JP4509539B2 - エポキシ樹脂組成物シート - Google Patents
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しかしながら、前記したオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂とフェノールノボラック樹脂の組み合わせによって得られる硬化物は耐熱性には優れているものの、その硬化物は剛直であり、フレキシビリティーに欠ける。近年の電気・電子部品の形態は従来の大型パッケージやガラス繊維を基材とした基板だけではなく、ポリイミドやPET(ポリエチレングリコールテレフタレート)フィルム、金属箔上にワニスの状態で塗布した後、溶剤を除去するシート状の成形物が開発されている。この様な場合使用される樹脂には十分なフレキシビリティー及びポリイミド、銅箔などの基材に対する高い接着性が要求される。また、電気・電子部品の信頼性という面からは硬化物の耐熱性が要求されている。こうした用途に適した材料として高分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂(一般にポリヒドロキシポリエーテル樹脂と呼ばれる;特許文献1)が使用されることが多いが、ポリヒドロキシポリエーテル樹脂は実質的に熱可塑性樹脂であり、耐熱性には著しく劣る。また、前記したような臭素を含有する化合物は、難燃性には優れているものの廃棄、焼却時に環境汚染の原因となる物質を発生させる可能性がある点が指摘されている。近年の環境保護意識の高まりからエポキシ樹脂組成物においてもハロゲンフリーの要望が高まっている。特許文献2には難燃剤としてリン系化合物を使用したポリヒドロキシポリエーテル樹脂による難燃性フィルムの記載があるが、耐熱性の要求を満たしてはいない。
(1)下記式(1)
で表されるエポキシ樹脂に対して下記式(2)
で表され軟化点が130〜200℃であるノボラック型樹脂を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物、
(2)硬化促進剤を含有する上記(1)に記載のエポキシ樹脂組成物、
(3)上記(1)または(2)の何れか1項に記載のエポキシ樹脂組成物及び溶剤を含有するワニス、
(4)平面状支持体の両面または片面に上記(1)または(2)に記載の組成物の層を有するシート、
(5)平面状支持体がポリイミドフィルムまたは金属箔である上記(4)に記載のシート、
(6)平面状支持体が剥離フィルムである上記(4)に記載のシート
を提供するものである。
本発明のエポキシ樹脂組成物において、変性エポキシ樹脂は単独でまたは他のエポキシ樹脂と併用して使用することが出来る。併用する場合、変性エポキシ樹脂の全エポキシ樹脂中に占める割合は30重量%以上が好ましく、特に40重量%以上が好ましい。
温度計、冷却管、撹拌器を取り付けたフラスコに窒素ガスパージを施しながら、前記式(1)で表されるエポキシ樹脂NC−3000(エポキシ当量275g/eq)275部、前記式(2)で表される化合物HCA93部、反応触媒としてテトラメチルアンモニウムクロライド0.2部を水溶液として用い170℃で8時間反応させリン含有率3.5重量%の変性エポキシ樹脂(A)368部を得た。得られた変性エポキシ樹脂のエポキシ当量は648g/eqであった。
温度計、冷却管、撹拌器を取り付けたフラスコに窒素ガスパージを施しながら、前記式(1)で表されるエポキシ樹脂NC−3000(エポキシ当量275g/eq)275部、前記式(3)で表される化合物HCA−HQ130部、反応触媒としてテトラメチルアンモニウムクロライド0.2部を水溶液として用い170℃で8時間反応させリン含有率3.0%のエポキシ樹脂(B)405部を得た。得られた変性エポキシ樹脂のエポキシ当量は675g/eqであった。
合成例1、2で得られた変性エポキシ樹脂(A)、(B)に対し下記式(5)
で表されるクレゾールノボラック型樹脂(C)(軟化点175.2℃、水酸基当量120g/eq)を硬化剤とし、硬化促進剤として2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール(2PHZ−PW、四国化成製)を用い表1の組成で配合し、本発明のワニスを得た。
実施例1(ワニス1) 実施例2(ワニス2)
変性エポキシ樹脂(A) 100
変性エポキシ樹脂(B) 100
クレゾールノボラック型樹脂(C) 19 18
2PHZ−PW 1 1
メチルエチルケトン 30 30
実施例1 実施例2
ガラス転移温度(℃) 175.3 178.2
難燃性 V−0 V−0
銅箔剥離強度(N/cm) 10.4 10.6
Claims (4)
- エポキシ樹脂組成物が硬化促進剤を含有する請求項1に記載のシート。
- 平面状支持体がポリイミドフィルムまたは金属箔である請求項1または2に記載のシート。
- 平面状支持体が剥離フィルムである請求項1または2に記載のシート。
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