JP4498138B2 - 塗料用プライマー組成物 - Google Patents
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Description
また、アクリル系樹脂などのポリオレフィン系樹脂以外の樹脂に対しても密着性が良好な塗料用プライマー組成物の提供が求められている。
本発明における(メタ)アクリル酸エステル単量体(a)は、アクリロイルオキシ基(CH2=CHCOO−)またはメタクリロイルオキシ基(CH2=C(CH3)COO−)が、2級炭素原子または3級炭素原子に結合したものである。ここで、2級炭素原子または3級炭素原子とは、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を除く、水素原子以外の任意の基を2つまたは3つ有する炭素原子であり、これら任意の基は互いに結合して環を形成していてもよいものである。
また、本発明において(メタ)アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
[重合体(A)]
重合体(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体として、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が2級炭素原子または3級炭素原子に結合した(メタ)アクリル酸エステル単量体(a)単位を少なくとも有する重合体である。
これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも入手のしやすさ、基材に対する密着性の面から、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸3,3,5−トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸トリシクロデカニル等が好ましい。さらに、得られた重合体(A)の耐熱性及び弾性率が高いことから、(メタ)アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸3,3,5−トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸トリシクロデカニルが特に好ましい。
これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、入手のしやすさ、塗工性の面から(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸t−アミルを用いることが好ましい。(メタ)アクリル酸t−ブチルが特に好ましい。
かかる重合体は(A)は、前記単量体(a)と、これと共重合可能な他の単量体(b)とを共重合することにより得ることができる。
また、単量体(b)は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
重合温度については特に制限はなく、例えば、−100〜250℃、好ましくは0〜200℃の温度で重合を行うことができる。
その他、重合体の分子量を調節するためにメルカプタン類、水素等の連鎖移動剤を添加してもよい。
ラジカル重合開始剤として用いて好適な有機過酸化物の具体例としては、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシピバレート、o−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。一方、アゾ化合物の具体例としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)等が挙げられる。これらの中でも、ベンゾイルパーオキサイド、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)等が好ましい。これらラジカル重合開始剤は、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
ラジカル重合開始剤の添加量は、用いる単量体の合計100質量部に対して0.0001〜10質量部の範囲内で用いることが好ましい。
また密着性、塗装性能などを改善する目的で、前記重合体(A)に他の重合体(B)を加えた塗料用組成物とすることもできる。
重合体(B)としては、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が2級炭素原子または3級炭素原子に結合した(メタ)アクリル酸エステル単量体(a)とは異なる単量体により構成された重合体であれば特に限定されないが、例えば、ポリスチレン等のポリ芳香族ビニル化合物、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
単量体(d)としては、単量体(c)と共重合可能なビニル単量体であれば特に限定されないが、例えば、重合体(A)を構成する単量体(b)として先に例示した単量体が挙げられる。中でも、入手の容易さと基材密着性の観点から、スチレン、N−フェニルマレイミド,N−シクロヘキシルマレイミド、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン等が好ましい。単量体(d)は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超々低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等の結晶性ポリオレフィン;エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレンと炭素数5〜12のα−オレフィンとからなる共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、ポリブテン、および少なくとも2個の芳香族ビニル化合物を主体とするブロックと少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを有し、その共役ジエン部分の80%以上が水素添加された水添共役ジエン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等の低結晶性、あるいは非晶性ポリオレフィンを挙げることができる。
これらは、単独で、または2種以上組み合わせて用いることができる。
本発明の塗料用プライマー組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、耐放射線剤、熱安定剤等の各種安定剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;カーボンブラック、フェライト等の導電性付与剤、無機充填剤、滑剤、可塑剤、有機過酸化物、中和剤、架橋剤等の他の固形成分や他の非固形成分を配合することもできる。
本発明の塗料用プライマー組成物には、塗工性を良好とするため、上記重合体(A)、(B)及びその他の成分が可溶な有機溶剤を配合することが好ましい。また、取り扱い性の観点から、有機溶剤を含む本発明の塗料用プライマー組成物中における上記重合体(A)、(B)及び固形成分の合計濃度は50質量%以下とすることが好ましい。
なお、本発明の塗料用プライマー組成物は重合体(A)を含む固形成分のみにより構成し、使用前に有機溶剤と混合して塗料を調製することも差し支えない。
なお、合成例において合成した重合体の組成及び数平均分子量は、以下の方法により評価した。
1H−NMR(日本電子製、JNM−EX270)により求めた。
GPC(Waters製、GPC150−C)を用い、ポリメタクリル酸メチルをスタンダードとして測定した。
1リットル冷却管付フラスコに、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部とを仕込み、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。次いで2,2−アゾビスイソブチロニトリル6質量部を加えた後、内温が80℃になるまで昇温させ、同温度で8時間保持し重合を完結させた。得られた重合溶液にトルエン1000質量部を添加して完全に溶解させた後、メタノール20000質量部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体(A−1)を得た。この重合体の数平均分子量は39,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル420質量部とトルエン210質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、重合体(A−2)を得た。この重合体の数平均分子量は12,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸シクロヘキシル350質量部とトルエン180質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、重合体(A−3)を得た。この重合体の数平均分子量は35,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、アクリル酸トリシクロデカニル(日立化成(株)製ファンクリル513A)276質量部とトルエン120質量部とを仕込み、添加する2,2−アゾビスイソブチロニトリル量を3質量部とした以外は合成例1と同様にして、重合体(A−4)を得た。この重合体の数平均分子量は12,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物(三菱レイヨン(株)製アクリエステルSL)210質量部とトルエン270質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−5)を得た。
得られた共重合体(A−5)の組成は、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物=59/41(質量%)であった。また、数平均分子量は40,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物(三菱レイヨン(株)製アクリエステルSL)210質量部とトルエン270質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−6)を得た。
得られた共重合体(A−6)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物=64/36(質量%)であった。また、数平均分子量は42,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル100質量部の代わりに、アクリル酸3,3,5−トリメチルシクロヘキシル100質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、重合体(A−7)を得た。この重合体の数平均分子量は14,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル360質量部とメタクリル酸メチル(MMA)40質量部とトルエン200質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−8)を得た。
得られた共重合体(A−8)の組成は、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/MMA=84/16(質量%)であった。また、数平均分子量は39,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル320質量部とメタクリル酸メチル(MMA)56質量部とスチレン(St)8質量部とメタクリル酸ドデシル16質量部とトルエン200質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−9)を得た。
得られた共重合体(A−9)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/MMA/St/メタクリル酸ドデシル=80/14/4/2(質量%)であった。また、数平均分子量は41,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル320質量部とメタクリル酸メチル(MMA)56質量部とスチレン(St)8質量部とメタクリル酸ドデシル16質量部とトルエン200質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−10)を得た。
得られた共重合体(A−10)の組成は、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/MMA/St/メタクリル酸ドデシル=80/14/4/2(質量%)であった。また、数平均分子量は38,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸3,5,5−トリメチルシクロヘキシル420質量部とトルエン210質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、重合体(A−11)を得た。この重合体の数平均分子量は28,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸3,5,5−トリメチルシクロヘキシル450質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物(三菱レイヨン(株)製アクリエステルSL)210質量部とトルエン270質量部とを仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−12)を得た。
得られた共重合体(A−12)の組成は、メタクリル酸3,5,5−トリメチルシクロヘキシル/メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物=71/29(質量%)であった。また、数平均分子量は41,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル360質量部とメタクリル酸メチル(MMA)90質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−13)を得た。
得られた共重合体(A−13)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/MMA=80/20(質量%)であった。また、数平均分子量は35,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル360質量部とアクリル酸n−ブチル(BA)90質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−14)を得た。
得られた共重合体(A−14)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/BA=80/20(質量%)であった。また、数平均分子量は38,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル360質量部とスチレン(St)90質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−15)を得た。
得られた共重合体(A−15)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/St=80/20(質量%)であった。また、数平均分子量は36,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル405質量部とアクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)45質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−16)を得た。
得られた共重合体(A−16)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/HEA=90/10(質量%)であった。また、数平均分子量は21,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル360質量部とアクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)90質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−17)を得た。
得られた共重合体(A−17)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/HEA=81/19(質量%)であった。また、数平均分子量は27,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル405質量部とアクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)40.5質量部とメタクリル酸4.5質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−18)を得た。
得られた共重合体(A−18)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/HEA/メタクリル酸=90/9/1(質量%)であった。また、数平均分子量は36,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル405質量部とアクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA)45質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−19)を得た。
得られた共重合体(A−19)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/4HBA=90/10(質量%)であった。また、数平均分子量は20,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル405質量部とアクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA)40.5質量部とメタクリル酸4.5質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−20)を得た。
得られた共重合体(A−20)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/4HBA/メタクリル酸=90/9/1(質量%)であった。また、数平均分子量は26,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル405質量部とメタクリル酸2−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン1分子付加物(ダイセル化学株式会社製;FM−1)45質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−21)を得た。
得られた共重合体(A−21)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/FM−1=90/10(質量%)であった。また、数平均分子量は24,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル405質量部とメタクリル酸2−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン2分子付加物(ダイセル化学株式会社製;FM−2)45質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−22)を得た。
得られた共重合体(A−22)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/FM−2=90/10(質量%)であった。また、数平均分子量は21,000であった。
メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部の代わりに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル405質量部とアクリル酸1,4−シクロヘキサンジメタノール(日本化成株式会社製;CHDMMA)45質量部を仕込んだこと以外は合成例1と同様にして、共重合体(A−23)を得た。
得られた共重合体(A−23)の組成は、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/CHDMMA=90/10(質量%)であった。また、数平均分子量は30,000であった。
1リットル冷却管付フラスコに、メタクリル酸t−ブチル220部とトルエン110部を加え、窒素バブリングすることにより窒素置換した。ついで2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)0.3部を加えた後、室温にて24時間保持し重合を完結させた。重合溶液にトルエン1000部を追加して完全に溶解させた後、メタノール20000部に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体を、メタノールで洗浄し、減圧乾燥し、精製した重合体(A−24)を得た。得られた重合体の数平均分子量は189,000であった。
1リットル冷却管付フラスコに、メタクリル酸t−ブチル220部とメタクリル酸ラウリル210部、トルエン350部を加え、窒素バブリングすることにより窒素置換した。ついで2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)0.3部を加えた後、室温にて24時間保持し重合を完結させた。重合溶液にトルエン1000部を追加して完全に溶解させた後、メタノール20000部に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体を、メタノールで洗浄し、減圧乾燥し、精製した共重合体(A−25)を得た。
得られた共重合体(A−25)の組成は、メタクリル酸t−ブチル/メタクリル酸ラウリル=58/42(質量比)であった。また共重合体の数平均分子量は164,000であった。
1リットル冷却管付フラスコに、アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル300部と1−ヘキセン170部、トルエン500部を加え、窒素バブリングすることにより窒素置換した。ついで2,2−アゾビスイソブチロニトリル6部を加えた後、昇温を行い、内温80℃にて8時間保持し重合を完結させた。重合溶液にトルエン1000部を追加して完全に溶解させた後、メタノール20000部に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体を、メタノールで洗浄し、減圧乾燥し、精製した共重合体(A−26)を得た。
得られた共重合体(A−26)の組成はアクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル/1−ヘキセン=84/16(質量比)であった。また共重合体の数平均分子量は14,000であった。
比較のため、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸ベンジル420質量部とトルエン210質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、重合体(A)とは異なる重合体(E−1)を得た。この重合体の数平均分子量は48,000であった。
比較のため、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸イソブチル420質量部とトルエン210質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、重合体(A)とは異なる重合体(E−2)を得た。この重合体の数平均分子量は32,000であった。
比較のため、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル450質量部とトルエン230質量部の代わりに、メタクリル酸2−フェニルエチル420質量部とトルエン210質量部とを仕込んだ以外は合成例1と同様にして、重合体(A)とは異なる重合体(E−3)を得た。この重合体の数平均分子量は42,000であった。
・PMMA:アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製アクリペットVH)
・MMA/St/メタクリル酸ドデシル:メタクリル酸メチル/スチレン/メタクリル酸ドデシル=70/10/20(質量%)の共重合体(数平均分子量 50000)
・PP:ポリプロピレン(日本ポリケム(株)製ノバテックFA3DA)
・EPB:エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体(デグサ・ヒュルスジャパン製、VESTOPLAST792)
・SEBS:スチレン−エチレン・ブチレン−スチレントリブロック共重合体(共役ジエン部分の水添率は98%、水添前のビニル結合量は75%)(旭化成製 タフテックH1221)
・混合溶剤X:トルエン/キシレン/メチルエチルケトン/スーパーゾール1500(新日本石油化学(株)製、C9芳香族炭化水素含有量95質量%)=30/30/10/30(質量%)の混合溶剤
・混合溶剤Y:酢酸ブチル/シクロヘキサン=30/70(質量%)の混合溶剤
各実施例、比較例において得られた組成物について、以下のようにして基材密着性を評価した。なお、表における「(部)」とは「(質量部)」を意味する。
合成例1〜26で得た重合体(A−1)〜(A−26)のうちいずれか、あるいは重合体(A−1)〜(A−26)と、他の重合体(B)とを溶剤に溶解して塗料用プライマー組成物を得た。用いた重合体と溶剤の種類、各成分の配合量を表1〜表22に示す。
得られた組成物を基材上にスプレー塗工し、室温で15分間放置後、80℃に設定した乾燥機で30分乾燥させ、膜厚30μmになるよう塗膜を形成した。この塗膜を碁盤目(1mm間隔、100マス)にカットし、JIS K 5400に基づくセロハンテープ(登録商標)剥離テストによる付着率(基材に残ったマスの数)により、基材密着性を評価した。
基材としては、三菱レイヨン(株)製アクリペットVHを用い、射出成形により成形したアクリル樹脂板(表中および以後、「PMMA基材」と記載)(平板、3mm厚)、及び日本ポリケム(株)製ノバテックFA3DAを用い、射出成形により成形したポリプロピレン樹脂板(表中および以後「PP基材」と記載)(平板、3mm厚)を用いた。
合成例27〜29で得た重合体(E−1)〜(E−3)のうちのいずれか、あるいは重合体(E−1)〜(E−3)のいずれかと重合体(B)とを溶剤に溶解し、比較用の塗料用プライマー組成物を得た。用いた重合体と溶剤の種類、各成分の配合量および評価結果を表23に示す。基材への塗工方法および評価方法ならびに基材の種類は前述の実施例と同じ手法で実施した。
市販のアクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製アクリペットVH)をトルエンに5質量%となるように溶解し、塗料用プライマー組成物を得た。基材への塗工方法および評価方法ならびに基材の種類は前述の実施例と同じ手法で実施した。組成および評価結果を表24に示す。
市販のポリプロピレン(日本ポリケム(株)製ノバテックFA3DA)を130℃のキシレンに5質量%となるように溶解し、比較用の塗料用プライマー組成物を得た。基材への塗工方法および評価方法ならびに基材の種類は前述の実施例と同じ手法で実施した。組成および評価結果を表24に示す。
また、表24に示すように、アクリル樹脂をトルエンに溶解し、塗料用プライマー組成物を調製した比較例16では、比較例1〜15と同様、PMMA基材に対しては良好な基材密着性を示したが、PP基材に対する基材密着性は全く不良であった。
また、表24に示すように、PPをキシレンに溶解し、塗料用プライマー組成物を調製した比較例17では、PP基材に対しては良好な基材密着性を示したが、PMMA基材に対する基材密着性は全く不良であった。
(試験片調整)
合成例1〜29で得られた重合体を20質量%になるようトルエンに溶解し、接着強度測定用の溶液を作成した。この溶液をポリプロピレン製基材(日本ポリケム(株)製、ノバテックFA3DA、ISO棒、64×12.6×6mm)の中央部分に、20μl塗布し、図1のように、ポリプロピレン製基材1同士を十字になるよう重ね合わせた(接着面2のサイズ、12.6×12.6mm)。500gの荷重下、室温で15分間放置後、80℃に設定した乾燥機で30分乾燥させ、ポリプロピレン基材の接着試験片を形成した。
テンシロンUTM−1−2500(東洋ホールドウイン(株))を用いて接着強度の測定を行った。具体的には、図2に示すように、接着試験片の上側の基材の両端を固定治具3,3上に載せ、下側の基材の2箇所に力を加え、その際の接着強度を測定した。剥離速度は2mm/minに設定した。表25に試験結果を示す。
合成例1〜26で得られた重合体(A−1)〜(A−26)の接着強度はいずれも294kPa以上であった。一方、合成例27〜29で得られた重合体(E−1)〜(E−3)のポリプロピレン製基材への接着強度は約98kPaであり、非常に低いものであった。
Claims (3)
- ポリオレフィン系樹脂に塗装する塗料用のプライマー組成物であって、
アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸3,3,5−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸t−ブチルから選ばれた少なくとも1種の(メタ)アクリル酸エステル単量体(a)単位80〜100質量%と、(メタ)アクリル酸エステル類、分子内に水酸基を有する単量体、α,β−不飽和カルボン酸類、芳香族ビニル化合物から選ばれた少なくとも1種の他の単量体(b)単位0〜20質量%とを有する重合体(A)を含有する塗料用プライマー組成物。 - 更に、重合体(A)とは異なる他の重合体(B)を含有する請求の範囲第1項に記載の塗料用プライマー組成物。
- 重合体(B)が、ポリオレフィン系樹脂である請求の範囲第2項に記載の塗料用プライマー組成物。
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