CN105307862B - 丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板 - Google Patents
丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105307862B CN105307862B CN201480032056.3A CN201480032056A CN105307862B CN 105307862 B CN105307862 B CN 105307862B CN 201480032056 A CN201480032056 A CN 201480032056A CN 105307862 B CN105307862 B CN 105307862B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acrylic resin
- mass
- acrylic
- stack membrane
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 234
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 233
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims description 71
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 67
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 61
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 title abstract 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 103
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 89
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 89
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 67
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 57
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 57
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims description 51
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 49
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 4
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 3
- -1 methylol group Chemical group 0.000 abstract description 31
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 26
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 175
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 80
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 35
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 22
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 22
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 15
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 10
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N alpha-methacrylic acid Natural products CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 4
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 4
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HFNUUHLSQPLBQI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;calcium Chemical compound [Ca].CC(O)=O HFNUUHLSQPLBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 4
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 4
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 2
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- MEYZYGMYMLNUHJ-UHFFFAOYSA-N tunicamycin Natural products CC(C)CCCCCCCCCC=CC(=O)NC1C(O)C(O)C(CC(O)C2OC(C(O)C2O)N3C=CC(=O)NC3=O)OC1OC4OC(CO)C(O)C(O)C4NC(=O)C MEYZYGMYMLNUHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrole-2,5-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UALKQROXOHJHFG-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-3-methylbenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(C)=C1 UALKQROXOHJHFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZICEOJUAFHYFO-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxyhexane Chemical group CCCCCCOO RZICEOJUAFHYFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCCOC(=O)CS PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005506 ACRYPET® MD Polymers 0.000 description 1
- 229920005509 ACRYPET® VH Polymers 0.000 description 1
- 241001093575 Alma Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 241001448862 Croton Species 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical class COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001836 Dioctyl sodium sulphosuccinate Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940010048 aluminum sulfate Drugs 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical group CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- PRXKHZGEIIFEBU-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCCCCO PRXKHZGEIIFEBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002713 calcium chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910001927 ruthenium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 238000009288 screen filtration Methods 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045845 sodium myristate Drugs 0.000 description 1
- JUQGWKYSEXPRGL-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JUQGWKYSEXPRGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004901 spalling Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
- B29B7/7476—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
- B29B7/7495—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants for mixing rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
- B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/40—General aspects of joining substantially flat articles, e.g. plates, sheets or web-like materials; Making flat seams in tubular or hollow articles; Joining single elements to substantially flat surfaces
- B29C66/41—Joining substantially flat articles ; Making flat seams in tubular or hollow articles
- B29C66/45—Joining of substantially the whole surface of the articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
- B29C66/712—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined the composition of one of the parts to be joined being different from the composition of the other part
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
- B32B37/16—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
- B32B37/18—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/10—Interconnection of layers at least one layer having inter-reactive properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
- E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
- E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
- E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
- E04F13/0866—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements composed of several layers, e.g. sandwich panels or layered panels
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
- E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
- E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
- E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
- E04F13/0885—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements specially adapted for being adhesively fixed to the wall; Fastening means therefor; Fixing by means of plastics materials hardening after application
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
- E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
- E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
- E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
- E04F13/18—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements of organic plastics with or without reinforcements or filling materials or with an outer layer of organic plastics with or without reinforcements or filling materials; plastic tiles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2633/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof for preformed parts, e.g. for inserts
- B29K2633/04—Polymers of esters
- B29K2633/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2679/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain not provided for in groups B29K2661/00 - B29K2677/00, for preformed parts, e.g. for inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
- B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
- B32B2264/025—Acrylic resin particles, e.g. polymethyl methacrylate or ethylene-acrylate copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/712—Weather resistant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
- B32B2307/7145—Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
- B32B2307/7265—Non-permeable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
- B32B2333/04—Polymers of esters
- B32B2333/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2379/00—Other polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2451/00—Decorative or ornamental articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2571/00—Protective equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2590/00—Signboards, advertising panels, road signs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2607/00—Walls, panels
- B32B2607/02—Wall papers, wall coverings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供贴合性优异，耐水泛白性和外观优异的丙烯酸系树脂叠层膜。本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜是具备由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)、和由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)的丙烯酸系树脂叠层膜，该树脂组合物(B)包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B‑1)，(B)相对于(B‑1)和除了(B‑1)以外的丙烯酸系树脂(B‑2)的合计100质量％，含有(B‑1)10～100质量％、(B‑2)0～90质量％，进一步，相对于(B‑1)与(B‑2)的合计100质量份，含有除了(B‑1)和(B‑2)以外的添加剂(C)0～50质量份，(B‑1)含有具有对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，上述具有反应性取代基的单体单元的含有率相对于(B)100质量％为3质量％以上。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板。
背景技术
丙烯酸系树脂膜的透明性、耐气候性优异，表面硬度也高，因此与例如电气制品的光学部件、汽车的内装部件、广告牌、建材等室内或室外用途的各种成型品贴合而作为保护表面的膜优选使用。此外，对丙烯酸系树脂膜的表面实施防反射处理、防污处理等表面处理，将其与成型品贴合，也可以对成型品赋予防反射性、防污性等表面功能。
在将这些贴合用丙烯酸系树脂膜对与丙烯酸系树脂缺乏粘接性的基材贴合的情况下，如果使用粘接剂、底涂剂等则费时费力，因此在成本方面不利。因此，开发出了向丙烯酸系树脂膜导入反应性取代基等，而赋予了粘接性的丙烯酸系树脂膜。
例如专利文献1中公开了，含有包含具有反应性取代基的单体作为共聚成分的聚合物的、粘接性优异的膜。此外，专利文献2和3中公开了，通过具有羟基的聚合物而形成的丙烯酸系树脂膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2007-506574号公报
专利文献2:日本特开平5-140244号公报
专利文献3:日本特开2002-273835号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，在为了赋予与基材的粘接性而导入了反应性取代基的情况下，有时丙烯酸系树脂膜的耐水泛白性、外观变得不充分。此外，如果想要使耐水泛白性、外观良好，则有时粘接性变得不充分。因此，本发明的目的是提供贴合性优异，耐水泛白性和外观优异的丙烯酸系树脂叠层膜。
用于解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过将具有特定组成的2种丙烯酸系树脂层组合，可以达成上述目的，从而完成本发明。即，本发明是以下的[1]～[15]涉及的发明。
[1].一种丙烯酸系树脂叠层膜，是具备由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)、和由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物(B)包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)，
所述树脂组合物(B)相对于所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的合计100质量％，含有(B-1)10～100质量％、(B-2)0～90质量％，进一步，相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加剂(C)0～50质量份，
所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，
所述具有反应性取代基的单体单元的含有率是相对于所述树脂组合物(B)100质量％为3质量％以上。
[2].根据[1]所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述反应性取代基为羟基。
[3].根据[1]或[2]所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述反应性取代基为仲羟基。
[4].一种丙烯酸系树脂叠层膜，是具备由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)、和由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物(B)包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)，
所述树脂组合物(B)相对于所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的合计100质量％，含有(B-1)10～100质量％、(B-2)0～90质量％，进一步，相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加剂(C)0～50质量份，
所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有羟基的单体单元，
所述树脂组合物(B)的羟值为15～300mgKOH/g。
[5].根据[1]～[4]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述丙烯酸系树脂组合物(A)含有丙烯酸系橡胶粒子(A-1)。
[6].根据[1]～[5]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物(B)的玻璃化转变温度为0～90℃。
[7].根据[1]～[6]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)中的芳香族乙烯基单体单元的含有率是相对于所述树脂组合物(B)100质量％为0～3质量％。
[8].根据[1]～[7]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物(B)由所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)和所述添加剂(C)构成。
[9].根据[1]～[8]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，厚度为100μm以下。
[10].根据[1]～[9]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述丙烯酸系树脂层(II)的厚度为30μm以下。
[11].一种丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，是[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，通过共挤出法来制造。
[12].一种丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，是[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，通过涂覆法来制造。
[13].[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜的作为保护膜的应用。
[14].[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜的作为三聚氰胺装饰板表面保护用膜的应用。
[15].一种三聚氰胺装饰板，[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜、和三聚氰胺基材按照丙烯酸系树脂层(I)、丙烯酸系树脂层(II)、三聚氰胺基材的顺序叠层。
发明的效果
根据本发明，可以提供贴合性优异，耐水泛白性和外观优异的丙烯酸系树脂叠层膜。
具体实施方式
[丙烯酸系树脂叠层膜]
本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜具备由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)、和由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)，该树脂组合物(B)包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)。这里，构成丙烯酸系树脂层(II)的树脂组合物(B)具有用于表现与基材的粘接性的反应性取代基。因此，在将本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜用于贴合用途的情况下，优选将由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)朝向被贴合体侧而作为贴合层，将由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)朝向与被贴合体的相反侧而作为表面层。
[丙烯酸系树脂组合物(A)]
首先，对构成丙烯酸系树脂层(I)的丙烯酸系树脂组合物(A)进行说明。
关于丙烯酸系树脂组合物(A)，从膜生产性和操作性的观点考虑，优选含有丙烯酸系橡胶粒子(A-1)，例如，可以含有丙烯酸系橡胶粒子(A-1)、热塑性聚合物(A-2)、和添加剂(C)。特别是，丙烯酸系树脂组合物(A)相对于(A-1)与(A-2)的合计100质量％，包含(A-1)5.5～100质量％、(A-2)0～94.5质量％，进一步优选相对于(A-1)与(A-2)的合计100质量份，含有添加剂(C)0～20质量份。
如果丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的含有率为5.5质量％以上，则对丙烯酸系树脂层(I)进一步赋予韧性，在丙烯酸系树脂叠层膜生产时不易发生膜断裂，生产性良好。此外，丙烯酸系树脂叠层膜使用时的操作性良好。丙烯酸系树脂组合物(A)相对于(A-1)与(A-2)的合计100质量％，更优选包含(A-1)10～100质量％、(A-2)0～90质量％，进一步优选包含(A-1)15～100质量％、(A-2)0～85质量％。此外，丙烯酸系树脂组合物(A)相对于(A-1)与(A-2)的合计100质量份，更优选含有添加剂(C)0.1～10质量份，进一步优选含有1～8质量份。另外，丙烯酸系树脂组合物(A)可以不含热塑性聚合物(A-2)和添加剂(C)。
[丙烯酸系橡胶粒子(A-1)]
丙烯酸系橡胶粒子(A-1)只要是包含丙烯酸系树脂的粒子，则没有特别限定。然而，丙烯酸系橡胶粒子(A-1)优选为在作为内层的包含弹性共聚物(a-1)的层上，形成有作为外层的包含硬质聚合物(a-2)的层的具有2层以上的多层结构的丙烯酸系橡胶粒子。
特别是，丙烯酸系橡胶粒子(A-1)优选为在以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分而获得的具有1层或2层以上的结构的作为内层的包含弹性共聚物(a-1)的层上，形成有将以甲基丙烯酸烷基酯作为主成分的单体接枝聚合而获得的具有1层或2层以上结构的作为外层的包含硬质聚合物(a-2)的层的具有2层以上的多层结构的丙烯酸系橡胶粒子。
此外，丙烯酸系橡胶粒子(A-1)可以在包含弹性共聚物(a-1)的层与包含硬质聚合物(a-2)的层之间具备1层以上的包含中间聚合物(a-3)的层。
丙烯酸系橡胶粒子(A-1)中的弹性共聚物(a-1)的含有率优选为10～90质量％，更优选为20～70质量％。丙烯酸系橡胶粒子(A-1)中的硬质聚合物(a-2)的含有率优选为10～90质量％，更优选为30～70质量％。丙烯酸系橡胶粒子(A-1)中的中间聚合物(a-3)的含有率优选为0～35质量％，更优选为0～20质量％。此外，在该含有率为35质量％以下的情况下，最终聚合物的平衡良好。
弹性共聚物(a-1)优选为将包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合而获得的聚合物。另外，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。弹性共聚物(a-1)更优选为将包含丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合而获得的聚合物。
该单体组合物可以进一步包含除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体、交联性单体。例如，弹性共聚物(a-1)可以包含具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯和具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯80～100质量％、除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体0～20质量％、以及交联性单体0～10质量％(合计100质量％)。
作为具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯，优选为例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯，更优选为Tg低的丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
上述丙烯酸烷基酯作为构成弹性共聚物(a-1)的单体的主成分而使用。具体而言，丙烯酸烷基酯的使用量相对于构成弹性共聚物(a-1)的全部单体优选为30～99.9质量％。在该使用量为30质量％以上的情况下，膜的成型性良好。该使用量更优选为50～95质量％。
另外，关于该使用量的范围，在弹性共聚物(a-1)具有2层以上的结构的情况下，表示作为弹性共聚物(a-1)整体的丙烯酸烷基酯的使用量。例如，在使弹性共聚物(a-1)为硬芯结构的情况下，也可以使第1层(芯部)的丙烯酸烷基酯的使用量为小于30质量％。
作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。甲基丙烯酸烷基酯的使用量相对于构成弹性共聚物(a-1)的全部单体优选为0～69.9质量％，更优选为0～40质量％。
作为除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体，可举出能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的、其它乙烯基单体。作为除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体，可举出例如，苯乙烯、丙烯腈。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。在使用除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的情况下，其使用量相对于构成弹性共聚物(a-1)的全部单体优选为0～69.9质量％，更优选为0～20质量％。
作为上述交联性单体，可举出例如，二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、接枝交叉剂。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。交联性单体的使用量相对于构成弹性共聚物(a-1)的全部单体优选为0.1～10质量％，更优选为0.5～5质量％。从丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的稳定性方面考虑，优选使用接枝交叉剂作为交联性单体。
作为上述接枝交叉剂，可举出例如，α,β-不饱和羧酸或不饱和二羧酸的烯丙基酯、甲代烯丙基酯或巴豆基酯；三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯。其中，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸等的烯丙基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯由于具有优异的效果因此更优选。
这样的接枝交叉剂主要是其酯的共轭不饱和键远远快于烯丙基、甲代烯丙基或巴豆基地进行反应，化学地结合。而且，慢慢地反应的烯丙基、甲代烯丙基或巴豆基的大部分在次层聚合物的聚合中有效地起作用，使相邻二层间进行接枝结合。
硬质聚合物(a-2)优选为将甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、和除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体聚合而获得的聚合物。例如，硬质聚合物(a-2)通过在弹性共聚物(a-1)的存在下，将包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯51～100质量％、和具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯、或除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体0～49质量％的单体聚合来获得。作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯、和除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体，可以使用与弹性共聚物(a-1)的聚合所使用的单体同样的单体。
作为中间聚合物(a-3)，优选为将包含丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体、交联性单体的单体组合物聚合而获得的聚合物。作为中间聚合物(a-3)，更优选为将包含具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯、具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体、交联性单体的单体组合物聚合而获得的聚合物。例如，作为中间聚合物(a-3)，可以包含具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯10～90质量％、具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯90～10质量％、除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体0～20质量％、和交联性单体0～10质量％(合计100质量％)。
用于中间聚合物(a-3)的各单体可以使用与弹性共聚物(a-1)的聚合所使用的单体同样的单体。此外，中间聚合物(a-3)中的丙烯酸烷基酯的含有率(单体构成比率)优选比弹性共聚物(a-1)中的丙烯酸烷基酯的含有率低，比硬质聚合物(a-2)中的丙烯酸烷基酯的含有率高。
丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的平均粒径优选为0.01～0.5μm，更优选为0.08～0.3μm。特别是从制膜性的观点考虑，该平均粒径优选为0.08μm以上。另外，该平均粒径为通过后述的方法测定得到的值。
作为丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的制造方法，没有特别限定。作为弹性共聚物(a-1)和硬质聚合物(a-2)的制造方法，例如，可以使用乳液聚合法。此外，在乳液聚合后、构成最外层的聚合物的聚合时，也可以通过转换为悬浮聚合系的乳液悬浮聚合来制造。聚合温度根据使用的聚合引发剂的种类、量来适当选择，但优选为40～120℃，更优选为60～95℃。作为聚合引发剂，可以使用公知的聚合引发剂。聚合引发剂为水相和单体相的任一者，或可以添加两者。
作为乳液聚合法中可以使用的乳化剂，可举出阴离子系、阳离子系、非离子系的表面活性剂，但优选为阴离子系表面活性剂。作为阴离子系表面活性剂，可举出例如，油酸钾、硬脂酸钠、肉豆蔻酸钠、N-月桂酰肌氨酸钠、烯基琥珀酸二钾等羧酸盐系表面活性剂；月桂基硫酸钠等硫酸酯盐系表面活性剂；二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠等磺酸盐系表面活性剂；聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸钠等磷酸酯盐系表面活性剂。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
通过乳液聚合而获得的聚合物胶乳，例如，可以用筛孔为100μm以下的过滤器过滤，然后，通过酸凝固法、盐凝固法、冷冻凝固法、喷雾干燥法等方法来分离回收。酸凝固法中，可以使用硫酸、盐酸、磷酸等无机酸、乙酸等有机酸。盐凝固法中，可以使用硫酸钠、硫酸镁、硫酸铝、氯化钙等无机盐、乙酸钙、乙酸镁等有机盐。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。通过对分离回收的聚合物进一步进行洗涤、脱水、干燥等，来获得丙烯酸系橡胶粒子(A-1)。
[热塑性聚合物(A-2)]
热塑性聚合物(A-2)为除了丙烯酸系橡胶粒子(A-1)以外的热塑性聚合物，优选为以甲基丙烯酸烷基酯作为主成分而获得的聚合物。作为热塑性聚合物(A-2)，更优选为将甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、和除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体聚合而获得的聚合物。例如，作为热塑性聚合物(A-2)，可以使用将具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯50～99.9质量％、丙烯酸烷基酯0.1～50质量％、和除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体0～49.9质量％的合计100质量％聚合而获得的聚合物。
作为上述甲基丙烯酸烷基酯，可举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯。其中，优选为甲基丙烯酸甲酯。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为丙烯酸烷基酯，可举出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体，可举出例如，苯乙烯等芳香族乙烯基单体、丙烯腈等氰化乙烯基单体、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和二羧酸酐、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
热塑性聚合物(A-2)的制造方法没有特别限定，例如，可以使用悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合等各种聚合法。在聚合时，可以使用链转移剂、其它聚合助剂等。链转移剂没有特别限定，但优选为硫醇类。
关于热塑性聚合物(A-2)的质均分子量，从在膜原料树脂的熔融时产生适度的伸长，制膜性良好的观点考虑，优选为300,000以下。此外，关于该质均分子量，从为了不使膜变脆而在膜制膜时和操作时变得不易发生膜断裂的观点考虑，优选为10,000以上。另外，该质均分子量为通过后述的方法测定得到的值。
[添加剂(C)]
添加剂(C)为除了丙烯酸系橡胶粒子(A-1)和热塑性聚合物(A-2)以外的化合物，可举出例如，稳定剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击改进剂、发泡剂、填充剂、着色剂、紫外线吸收剂。
其中，作为添加剂(C)，从确保膜的制膜性的观点考虑，优选为加工助剂。加工助剂没有特别限定，但优选为包含热塑性聚合物的加工助剂，更优选为将甲基丙烯酸甲酯、和除了甲基丙烯酸甲酯以外的单体聚合而获得的聚合物。
作为加工助剂，可以使用例如，将甲基丙烯酸甲酯50～100质量％、与除了甲基丙烯酸甲酯以外的单体0～50质量％的合计100质量％聚合而获得的聚合物。通过使用加工助剂从而膜的制膜性提高，因此在需要特别高水平的厚度精度、制膜速度的情况下是有效的。
关于包含热塑性聚合物的加工助剂的质均分子量，从获得厚度精度良好的膜的观点考虑，优选为400,000以上，更优选为500,000～5,000,000，进一步优选为700,000～2,000,000。另外，质均分子量为通过后述的方法求出的值。
作为除了甲基丙烯酸甲酯以外的单体，可举出例如，丙烯酸烷基酯、除了甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为包含热塑性聚合物的加工助剂的制造方法，优选为乳液聚合法。包含热塑性聚合物的加工助剂可以通过将通过例如乳液聚合法制造的聚合物胶乳通过各种凝固剂进行分离回收，或通过喷雾干燥将固体成分分离回收来获得。
加工助剂的使用量相对于丙烯酸系橡胶粒子(A-1)与热塑性聚合物(A-2)的合计100质量份，优选为0～20质量份。在该使用量为20质量份以下的情况下，丙烯酸系树脂组合物(A)的粘度变得适度，获得良好的膜制膜性。
此外，从为了保护基材而赋予耐气候性的观点考虑，添加剂(C)优选为紫外线吸收剂。该紫外线吸收剂的分子量优选为300以上，更优选为400以上。在该分子量为300以上的情况下，在注射成型模具内实施真空成型或加压成型时紫外线吸收剂不易挥发，不易发生模具污染。紫外线吸收剂的种类没有特别限定，但优选为分子量400以上的苯并三唑系紫外线吸收剂、分子量400以上的三嗪系紫外线吸收剂。作为分子量400以上的苯并三唑系紫外线吸收剂，市售品中，可举出例如“TINUVIN 234”(商品名，ciba-geigy公司制)、“ADK STABLA-31”(商品名，(株)ADEKA制)。作为分子量400以上的三嗪系紫外线吸收剂，市售品中，可举出例如“TINUVIN 1577”(商品名，ciba-geigy公司制)。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。关于该紫外线吸收剂的添加量，从耐气候性的观点考虑，相对于丙烯酸系橡胶粒子(A-1)与热塑性聚合物(A-2)的合计100质量份，优选为0～20质量份，更优选为1～5质量份。
此外，从使耐气候性进一步提高的观点考虑，优选将受阻胺系的光稳定剂等自由基捕获剂与紫外线吸收剂并用。作为该自由基捕获剂，市售品中，可举出例如，“ADK STABLA-57”、“ADK STAB LA-62”、“ADK STAB LA-67”、“ADK STAB LA-63”、“ADK STAB LA-68”(以上都是商品名，(株)ADEKA制)；“Sanol LS-770”、“Sanol LS-765”、“Sanol LS-292”、“SanolLS-2626”、“Sanol LS-1114”、“Sanol LS-744”(以上都是商品名，三共lifet(株)制)。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。关于该自由基捕获剂的添加量，从耐渗出性的观点考虑，相对于丙烯酸系橡胶粒子(A-1)与热塑性聚合物(A-2)的合计100质量份，优选为0～10质量份，更优选为0.2～5质量份。
[树脂组合物(B)]
接下来，对构成丙烯酸系树脂层(II)的树脂组合物(B)进行说明。树脂组合物(B)由以下的(1)或(2)来表现。
(1)：相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的合计100质量％，含有(B-1)10～100质量％、(B-2)0～90质量％，进一步，相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加剂(C)0～50质量份，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，相对于树脂组合物(B)100质量％，具有反应性取代基的单体单元的含有率为3质量％以上。
(2)：相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的合计100质量％，含有(B-1)10～100质量％、(B-2)0～90质量％，进一步，相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加剂(C)0～50质量份，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有羟基的单体单元，树脂组合物(B)的羟值为15～300mgKOH/g。
但是，如果含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)中的、具有反应性取代基的单体单元的含有率高则有时发生副反应，因此可以通过降低含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)中的具有反应性取代基的单体单元的含有率，提高树脂组合物(B)中的丙烯酸系树脂(B-1)的含有率，来兼有粘接性提高与副反应抑制。关于树脂组合物(B)，从生产性的观点考虑，也可以仅包含含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)。
在上述(1)和上述(2)中，树脂组合物(B)相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量％，优选含有(B-1)20～100质量％、(B-2)0～80质量％，更优选含有(B-1)40～100质量％、(B-2)0～60质量％，进一步优选含有(B-1)60～100质量％、(B-2)0～40质量％。此外，树脂组合物(B)相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，优选含有添加剂(C)0～10质量份，更优选含有0.1～5质量份，进一步优选含有0.1～3质量份。
此外，在上述(1)和上述(2)中，树脂组合物(B)由含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)和添加剂(C)构成，即，不含除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)，仅包含含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)和添加剂(C)，从生产性的观点考虑是优选的。另外，树脂组合物(B)可以不含除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)和添加剂(C)。
上述(1)中，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，其含有率相对于树脂组合物(B)100质量％为3质量％以上。通过含有具有反应性取代基的单体单元3质量％以上，可获得良好的粘接性。从获得更良好的粘接性的观点考虑，优选含有具有反应性取代基的单体单元5质量％以上，更优选含有10质量％以上。具有反应性取代基的单体单元的含有率的上限没有特别限定，可以为50质量％以下。另外，该含有率为由原料的加入量算出的值。
上述(2)中，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有羟基的单体单元，树脂组合物(B)的羟值为15～300mgKOH/g。通过该羟值为15mgKOH/g以上，则获得良好的粘接性。通过该羟值为300mgKOH/g以下，则树脂组合物(B)的吸水性降低，丙烯酸系树脂叠层膜和叠层了该丙烯酸系树脂叠层膜的三聚氰胺装饰板的耐水性提高。从粘接性和耐水性的观点考虑，该羟值更优选为20～120mgKOH/g，进一步优选为25～80mgKOH/g。另外，该羟值为通过后述的方法算出的值。
含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)的玻璃化转变温度(Tg)优选为0～90℃，更优选为15～80℃，进一步优选为30～75℃，特别优选为30～70℃。在该Tg为0℃以上的情况下，可以防止制造时或操作时的膜彼此的粘贴，操作性良好。此外，使用了本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜的三聚氰胺装饰板的耐热性良好。此外，在该Tg为90℃以下的情况下，与三聚氰胺基材的粘接性变得更良好。另外，该Tg可以使用构成含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)的成分的均聚物的Tg的数值，通过Fox式来求出。将Fox式示于以下。
1/(273+Tg)＝Σ(wi/(273+Tgi))
式中，Tg为共聚物(或其混合物)的Tg(℃)，wi为单体i的质量分率，Tgi为将单体i聚合而获得的均聚物的Tg(℃)。
这里，作为均聚物的Tg的数值，使用POLYMER HANDBOOK THIRD EDITION(WILEYINTERSCIENCE)所记载的数值。另外，在单体含有交联性单体的情况下，对于除了交联性单体以外的单体，求出Tg。
[含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)]
含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)只要包含上述(1)或(2)中的特定的具有反应性取代基的单体单元，就没有特别限定。含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)可以含有例如，具有反应性取代基的单体单元、芳香族乙烯基单体单元；除了具有反应性取代基的单体单元和芳香族乙烯基单体单元以外的单体单元。具体而言，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)可以含有具有反应性取代基的单体单元3～100质量％、芳香族乙烯基单体单元0～3质量％、除了具有反应性取代基的单体单元和芳香族乙烯基单体单元以外的单体单元0～97质量％的合计100质量％。
含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)，为了含有具有羟基等对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，可以通过在与包含羟甲基三聚氰胺及其衍生物的材料、具体为三聚氰胺装饰板的三聚氰胺树脂或其前体接触了的状态下进行加热反应，来与三聚氰胺装饰板粘接。
作为对于上述氨基或羟甲基的反应性取代基，可举出例如，羟基、羧基、氨基、酰胺基、酸酐基、酰亚胺基、环氧基。含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)可以具有1种这些反应性取代基，也可以具有2种以上。上述反应性取代基的反应温度根据催化剂的有无、pH值等而不同，优选为50～200℃，更优选为110～170℃。三聚氰胺装饰板通常在110～170℃的温度下制作，因此只要反应温度为110～170℃，则通过将本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜与三聚氰胺基材叠层并加热，可以在制作三聚氰胺装饰板的同时使本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜与三聚氰胺基材充分粘接。
作为具有反应性取代基的单体，可举出例如，(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等具有羟基的单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基烷基羧酸、(甲基)丙烯酰氧基芳香族羧酸等具有羧基的单体；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等具有氨基的单体；(甲基)丙烯酸烷基酰胺烷基酯等具有酰胺基的单体；马来酸酐等酸酐单体；马来酰亚胺、烷基马来酰亚胺等马来酰亚胺单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等含有环氧基的单体。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，作为上述具有反应性取代基的单体，从粘接性的观点考虑，优选为具有羟基、羧基、酸酐基、或环氧基作为反应性取代基的单体。此外，作为上述具有反应性取代基的单体，为具有羟基、羧基、或环氧基作为反应性取代基的单体，由于不具有酸酐等水解性部位，可以在乳液聚合、悬浮聚合等水系聚合中有效率地制造聚合物，因此更优选。此外，作为上述具有反应性取代基的单体，从防止熔融成型时的交联的观点考虑，进一步优选具有羟基作为反应性取代基的单体。此外，作为上述具有反应性取代基的单体，从特别降低熔融成型时的交联的观点考虑，特别优选具有仲羟基作为反应性取代基的单体。
作为具有羟基作为反应性取代基的单体，具体而言，优选为甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基丁酯。特别是，从可以防止由于熔融成型时的交联反应而膜外观变得不良方面考虑，作为具有羟基作为反应性取代基的单体，更优选为甲基丙烯酸羟基丙酯。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
具有反应性取代基的单体的使用量没有特别限定，但优选相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)为3～100质量％。此外，关于该使用量，从粘接性和防止副反应的观点考虑，更优选为3～80质量％。在该使用量为3质量％以上的情况下，粘接性变得更良好。此外，在该使用量为80质量％以下的情况下，通过并用非反应性单体20质量％以上，可以抑制由反应性取代基引起的副反应。此外，在具有反应性取代基的单体为水溶性的情况下，通过并用非水溶性单体可以抑制在水中的溶解，可以在乳液聚合、悬浮聚合等水系聚合中有效率地制造聚合物。
芳香族乙烯基单体的使用量相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)优选为0～3质量％。如果该使用量为3质量％以下，则所得的丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板的耐气候性变得良好。该使用量更优选为0～1质量％，更优选为0～0.1质量％。另外，该使用量优选少，可以为0质量％。
作为除了具有反应性取代基的单体和芳香族乙烯基单体以外的单体，可以使用与热塑性聚合物(A-2)的聚合所使用的单体同样的单体，但从与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的相容性、与丙烯酸系树脂层(I)的密合性的观点考虑，优选为丙烯酸系单体、特别是甲基丙烯酸甲酯。关于除了具有反应性取代基的单体和芳香族乙烯基单体以外的单体的使用量，从抑制由反应性取代基引起的交联等的反应的观点考虑，相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)优选为0～97质量％，更优选为0～90质量％，进一步优选为0～85质量％。另外，该使用量可以为0质量％。
含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)的制造方法没有特别限定，可以使用例如，悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合、溶液聚合等各种聚合法。但是，作为具有反应性取代基的单体，在使用酸酐、具有酰亚胺结构的单体的情况下，由于聚合时发生水解，因此不能通过悬浮聚合、乳液聚合等水系聚合来制造。在聚合时，可以使用链转移剂、其它聚合助剂等。作为链转移剂，没有特别限定，但优选为硫醇类。
[除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)]
除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)只要是不含有具有反应性取代基的单体单元的丙烯酸系树脂，就没有特别限定。作为除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的结构、使用的单体、制造方法、各种物性，与上述丙烯酸系橡胶粒子(A-1)或上述热塑性聚合物(A-2)同样。
[添加剂(C)]
作为添加剂(C)，只要是除了含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、和(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)以外，则可以使用与丙烯酸系树脂组合物(A)的调制所使用的添加剂(C)同样的添加剂。
本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜的厚度优选为100μm以下，更优选为10～100μm，进一步优选为20～75μm，特别优选为25～60μm。在该厚度为10μm以上的情况下，丙烯酸系树脂叠层膜的制造容易，可以对所得的三聚氰胺装饰板赋予充分的耐气候性。另一方面，在该厚度为100μm以下的情况下，由于丙烯酸系树脂叠层膜具有适度的柔软性，因此在切断所得的三聚氰胺装饰板时可以防止剥离。此外，在每单位面积的质量方面，经济上是有利的。进一步，制膜性稳定而丙烯酸系树脂叠层膜的制造变得容易。
丙烯酸系树脂层(I)的厚度优选为5～99μm，更优选为10～55μm，进一步优选为15～50μm。在丙烯酸系树脂层(I)的厚度为5μm以上的情况下，所得的三聚氰胺装饰板的耐水性变得良好。此外，在丙烯酸系树脂层(I)的厚度为99μm以下的情况下，在每单位面积的质量方面，经济上是有利的。
丙烯酸系树脂层(II)的厚度优选为30μm以下，更优选为1～30μm，进一步优选为3～20μm，特别优选为4～10μm。通过丙烯酸系树脂层(II)的厚度为30μm以下，则耐水泛白性变得良好。此外，通过丙烯酸系树脂层(II)的厚度为1μm以上，则粘接性提高。即，在该厚度在这些范围内的情况下，可以确保充分的耐水泛白性和粘接性，获得工业上利用价值高的丙烯酸系树脂叠层膜。
作为制造本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜的方法，从生产性的观点考虑，优选通过经由进料块模头或多歧管模头的共挤出法来形成丙烯酸系树脂层(I)和(II)的叠层结构的方法。此外，也可以使用将丙烯酸系树脂层(I)和(II)分别通过使用了T型模头的熔融挤出法等来成型为膜状，将该2种膜通过热层压法来叠层的方法。进一步，也可以使用使一方的丙烯酸系树脂层为膜状，然后将另一方的丙烯酸系树脂层通过熔融挤出法进行叠层的挤出层压法。在进行熔融挤出的情况下，为了除去成为表面缺陷的原因的核、杂质，也可以一边用200目以上的筛网过滤处于熔融状态的树脂组合物一边挤出。
进一步，从防止树脂组合物(B)的热劣化的观点考虑，优选使用在成型为膜状的丙烯酸系树脂层(I)上，涂布包含树脂组合物(B)的溶液来叠层丙烯酸系树脂层(II)的涂覆法。可举出例如，将使树脂组合物(B)溶解于有机溶剂等溶剂而得的溶液通过凹版印刷法、网版印刷法、平版印刷法等印刷方法、刮板涂布法、棒涂法等涂覆法涂覆在丙烯酸系树脂层(I)上，为了除去溶剂而进行加热干燥的方法。另外，也可以在成型为膜状的丙烯酸系树脂层(II)上，涂布包含丙烯酸系树脂组合物(A)的溶液而叠层丙烯酸系树脂层(I)。
作为上述溶剂，可举出例如，甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇等醇系溶剂；二甲苯、甲苯、苯等芳香族系溶剂；己烷、戊烷等脂肪族烃系溶剂；氯仿、四氯化碳等卤代烃系溶剂；苯酚、甲酚等酚系溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙酮、环己酮等酮系溶剂；二乙基醚、甲氧基甲苯、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二丁氧基乙烷、1,1-二甲氧基甲烷、1,1-二甲氧基乙烷、1,4-二烷、四氢呋喃(THF)等醚系溶剂；甲酸、乙酸、丙酸等脂肪酸系溶剂；乙酸酐等酸酐系溶剂；乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸丁酯、甲酸丁酯等酯系溶剂；乙基胺、甲苯胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等含氮溶剂；噻吩、二甲亚砜等含硫溶剂；双丙酮醇、2-甲氧基乙醇(甲基溶纤剂)、2-乙氧基乙醇(乙基溶纤剂)、2-丁氧基乙醇(丁基溶纤剂)、二甘醇、2-氨基乙醇、丙酮氰醇(アセトシアノヒドリン)、二乙醇胺、吗啉、1-乙酰氧基-2-乙氧基乙烷、2-乙酰氧基-1-甲氧基丙烷等具有2种以上官能团的溶剂和水。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
根据作为涂料的印刷适应性或涂覆适应性，在树脂组合物中可以添加防结皮剂、增稠剂、沉降防止剂、防流挂剂、消泡剂、流平剂等用于改善溶液性状的添加剂。进一步，在树脂组合物中可以添加体质颜料、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗菌剂、防霉剂、阻燃剂等用于改善涂膜性能的添加剂。
[保护膜、三聚氰胺装饰板表面保护用膜、三聚氰胺装饰板]
本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜具有优异的粘接性，可以粘接于各种基材，因此可以适合用作保护膜。即，本发明涉及的保护膜可以包含本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜。特别是，本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜由于对三聚氰胺树脂显示优异的粘接性，因此可以适合用作三聚氰胺装饰板表面保护用膜。即，本发明涉及的三聚氰胺装饰板表面保护用膜可以包含本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜。此外，本发明涉及的三聚氰胺装饰板中，本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺基材按照丙烯酸系树脂层(I)、丙烯酸系树脂层(II)、三聚氰胺基材的顺序叠层着。
三聚氰胺装饰板在桌子、柜台等的水平面、墙壁等的垂直面被使用，关于其构成、制造方法，在装饰板手册(新建材研究所，昭和48年发行)等详细地记载。这些三聚氰胺装饰板如下获得：例如，将使三聚氰胺树脂含浸在装饰板用的装饰纸中并干燥的三聚氰胺树脂含浸纸、与作为芯材层的树脂含浸芯纸叠层，进一步根据需要，将在保护装饰纸的花纹的目的下使三聚氰胺树脂含浸在覆盖纸中并干燥的三聚氰胺树脂含浸覆盖纸、与在抑制翘曲的目的下最下层的平衡纸叠层，通过热压成型来获得。
作为上述三聚氰胺树脂含浸纸，可以使用例如使三聚氰胺-甲醛树脂含浸在装饰板用的装饰纸中，干燥而得的树脂含浸纸。作为上述树脂含浸芯纸，可以使用例如使包含以苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂或它们的混合物作为主成分的树脂液、和氢氧化铝、碳酸钙等无机填充材的浆料含浸在牛皮纸、非织造布、织造布等中，干燥而得的装饰板用的芯纸。热压成型可以例如如下进行：将树脂含浸芯纸和三聚氰胺树脂含浸纸(三聚氰胺基材)、以及丙烯酸系树脂叠层膜叠层，在温度110～170℃、压力5～10MPa、时间10～90分钟的条件下进行。
在将本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜贴合于三聚氰胺基材的情况下，优选将由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)朝向三聚氰胺基材侧地相接，进行热熔合。根据该方法，可以不使用粘接剂和粘着剂来进行贴合。贴合可以连续或非连续地进行，例如可以通过采用热压法的非连续贴合法来进行。特别是，在制作三聚氰胺装饰板时，如果将三聚氰胺基材和本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜叠层而进行热压成型，则可以在三聚氰胺装饰板制作的同时叠层丙烯酸系树脂叠层膜，由于可以减少工序数因此是有利的。
另一方面，在不使用本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜，而使用例如由丙烯酸系树脂层(I)形成的膜的情况下，由于与三聚氰胺基材的粘接性低，因此需要粘接剂、底涂剂的使用，成本变高，生产性大幅降低。与此相对，在使用本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜的情况下，不需要粘接剂、底涂剂的使用，因此能够减少工时，可以减少成本，因此工业上是有利的。
实施例
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。在实施例中“份”表示“质量份”。此外，实施例中的缩写如下。
MMA：甲基丙烯酸甲酯
MAA：甲基丙烯酸
BMA：甲基丙烯酸丁酯
MA：丙烯酸甲酯
BA：丙烯酸丁酯
St：苯乙烯
HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯
HPMA：甲基丙烯酸2-羟基丙酯
AMA：甲基丙烯酸烯丙酯
1,3BD：1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯
CHP：异丙基苯过氧化氢
t-BH：叔丁基过氧化氢
t-HH：叔己基过氧化氢
LPO：月桂基过氧化物
n-OM：正辛基硫醇
RS-610NA：单-正十二烷基氧基四氧乙烯基磷酸钠(商品名：“PHOSPHANOL RS-610NA”，东邦化学工业(株)制)
LA-31：(株)ADEKA制，“ADK STAB LA-31RG”(商品名)
LA-57：(株)ADEKA制，“ADK STAB LA-57”(商品名)
TV234：BASF制，“Tinuvin234”(商品名)
TV1600：BASF制，“Tinuvin1600”(商品名)
Irg1076：BASF制，“Irganox1076”(商品名)
VH：三菱丽阳(株)制，“ACRYPET VH”(商品名)
MD：三菱丽阳(株)制，“ACRYPET MD”(商品名)。
实施例中的各种物性的测定按照以下的方法来实施。
(1)质均分子量(Mw)和分子量分布
通过以下的方法来求出聚合物的质均分子量(Mw)和数均分子量。关于使聚合物溶解于四氢呋喃的试样，使用凝胶渗透色谱(机器种类名称：“HLC-8200”，TOSOH(株)制)、柱(商品名：“TSK-GEL SUPER MULTIPORE HZ-H”，TOSOH(株)制，内径4.6mm×长度15cm×2根)、洗脱液(四氢呋喃)，在温度40℃进行测定。根据由标准聚苯乙烯得到的标准曲线，求出质均分子量(Mw)和数均分子量。进一步，通过下述式算出分子量分布。
分子量分布＝(质均分子量)/(数均分子量)。
(2)玻璃化转变温度(Tg)
使用聚合物手册[Polymer HandBook(J.Brandrup，Interscience，1989)]所记载的值由FOX的式子来算出。
(3)平均粒径
关于丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的平均粒径，使用光散射光度计(制品名：“DLS-700”，大塚电子(株)制)，通过动态光散射法来测定通过乳液聚合而获得的聚合物的聚合物胶乳的最终粒径。
(4)树脂组合物的凝胶含有率
使成型为膜状前的丙烯酸系树脂颗粒溶解于氯仿来调制1质量％氯仿溶液，在25℃放置一昼夜。然后，对其以16000r.p.m.实施90分钟离心分离，除去该上清液，将干燥后的不溶物质的质量％设为凝胶含有率。
(5)全光线透射率、雾值、黄色度和白度
全光线透射率依照JIS K7361-1，雾值依照JIS K7136，黄色度依照JIS K7373，白度依照JIS Z8715来评价。
(6)三聚氰胺基材固化温度
使用DSC6200(制品名，SII nanotechnology制)，测定将三聚氰胺基材在氮气气流下，以10℃/分钟从25℃升温到200℃时的吸热峰温度，设为三聚氰胺基材固化温度。
(7)耐水泛白性评价
依照CEN(欧州标准化委员会)标准EN438-2，在100℃实施2小时煮沸试验，测定煮沸试验前后的白度变化。
(8)密合性评价
对室温状态的三聚氰胺装饰板，通过割刀以1mm间隔切入100块棋盘格的切口，用赛璐玢带(nichiban(株)制)确认剥落性。在上述煮沸试验前后进行该试验，将块全部未剥落的情况评价为○，将1个以上9个以下的块剥落的情况评价为△，将10个以上的块剥落的情况评价为×。
(9)丙烯酸系树脂层(II)的厚度
将丙烯酸系树脂叠层膜切出成适当的大小，将切片在0.5质量％四氧化钌水溶液中在室温浸渍15小时而染色。进一步，使用切片机以可以观察截面层的方式将试样切断为约70nm的厚度，用透射型电子显微镜拍摄截面层照片。由该照片求出不存在丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的部分的厚度，设为丙烯酸系树脂层(II)的厚度。
(10)耐气候性评价
将使用super xenon weather meter SX75(商品名，suga试验机(株)制)，以照射强度60W/m2(300～400nm)、过滤器#275照射(63℃，50％RH)102分钟、照射+喷雾(95％RH)18分钟共计120分钟设为1个循环，对三聚氰胺装饰板实施试验。与上述同样地评价试验前后的密合性和白度。
(11)羟值
首先，通过以下的方法来求出样品的酸值。将样品溶解于丙酮，将酚酞作为指示剂，用0.1mol/L的乙醇性氢氧化钾溶液滴定。此外，不使用样品，除此以外，通过同样的操作来实施空白试验，由以下的式子求出酸值。
酸值＝(A-B)×f×56.1×0.1/S
f：0.1mol/L乙醇性氢氧化钾的滴定度
S：样品量(g)
A：滴定所使用的乙醇性氢氧化钾量(ml)
B：空白试验所使用的乙醇性氢氧化钾量(ml)。
接下来，使样品溶解于乙酸酐和吡啶，进行乙酰化后，以酚酞作为指示剂，用0.5mol/L的乙醇性氢氧化钾溶液滴定。此外，不使用样品，除此以外，通过同样的操作来实施空白试验，由以下的式子求出羟值。
羟值＝(B-A)×f×56.1×0.5/S+酸值
f：0.5mol/L乙醇性氢氧化钾的滴定度
S：样品量(g)
A：滴定所使用的乙醇性氢氧化钾量(ml)
B：空白试验所使用的乙醇性氢氧化钾量(ml)。
将通过上述方法而求出的值作为羟值的测定值。本发明中的所谓羟值，表示该羟值的测定值。另外，表1和4中的所谓羟值的计算值，是将羟基单体的导入率假定为100％，将酸值假定为零而得的值。由该羟值的计算值，可以推测上述羟值的测定值。
(12)膜外观
目视观察膜外观，计数每100cm2的异物数。
○：0～1个/100cm2
△：2～10个/100cm2。
(13)铅笔硬度
依照JIS K5600-5-4来评价。
＜制造例1：丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)的制造＞
在氮气气氛下，在带有回流冷却器的反应容器中加入去离子水206份，升温至80℃。添加以下所示的成分(i)，一边进行搅拌一边加入以下所示的原料(ii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)的1/10，保持15分钟。接着，将剩下的原料(ii)以相对于水的单体混合物的增加率成为8质量％/小时的方式连续地添加。然后保持1小时来进行聚合，获得了聚合物胶乳。接着，在该聚合物胶乳中加入甲醛次硫酸钠0.2份。然后保持15分钟，在氮气气氛下在80℃一边进行搅拌，一边将以下所示的原料(iii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)以相对于水的单体混合物的增加率成为4质量％/小时的方式连续地添加。然后保持2小时而进行聚合，获得了弹性共聚物(a-1)的胶乳。
在该弹性共聚物(a-1)的胶乳中，加入甲醛次硫酸钠0.2质量份。然后保持15分钟，在氮气气氛下在80℃一边进行搅拌，一边将以下所示的原料(iv)(硬质聚合物(a-2)用原料)以相对于水的单体混合物的增加率成为10质量％/小时的方式连续地添加。然后保持1小时而进行聚合，获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)的胶乳。丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)的平均粒径为0.28μm。
将该丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)的胶乳用筛孔50μm的过滤器过滤。接着，使用乙酸钙进行凝析、凝集、固化反应，进行过滤、水洗，干燥而获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)。
(i)
甲醛次硫酸钠 0.4份
硫酸亚铁 0.00004份
乙二胺四乙酸二钠 0.00012份
(ii)
MMA 11.25份
BA 12.5份
St 1.25份
AMA 0.094份
1,3BD 0.75份
t-BH 0.044份
RS-610NA 0.75份
(iii)
BA 30.9份
St 6.6份
AMA 0.66份
1,3BD 0.09份
CHP 0.11份
RS-610NA 0.6份
(iv)
MMA 35.6份
MA 1.9份
n-OM 0.11份
t-BH 0.06份。
＜制造例2：丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)的制造＞
在具备搅拌机的容器中加入去离子水8.5份后，一边进行搅拌一边加入以下所示的原料(ii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)，实施20分钟搅拌来调制乳化液。
接下来，在带有冷却器的聚合容器内投入去离子水191.5份、以下所示的成分(i)，升温至70℃。接着，在氮气下一边搅拌，一边将调制的乳化液经8分钟滴加到聚合容器内后，继续反应15分钟。
接着，将以下所示的原料(iii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)经90分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，获得了弹性共聚物(a-1)的胶乳。另外，弹性共聚物(a-1)单独的Tg为-48℃。
接着，将以下所示的原料(iv)经45分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，在弹性共聚物(a-1)上形成中间聚合物(a-3)。另外，中间聚合物(a-3)单独的Tg为20℃。
接着，将以下所示的原料(v)经140分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，在中间聚合物(a-3)上形成硬质聚合物(a-2)。通过以上的工序，获得了包含丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)100份的胶乳。另外，硬质聚合物(a-2)单独的Tg为84℃。此外，聚合后测定的丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)的平均粒径为0.12μm。
将该丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)的胶乳用筛孔50μm的过滤器过滤。接着，使用乙酸钙进行凝析、凝集、固化反应，进行过滤、水洗，干燥而获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)。
(i)
甲醛次硫酸钠 0.2份
硫酸亚铁 0.0001份
乙二胺四乙酸二钠 0.0003份
(ii)
MMA 0.3份
BA 4.5份
AMA 0.05份
1,3BD 0.2份
CHP 0.025份
RS-610NA 1.1份
(iii)
MMA 1.5份
BA 22.5份
AMA 0.25份
1,3BD 1.0份
CHP 0.016份
(iv)
MMA 6.0份
BA 4.0份
AMA 0.075份
CHP 0.013份
(v)
MMA 55.2份
BA 4.8份
n-OM 0.22份
t-BH 0.075份。
＜制造例3：丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)的制造＞
在具备搅拌机的容器中加入去离子水8.5部后，一边进行搅拌一边加入以下所示的原料(ii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)，实施20分钟搅拌来调制乳化液。
接下来，在带有冷却器的聚合容器内投入去离子水191.5份、以下所示的成分(i)，升温至70℃。接着，在氮气下一边搅拌，一边将调制的乳化液经8分钟滴加到聚合容器内后，继续反应15分钟。
接着，将以下所示的原料(iii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)经90分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，获得了弹性共聚物(a-1)的胶乳。另外，弹性共聚物(a-1)单独的Tg为-20℃。
接着，将以下所示的原料(iv)经45分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，在弹性共聚物(a-1)上形成了中间聚合物(a-3)。另外，中间聚合物(a-3)单独的Tg为60℃。
接着，将以下所示的原料(v)经140分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，在中间聚合物(a-3)上形成了硬质聚合物(a-2)。通过以上的工序，获得了包含丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)100份的胶乳。另外，硬质聚合物(a-2)单独的Tg为99℃。此外，聚合后测定的丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)的平均粒径为0.12μm。
将该丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)的胶乳用筛孔50μm的过滤器过滤。接着，使用乙酸钙进行凝析、凝集、固化反应，进行过滤、水洗，干燥而获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)。
(i)
甲醛次硫酸钠 0.2份
硫酸亚铁 0.0001份
乙二胺四乙酸二钠 0.0003份
(ii)
MMA 0.3份
BA 4.5份
AMA 0.05份
1,3BD 0.2份
CHP 0.025份
RS-610NA 1.3份
(iii)
MMA 9.6份
BA 14.4份
AMA 0.25份
1,3BD 1.0份
CHP 0.016份
(iv)
MMA 6.0份
MA 4.0份
AMA 0.075份
CHP 0.013份
(v)
MMA 57份
MA 3份
n-OM 0.26份
t-BH 0.075份。
＜制造例4：丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)的制造＞
在氮气气氛下，在带有回流冷却器的反应容器中加入去离子水153份，升温至80℃。添加以下所示的成分(i)，一边进行搅拌一边添加以下所示的原料(ii)(弹性共聚物(a-1)用原料)。然后保持1小时而进行聚合，获得了聚合物胶乳。接着，在该聚合物胶乳中加入甲醛次硫酸钠0.1份。然后保持15分钟，在氮气气氛下在80℃一边进行搅拌，一边添加以下所示的原料(iii)(硬质聚合物(a-2)用原料)。然后保持1小时来进行聚合，获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)的胶乳。丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)的平均粒径为0.12μm。
将该丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)的胶乳用筛孔50μm的过滤器过滤。接着，使用乙酸钙进行凝析、凝集、固化反应，进行过滤、水洗，干燥而获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)。
(i)
甲醛次硫酸钠 0.4份
硫酸亚铁 0.00004份
乙二胺四乙酸二钠 0.00012份
(ii)
BA 50.9份
St 11.6份
AMA 0.56份
t-BH 0.19份
RS-610NA 1.0份
(iii)
MMA 35.6份
MA 1.9份
t-BH 0.056份
n-OM 0.16份
RS-610NA 0.25份。
＜制造例5：热塑性聚合物(C1)的制造＞
在反应容器内中加入氮气置换了的离子交换水200份，加入作为乳化剂的油酸钾1份、过硫酸钾0.3份。接着加入MMA 40份、BA 10份、n-OM 0.005份，在氮气气氛下在65℃搅拌3小时，结束聚合。接着，将包含MMA 48份和BA 2份的单体混合物经2小时滴加，滴加结束后保持2小时，结束聚合。将所得的胶乳添加到0.25质量％硫酸水溶液中，将聚合物酸凝析，然后脱水、水洗、干燥，以粉体状回收聚合物。所得的共聚物的质均分子量为1,000,000。
＜制造例6～16：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1A)～(B-1K)的制造＞
在制造例6中，在带有搅拌机、回流冷却器和氮气导入口等的反应容器内，加入以下的混合物。
MMA 75份
BA 10份
HEMA 15份
n-OM 0.25份
LPO 0.4份
甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸盐/甲基丙烯酸乙酯磺酸盐的共聚物 0.02份
硫酸钠 0.3份
离子交换水 145份。
将容器内用氮气充分地置换，然后一边搅拌一边加热至75℃，在氮气气流中进行聚合反应。2小时后升温至95℃并进一步保持60分钟而结束聚合。将所得的聚合物珠进行脱水、干燥而获得了含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1A)。
此外，在制造例7～16中，将使用的原料(MMA、BA、HEMA和n-OH)如表1所示变更，除此以外，与以上的步骤同样地操作，获得了含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1B)～(B-1K)。
[表1]
＜制造例17～19：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1L)～(B-1N)的制造＞
在制造例2中的原料(v)中，使用表2所示那样的原料代替MMA和BA(共计60份)，除此以外，与制造例2同样地操作，获得了含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1L)～(B-1N)。
[表2]
＜制造例20～27：丙烯酸系树脂组合物(A1)～(A8)的制造＞
在制造例20中，相对于将作为丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的制造例1的丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)16份、和作为热塑性聚合物(A-2)的VH 84份混合而得的聚合物混合物100份，加入制造例5的热塑性聚合物(C1)1份、2份LA-31、0.1份LA-57、0.1份Irg1076，使用亨舍尔混合机进行混合。接着，将其使用35mmφ的螺杆型双轴挤出机(L/D＝26)，在料筒温度200℃～240℃、模头温度240℃的条件下进行熔融混炼，制粒，获得了丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A1)。
此外，在制造例21～27中，使用表3所示那样的材料作为丙烯酸系橡胶粒子(A-1)、热塑性聚合物(A-2)、添加剂(C)，除此以外，与以上的步骤同样地操作，获得了丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A2)～(A8)。
[表3]
＜制造例28～49：树脂组合物(B1)～(B22)的制造＞
在制造例28中，作为含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)，使用制造例5的含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1A)100份、0.1份Irg1076，将这些用亨舍尔混合机混合。接着，将其使用35mmφ的螺杆型双轴挤出机(L/D＝26)，在料筒温度200℃～240℃、模头温度240℃的条件下熔融混炼，制粒，获得了丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B1)。
在制造例29～49中，使用表4所示那样的材料作为含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)、添加剂(C)，除此以外，与以上的步骤同样地操作，获得了丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B2)～(B22)。
[表4]
＜制造例50：树脂组合物(B23)的制造＞
在具备氮气导入口、搅拌机、冷凝器、滴液漏斗和温度计的烧瓶中，在氮气气氛下，加入乙酸异丁酯47份、乙酸乙酯18份。一边将烧瓶内搅拌一边将内温提高到95℃。然后，将下述单体混合物从滴液漏斗经3小时滴加到烧瓶内，在95℃保持1小时。
(单体混合物)
MAA 0.3份
MMA 22.7份
St 30份
BMA 21份
HEMA 26份
2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈 0.7份
乙酸乙酯 10份。
进一步，经60分钟滴加由乙酸乙酯20份、2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈0.6份混合而得的滴加溶液，在95℃保持90分钟。将其冷却后，混合乙酸乙酯200份，获得了玻璃化转变温度为70℃、质均分子量为3万的树脂组合物(B23)。
＜制造例51：树脂组合物(B24)的制造＞
在上述树脂组合物(B23)100份中，混合丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)22.5份、乙酸乙酯260份，获得了树脂组合物(B24)。
＜实施例1～33：丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板的制作＞
在实施例1中，将制造例20中获得的丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A1)、制造例28中获得的丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B1)在80℃干燥一昼夜。用料筒温度设定为240℃的30mmφ的挤出机将树脂组合物(B1)塑化。此外，用料筒温度设定为240℃的设置有400目筛网的40mmφ的挤出机将丙烯酸系树脂组合物(A1)塑化。接着，用设定为250℃的2种2层用进料块模头，以丙烯酸系树脂层(I)侧与镜面冷却辊相接的方式，将丙烯酸系树脂组合物(A1)和树脂组合物(B1)制膜为厚度50μm的丙烯酸系树脂叠层膜。丙烯酸系树脂层(I)和(II)的厚度分别为45μm和5μm。
进一步，在该丙烯酸系树脂叠层膜的丙烯酸系树脂层(II)面侧叠层三聚氰胺基材，在温度140℃、压力4MPa、时间20分钟的条件下压制来制作三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表5和表7。所使用的三聚氰胺基材的固化温度为94℃。
此外，在实施例2～33中，使用表5所示那样的材料作为丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A)、丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B)，使丙烯酸系树脂层(I)和(II)的厚度为表5所示那样，除此以外，与实施例1的操作同样地操作，制作丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表5和表7。另外，在表5中，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)相对于树脂组合物(B)100质量％包含作为共聚成分的具有反应性取代基的单体的量表示为“官能团含量”。该官能团含量为由原料的加入量算出的值。对于表6也同样。
＜实施例34、35：丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板的制作＞
在实施例34中，将制造例23中获得的丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A4)在80℃干燥一昼夜。将该干燥颗粒供给至安装了300mm宽度的T型模的40mmφ的非通气螺杆型挤出机(L/D＝26)，制作厚度50μm的丙烯酸系树脂膜。此时的条件是，料筒温度为200～240℃，T型模温度为240℃，冷却辊温度为80℃。
在上述丙烯酸系树脂膜200mm见方上，利用棒式涂布机涂覆树脂组合物(B23)。接着，在暖风干燥机中在80℃放置10分钟，使溶剂挥发从而获得了丙烯酸系树脂叠层膜。丙烯酸系树脂叠层膜的厚度为52μm，丙烯酸系树脂层(II)的厚度为2μm。
进一步，在该丙烯酸系树脂叠层膜的丙烯酸系树脂层(II)面侧叠层三聚氰胺基材，在温度140℃、压力4MPa、时间20分钟的条件下压制而制作了三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表6。所使用的三聚氰胺基材的固化温度为94℃。
此外，在实施例35中，作为丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B)，代替树脂组合物(B23)而使用了树脂组合物(B24)，除此以外，与实施例34的操作同样地操作，制作丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表6。
＜比较例1～3＞
使用表5所示那样的材料作为丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A)、丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B)，使丙烯酸系树脂层(I)和(II)的厚度如表5所示那样，除此以外，与实施例1同样地操作，制作丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表5、表7。没有(I)层或(II)层的记载的是单层的膜。
[表5]
[表6]
[表7]
根据上述的实施例和制造例，下述事项变得明确。实施例1～35中获得的丙烯酸系树脂叠层膜与三聚氰胺基材的粘接性优异，使用了这些丙烯酸系树脂叠层膜的三聚氰胺装饰板在密合性评价中没有10个以上的块剥离。进一步，这些三聚氰胺装饰板的煮沸试验后的白度变化少，抑制了显著的外观的降低。这些丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板的粘接性和对热水的稳定性良好，工业的利用价值高。特别是，实施例1～7、9～11、14、16、17、19～21、23、24、28、29和31～33中，在煮沸试验后也可以确保高的粘接性，使用了这些丙烯酸系树脂叠层膜的三聚氰胺装饰板特别是对热水的稳定性良好，工业的利用价值更高。
另一方面，关于比较例3中获得的丙烯酸系树脂叠层膜，树脂组合物(B)的具有反应性取代基的单体单元的含有率小于3质量％，并且树脂组合物(B)的羟值小于15mgKOH/g，因此与三聚氰胺基材的粘接性低，在密合性评价中10个以上的块剥离了。该丙烯酸系树脂叠层膜在用于三聚氰胺装饰板时容易剥离，不能获得良好的品质的三聚氰胺装饰板。此外，比较例1和2中获得的丙烯酸系树脂叠层膜由于不具有丙烯酸系树脂层(I)或(II)，因此耐水性差，在密合性评价中10个以上的块剥离了。
本申请主张以2013年5月27日申请的日本申请特愿2013-110816为基础的优先权，将其公开的全部内容引入到本文中。
以上，参照实施方式和实施例来说明本申请发明，但本申请发明不限定于上述实施方式和实施例。在本申请发明的构成、详细内容中，可以在本申请发明的范围内进行本领域技术人员能够理解的各种变更。
Claims (14)
1.一种丙烯酸系树脂叠层膜，是具备由丙烯酸系树脂组合物A形成的丙烯酸系树脂层I、和由树脂组合物B形成的丙烯酸系树脂层II的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物B包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1，
所述树脂组合物B相对于所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1与除了B-1以外的丙烯酸系树脂B-2的合计100质量％，含有10～100质量％的B-1、0～90质量％的B-2，进一步，相对于B-1与B-2的合计100质量份，含有0～50质量份的除了B-1和B-2以外的添加剂C，
所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1含有具有对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，
所述具有反应性取代基的单体单元的含有率相对于100质量％的所述树脂组合物B为3质量％以上，
所述丙烯酸系树脂组合物A含有丙烯酸系橡胶粒子A-1，所述丙烯酸系橡胶粒子A-1为在作为内层的包含弹性共聚物a-1的层上，形成有作为外层的包含硬质聚合物a-2的层的具有2层以上的多层结构的丙烯酸橡胶粒子。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述反应性取代基为羟基。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述反应性取代基为仲羟基。
4.一种丙烯酸系树脂叠层膜，是具备由丙烯酸系树脂组合物A形成的丙烯酸系树脂层I、和由树脂组合物B形成的丙烯酸系树脂层II的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物B包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1，
所述树脂组合物B相对于所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1与除了B-1以外的丙烯酸系树脂B-2的合计100质量％，含有10～100质量％的B-1、0～90质量％的B-2，进一步，相对于B-1与B-2的合计100质量份，含有0～50质量份的除了B-1和B-2以外的添加剂C，
所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1含有具有羟基的单体单元，
所述树脂组合物B的羟值为15～300mgKOH/g，
所述丙烯酸系树脂组合物A含有丙烯酸系橡胶粒子A-1，所述丙烯酸系橡胶粒子A-1为在内层的包含弹性共聚物a-1的层上，形成有作为外层的包含硬质聚合物a-2的层的具有2层以上的多层结构的丙烯酸橡胶粒子。
5.根据权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1的玻璃化转变温度为0～90℃。
6.根据权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1中的芳香族乙烯基单体单元的含有率相对于100质量％的所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1为0～3质量％。
7.根据权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物B由所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1和所述添加剂C构成。
8.根据权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜，厚度为100μm以下。
9.根据权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述丙烯酸系树脂层II的厚度为30μm以下。
10.一种丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，是权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，通过共挤出法来制造。
11.一种丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，是权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，通过涂覆法来制造。
12.权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜的作为保护膜的应用。
13.权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜的作为三聚氰胺装饰板表面保护用膜的应用。
14.一种三聚氰胺装饰板，权利要求1或4所述的丙烯酸系树脂叠层膜、和三聚氰胺基材按照丙烯酸系树脂层I、丙烯酸系树脂层II、三聚氰胺基材的顺序叠层。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013110816 | 2013-05-27 | ||
| JP2013-110816 | 2013-05-27 | ||
| PCT/JP2014/063898 WO2014192708A1 (ja) | 2013-05-27 | 2014-05-27 | アクリル樹脂積層フィルム及びその製造方法、並びにメラミン化粧板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105307862A CN105307862A (zh) | 2016-02-03 |
| CN105307862B true CN105307862B (zh) | 2017-05-10 |
Family
ID=51988737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201480032056.3A Active CN105307862B (zh) | 2013-05-27 | 2014-05-27 | 丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10562283B2 (zh) |
| EP (1) | EP3006208B1 (zh) |
| JP (1) | JP6413765B2 (zh) |
| KR (1) | KR101870499B1 (zh) |
| CN (1) | CN105307862B (zh) |
| WO (1) | WO2014192708A1 (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3730297A3 (en) * | 2014-11-26 | 2020-12-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin laminate film, method for manufacturing same, and melamine decorative panel |
| JP7000690B2 (ja) * | 2016-04-28 | 2022-01-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 樹脂積層フィルム及びその製造方法、並びにメラミン化粧板 |
| WO2018131594A1 (ja) | 2017-01-12 | 2018-07-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層フィルム及びその製造方法、並びに積層体 |
| KR102113420B1 (ko) | 2018-04-18 | 2020-05-20 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치 |
| JP7241088B2 (ja) * | 2018-10-26 | 2023-03-16 | 株式会社クラレ | 熱可塑性樹脂多層フィルムとその製造方法および積層体 |
| CN113811448A (zh) | 2019-03-29 | 2021-12-17 | 大日本印刷株式会社 | 装饰片、装饰材料及树脂组合物 |
| JPWO2023042922A1 (zh) | 2021-09-17 | 2023-03-23 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW325491B (en) * | 1993-05-28 | 1998-01-21 | Mitsubishi Rayon Co | Mat thermoplastic resin composition and laminate therefrom, matting agent therefore, and method for matting thermoplastic resin |
| CN1820048A (zh) * | 2003-09-26 | 2006-08-16 | 罗姆两合公司 | 通过施加特别是基于聚甲基丙烯酸酯的透明层而对材料进行表面整饰的方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1009443B (zh) * | 1986-11-14 | 1990-09-05 | 库特·赫尔德·法布里肯特 | 制造复合木材制品板的方法和设备 |
| JP2958177B2 (ja) * | 1991-11-25 | 1999-10-06 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂組成物 |
| CA2117300C (en) | 1993-05-28 | 2005-05-17 | Yukio Kitaike | Mat thermoplastic resin composition and laminate therefrom, matting agent therefore, and method for matting thermoplastic resin |
| KR100321869B1 (ko) | 1993-05-28 | 2002-08-13 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 매트성이우수한열가소성수지조성물과수지적층물,매트제및열가소성수지의매트방법 |
| JPH09272777A (ja) * | 1996-04-05 | 1997-10-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた積層物 |
| JPH10237261A (ja) * | 1997-02-27 | 1998-09-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 艶消しアクリルフィルムおよびアクリルフィルムを積層した艶消し成形品 |
| JP3433892B2 (ja) * | 1997-09-16 | 2003-08-04 | 三菱レイヨン株式会社 | 加工性良好なアクリルフィルム、およびそのアクリルフィルムを積層した成形品 |
| US6652985B1 (en) | 1999-03-03 | 2003-11-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Acrylic resin laminated film and laminated article |
| JP4809542B2 (ja) * | 2000-07-04 | 2011-11-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 塗装代替用アクリル樹脂フィルムの製造方法およびアクリル積層成形品の製造方法 |
| JP4669142B2 (ja) | 2001-03-15 | 2011-04-13 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂積層フィルム、その製造方法、およびこれを用いた積層体 |
| JP4851045B2 (ja) * | 2002-04-04 | 2012-01-11 | 三菱レイヨン株式会社 | 水酸基含有アクリル系重合体、熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂フィルム、積層体、建築材料 |
| US20060052539A1 (en) * | 2002-08-22 | 2006-03-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Primer composition for coating |
| EP1582538B1 (en) * | 2003-01-10 | 2010-05-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Multilayer structure polymer and resin composition together with acrylic resin film material, acrylic resin laminate film, photocurable acrylic resin film or sheet, laminate film or sheet and laminate molding obtained by laminating thereof |
| US7557158B2 (en) * | 2004-09-15 | 2009-07-07 | Rohm And Haas Company | Gloss reducing polymer composition |
| EP1803553B1 (en) * | 2004-10-22 | 2012-08-01 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Matt acrylic resin film product for thermoforming, process for producing the same, and laminated product comprising the same |
| FR2894178A1 (fr) * | 2005-12-06 | 2007-06-08 | Arkema Sa | Film multicouche protecteur |
| CN101622038A (zh) * | 2006-10-25 | 2010-01-06 | 布莱恩·阿尔扎诺·梅耶斯 | 高尔夫球杆 |
| JP5526571B2 (ja) | 2008-03-25 | 2014-06-18 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂積層フィルム、その製造方法、及びこれを積層した積層体 |
| FR2932489B1 (fr) | 2008-06-17 | 2010-06-11 | Arkema France | Composition renfermant un polymere (meth)acrylique et un copolymere porteur de groupes associatifs |
| JP5323546B2 (ja) * | 2009-03-23 | 2013-10-23 | 住友化学株式会社 | 艶消し樹脂フィルム、これを用いた加飾フィルム、加飾シートおよび加飾成形品 |
| JP2011135017A (ja) | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 太陽電池モジュール用（メタ）アクリル系樹脂シートおよび太陽電池モジュール |
| JP5349514B2 (ja) | 2011-03-05 | 2013-11-20 | 三菱樹脂株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
| JP5425126B2 (ja) | 2011-03-05 | 2014-02-26 | 三菱樹脂株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
-
2014
- 2014-05-27 US US14/894,009 patent/US10562283B2/en active Active
- 2014-05-27 KR KR1020157033716A patent/KR101870499B1/ko active IP Right Grant
- 2014-05-27 JP JP2014527390A patent/JP6413765B2/ja active Active
- 2014-05-27 EP EP14803739.3A patent/EP3006208B1/en active Active
- 2014-05-27 CN CN201480032056.3A patent/CN105307862B/zh active Active
- 2014-05-27 WO PCT/JP2014/063898 patent/WO2014192708A1/ja active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW325491B (en) * | 1993-05-28 | 1998-01-21 | Mitsubishi Rayon Co | Mat thermoplastic resin composition and laminate therefrom, matting agent therefore, and method for matting thermoplastic resin |
| CN1820048A (zh) * | 2003-09-26 | 2006-08-16 | 罗姆两合公司 | 通过施加特别是基于聚甲基丙烯酸酯的透明层而对材料进行表面整饰的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3006208B1 (en) | 2022-06-29 |
| US20160107428A1 (en) | 2016-04-21 |
| EP3006208A4 (en) | 2016-04-13 |
| US10562283B2 (en) | 2020-02-18 |
| EP3006208A1 (en) | 2016-04-13 |
| KR101870499B1 (ko) | 2018-06-22 |
| WO2014192708A1 (ja) | 2014-12-04 |
| JP6413765B2 (ja) | 2018-10-31 |
| KR20160003791A (ko) | 2016-01-11 |
| JPWO2014192708A1 (ja) | 2017-02-23 |
| CN105307862A (zh) | 2016-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105307862B (zh) | 丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板 | |
| JP5790498B2 (ja) | フッ素艶消しフィルム、フッ素艶消し積層フィルム、フッ素艶消し加飾積層フィルム、積層シート、及びこれらを積層した積層成形品、並びに、その製造方法 | |
| JP2012233089A (ja) | フッ素艶消しフィルム、フッ素艶消し積層フィルム、フッ素艶消し加飾積層フィルム、積層シート、及びこれらを積層した積層成形品 | |
| KR20140034929A (ko) | 내절곡백화성 및 깨짐성이 뛰어난 아크릴 수지 필름 | |
| JP2020056013A (ja) | 樹脂組成物、防曇フィルムおよび多層体 | |
| JP6638775B2 (ja) | 積層フィルム、保護フィルム、メラミン化粧板表面保護用フィルム、及びメラミン化粧板 | |
| KR101945136B1 (ko) | 적층 필름 및 그 제조 방법, 그리고 멜라민 화장판 | |
| JP2008296539A (ja) | 熱成形用ハードコートアクリル樹脂フィルム、その製造方法、およびそれを含む成形品 | |
| JP2019172788A (ja) | （メタ）アクリル系ゴム含有グラフト共重合体、及び、それから成るアクリル樹脂フィルム | |
| JP7000690B2 (ja) | 樹脂積層フィルム及びその製造方法、並びにメラミン化粧板 | |
| JP2022136597A (ja) | アクリル樹脂フィルム及びナンバープレート | |
| JP2024035222A (ja) | 樹脂組成物、フィルム、及びメラミン化粧板用保護フィルム | |
| CN113226758A (zh) | 装饰薄膜用的基础薄膜及包含其的装饰薄膜 | |
| JP2017203136A (ja) | 加飾用フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo, Japan, Japan Patentee after: Mitsubishi Kasei Corporation Address before: Tokyo, Japan, Japan Patentee before: Mitsubishi Reiyon Co., Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |