比較実施例によって作製されたインクから得られる捺染製品(printed materials)に比べて高い発色性を有する。

実施例３
インク（Ｅ）の製造
前記化学式１の染料（黄色） ２％
ジメチルスルホキシド ９０％
エチレングリコール ７％
プルロニック Ｐ６２ １％

前記実施例１と同様にして、前記成分を混合した後、ろ過し、表面張力３５ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度３．５ｃＰのインク（Ｅ）を得
た。

実施例４
インク（Ｆ）の製造
前記化学式１の染料（黄色） １．５％
１,３−ジメチル−２−イミダゾリノン ６７．５％
Ｎ−メチルピロリドン ２０％
ポリエチレングリコール（分子量４００） １０％
プルロニック Ｌ９２ １％

前記実施例１と同様にして、前記成分を混合した後、ろ過し、表面張力３３ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度３．９ｃＰのインク（Ｆ）を得
た。

比較実施例３
(１) 分散液の製造
前記化学式１の染料（黄色） ２０％
リグニンスルホン酸 ５％
蒸留水 ７５％

前記比較実施例１の（１）と同様にして、前記成分を分散し、最終平均粒径１５５ｎｍの分散液を得た。

(２) 水をベースにするインク（Ｇ）の製造
前記（１）の分散液（青色） １０％
エチレングリコール ２０％
グリセリン １０％
プルロニック Ｌ７２［BASF社製］ １％
蒸留水 ５９％

前記比較実施例１の（２）と同様にして、ろ過を行い、表面張力４０ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度４．３ｃＰのインク（Ｇ）を得た。

実験２
前記実施例３と実施例４及び比較実施例３によって作製されたインクのそれぞれを、実験１と同様にして処理することにより、捺染製品を得た。得られた結果は
下記の表２に示す。インクの種類を除いた他の条件及び関連素材は表１と同様である。

以上からわかるように、本発明によって作製されたインクから得られるインクジェット捺染製品は、比較実施例によって作製されたインクから得られる捺染製
品に比べて高い発色性を有する。

実施例５
インク（Ｈ）の製造
前記化学式１の染料（赤色） ５％
Ｎ−メチルピロリドン ９０％
ポリエチレングリコール（分子量４００） ４％
プルロニック Ｆ１０８ １％

前記実施例１と同様にして、前記成分を混合した後、ろ過し、表面張力３１ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度４．５ｃＰのインク（Ｈ）を得
た。

実施例６
インク（Ｉ）の製造
前記化学式２の染料（赤色） ４％
１,３−ジメチル−２−イミダゾリノン ６５％
Ｎ−メチルピロリドン ２０％
ポリエチレングリコール（分子量４００） １０％
プルロニック Ｌ７２ １％

前記実施例１と同様にして、前記成分を混合した後、ろ過し、表面張力３０ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度４．５ｃＰのインク（Ｉ）を得
た。

実施例７
インク（Ｊ）の製造
前記化学式２の染料（赤色） ４％
１,３−ジメチル−２−イミダゾリノン ６５％
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド ２０％
ポリエチレングリコール（分子量４００） １０％
プルロニック Ｌ９２ １％

前記実施例１と同様にして、前記成分を混合した後、ろ過し、表面張力３２ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度４．６ｃＰのインク（Ｊ）を得
た。

実施例８
インク（Ｋ）の製造
前記化学式２の染料（赤色） ４％
乳酸エチル ６５％
Ｎ−メチルピロリドン ２０％
ポリエチレングリコール（分子量４００） １０％
プルロニック Ｌ３５ １％

前記実施例１と同様にして、前記成分を混合した後、ろ過し、表面張力３０ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度４．０ｃＰのインク（Ｋ）を得
た。

比較実施例４
(１) 分散液の製造
前記化学式２の染料（赤色） ２０％
ナフタリンホルムアルデヒド共重合体 ５％
蒸留水 ７５％

前記比較実施例１の（１)と同様にして、前記成分を分散し、最終平均粒径１４０ｎｍの分散液を得た。

(２) 水をベースにするインク（Ｌ）の製造
前記（１）の分散液（青色） ２０％
エチレングリコール ２０％
グリセリン １０％
プルロニック Ｌ１０８［BASF社製］ １％
蒸留水 ４９％

前記比較実施例１の (２)と同様にして、前記成分をろ過し、表面張力３３ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度５．１ｃＰのインク（Ｌ）を得
た。

実験３
前記前記実施例５〜８及び比較実施例４によって作製されたインクのそれぞれを、実験１と同様にして処理することにより、捺染製品を得た。得られた結果は
下記の表３に示す。インクの種類を除いた他の条件及び関連素材は表１と同様である。

以上からわかるように、本発明によって作製されたインクから得られるインクジェット捺染製品は、比較実施例によって作製されたインクから得られる捺染製
品に比べて高い発色性を有する。

実験４
前記実施例及び比較実施例によって作製されたインクのそれぞれを密閉容器に入れ 、室温（２５℃）で３０日、９０日及び１８０日間保存した後、保存安定
性に対して観察した。得られた結果は下記の表４に示す。

◎ : 凝集なし、粘度増加なし
○ : 若干の凝集、平均粒径２００ｎｍ未満
△ : 少量の凝集、平均粒径２００ｎｍ〜３００ｎｍ
× : 多量の凝集、平均粒径３００ｎｍ超過

前記結果から、比較実施例１〜４による水をベースにするインクは保存安定性が低下し、実施例１〜８のインクは極めて安定した状態を保持するということが
分かる。

以上からわかるように、本発明によって作製されたインクから得られるインクジェット捺染製品は、比較実施例によって作製されたインクから得られる捺染製
品に比べて高い発色性を有する。

以上、本発明を好適な実施例に基づいて説明したが、本発明は、捺染インクの製造において安定したコロイドを得るための分散段階を省略できるインク製造方
法及びそのインクを特徴とするもので、上述した実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載の以下の事項によって特定される。

本発明は、請求項１に記載した通り、インクジェット捺染インクにおいて、反応性分散染料と前記染料を溶解し得る溶剤とよりなり、前記反応性分散染料は、
水不溶性であり、８００以下の分子量を有し、繊維素材内に存在する水酸基またはアミド基と共有結合可能な反応性基を有することを特徴とするインクジェット
捺染インクとして実現できる。

本発明は、請求項２に記載した通り、前記反応性分散染料０．５〜１０重量％と、前記染料を溶解できる溶剤９０〜９９．５％とよりなることを特徴とする請
求項１記載のインクジェット捺染インクとすることができる。

本発明は、請求項３に記載した通り、２〜３０個の炭素原子を有する多価アルコールをさらに含み、前記反応性分散染料０．５〜１０重量％と、前記染料を溶
解できる溶剤６０〜９８．５％ 重量と、
炭素原子２〜３０個の多価アルコール１〜３０重量％とよりなることを特徴とする請求項１記載のインクジェット捺染インクとすることができる。

本発明は、請求項４に記載した通り、非イオン性界面活性剤または陰イオン性界面活性剤をさらに含み、前記反応性分散染料０．５〜１０重量％と、前記染料
を溶解できる溶剤５５〜９８．４５ 重量％と、
炭素原子２〜３０個の多価アルコール１〜３０重量％と、非イオン性界面活性剤または陰イオン性界面活性剤０．０５〜５重量％とよりなることを特徴とする請
求項１記載のインクジェット捺染インクとすることができる。

本発明は、請求項５に記載した通り、非染料を溶解し得る溶剤は、ａ）反応性分散染料に対する溶解度が１％以上で、自己粘度(self-
viscosity)が０．１ｃＰ〜３０ｃＰである有機溶剤、ｂ）極性半プロトン性有機溶剤、及びｃ）繊維織物を少量溶解させるか膨潤機能を発揮し得る有
機溶剤よりなる群から選ばれることを特徴とする請求項１記載のインクジェット捺染インクとすることができる。

本発明は、請求項６に記載した通り、表面張力３０〜７０ｄｙｎ／ ｃｍ^２、粘度１ｃＰ〜２０ｃＰ、ｐＨ３〜１０であることを特徴
とするインクの製造方法において、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の各構成成分を混合する段階を含む製造方法として実現できる。

本発明は、請求項７に記載した通り、インクジェット方式で繊維素材にインクを加える段階と固定段階と洗浄段階を含むインクジェット捺染方法において、前
記インクは、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット捺染方法とすることができる。

本発明は、均一性に優れた捺染インクの利用を提供する。各種繊維、特に混紡繊維及びＮ／Ｐ超極細繊維に至るまで幅広く使用できる捺染インクの利用をを提
供する。製造に当たり複雑で難しい分散工程を省略することから、インク製造工程の単純化を図り、しかも優れた発色性と保存安定性を有する捺染インクの利用
を提供する。

Claims (5)

1. 水不溶性であり、８００以下の分子量を有し、モノクロロ−１，３，５−トリアジン基、ジクロロ−１，３，５−トリアジン基、卜リクロロ−１，３，５−トリアジン基、ビニールスルホン基、スルファトエチルスルホン基、アクリルアミド基、エチレンイミン基、アジド基、スルホンエチレンイミン基、トリクロロピリミジン基、モノクロロジフロロピリミジン基、クロロベンゾチアゾール基、ジクロロピリダゾン基、ジクロロピリダジン基、ジクロロキノザリン基、エポキシ基、及び、３−カルボキシピリジニオトリアジン基から選ばれる一つ以上の反応性基を有する反応性分散染料０．５〜１０重量％と、
   １，３−ジメチル−２−イミダゾリノン、乳酸エチル、ホルムアミド、２−ピロリジノン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、ヘキサメチレンホスホルアミド、及び、トリクロロエチレンから選ばれるいずれか一つまたは二つ以上の前記染料を溶解できる溶剤９０〜９９．５重量％とよりなることを特徴とするインクジェット捺染インク。
2. 水不溶性であり、８００以下の分子量を有し、モノクロロ−１，３，５−トリアジン基、ジクロロ−１，３，５−トリアジン基、卜リクロロ−１，３，５−トリアジン基、ビニールスルホン基、スルファトエチルスルホン基、アクリルアミド基、エチレンイミン基、アジド基、スルホンエチレンイミン基、トリクロロピリミジン基、モノクロロジフロロピリミジン基、クロロベンゾチアゾール基、ジクロロピリダゾン基、ジクロロピリダジン基、ジクロロキノザリン基、エポキシ基、及び、３−カルボキシピリジニオトリアジン基から選ばれる一つ以上の反応性基を有する反応性分散染料０．５〜１０重量％と、
   １，３−ジメチル−２−イミダゾリノン、乳酸エチル、ホルムアミド、２−ピロリジノン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、ヘキサメチレンホスホルアミド、及び、トリクロロエチレンから選ばれるいずれか一つまたは二つ以上の前記染料を溶解できる溶剤６０〜９８．５重量％と、
   炭素原子２〜３０個の多価アルコール１〜３０重量％とよりなることを特徴とするインクジェット捺染インク。
3. 水不溶性であり、８００以下の分子量を有し、モノクロロ−１，３，５−トリアジン基、ジクロロ−１，３，５−トリアジン基、卜リクロロ−１，３，５−トリアジン基、ビニールスルホン基、スルファトエチルスルホン基、アクリルアミド基、エチレンイミン基、アジド基、スルホンエチレンイミン基、トリクロロピリミジン基、モノクロロジフロロピリミジン基、クロロベンゾチアゾール基、ジクロロピリダゾン基、ジクロロピリダジン基、ジクロロキノザリン基、エポキシ基、及び、３−カルボキシピリジニオトリアジン基から選ばれる一つ以上の反応性基を有する反応性分散染料０．５〜１０重量％と、
   １，３−ジメチル−２−イミダゾリノン、乳酸エチル、ホルムアミド、２−ピロリジノン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、ヘキサメチレンホスホルアミド、及び、トリクロロエチレンから選ばれるいずれか一つまたは二つ以上の前記染料を溶解できる溶剤５５〜９８．４５重量％と、
   炭素原子２〜３０個の多価アルコール１〜３０重量％と、
   非イオン性界面活性剤または陰イオン性界面活性剤０．０５〜５重量％とよりなることを特徴とするインクジェット捺染インク。
4. 表面張力３０〜７０ｄｙｎ／ｃｍ^２、粘度１〜２０ｃＰ、ｐＨ３〜１０であることを特徴とするインクの製造方法において、
   前記インクは、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の構成各成分を混合する段階を含む製造方法。
5. インクジェット方式で繊維素材にインクを加える段階と固定段階と洗浄段階を含むインクジェット捺染方法において、
   前記インクは、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット捺染方法。